Rysunek 1: Atom wodoru.

Podobne dokumenty
Wykład Budowa atomu 3

Atomy mają moment pędu

Atom wodoru w mechanice kwantowej. Równanie Schrödingera

Właściwości chemiczne i fizyczne pierwiastków powtarzają się w pewnym cyklu (zebrane w grupy 2, 8, 8, 18, 18, 32 pierwiastków).

Fizyka 2. Janusz Andrzejewski

13.1 Układy helopodobne (trójcząstkowe układy dwuelektronowe)

Rysunek 1: Schemat doświadczenia Sterna-Gerlacha. Rysunek 2: Schemat doświadczenia Sterna-Gerlacha w różnych rzutach przestrzennych.

Atom wodoru i jony wodoropodobne

Atom wodoru. Model klasyczny: nieruchome jądro +p i poruszający się wokół niego elektron e w odległości r; energia potencjalna elektronu:

1 Trochoidalny selektor elektronów

Budowa atomów. Atomy wieloelektronowe Układ okresowy pierwiastków

Elementy geometrii w przestrzeni R 3

1 Elektrostatyka. 1.1 Wst p teoretyczny

Analizy populacyjne, ªadunki atomowe

Liczby kwantowe elektronu w atomie wodoru

Wykład Atom o wielu elektronach Laser Rezonans magnetyczny

Mechanika kwantowa. Erwin Schrödinger ( ) Werner Heisenberg

JEDNOSTKI ATOMOWE =1, m e =1, e=1, ; 1 E 2 h = 4, J. Energia atomu wodoru lub jonu wodoropodobnego w jednostkach atomowych:

II.4 Kwantowy moment pędu i kwantowy moment magnetyczny w modelu wektorowym

Atomy w zewnętrznym polu magnetycznym i elektrycznym

Mechanika kwantowa. Jak opisać atom wodoru? Jak opisać inne cząsteczki?

Stara i nowa teoria kwantowa

Podstawy fizyki kwantowej i budowy materii

Wektory w przestrzeni

Spektroskopia magnetyczna

Liniowe równania ró»niczkowe n tego rz du o staªych wspóªczynnikach

Zadania z z matematyki dla studentów gospodarki przestrzennej UŠ. Marek Majewski Aktualizacja: 31 pa¹dziernika 2006

Rachunek caªkowy funkcji wielu zmiennych

Janusz Adamowski METODY OBLICZENIOWE FIZYKI Zastosowanie eliptycznych równa«ró»niczkowych

25 Atom helu i atomy wieloelektronowe

Wstęp do Optyki i Fizyki Materii Skondensowanej

PRAWA ZACHOWANIA. Podstawowe terminy. Cia a tworz ce uk ad mechaniczny oddzia ywuj mi dzy sob i z cia ami nie nale cymi do uk adu za pomoc

24 Spin i efekty relatywistyczne

Podstawy fizyki kwantowej i budowy materii

Pochodna funkcji jednej zmiennej

Elektronowa struktura atomu

Spin jądra atomowego. Podstawy fizyki jądrowej - B.Kamys 1

Mechanika kwantowa. Jak opisać atom wodoru? Jak opisać inne cząsteczki?

Spis tre±ci. 1 Gradient. 1.1 Pochodna pola skalarnego. Plan

Elementy geometrii analitycznej w przestrzeni

(wynika z II ZD), (wynika z PPC), Zapisujemy to wszystko w jednym równaniu i przeksztaªcamy: = GM

r = x x2 2 + x2 3.

2. L(a u) = al( u) dla dowolnych u U i a R. Uwaga 1. Warunki 1., 2. mo»na zast pi jednym warunkiem: L(a u + b v) = al( u) + bl( v)

Fizyka 3.3 WYKŁAD II

II.6 Atomy w zewnętrznym polu magnetycznym

Elektrostatyka. Prawo Coulomba. F = k qq r r 2 r, wspóªczynnik k = 1 = N m2

1 Promieniowanie Ciaªa Doskonale Czarnego. 2 Efekt Fotoelektryczny. 3 Efekt Comptona. 4 Promienie Röntgena. 5 Zjawiska kwantowe.

Ekstremalnie fajne równania

Widmo sodu, serie. p główna s- ostra d rozmyta f -podstawowa

Rozwi zanie równania ró»niczkowego metod operatorow (zastosowanie transformaty Laplace'a).

Metody obliczeniowe chemii kwantowej oparte na funkcji falowej. Dla uk ladu N elektronów i K j ader atomowych hamiltonian przyjmuje postać:

INŻYNIERIA BIOMEDYCZNA. Wykład X

Teorie wiązania chemicznego i podstawowe zasady mechaniki kwantowej Zjawiska, które zapowiadały nadejście nowej ery w fizyce i przybliżały

INŻYNIERIA BIOMEDYCZNA. Wykład X

ANALITYKA W KONTROLI JAKOŚCI

Wykład FIZYKA II. 13. Fizyka atomowa. Dr hab. inż. Władysław Artur Woźniak

Ukªady równa«liniowych

Funkcje, wielomiany. Informacje pomocnicze

Informacje uzyskiwane dzięki spektrometrii mas

Wykªad 10. Spis tre±ci. 1 Niesko«czona studnia potencjaªu. Fizyka 2 (Informatyka - EEIiA 2006/07) c Mariusz Krasi«ski 2007

OPTYKA KWANTOWA Wykład dla 5. roku Fizyki

REZONANSY : IDENTYFIKACJA WŁAŚCIWOŚCI PRZEZ ANALIZĘ FAL PARCJALNYCH, WYKRESY ARGANDA

III.1 Atom helu i zakaz Pauliego. Atomy wieloelektronowe. Układ okresowy

Własności jąder w stanie podstawowym

40. Międzynarodowa Olimpiada Fizyczna Meksyk, lipca 2009 r. ZADANIE TEORETYCZNE 2 CHŁODZENIE LASEROWE I MELASA OPTYCZNA

Atomy wieloelektronowe

Zad Sprawdzić, czy dana funkcja jest funkcją własną danego operatora. Jeśli tak, znaleźć wartość własną funkcji.

Stany skupienia materii

CHEMIA 1. INSTYTUT MEDICUS Kurs przygotowawczy na studia medyczne kierunek lekarski, stomatologia, farmacja, analityka medyczna ATOM.

WFiIS Imi i nazwisko: Rok: Zespóª: Nr wiczenia: Fizyka Dominik Przyborowski IV 5 22 J drowa Katarzyna Wolska

Matematyka 1. Šukasz Dawidowski. Instytut Matematyki, Uniwersytet l ski

Uklady modelowe III - rotator, atom wodoru

Dynamika Bryªy Sztywnej

ARYTMETYKA MODULARNA. Grzegorz Szkibiel. Wiosna 2014/15

Materiaªy do Repetytorium z matematyki

cz. 1. dr inż. Zbigniew Szklarski

Kinetyczna teoria gazów

Oddziaływanie atomu z kwantowym polem E-M: C.D.

1 Przypomnienie wiadomo±ci ze szkoªy ±redniej. Rozwi zywanie prostych równa«i nierówno±ci

Fizyka atomowa i ciaªa staªego

Wykªad z Fizyki dla I roku WIL

Przybli»one metody uwzgl dniania rozpuszczalnika. Šadunki atomowe

Atom poziom rozszerzony

Metody probablistyczne i statystyka stosowana

II. PROMIENIOWANIE CIAŠA DOSKONALE CZARNEGO

II.5 Sprzężenie spin-orbita - oddziaływanie orbitalnych i spinowych momentów magnetycznych

Układy wieloelektronowe

Zagadnienia na wej±ciówki z matematyki Technologia Chemiczna

Kinematyka 2/15. Andrzej Kapanowski ufkapano/ Instytut Fizyki, Uniwersytet Jagiello«ski, Kraków. A. Kapanowski Kinematyka

Spis tre±ci. Plan. 1 Pochodna cz stkowa. 1.1 Denicja Przykªady Wªasno±ci Pochodne wy»szych rz dów... 3

Macierze. 1 Podstawowe denicje. 2 Rodzaje macierzy. Denicja

det A := a 11, ( 1) 1+j a 1j det A 1j, a 11 a 12 a 21 a 22 Wn. 1 (Wyznacznik macierzy stopnia 2:). = a 11a 22 a 33 +a 12 a 23 a 31 +a 13 a 21 a 32

Ciaªa i wielomiany. 1 Denicja ciaªa. Ciaªa i wielomiany 1

Funkcje wielu zmiennych

Stacjonarne szeregi czasowe

Układ okresowy. Przewidywania teorii kwantowej

Wstęp do Optyki i Fizyki Materii Skondensowanej

Zasady obsadzania poziomów

Arkusz maturalny. Šukasz Dawidowski. 25 kwietnia 2016r. Powtórki maturalne

Cząstki elementarne. Składnikami materii są leptony, mezony i bariony. Leptony są niepodzielne. Mezony i bariony składają się z kwarków.

Transkrypt:

VIII. ATOMY 1

1 Atom wodoru Atom wodoru skªada si z dodatnio naªadowanego j dra i ujemnie naªadowanego elektronu. J drem w izotopie wodoru 1 1H jest proton. Masa spoczynkowa protonu jest 1836 razy wi ksza od masy spoczynkowej elektronu, a zatem w opisie atomu wodoru mo»emy zaniedba ruch protonu i zaªo»y,»e proton spoczywa w pocz tku ukªadu wspóªrz dnych. Rysunek 1: Atom wodoru. Elektron oddziaªywuje z protonem za po±rednictwem elektrostatycznego przyci gaj cego oddziaªywania kulombowskiego o energii potencjalnej U(r) U C (r) = κe2 r gdzie r = r, a κ jest staª sprz»enia oddziaªywania kulombowskiego. Staªa κ jest skrótowym oznaczeniem dla zwykle u»ywanego wyra»enia (1) κ = 1, (2) 4πε 0 gdzie ε 0 jest przenikalno±ci elektryczn (staª dielektryczn ) pró»ni. Warto± staªej sprz»enia κ = 8.988 10 9 Jm C 2. (3) 2

Do opisu kwantowego atomu wodoru stosujemy operator energii potencjalnej o postaci kulombowskiej (1), czyli Û(r) U C (r). (4) Hamiltonian w problemie atomu wodoru dany jest wzorem Ĥ = 2 2 κe2, (5) 2m 0 r gdzie m 0 jest mas spoczynkow elektronu. Dla atomu wodoru niezale»ne od czasu równanie Schr dingera ma posta ) ( 2 2 κe2 ψ(r) = Eψ(r), (6) 2m 0 r gdzie ψ(r) jest funkcj falow elektronu, a E jest warto±ci wªasn energii. Operator Laplace'a (laplasjan) wyra»ony we wspóªrz dnych sferycznych ma posta 2 = 2 r 2 + 2 r r ˆl 2 2 r 2, (7) gdzie ˆl 2 jest operatorem kwadratu momentu p du, który zale»y wyª cznie od k tów θ i ϕ. Zapis (7) oznacza,»e laplasjan mo»na rozseparowa na cz ± radialn i cz ± k tow, co prowadzi do nast puj cej separacji tych zmiennych w funkcji falowej ψ(r, θ, ϕ) wyra»onej we wspóªrz dnych sferycznych: ψ nlm (r, θ, ϕ) = R nl (r)y lm (θ, ϕ), (8) gdzie n, l i m s to liczby kwantowe, odpowiednio gªówna, azymutalna i magnetyczna, R nl (r) jest radialn funkcj falow, a Y lm (θ, ϕ) jest to funkcja kulista. Funkcja kulista jest funkcj wªasn operatora kwadratu momentu p du do warto±ci wªasnej 2 l(l + 1), a zatem speªnione jest równanie wªasne ˆl2 Y lm (θ, ϕ) = 2 l(l + 1)Y lm (θ, ϕ). (9) Na podstawie wzorów (6), (7), (8) i (9) otrzymujemy radialne równanie Schr dingera ( [ 2 d 2 2m 0 dr 2 + 2 ) ] d + 2 l(l + 1) r dr 2m 0 r 2 κe2 R nl (r) = E nl R nl (r). (10) r W ogólnym przypadku warto±ci wªasne energii zale» od dwóch liczb kwantowych (n, l). 3

Jednak ze wzgl du na specyczn dla atomu wodoru degeneracj poziomów energetycznych energia atomu wodoru w stanie zwi zanym, czyli w stanie o energii E < 0, zale»y wyª cznie od gªównej liczby kwantowej n, czyli E = E n. Mo»na sprawdzi bezpo±rednim rachunkiem,»e rozwi zaniem równania (10) dla stanu podstawowego (stanu 1s, dla którego n = 1, l = m = 0) jest funkcja falowa 1 ψ 100 (r) ψ 1s (r) = e r/a B, (11) πa 3 B gdzie a B jest promieniem Bohra. a B = 2 κm 0 e 2 Parametr a B = 0.529 Å jest atomow jednostk dªugo±ci. Energia stanu podstawowego atomu wodoru gdzie E 1s = Ry, (12) Ry = κ2 m 0 e 4 2 2 = 13.6058 ev (13) jest staª Rydberga (rydbergiem). Poziomy energetyczne atomu wodoru (dla dowolnego n) E n = Ry n 2. (14) 4

Rysunek 2: Poziomy energetyczne atomu wodoru. 2 Radialna g sto± prawdopodobie«stwa Rozwi zuj c równanie Schr dingera dla atomu wodoru znajdujemy funkcj falow ψ nlm (r, θ, ϕ) [por. wzór (8)]. Znajomo± funkcji falowej pozwala na obliczenie g sto±ci prawdopodobie«stwa znalezienia elektronu w punkcie opisanym wspóªrz dnymi sferycznymi (r, θ, ϕ) w stanie kwantowym ψ nlm, czyli ϱ nlm (r, θ, ϕ) = ψ nlm (r, θ, ϕ) 2. (15) 5

Rysunek 3: Element obj to±ci dτ we wspóªrz dnych sferycznych: dτ = r 2 dr sin θdθdϕ. Istnieje obrazowy sposób przedstawiania rozkªadu prawdopodobie«stwa napotkania elektronu w odlegªo±ci r od j dra w dowolnym kierunku. W tym celu u»ywamy radialnej g sto±ci prawdopodobie«stwa. Znajdziemy teraz ten rozkªad prawdopodobie«stwa. Rozwa»my prawdopodobie«stwo znalezienia elektronu w elemencie obj to±ci dτ = r 2 dr sin θdθdϕ dp nlm = ϱ nlm (r, θ, ϕ)dτ. (16) Je»eli wycaªkujemy (16) po caªym zakresie zmienno±ci k tów θ, ϕ, czyli po przedziaªach 0 θ π oraz 0 ϕ 2π, to otrzymamy prawdopodobie«- stwo znalezienia elektronu w stanie kwantowym ψ nlm w dowolnym kierunku w przestrzeni wyznaczanym w stosunku do j dra. 2π d P nlm = r 2 dr dϕ 0 π 0 sin θdθϱ nlm (r, θ, ϕ). (17) Wyra»amy g sto± prawdopodobie«stwa za pomoc funkcji falowej (8) ϱ nlm (r, θ, ϕ) = R 2 nl(r) Y lm (θ, ϕ) 2. (18) Ze wzgl du na unormowanie funkcji kulistych caªka po katach θ i ϕ jest równa 1, a zatem d P nlm d P nl = r 2 R 2 nl(r)dr. (19) Radialn g sto± prawdopodobie«stwa deniujemy jako ϱ nl (r) def = d P nl dr. (20) 6

Na podstawie wzoru (19) otrzymujemy ϱ nl (r) = r 2 R 2 nl(r). (21) Uwaga Radialna g sto± prawdopodobie«stwa posiada wymiar m 1. Za pomoc radialnej g sto±ci prawdopodobie«stwa mo»na obliczy prawdopodobie«stwo znalezienia elektronu w warstwie kulistej ograniczonej powierzchniami kul o promieniach r i r + dr w stanie kwantowym ψ nlm [por. wzór(19)]. d P nl = ϱ nl (r)dr. (22) Radialna g sto± prawdopodobie«stwa dla stanu 1s Dla stanu podstawowego, czyli stanu 1s, otrzymujemy ϱ 1s (r) = 4r2 a 3 e 2r/a B (23) B Wyznaczymy maksimum funkcji (23). W tym celu obliczamy pierwsz pochodn d ϱ 1s (r) dr = 8r a 3 B Funkcja (23) posiada maksimum, je»eli e 2r/a B 8r2 a 4 e 2r/a B. (24) B d ϱ 1s (r) dr = 0. Warunek ten zachodzi wtedy, gdy ( r 1 r ) = 0, a B czyli dla r > 0 otrzymujemy r r max = a B. (25) Wzór (25) podaje sens zyczny promienia Bohra a B. Promie«Bohra jest tak odlegªo±ci elektronu od j dra, dla której radialna g sto± prawdopodobie«stwa dla stanu podstawowego (stany 1s) posiada maksimum. 7

Rysunek 4: Radialna g sto± prawdopodobie«stwa dla stanu 1s. ϱ 1s (r) wyst puje dla r = r max = a B. Maksimum Rysunek 5: Radialna g sto± prawdopodobie«stwa dla stanu 2s. ϱ 2s (r) wyst puje dla r = (3 + 5)a B. Maksimum Rysunek 6: Radialna g sto± prawdopodobie«stwa dla stanu 2p. Maksimum ϱ 2p (r) wyst puje dla r = 4a B. Mo»na pokaza,»e radialna g sto± prawdopodobie«stwa ϱ nl (r) dla stanów 8

1s, 2p, 3d,... osi ga maksimum globalne dla r = n 2 a B. (26) rednia warto± promienia atomu wodoru w stanie podstawowym r 1s def = ψ 1s r ψ 1s (27) Podstawiamy funkcj falow stanu 1s do denicji (27) i obliczamy warto± ±redni promienia jako r 1s = dτrψ1s(r) 2. (28) Po obliczeniu caªki otrzymujemy r 1s = 3 2 a B. (29) = redni promie«atomu wodoru w stanie podstawowym wynosi 0.8Å. Uwzgl dnienie spinu elektronu Elektron jest cz stk o spinie 1/2, co oznacza,»e rzut jego spinu na o± z przyjmuje warto±ci s z = s = ± /2, gdzie s = ±(1/2) jest spinow liczb kwantow elektronu. = Stan elektronu w atomie wodoru opisany jest w peªni przez cztery liczby kwantowe (n, l, m, s), czyli przez funkcj falow Ψ nlms (r, θ, φ). 3 Atomy wieloelektronowe Dowolny atom zawiera Z protonów w j drze (a zatem ªadunek j dra wynosi Q j = +Ze) i Z elektronów o ªadunku Q el = Ze. Stany kwantowe elektronu w dowolnym atomie s scharakteryzowane przez cztery liczby kwantowe (n, l, m, s) (podobnie jak w atomie wodoru). = Do opisu stanów kwantowych atomów wieloelelektronowych mo»na stosowa (odpowiednio zmodykowane) stany atomu wodoru. Funkcja falowa elektronu w atomie posiada nast puj c posta : Ψ nlms (r, θ, φ) = R nl (r)y lm (θ, φ)χ s. (30) 9

gdziẽ R nl (r) jest radialn funkcj falow, która niekoniecznie jest funkcj wodoropodobn, Y lm (θ, φ) jest funkcj kulist, a χ s jest spinow funkcja falow. Spinowa funkcja falowa ma posta spinora: χ +1/2 = α = χ 1/2 = β =. Funkcja falowa Ψ nlms (r, θ, ϕ) deniuje tzw. spinorbital, natomiast jej cz ± przestrzenna R nl (r)y lm (θ, ϕ) okre±la orbital przestrzenny. Energie stanów kwantowych w atomach wieloelektronowych E = E nlms na ogóª zale» od wszystkich liczb kwantowych, a zatem degeneracja, typowa dla atomu wodoru, zostaje zniesiona. Elektrony podlegaj zakazowi Pauliego, który dla elektronów w atomie wieloelektonowym jest formuªowany nast puj co: W tym samym stanie kwantowym Ψ nlms mo»e si znajdowa co najwy»ej jeden elektron. Z zakazu Pauliego wynika,»e ten sam stan orbitalny ψ nlm mo»e by obsadzony przez co najwy»ej dwa elektrony: jeden o z-owej skªadowej spinu s z = + /2 i drugi o z-owej skªadowej spinu s z = /2. 4 Ukªad okresowy pierwiastków Konstrukcja ukªadu okresowego pierwiastków opiera si na zakazie Pauliego i nast puj cych zaªo»eniach: (1) Przybli»enie jednoelektronowe Ka»dy elektron w atomie porusza si jak niezale»na cz stka opisana jednoelektronow funkcj falow (2) Pole centralne Ψ nlms (r, θ, φ). Energia potencjalna pojedynczego elektronu w atomie, która pochodzi od oddziaªywa«z pozostaªymi elektronami i j drem posiada symetri sferyczn, czyli Ũ(r) = Ũ(r), gdzie r = r. 10

Ũ(r) na ogóª nie posiada postaci ku- Uwaga Pole centralne o energii potencjalnej lombowskiej, czyli Ũ(r) κze2. r Stosuj c zakaz Pauliego obliczamy maksymalne dopuszczalne liczby stanów jednoelektronowych N l dla kolejnych warto±ci azymutalnej liczby kwantowej l: l N l = 2(2l + 1) 0 2 1 6 2 10...... Mo»emy teraz wyznaczy maksymalne liczby stanów jednoelektronowych N s dla kolejnych warto±ci gªównej liczby kwantowej n: n N s = 2n 2 1 2 2 8 3 18 4 32...... Struktura elektronowa atomów pierwiastków dwóch pierwszych okresów ukªadu okresowego Z symbol konguracja elektronowa energia jonizacji [ev] 1 H 1s 13.6 2 He (1s) 2 24.6 3 Li (1s) 2 2s 1 5.4 4 Be (1s) 2 2s 2 9.3 5 B (1s) 2 2s 2 2p 1 8.3 6 C (1s) 2 2s 2 2p 2 11.3 7 N (1s) 2 2s 2 2p 3 14.5 8 O (1s) 2 2s 2 2p 4 13.6 9 F (1s) 2 2s 2 2p 5 17.4 10 Ne (1s) 2 (2s 2 2p 6 ) 21.6 Konsekwencje zakazu Pauliego budowa ukªadu okresowego pierwiastków ró»norodno± wªasno±ci chemicznych atomów = ró»norodno± wªasno±ci materiaªów i organizmów»ywych 11

Wa»ne pytanie: Jak wygl daªyby atomy, gdyby zakaz Pauliego nie obowi zywaª? Kolejne pytanie: Czy istniaªyby ró»norodne materiaªy (i organizmy»ywe)? 5 Oddziaªywanie nadsubtelne J dro atomowe jest zªo»one z protonów i neutronów, które s fermionami o spinie 1/2. Posiadaj zatem spinowe magnetyczne momenty dipolowe. Spin j dra I jest wypadkow spinów protonów i neutronów. Dla niektórych izotopów wypadkowa ta mo»e by równa zero. Ze spinem j dra zwi zany jest moment magnetyczny j dra µ I = g I µ N I, (31) gdzie g I jest czynnikiem Landego j dra atomowego, a µ N jest magnetonem j drowym. Uwagi dotycz ce oznacze«: (1) W tym fragmencie wykªadu spin j dra I jest bezwymiarowy (podobnie jak u»ywane w dalszym toku wykªadu momenty p du L, J, F). Innymi sªowy oznacza to,»e spin (moment p du) wyra»amy w jednostkach. (2) W wykªadzie tym opuszczam znak daszek oznaczaj cy operator, czyli O Ô. Z powodu du»ej masy spoczynkowej j dra magneton j drowy jest znacznie mniejszy od magnetonu Bohra, który charakteryzuje elektronowy dipol magnetyczny. Np. dla protonu m e µ N = µ B µ B m p 1836, gdzie m e jest mas spoczynkow elektronu, a m p jest mas spoczynkow protonu. Natomiast spinowy czynnik Landego protonu jest równy g I = 5.6. J drowy moment magnetyczny oddziaªywuje z polem magnetycznym B e wytworzonym przez elektrony atomu. Oddziaªywanie to zwane jest oddziaªywaniem nadsubtelnym i opisane jest za pomoc hamiltonianu H hf = µ I B e. (32) Oddziaªywanie nadsubtelne prowadzi do rozszczepienia poziomów energetycznych atomu. Efekt ten, nazywany struktur nadsubteln, wyst puje w atomach izotopów pierwiastków, dla których spin j dra I 0. Struktura nadsubtelna dla stanów s 12

Funkcja falowa stanu ns nie znika dla r = 0 (n jest gªówn liczb kwantow ). Oznacza to,»e elektron w stanie ns mo»e si znale¹ z niezerowym prawdopodobie«stwem w poªo»eniu j dra (r = 0). W stanie ns spinowy magnetyczny moment dipolowy elektronu µ e s = g e sµ B S jest rozªo»ony wokóª j dra zgodnie z rozkªadem prawdopodobie«stwa ϱ ns (r) = ψ ns (r) 2. (33) = Magnetyzacja wynikaj ca ze spinu elektronu w stanie ns M = g e sµ B S ψ ns (r) 2. (34) Magnetyzacja (34) wytwarza pole magnetyczne pochodz ce od spinu elektronu B e M. (35) Na podstawie (32), (34) i (35) otrzymujemy H hf = AI S, (36) Jest to tzw. oddziaªywanie kontaktowe Fermiego, którego nazwa wynika z faktu,»e A ψ ns (0) 2. gdzie Caªkowity moment p du atomu Caªkowity moment p du atomu jest sum momentów p du j dra i elektronów F = I + J, (37) J = L + S (38) jest caªkowitym momentem p du elektronów w atomie. L = caªkowity orbitalny moment p du S = caªkowity spin ukªadu elektronów Warto±ci wªasne kwadratów operatorów (w jednostkach 2 ): L 2 = L(L + 1) S 2 = S(S + 1), I 2 = I(I + 1), J 2 = J(J + 1), F 2 = F (F + 1), przy czym liczby kwantowe przyjmuj warto±ci L = 0, 1, 2,..., S, I, J, F = 0, 1/2, 1, 3/2, 2,.... 13

Warto±ci wªasne rzutów na o± z (w jednostkach ): L z M L = 0, ±1, ±2,..., L S z M S = 0, ±1/2, ±1, ±3/2, ±2,..., S I z M I = 0, ±1/2, ±1, ±3/2, ±2,..., I J z M J = 0, ±1/2, ±1, ±3/2, ±2,..., J F z M F = 0, ±1/2, ±1, ±3/2, ±2,..., F W przypadku L 0 oddziaªywanie nadsubtelne (36) przyjmuje ogólniejsz posta H hf = AI J. (39) Wkªad do energii pochodz cy od tego oddziaªywania ma posta E hf = A I J, (40) przy czym warto± oczekiwan obliczamy w stanach IJF M F o okre±lonych warto±ciach operatorów I 2, J 2, F 2 oraz F z. W celu obliczenia warto±ci oczekiwanej (40) rozwa»ymy kwadrat operatora F, czyli F 2 = I 2 + J 2 + 2I J. (41) = I J = 1 2 (F2 I 2 J 2 ). (42) Na podstawie (42) wkªad oddziaªywa«nadsubtelnych do energii stanu atomowego wynosi E hf = A [F (F + 1) I(I + 1) J(J + 1)]. (43) 2 Rozszczepienie nadsubtelne dla stanu podstawowego atomu wodoru Stan podstawowy atomu wodoru (stan 1s) opisany jest liczbami kwantowymi n = 1, l = m = 0, s = 1/2. Liczba kwantowa spinu protonu I = 1/2, a zatem Stosuj c wzór (43) otrzymujemy F = I ± S = 1/2 ± 1/2 = 0, 1. E hf = { A/4 dla F = 1, 3A/4 dla F = 0. (44) = Rozszczepienie nadsubtelne poziomu energetycznego 1s atomu wodoru jest równe Ehf 1s = A. (45) 14

Rysunek 7: Rozszczepienia nadsubtelne poziomu energetycznego stanu podstawowego atomu wodoru. Warto± rozszczepienia nadsubtelnego (45) E 1d hf = 5.873 µev odpowiada cz stotliwo±ci promieniowania mikrofalowego 6 Zastosowania ν = E1d hf h = 1.42 GHz. Maser wodorowy Nazwa maser jest skrótem pochodz cym od Microwave Amplication by Stimulated Emission of Radiation. Przyrz d ten jest prekursorem lasera. Rysunek 8: Schemat masera wodorowego. 15

Dziaªanie masera ródªem atomowego wodoru jest wodór molekularny, który podlega dysocjacji na atomy poprzez rozªadowania elektryczne. H 2 2H W ukªadzie szczelin formowany jest promie«atomowy. Atomy przechodz przez obszar pola magnetycznego o du»ym gradiencie (por. eksperyment Sterna-Gerlacha). Promienie atomowe s ogniskowane w ba«ce szklanej, przy czym wskutek dziaªania pola magnetycznego, które selektywnie ogniskuje atomy w ró»nych stanach nadsubtelnych, obsadzenie stanu F = 1 (o wy»szej energii) jest znacznie wi ksze ni» obsadzenie stanu F = 0. Zachodzi inwersja obsadze«, która prowadzi do tego,»e emisja wymuszona przewa»a nad absorpcj. W rezultacie otrzymujemy wzmocnienie promieniowania o cz stotliwo±ci odpowiadaj cej przej±ciu nadsubtelnemu. Atomy odbijaj si od ±cianek ba«ki szklanej, ale wskutek pokrycia ±cianek teonem nie przyklejaj si do ±cianek, a zatem nie zmieniaj swoich stanów nadsubtelnych. Wn ka rezonansowa jest dostrojona do cz stotliwo±ci 1.42 GHz, a zatem speªniony jest warunek rezonansowej akcji maserowej, czyli nast puje wzmocnienie promieniowania o tej cz stotliwo±ci. Wzmocnione promieniowanie mo»e opuszcza wn k przez niewielki otwór. W wyniku dziaªania masera wodorowego otrzymujemy promieniowanie mikrofalowe o bardzo stabilnej cz stotliwo±ci. Stabilno± cz stotliwo±ci masera wodorowego jest znacznie wi ksza od tej otrzymywanej w krysztaªach kwarcu, stosowanych w zegarkach. Technika wi zek atomowych Aparatura u»ywana w technice wi zek atomowych jest rozbudowan aparatur Sterna-Gerlacha. 16

Rysunek 9: Schemat aparatury Sterna-Gerlacha. Przypomnienie zasady dziaªania aparatury Sterna-Gerlacha Podstaw dziaªania aparatury Sterna-Gerlacha jest oddziaªywanie niejednorodnego pola magnetycznego na atom w stanie scharakteryzowanym liczbami kwantowymi L = 0, J = S = 1/2. Energia atomu o z-owej skªadowej magnetycznego momentu dipolowego µ J,z = g J µ B M J (M J = M S = ±1/2) w polu magnetycznym B = (0, 0, B) dana jest wzorem E J = g J µ B M J B. W niejednorodnym polu magnetycznym o gradiencie db/dz 0 na atom dziaªa siªa w kierunku z równa F z = de J dz = g Jµ B M J db dz. Np. w przypadku atomu srebra elektron walencyjny jest w stanie 5s, dla którego L = 0, J = S = 1/2, M J = M S = ±1/2. = skªadowa z-owa siªy przyjmuje dwie warto±ci F z = ±µ B db dz. = wi zka atomowa ulega rozszczepieniu na dwie wi zki. 17

Rysunek 10: Schemat aparatury stosowanej w technice wi zek atomowych. U»ywane s dwa magnesy typu Sterna-Gerlacha, oznaczane jako A i B. W obszarze C dziaªa zmienne pole elektromagnetyczne o cz sto±ci mikrofalowej/radiowej, które powoduje przej±cia mi dzy stanami atomowymi. Zasada dziaªania aparatury do generacji wi zek atomowych (1) Atomy wysyªane przez piec podlegaj formowaniu w wi zk w komorze pró»niowej. rednia droga swobodna atomu jest wi ksza od dªugo±ci aparatury. = brak zderze«mi dzy atomami (2) Wi zka atomowa przechodzi przez dwa obszary niejednorodnego pola magnetycznego (A i B) wytwarzanego przez magnesy typu Sterna-Gerlacha oraz przez obszar C, w którym jest wª czane zmienne pole elektromagnetyczne o cz sto±ci radiowej lub mikrofalowej. Pole o obszarze C mo»e powodowa przej±cia mi dzy stanami nadsubtelnymi. (3) Odchylenie atomów w obszarach A i B zale»y od warto±ci rzutu caªkowitego momentu p du J na o± z, czyli od liczby kwantowej M J. (4)(a) Je»eli zmienne pole elektromagnetyczne w obszarze C jest wyª czone, a gradienty pola magnetycznego w obszarach A i B maj przeciwne zwroty, to atomy docieraj do detektora bez zmiany stanu kwantowego, czyli M J nie zmienia si. 18

Rysunek 11: Wi zki atomowe s ogniskowane w detektorze bez zmiany stanu kwantowego, je»eli gradienty pola magnetycznego w obszarach A i B maj przeciwne zwroty, a pole w obszarze C jest wyª czone. (4)(b) Je»eli gradienty pola magnetycznego w obszarach A i B maj jednakowe zwroty, to atomy mog dotrze do detektora wyª cznie wtedy, gdy przej±cia kwantowe w obszarze C prowadz do zmiany liczby kwantowej M J, tzn. M J = + 1 2 M J = 1 2. (46) Je»eli gradienty pola magnetycznego w obszarach A i B maj takie same zwroty, to rozszczepione wi zki atomowe s ogniskowane w detektorze (linie kropkowane) wyª cznie wtedy, gdy zmienne pole elektromagnetyczne w obszarze C powoduje przej±cia kwantowe mi dzy stanami nadsubtelnymi. Detektor wykazuje wtedy rezonans (przypadek op-in). (4)(c) Je»eli gradienty pola magnetycznego w obszarach A i B maj przeciwne zwroty, a w obszarze C zachodz przej±cia kwantowe (46), to rozszczepione wi zki atomowe nie docieraj do detektora. 19

Rysunek 12: Rozszczepione wi zki atomowe nie s ogniskowane w detektorze, je»eli gradienty pola magnetycznego w obszarach A i B maj przeciwne zwroty, a w obszarze C zachodz przej±cia kwantowe mi dzy stanami nadsubtelnymi. Detektor wykazuje wtedy antyrezonans (przypadek op-out). Atomowy wzorzec czasu Technika wi zek atomowych jest u»ywana do (1) denicji sekundy, (2) konstrukcji zegarów atomowych Denicja sekundy Sekunda zdeniowana jest jako czas potrzebny do zaj±cia 9 192 631 770 okresów drga«, odpowiadaj cych przej±ciu nadsubtelnemu F = 3, M F = 0 F = 4, M F = 0 w stanie podstawowym atomu izotopu 133 Cs. Uwaga: 133 Cs jest jedynym stabilnym izotopem cezu. Zegar atomowy 20

Dziaªanie zegara atomowego opiera si na technice promieni atomowych. Jest to tak»e aparatura do ustalania standardu czasu, czyli sekundy. W aparaturze wi zka atomowa przebywa przez czas τ w obszarze oddziaªywania z polem magnetycznym. Zgodnie z zasad nieoznaczono±ci ν 1 τ = v pr l gdzie v pr jest ±redni pr dko±ci atomów tworz cych promie«atomowy, a l jest dªugo±ci obszaru oddziaªywania. Przykªadowe warto±ci: l = 2 m, ν = 100 Hz = bª d wzgl dny ν ν 10 8 = Obecnie (2011) najdokªadniejszy pomiar czasu za pomoc cezowego zegara atomowego posiada niepewno± rz du 10 17 s. = niepewno± 1 sekundy na 10 12 (bilion) lat. Dla porównania: dokªadno± zegarów kwarcowych jest ok. milion razy mniejsza. Wzorzec metra Do roku 1984 obowi zywaª atomowy wzorzec metra, który byª zdeniowany jako dªugo± równa 1 650 763,73 dªugo±ci fali promieniowania w pró»ni odpowiadaj cego przej±ciu mi dzy poziomami 2p 10 i 5d 5 atomu 86 Kr (kryptonu 86). Dªugo± fali λ mo»e by wyra»ona jako λ = ct, gdzie c jest pr dko±ci ±wiatªa w pró»ni, a T jest okresem drga«fali. Pr dko± ±wiatªa w pró»ni jest uniwersaln staª przyrody, która potra- my zmierzy z bardzo du» dokªadno±ci. Równie» dokªadno± pomiaru czasu T za pomoc zegara atomowego jest bardzo wysoka. W oparciu o te bardzo dokªadne pomiary powstaªa obecnie obowi zuj ca denicja metra, zatwierdzona przez XVII Generaln Konferencj Miar i Wag w roku 1983: Metr jest to odlegªo±, któr pokonuje ±wiatªo w pró»ni w czasie 1/299 792 458 s., 21