Kinetyka 17/11/2018. Czym zajmuje się kinetyka chemiczna: Kinetyka, szybkość reakcji. Szybkość reakcji chemicznych

Podobne dokumenty
Kinetyka 13/11/2017. Czym zajmuje się kinetyka chemiczna: Kinetyka, szybkość reakcji. Szybkość reakcji chemicznych

Kinetyka 19/10/2015. Czym zajmuje się kinetyka chemiczna: Kinetyka, szybkość reakcji. Szybkość reakcji chemicznych

Pojęcia podstawowe 1

Materiał powtórzeniowy do sprawdzianu - reakcje egzoenergetyczne i endoenergetyczne, szybkość reakcji chemicznych

KI + Pb(NO 3 ) 2 PbI 2 + KNO 3. fermentacja alkoholowa

fermentacja alkoholowa erozja skał lata dni KI + Pb(NO 3 ) 2 PbI 2 + KNO 3 min Karkonosze Pielgrzymy (1204 m n.p.m.)

Ćwiczenie XII: PRAWO PODZIAŁU NERNSTA

Ćwiczenie IX KATALITYCZNY ROZKŁAD WODY UTLENIONEJ

Odwracalność przemiany chemicznej

SZYBKOŚĆ REAKCJI CHEMICZNYCH. RÓWNOWAGA CHEMICZNA

Zagadnienia do pracy klasowej: Kinetyka, równowaga, termochemia, chemia roztworów wodnych

KI + Pb(NO 3 ) 2 PbI 2 + KNO 3. fermentacja alkoholowa

1. Zaproponuj doświadczenie pozwalające oszacować szybkość reakcji hydrolizy octanu etylu w środowisku obojętnym

Katedra Chemii Fizycznej Uniwersytetu Łódzkiego. Skręcalność właściwa sacharozy. opiekun ćwiczenia: dr A. Pietrzak

Wrocław, DIALIZA 1. OPIS PROCESU

Kinetyka chemiczna jest działem fizykochemii zajmującym się szybkością i mechanizmem reakcji chemicznych w różnych warunkach. a RT.

Przedmiot: Chemia budowlana Zakład Materiałoznawstwa i Technologii Betonu

CZYNNIKI WPŁYWAJĄCE NA SZYBKOŚĆ REAKCJI CHEMICZNYCH. ILOŚCIOWE ZBADANIE SZYBKOŚCI ROZPADU NADTLENKU WODORU.

Chemia Analityczna. Autor: prof. dr hab. inż Marek Biziuk

Obliczenia chemiczne. Zakład Chemii Medycznej Pomorski Uniwersytet Medyczny

Równania różniczkowe. Lista nr 2. Literatura: N.M. Matwiejew, Metody całkowania równań różniczkowych zwyczajnych.

VI Podkarpacki Konkurs Chemiczny 2013/2014

erozja skał lata KI + Pb(NO 3 ) 2 PbI 2 + KNO 3 min Karkonosze Pielgrzymy (1204 m n.p.m.)

ψ przedstawia zależność

relacje ilościowe ( masowe,objętościowe i molowe ) dotyczące połączeń 1. pierwiastków w związkach chemicznych 2. związków chemicznych w reakcjach

POLITECHNIKA ŚLĄSKA W GLIWICACH WYDZIAŁ INŻYNIERII ŚRODOWISKA i ENERGETYKI INSTYTUT MASZYN i URZĄDZEŃ ENERGETYCZNYCH

Przemieszczeniem ciała nazywamy zmianę jego położenia

C d u. Po podstawieniu prądu z pierwszego równania do równania drugiego i uporządkowaniu składników lewej strony uzyskuje się:

Inżynieria Biomedyczna

Przykładowe rozwiązania zadań obliczeniowych

KRYTERIA OCENIANIA ODPOWIEDZI Próbna Matura z OPERONEM. Chemia Poziom rozszerzony

Inżynieria Środowiska

Kinetyka i równowaga reakcji chemicznej

Wymagania konieczne i podstawowe Uczeń: 1. Wykonujemy pomiary

Kinetyka. energia swobodna, G. postęp reakcji. stan 1 stan 2. kinetyka

Chemia fizyczna 2 - wykład

ĆWICZENIE 7 WYZNACZANIE LOGARYTMICZNEGO DEKREMENTU TŁUMIENIA ORAZ WSPÓŁCZYNNIKA OPORU OŚRODKA. Wprowadzenie

Kinetyka reakcji chemicznych. Dr Mariola Samsonowicz

Podstawowe prawa opisujące właściwości gazów zostały wyprowadzone dla gazu modelowego, nazywanego gazem doskonałym (idealnym).

( 3 ) Kondensator o pojemności C naładowany do różnicy potencjałów U posiada ładunek: q = C U. ( 4 ) Eliminując U z równania (3) i (4) otrzymamy: =

Kinetyka. Kinetyka. Stawia dwa pytania: 1)Jak szybko biegną reakcje? 2) W jaki sposób przebiegają reakcje? energia swobodna, G. postęp reakcji.

I. KINEMATYKA I DYNAMIKA

WPŁYW SUBSTANCJI TOWARZYSZĄCYCH NA ROZPUSZCZALNOŚĆ OSADÓW

Ćwiczenie 8 Wyznaczanie stałej szybkości reakcji utleniania jonów tiosiarczanowych

Politechnika Gdańska Wydział Elektrotechniki i Automatyki Katedra Inżynierii Systemów Sterowania. Podstawy Automatyki

XIV Konkurs Chemiczny dla uczniów gimnazjum województwa świętokrzyskiego. II Etap - 18 stycznia 2016

KRYTERIA OCENIANIA ODPOWIEDZI Próbna Matura z OPERONEM. Chemia Poziom podstawowy

Wykład FIZYKA I. 2. Kinematyka punktu materialnego. Dr hab. inż. Władysław Artur Woźniak

WNIOSEK REKRUTACYJNY NA ZAJĘCIA KÓŁKO OLIMPIJSKIE Z CHEMII - poziom PG

WOJEWÓDZKI KONKURS PRZEDMIOTOWY Z CHEMII DLA UCZNIÓW GIMNAZJÓW - rok szkolny 2016/2017 eliminacje rejonowe

Termochemia efekty energetyczne reakcji

WYZNACZANIE STAŁEJ SZYBKOŚCI REAKCJI I ENERGII AKTYWACJI

Głównie występuje w ośrodkach gazowych i ciekłych.

WYKŁAD FIZYKAIIIB 2000 Drgania tłumione

VIII Podkarpacki Konkurs Chemiczny 2015/2016

Wymagania edukacyjne niezbędne do uzyskania poszczególnych śródrocznych. i rocznych ocen klasyfikacyjnych z fizyki dla klasy 1 gimnazjum

WPŁYW SUBSTANCJI TOWARZYSZĄCYCH NA ROZPUSZCZALNOŚĆ OSADÓW

EFEKT SOLNY BRÖNSTEDA

Konkurs przedmiotowy z chemii dla uczniów gimnazjów 6 marca 2015 r. zawody III stopnia (wojewódzkie)

Kinematyka W Y K Ł A D I. Ruch jednowymiarowy. 2-1 Przemieszczenie, prędkość. x = x 2 - x x t

E k o n o m e t r i a S t r o n a 1. Nieliniowy model ekonometryczny

1. Określ, w którą stronę przesunie się równowaga reakcji syntezy pary wodnej z pierwiastków przy zwiększeniu objętości zbiornika reakcyjnego:

Ćwiczenie 13. Stanisław Lamperski WYZNACZANIE STAŁEJ SZYBKOŚCI REAKCJI ORAZ ENTROPII I ENTALPII AKTYWACJI

Sformułowanie Schrödingera mechaniki kwantowej. Fizyka II, lato

Inżynieria Biomedyczna

AKADEMIA GÓRNICZO-HUTNICZA im. Stanisława Staszica w Krakowie OLIMPIADA O DIAMENTOWY INDEKS AGH 2017/18 CHEMIA - ETAP I

Silniki cieplne i rekurencje

Praca domowa nr 1. Metodologia Fizyki. Grupa 1. Szacowanie wartości wielkości fizycznych Zad Stoisz na brzegu oceanu, pogoda jest idealna,

d[a] = dt gdzie: [A] - stężenie aspiryny [OH - ] - stężenie jonów hydroksylowych - ] K[A][OH

LABORATORIUM PODSTAWY ELEKTRONIKI Badanie Bramki X-OR

Układ Graficzny przygotowano na podstawie materiałów egzaminacyjnych CKE

Ruch płaski. Bryła w ruchu płaskim. (płaszczyzna kierująca) Punkty bryły o jednakowych prędkościach i przyspieszeniach. Prof.

Warunki izochoryczno-izotermiczne

E5. KONDENSATOR W OBWODZIE PRĄDU STAŁEGO

c. Oblicz wydajność reakcji rozkładu 200 g nitrogliceryny, jeśli otrzymano w niej 6,55 g tlenu.

GAZ DOSKONAŁY. Brak oddziaływań między cząsteczkami z wyjątkiem zderzeń idealnie sprężystych.

TEST PRZYROSTU KOMPETENCJI Z CHEMII DLA KLAS II

4.2. Obliczanie przewodów grzejnych metodą dopuszczalnego obciążenia powierzchniowego

1. Od czego i w jaki sposób zależy szybkość reakcji chemicznej?

Chemia - laboratorium

Dobór przekroju żyły powrotnej w kablach elektroenergetycznych

POMIAR PARAMETRÓW SYGNAŁOW NAPIĘCIOWYCH METODĄ PRÓKOWANIA I CYFROWEGO PRZETWARZANIA SYGNAŁU

Chemia - laboratorium

ZADANIE 1 W temperaturze 700 K gazowa mieszanina dwutlenku węgla i wodoru reaguje z wytworzeniem pary wodnej i tlenku węgla. Stała równowagi reakcji

X Konkurs Chemii Nieorganicznej i Ogólnej rok szkolny 2011/12

LABORATORIUM Z KATALIZY HOMOGENICZNEJ I HETEROGENICZNEJ WYZNACZANIE STAŁEJ SZYBKOŚCI REAKCJI UTLENIANIA POLITECHNIKA ŚLĄSKA WYDZIAŁ CHEMICZNY

WNIOSEK REKRUTACYJNY NA ZAJĘCIA KÓŁKO OLIMPIJSKIE Z CHEMII - poziom PG

Ćwiczenie 14. Maria Bełtowska-Brzezinska KINETYKA REAKCJI ENZYMATYCZNYCH

Wojewódzki Konkurs Matematyczny dla uczniów gimnazjów. Etap szkolny 5 listopada 2013 Czas 90 minut

DYNAMIKA KONSTRUKCJI

Dysocjacja kwasów i zasad. ponieważ stężenie wody w rozcieńczonym roztworze jest stałe to:

3. Badanie kinetyki enzymów

a. Dobierz współczynniki w powyższym schemacie tak, aby stał się równaniem reakcji chemicznej.

Opracowała: mgr inż. Ewelina Nowak

Drgania elektromagnetyczne obwodu LCR

Zadanie 2. [2 pkt.] Podaj symbole dwóch kationów i dwóch anionów, dobierając wszystkie jony tak, aby zawierały taką samą liczbę elektronów.

Główne zagadnienia: - mol, stechiometria reakcji, pisanie równań reakcji w sposób jonowy - stężenia, przygotowywanie roztworów - ph - reakcje redoks

2.1 Zagadnienie Cauchy ego dla równania jednorodnego. = f(x, t) dla x R, t > 0, (2.1)

ZADANIA Z KONKURSU POLITECHNIKI WARSZAWSKIEJ (RÓWNOWAGI W ROZTWORZE) Opracował: Kuba Skrzeczkowski (Liceum Akademickie w ZS UMK w Toruniu)

PRZEDMIOTOWY SYSTEM OCENIANIA Z FIZYKI WYMAGANIA EDUKACYJNE DLA UCZNIÓW KLAS I

Transkrypt:

Czym zajmuje się kineyka chemiczna: Szybkość reakcji chemicznych Kineyka Czynniki wpływające na szybkość reakcji Kineyka, szybkość reakcji Podczas reakcji chemicznej sężenie subsraów i produków w czasie zmienia się. Szybkość z jaką subsray znikają, a produky są worzone jes nazywana szybkością reakcji. Badając szybkość reakcji można uzyskać dokładne informacje na ema w jaki sposób subsray zmieniają się w produky. Podczas reakcji błękinego barwnika z wybielaczem obserwujemy jak kolor sopniowo blaknie aż w końcu zanika. Szybkość ej reakcji może być określona poprzez powarzające się pomiary inensywności koloru w miarę upływu czasu. Zaś sężenie barwnika można wyznaczyć biorąc pod uwagę jego inensywność. 3 4

Badanie szybkości reakcji Rozważ nasępującą reakcję: CaCrO 4(s) +H + (aq) Ca + (aq) + H O (l) + Cr O 7 - (aq) Meodą spekroskopii VIS można określić szybkość reakcji. Świało o długości fali charakerysycznej dla badanej subsancji przechodząc przez komorę reakcyjną jes absorbowane przez próbkę. Zmiany w sężeniu subsraów reakcji w miarę jej rwania można zaobserwować poprzez spadek inensywności koloru (absorpcji fali świelnej o danej długości). (pomarańczowy) Posęp reakcji może być mierzony poprzez obserwację A. spadku masy B. wzrosu ph C. uworzenie osadu D. uworzenie kolorowego rozworu E. rozpuszczenie osadu 5 6 Badania wykazały, że szybkość różnych reakcji chemicznych nie jes aka sama np.. Reakcje spalania spalanie meanu (składnik gazu ziemnego) czy spalanie izookanu (C 8 H 8 ) w benzynie zachodzi bardzo szybko, nawe może dochodzić do wybuchu. Erozja skał czy korozja meali zachodzi bardzo powoli Termodynamika vs. kineyka Reakcja pomiędzy silnymi kwasami i zasadami jes ermodynamicznie uprzywilejowana (jes o reakcja sponaniczna) i zachodzi bardzo szybko. HCl + Mg(OH) MgCl + H O ΔG 0 rxn = -59,8 kj/mol Ale. ) C (diamen) + O (g) CO (g) ΔG 0 rxn = -397,0 kj/mol Powyższa reakcja nie zachodzi w sposób możliwy do obserwacji mimo jej ermodynamicznego uprzywilejowania. ) C (grafi) + O (g) CO (g) ΔG 0 rxn = -394,0 kj/mol. Naomias a reakcja jes ława do obserwacji. 7 8

Szybkość reakcji, v, Szybkość, wzór Szybkość reakcji opisuje zmianę sężeń subsraów (ich zużywanie) i produków (ich powsawanie) w czasie rwania reakcji. Znając szybkość reakcji można zrozumieć w jaki sposób związki chemiczne zachowują się podczas reakcji. 9 0 mol l s = mol s l a A+ b B c C+ d D Dla subsraów szybkość = -Δ[A]/ Δ; szybkość = -Δ[B]/ Δ, Dla produków szybkość = Δ[C]/ Δ; szybkość = Δ[D]/ Δ Szybkość reakcji musi być warością dodanią ponieważ opisuje reakcje biegnące w kierunku worzenia produków, przy jednoczesnym spadku sężenia subsraów A i B w miarę upływu czasy reakcji, Δ. Δ[A]/Δ i Δ[B]/Δ e warości są ujemne. 3

Przy braku innych reakcji zmiany sężenia poszczególnych składników reakcji są powiązane. Na każdy a mol/l opisujący spadek sężenia [A], sężenie [B] musi spaść o b mol/l, a sężenie [C] musi wzrosnąć o c mol/l id. Ilość moli reagenów w objęości lira w danym czasie opisuje szybkość reakcji. a A+ b B c C+ d D mol w reakcji a mol A Szybkość spadku sężenia A = mol reakcji a moli A Δ A Δ 3 4 Quiz A + B 3C +D Jeżeli szybkość zaniku subsancji A jes równa -0.084 mol/l s na począku reakcji jakie są szybkości zmian dla subsancji B, C, i D w ym czasie? Szybkość zmiany B = Szybkość zmiany C = Szybkość zmiany D = a) B= 0,04 M/s; C= 0.056 M/s; D= - 0,04 mol/l s b) B = -0,04M/s; C = 0. M/s; D = 0,04 mol/l s c) B= -0,04 M/s; C= - 0. M/s; D= 0,04 mol/l s Rozważ nasępującą reakcję: N H 4(l) + H O (l) N (g) + 4H 0 (l) W czasie,0 sekundy 0,05 mol of H O przereagowało. Szybkość wywarzania N jes nasępująca A.,5 x 0-3 mol/s B. 7,5 x 0-3 mol/s C. 6,0 x 0-3 mol/s D.,5 x 0 - mol/s 5 6 4

C3H8( g) 5O ( g) 3CO ( g) 4HO( g) Szybkość reakcji pozosałych składników w sosunku do szybkości reakcji wyznaczonej dla propanu jes : dla lenu jes 5 razy większa dla CO jes 3 razy większa dla wody jes 4 razy większa Quiz Określ względne szybkości reakcji dla wszyskich subsraów i produków poniższej reakcji. W miejsce lier w, x, y, z podaj odpowiednie liczby: C H (g) + 5O (g) 4CO + H O (l) Jako że wszyskie szybkości reakcji są powiązane ze sobą poprzez sechiomerię równania reakcji o można konrolując ylko jeden ze komponenów reakcji określić szybkość całej reakcji 7 8 Ogólnie szybkość reakcji nie jes jednakowa poprzez cały czas rwania reakcji. Większość reakcji zależy od sężenia reagenów więc szybkość reakcji zmienia się w miarę jak reageny się zużywają. Szybkość reakcji w określonym czasie reakcji nazywa się chwilową szybkością reakcji. Jej warość można wyznaczyć z zależności sężenie subsancji vs. czas. 9 Wykres zależności sężenie HI versus czas dla reakcji: HI(g) H (g) + I (g). Wyznaczanie chwilowej szybkości reakcji meodą graficzną. Warość nachylenia zależności jes ujemna ponieważ mierzymy zanik HI. Jako że szybkość reakcji nie może być warością ujemną o zmieniamy znak na dodani. 0 5

CZĄSTECZKOWOŚĆ (MOLEKULARNOŚĆ) REAKCJI Zależność sężenie [H ] vs czas dla reakcji.000 M H z.000 M ICl. Chwilowa szybkość reakcji w wybranym czasie,, jes równa ujemnej warości nachylenia angensowi rójkąa orzymanego przez syczne do krzywej w czasie. Począkowy sosunek dla ej reakcji jes równy warości ujemnej począkowego nachylenia czas (=0). Rysunek ilusruje wyznaczanie warości dla czasu = sekundy. Jes o liczba cząseczek (albo aomów, rodników, jonów) biorących udział w reakcji elemenarnej. Warość a odnosi się do reakcji elemenarnych posulowanych jako poszczególne eapy mechanizmu reakcji.. REAKCJE: jednocząseczkowe (monomolekularne) np. reakcje rozkładu ermicznego, C H 5 Br C H 4 + HBr dwucząseczkowe (bimolekularne) np. rójcząseczkowe (rimolekularne) CH 3 COOC H 5 + NaOH CH 3 COONa + C H 5 OH procesy rekombinacji dwu aomów lub małych rodników, np. H + H + M H + M RZĄD REAKCJI wielkość empiryczna wyznaczana na podsawie doświadczalnego równania kineycznego. RÓWNANIE KINETYCZNE REAKCJI jes maemaycznym równaniem opisującym posęp reakcji. Ogólnie akowe równanie musi zosać wyznaczone na podsawie danych eksperymenalnych. Nie można przewidzieć równania kineycznego reakcji na podsawie samego równania reakcji. Mamy dwie formy równania kineycznego reakcji chemicznej: zinegrowaną różniczkową. 3 4 6

Dla ogólnej reakcji: subsra + subsra produk bez reakcji pośrednich w mechanizmie reakcji maemaycznie szybkość reakcji można przedsawić w sposób nasępujący: Szybkość reakcji, v, v= k [subsra ] n [subsra] m Równanie kineyczne reakcji Sała szybkości reakcji, k szybkość reakcji = k [subsra ] [subsra ] k o współczynnik proporcjonalności znany jako sała szybkości reakcji. Jej warość jes sała pod warunkiem, że reakcja jes prowadzona w sałej emperaurze. Na ogół warości liczbowe k są dodanie, ale mogą być wyjąki od ej reguły. 5 6 Rozważmy nasępującą reakcję: SeO 6I 4H Se I H 3 3 3 Na podsawie danych eksperymenalnych z począkowych szybkości reakcji wyznaczono równanie kineyczne szybkosc reakcji k[ H w 0 o C, k wynosi 5.0 x 0 5 L 5 mol -5 s - H O 3 SeO3 ] [ I ] [ H ] W związku z ym w 0 o C równanie kineyczne jes nasępujące 5 5-5 v (5.00 [ H L mol SeO ][ I 3 s ) 3 ] [ H ] 7 Rząd reakcji Wykładniki w kineycznym równaniu reakcji nazywają się rzędem reakcji w odniesieniu do odpowiedniego subsrau. Wykładniki w kineycznym równaniu reakcji nie są ogólnie związane ze współczynnikami wysępującymi w równaniu chemicznym. Nie można upraszczać i zakładać, że wykładniki i współczynniki w równaniu reakcji są akie same. Współczynniki muszą być określone na podsawie wyników eksperymenów. 8 7

Dla kineycznego równania reakcji: szybkosc reakcji k[ H 3 SeO3 ] [ I ] [ H ] Można powiedzieć, że: Reakcja jes pierwszego rzędu dla H SeO 3 Reakcja jes rzeciego rzędu dla I - Reakcja jes drugiego rzędu dla H + Całkowiy rząd ej reakcji wynosi 6. Wykładniki w równaniu kineycznym reakcji mogą być ułamkowe, ujemne, a nawe wynosić zero. Quiz Po przeanalizowaniu poszczególnych kineycznych równań reakcji określ rząd reakcji dla reagenów i całkowiy rząd reakcji:. v = k [Cu + ] [NH 3 ]. v = k [OH - ] 3. v = k [NO] [O ] 4. v = k [A] 3 [B] 9 30 Quiz Kineyczne równanie reakcji jes nasępujące: szybkość reakcji = k[c][d]. Co się sanie z szybkością reakcji gdy wprowadzimy nasępujące zmiany w warunkach reakcji? podwojenie [C] porojenie [D] Określmy w jaki sposób wyznaczyć rząd reakcji na podsawie danych eksperymenalnych. Eksperymeny prowadzimy w różnych warunkach i na podsawie ich wyników obliczamy rząd reakcji dla danego reagenu. Rozważmy eoreyczną reakcję: A B produky v k[ A] m [ B] n 3 3 8

Załóżmy, że eksperymenalne dane zależności sężenie szybkość wykonane podczas 5 eksperymenów są nasępujące: Sezenie w czasie 0 No 3 4 5 [ A] - - - (mol L ) (mol L ) (mol L s 0,0 0,0 0,30 0,30 0,30 [ B] 0,0 0,0 0,0 0,0 0,30 Szybkosc w czasie 0 0,0 0,40 0,60,40 5,40 - ) Sężenie B jes sałe w eksperymenach,, 3 ak więc każda zmiana szybkości reakcji jes spowodowana zmianami w sężeniu [A] Przy sałym sężeniu [B] sosunek szybkości reakcji w eksperymenach jes proporcjonalny do [A] m m v [ A] v [ A] - - 0,40 mol L s v/v - - 0,0 mol L s m [ A] [ A] - m 0,0 mol L - 0,0 mol L m Więc m= Reakcja jes reakcją pierwszego rzędu dla A. 33 34 W podobny sposób można wyznaczyć rząd reakcji dla B. Korzysając z eksperymenów 3, 4, 5 w kórych sężenie [A] jes sałe. Zmiany w sężeniu [B] powodują zmiany w wyznaczonych szybkościach reakcji. Zmiany e są proporcjonalne do [B] n Korzysając z danych z eksperymenów 3 i 4: szybkosc [ B] 4 4 szybkosc 3 [ B] 3 szybkosc szybkosc n [ B] 4 [ B] 3 4 3-0,0 mol L - 0,0 mol L n - -,40 mol L s 4 - - 0,60 mol L s n n Więc n= Reakcja jes reakcją drugiego rzędu dla B. A kineyczne równanie reakcji jes nasępujące. v=k[a] [B] 35 36 9

Naomias znając rzędy reakcji dla subsancji A i B można wyznaczyć sałą szybkości reakcji (k) korzysając z danych z kóregokolwiek z eksperymenów np. z eksp. v k [ A][ B],00 L mol - - 0,0 mol L s - (0,0 mol L )(0,0 mol L ) - s - - Sałe szybkości reakcji mogą się nieco różnić jeżeli są wyliczone przy wykorzysaniu innych danych eksperymenalnych. 37 Zależność pomiędzy sężeniem a czasem reakcji wywodzi się z kineycznego równania reakcji i wyliczeń. Zinegrowane kineyczne równania reakcji przedsawia zależność sężenia w funkcji czasu. Przedsawmy kilka z akowych równań. 38 v v k c 0 k v Jes o reakcja chemiczna kórej szybkość nie zależy od sężenia reagenów. c v = c = kc0 = k C C0 g a - k 39 40 0

reakcje foochemiczne akie reakcje heerofazowe, w kórych najwolniejszym eapem procesu jes przemiana fazowa np. reakcje w nasyconych rozworach reakcje zachodzące między reagenami rozdzielonymi przegrodą, np. membraną półprzepuszczalną spalanie alkoholu eylowego w organizmie kaaliyczny rozkład fosforiaku PH 3 pod wysokim ciśnieniem na rozgrzanym wolframie rozkład N O, amoniaku reakcja H z Cl zachodząca na świele i prowadząca do powsania HCl 4 Jes o reakcja kórej szybkość jes proporcjonalna do sężenia jednego z reagenów. v = k c Kineyczne równanie reakcji: v = k [A] Zinegrowane kineyczne równanie reakcji: [ A] ln 0 k lub [ A] [ A 0 [ A] ] k log A = log A 0 -.303 k lub [A] 0 o sężenie subsancji A w czasie = 0 [A] o sężenie subsancji A w czasie badanym e = podsawa logarymu nauralnego =,7 e ln A A 0 = k 4 Przykład Dla pewnej reakcji pierwszego rzędu począkowe sężenie subsancji A jes równe,4 x0 - M/L a, sała szybkości reakcji wynosi k = 0,M/L s. Jakie jes sężenie A po 6s? Rozwiązanie [A] 6 =[A] 0 e -k [A] 6 = [,4x 0 - ] (,7-0,6 ) = 7,7 x0-3 M/L 43 44

ln A A 0 = k Sosując echnikę MS próbka drewna pochodzącego przed wielu suleci zosała zbadana pod kąem sosunku 4 C do C warość a dla ego przedmiou wyniosła 3.3 x0-3 podczas gdy en sam sosunek dla współczesnej próbki wynosił, x 0 -. Jaki jes wiek ego drewna? Wiadomo, że sała szybkości rozpadu węgla 4 C wynosi. x 0-4 roku.. x0 ln =, 3,3 x 0 3 x0-4 =, x0 4 = 00 la 45 46 Daa przydaności do użycia danego leku o dzień po kórym dany lek nie powinien być sosowany. Sężenie począkowe leku wynosi 94 jednoski/ml, a sała szybkości rozpadu ego leku o,09 x0-5 h -. Doświadczalnie dowiedziono, ze gdy sężenie leku spadnie do 45 jednosek/ml o dany lek powinien być wycofany z rynku. Jaki powinien być ermin ważności dla ego leku? log C = log C 0 - =,303 k log C 0 C k.303 =,303 94,09 0 5 log = 3,5 x 45 04 godzin = 4 laa 47 48

c c e k ln c ln c k c k ln c - - k [h ], [min ], [s ] Przykłady reakcji I-go rzędu SO Cl SO + Cl przy 30 o C C H 6 CH 3 przy 700 o C Reakcja esryfikacji w rozcieńczonych rozworach alkoholowych Reakcje hydrolizy np. inwersja sacharozy Reakcja rozpadu radioakywnego Reakcja rozkładu nadlenku wodoru co - począkowe sężenie subsrau, [moll - ], [mg L - ], [mg ml - ], c - sężenie subsrau po czasie, [moll - ], [mg L - ], [mg ml - ], Reakcja I rz auorswa Joanna Kośmider - Praca własna. Licencja CC BY-SA 3.0 na podsawie Wikimedia Commons - hps://commons.wikimedia.org/wiki/file:reakcja_ii_rz.svg#/media/file:reakcja_ii_rz.svg 49 50 Graficzna meoda określania sałej szybkości dla reakcji I-go rzędu, [ A] ln [ A] ln[ A] ln[ A] ln[ A] ln[ A] y 0 0 k ln[ A] k ln[ A] ax k 0 b k 0 Wykresy A vs. (czas) i ln[a] vs. Rozpad N O 5. (a) zależność sężenie vs. czas dla rozpadu w 45 o C. (b) linia prosa orzymana z wykresu a po zlogarymowaniu danych z wykresu (a). Nachylenie ego osaniego wykresu jes równe ujemnej warości sałej szybkości reakcji. 5 5 3

Jes o reakcja kórej szybkość jes proporcjonalna do iloczynu sężeń dwóch warości sężenia reagenu. v= k c a c b W najprosszej formie równanie kineyczne dla reakcji II- rzędu na posać: v k[ B] Zinegrowane równanie kineyczne: [ B] [ B] [ B] 0 [ B] 0 k poczakowe sezenie B sezenie B w czasie 53 Reakcja przebiegająca wg poniższego równania jes reakcją II rzędu CH 3 CH NO + OH _ CH 3 CH=NO - + H O Jej sała szybkości w emperaurze 73 K wynosi 0,65 mol - dm 3 s -. Po jakim czasie przereaguje 90% niroeanu w rozworze jeżeli począkowe sężenie niroeanu wynosiło 4 x 0-3 mol/dm 3? 54 [B] 0 = 4 x0-3 mol/l ; [B] = 4 x0-4 mol/l (0% subsancji pozosanie) [4 0 4 ] 4 0 3 = 0,65 = 50/0,65; = 345 s; =57,5 min c c k c c g a k c k c - - - - - - k [L mol h ], [L mol min ], [L mol s ] Reakcja II rz auorswa Joanna Kośmider - Praca własna. Licencja CC BY-SA 3.0 na podsawie Wikimedia Commons - hps://commons.wikimedia.org/wiki/file:reakcja_ii_rz.svg#/media/file:reakcja_ii_rz.svg 55 56 4

Przykłady reakcji II rzędu ClO - + Br - BrO - + Cl - przy 5 o C H + + OH - H O w 5 o C Powsawanie i rozpad jodowodoru Rozkład dwulenku azou () Meoda podsawiania warości sężeń reagena oznaczonych w czasie rwania reakcji do wzoru na sałą szybkości (danego rzędu) sężenie subsrau o 3 4... co c c c3 c4... n = 0 n = n = c - c k c k c c k c c c k 3 3 c c k x x... k = cons c k ln c c c k c c c k ln c c k c c c c k ln c k c c c c c k ln c 3 3 k c c3 3 c c3 c k ln c x cx k cx c x cx...... k = cons k = cons 57 59 () Meoda graficzna sężenie subsrau c c o o 3 4... co c c c3 c4... n = 0 n = n = g a - k ln c ln c o g a - k c c g a k c c k ln c ln c k k c c Czas półrwania /, czas połowicznej przemiany Jes o czas po kórym sężenie począkowe reagenu spadnie o połowę, /. Rząd reakcji Wzór na / 0 / = C A0 k C A0 sężenie począkowe subsancji A ln / = k / = kc A0 60 6 5

Quiz Proces rozpadu subsancji A zachodzi wg kineyki reakcji pierwszego rzędu. Począkowe sężenie wynosi [A] =,00 M, po 50 min [A] = 0,50 M. Jaki jes /? ln 0,5 = k 50 k = 9,4 0 3 Graficzne określania czasu półrwania Czas półrwania izoopu I 3 wynosi 8 dni ln / = = 75 min Reakcja pierwszego rzędu rozpadu 9,4 0 3 promieniowórczego izoopu jodu, I-3. Począkowe sężenie o [I] 0. 6 63 Czynniki wpływające na szybkość reakcji chemicznej: ) Chemiczna naura reagenów ) Zdolność reagenów do konaku ze sobą 3) Sężenie reagenów 4) Temperaura 5) Obecność kaalizaorów Chemiczna naura reagenów C (diamen) + O (g) CO (g) ΔG 0 rxn = -397 kj/mol Ta reakcja nie zachodzi. C (grafi) + O (g) CO (g) ΔG 0 rxn = -394 kj/mol. Ta reakcja zachodzi gwałownie. 64 hp://zspkrosno.bloog.pl/id,39697,ile,wlasciwosci-subsancji-wzaleznosci-od-rodzaju-wiazanchemicznych,index.hml?smoybbicaid=6a30 65 6

Zdolność reagenów do konaku Większość reakcji wymaga aby reagujące cząski (aomy, cząseczki, jony) zderzyły się ze sobą. A o zależy od sanu skupienia (fazy) w jakiej znajdują się reageny. Z uwagi na san skupienia reagenów reakcje można podzielić na: homogeniczne w kórych oba reageny są w ej samej fazie np. gazowej czy ciekłej (wodnej) heerogeniczne reageny są w różnych fazach np. w jeden w ciekłej, a drugi w gazowej. W przypadku akich reakcji reageny konakują się wyłącznie w przesrzeni konaku pomiędzy obydwoma fazami. Z ego powodu powierzchnia konaku pomiędzy dwoma fazami decyduje o szybkości reakcji. 66 67 Wpływ efeku rozdrobnienia na powierzchnię ciała sałego Powierzchnia całkowia 6 cm Powierzchnia całkowia 600 cm Sężenie reagenów Szybkości reakcji dla zarówno homogenicznych jak i heerogenicznych reakcji zależą od sężenia reagenów. Wniosek: gdy ciało sałe jes podzielone na mniejsze kawałki całkowia powierzchnia wszyskich fragmenów rośnie. 68 69 7

Objęość O [cm 3 ] H O (aq) H O (l) + ½ O (g) 0,5 mol/l H O 0,4 mol/l 0,3 mol/l 0, mol/l 0, mol/ l Obecność kaalizaora Kaalizaor jes subsancją zwiększającą szybkość reakcji chemicznej ale nie uczesniczącą w ej reakcji. Przykładami biologicznych kaalizaorów są enzymy. Czas [s] 70 7 Temperaura Szybkości prawie wszyskich reakcji chemicznych wzrasają ze wzrosem emperaury. Spowolniony meabolizm zimnokrwisych gadów (np. żmij wiosną lub rano) powoduje o, że są one wolniejsze w niskich emperaurach. Po podniesieniu emperaury (np. wygrzaniu się w słońcu) są one szybsze. 7 Zależność sałej szybkości rozpadu dwulenku azou od emperaury reakcji. hps://en.wikipedia.org/wiki/arrhenius_plo#/media/file:n O_Arrhenius_k_agains_T.svg 73 8

Swierdzono doświadczalnie, że w reakcjach homogenicznych wzros emperaury o 0 o powoduje -4 krony wzros szybkości reakcji. Podwyższenie emperaury powoduje wzros sałej szybkości (k) w równaniu kineycznym. Liczba określająca ile razy wzrośnie sała k, jes nazywana współczynnikiem emperaurowym (θ). W myśl reguły van' Hoffa Jak zmieni się szybkość reakcji po obniżeniu emp. o 0 K, jeżeli współczynnik emperaurowy van Hoffa wynosi? v = v θ k θ = k = ΔT = 0 = - 0 0 v = v. - = v. = ¼ v Szybkość reakcji zmniejszy się o ¼ 74 75 Quiz Rozważ poniższą reakcję: Zn (s) + HCl (aq) ZnCl (aq) + H (g) hp://www.auseue.com.au Warunki sężenie Temperaura Wpływ na szybkość reakcji wyłumaczenie Więcej cząseczek HCl o Wzros sężenia HCl więcej zderzeń pomiędzy zwiększy szybkość reakcji. HCl a Zn. Wzros emperaury zwiększa szybkość reakcji. Cząseczki HCl orzymają większą energię kineyczną co zwiększy ilość zderzeń z aomami Zn. Więcej zderzeń więcej produku hp://www.auseue.com.au/reacrae.hml 76 77 9

Warunki Rozmiar cząsek Szybkość mieszania Wpływ na szybkość reakcji Mniejszy rozmiar cząsek Zn zwiększa powierzchnię dosępną Zmniejszając rozmiar dla reagujących cząsek Zn zwiększamy cząseczek HCl co szybkość reakcji. powoduje wzros kolizji i powsawania produku. Zwiększenie szybkości mieszana mieszaniny reakcyjnej powoduje wzros szybkości reakcji. hp://www.auseue.com.au/reacrae.hml wyłumaczenie Mieszając worzymy zawiesinę małych cząseczek Zn co zwiększa powierzchnię reakcji z HCl dosępną dla kolizji i powoduje wzros szybkości reakcji. 78 Quiz Suden przeprowadzał doświadczenie polegające na rozpuszczaniu Mg w HCl w czerech probówkach w nasępujących warunkach. Probówka Rozmiar Mg sężenie HCl Koska,0 M Koska 0,5 M 3 proszek,0 M 4 Proszek 0,5 M Określ porządek probówek zgodnie ze spadkiem szybkości reakcji 79 Jes o najmniejsza porcja energii jaką musza mieć cząseczki subsraów, aby mogły wejść w reakcję. Energia a jes wyrażana w J/mol. hps://my.bpcc.edu/conen/blgy5/energyinthehu manbody/energyinthehumanbody04_prin.hml Energia akywacji jes powiązana ze sałą szybkości reakcji poprzez równanie Arrheniusa / RT k Ae E a E A = -RT ln k k = sała szybkości reakcji A E a = energia akywacji e = podsawa logarymu nauralnego R = sała gazowa = 8.34 J mol - K - T = emperaura w kelwinach A = czynnik częsości 80 8 0

Równanie Arrheniusa można również wyrazić w posaci liniowej zależności poprzez zlogarymowanie ln k ln A E / RT lub ln k ln A ( E / R) (/ T ) y b a a Zależność ln k versus (/T) jes linią prosą o nachyleniu równym -E a /R a x 8 83 Sałe szybkości reakcji zachodzących w dwóch emperaurach można powiązać z energią akywacji, sałą gazową w nasępujący sposób: k ln k E R T T a Quiz Energia akywacji reakcji pierwszego rzędu w emperaurze 5 o C wynosi 50, kj/mol. W jakiej emperaurze sała szybkości reakcji się podwoi? T < T 84 85

Ugoowanie jajka na wardo w Los Angeles zabiera 3 min, naomias w położonym wyżej Denwer woda wrze w 9 o C i w związku z ym ugoowanie jajka na wardo rwa 4,5 min. Jaka jes energia akywacji koagulacji białka jaja? Zmiana emperaury o 0 o C powoduje podwojenie szybkości reakcji = 3; = 4,5 min; T = 373 K; T = 365 K. ln 4,5 3 = E a R T T ln 4,5 3 = E a 8.34 J mol K 0,405 = E a 8.34 E a = 5740 J/mol 365 373 365 K 373K 86 87