amoniak amina 1 amina 2 amina 3

Podobne dokumenty
AMINY. tytoń szlachetny. nikotyna. pseudoefedryna (SUDAFED) atropina. muskaryna H 3 C CH 3 O

AMINY. nikotyna. tytoń szlachetny. pseudoefedryna (SUDAFED) atropina. muskaryna H 3 C CH 3 O

Kwasy karboksylowe grupa funkcyjna: -COOH. Wykład 8 1

Slajd 1. Slajd 2. Aminy. trietyloamina. amoniak. chlorofil

18. Reakcje benzenu i jego pochodnych

Reakcje benzenu i jego pochodnych

Aminy. - Budowa i klasyfikacja amin - Nazewnictwo i izomeria amin - Otrzymywanie amin - Właściwości amin

1 Marek Żylewski. Uniwersytet Jagielloński, Collegium Medicum, Katedra Chemii Organicznej. NO 2 Zn, HCl HNO 3 N H 2. NH 2 Na 2. S x CHO.

Zarówno 1 o aminy alifatyczne jak i aromatyczne reagują z kwasem azotowym(iii) (HNO 2 ) dając sole diazoniowe. Do przeprowadzenia procesu diazowania

KARTA KURSU. Kod Punktacja ECTS* 4

Aminy pochodne amoniaku, w których

C H N O L B I O T E ORGANICZNA I A. Nomenklatura

pierwszorzędowe drugorzędowe trzeciorzędowe (1 ) (2 ) (3 )

Spis treści 1. Struktura elektronowa związków organicznych 2. Budowa przestrzenna cząsteczek związków organicznych

Aminy - budowa. R alkil Alkiloamina Amina alifatyczna. Ar aryl Aryloamina Amina aromatyczna AMINA I - RZĘDOWA AMINA III - RZĘDOWA AMINA II - RZĘDOWA

11. Reakcje alkoholi, eterów, epoksydów, amin i tioli

Reakcje alkoholi, eterów, epoksydów, amin i tioli

RJC E + E H. Slides 1 to 41

Chemia organiczna. Zagadnienia i przykładowe pytania do kolokwiów dla Biotechnologii (I rok)

Projekt współfinansowany przez Unię Europejską w ramach Europejskiego Funduszu Społecznego. ĆWICZENIE 6 i 7. Aminy i amidy kwasowe

WĘGLOWODORY AROMATYCZNE

Zagadnienia obowiązujące przy każdym kolokwium z ćwiczeń syntetycznych:

Chemia organiczna. Związki zawierające azot. Zakład Chemii Medycznej Pomorski Uniwersytet Medyczny

Politechnika Krakowska im. Tadeusza Kościuszki. Karta przedmiotu. obowiązuje studentów rozpoczynających studia w roku akademickim 2013/2014

Materiały dodatkowe kwasy i pochodne

Chemia organiczna. Związki zawierające azot. Zakład Chemii Medycznej Pomorski Uniwersytet Medyczny

Węglowodory aromatyczne (areny) to płaskie cykliczne związki węgla i wodoru. Areny. skondensowane liniowo. skondensowane kątowo

Podstawy chemii organicznej. T. 2 / Aleksander Kołodzieczyk, Krystyna Dzierzbicka. Gdańsk, Spis treści

Fluorowcowęglowodory są to pochodne węglowodorów, gdzie jeden lub więcej atomów wodoru jest podstawione atomem fluorowca. Fluorowcowęglowodory mogą

Zagadnienia obowiązujące przy każdym kolokwium z ćwiczeń syntetycznych (rok akademicki 2013/14):

1. REAKCJA ZE ZWIĄZKAMI POSIADAJĄCYMI KWASOWY ATOM WODORU:

Slajd 1. Związki aromatyczne

Zadanie: 1 (3 pkt) Metanoamina (metyloamina) rozpuszcza się w wodzie, a także reaguje z nią.

CHEMIA 10 WĘGLOWODORY I ICH FLUOROWCOPOCHODNE. ALKOHOLE I FENOLE. IZOMERIA. POLIMERYZACJA.

AMINY I ICH POCHODNE

Reakcje związków karbonylowych zudziałem atomu węgla alfa (C- )

Aleksander Kołodziejczyk Krystyna Dzierzbicka CHEMII. organicznej Tom 2

Substytucja elektrofilowa

KWASY KARBOKSYLOWE I ICH POCHODNE. R-COOH lub R C gdzie R = H, CH 3 -, C 6 H 5 -, itp.

Elementy chemii organicznej

CHEMIA 10. Oznaczenia: R - podstawnik węglowodorowy, zwykle alifatyczny (łańcuchowy) X, X 2 - atom lub cząsteczka fluorowca

EGZAMIN WSTĘPNY NA STUDIUM DOKTORANCKIE W CBMIM PAN W ŁODZI. Zestaw pytań z chemii organicznej

R 2 III-rzędowe R 1 N R 3

Związki aromatyczne (by Aleksandra Kołodziejczyk, UG)

14. Reakcje kwasów karboksylowych i ich pochodnych

1. Substytucja nukleofilowa we fluorowcopochodnych

Spis treści. Budowa i nazewnictwo fenoli

ZWIĄZKI FOSFOROORGANICZNE

Reakcje kwasów karboksylowych i ich pochodnych

Program wykładu Chemia Organiczna I

REAKCJE PROBÓWKOWE 5. Aminy, aminokwasy, białka

Halogenki alkilowe- atom fluorowca jest związany z atomem węgla o hybrydyzacji sp 3 KLASYFIKACJA ZE WZGLĘDU NA BUDOWĘ FRAGMENTU ALKILOWEGO:

ZWIĄZKI MAGNEZOORGANICZNE. Krystyna Dzierzbicka

BENZEN - własności chemiczne

Barwniki azowe Dwuazotypia Aminy i kwas azotawy. A + Sole dwuazoniowe, Kwas azotawy Związki dwuazoaminowe Dwuazowanie.

fenol ninhydryna difenyloamina kwas octowy Określ ph amin: n-butyloamina dietyloamina difenyloamina anilina N,N-dimetyloanilina

Chemia organiczna. Mechanizmy reakcji chemicznych. Zakład Chemii Medycznej Pomorskiego Uniwersytetu Medycznego

Podział związków organicznych

Treść podstawy programowej

PROGRAM ĆWICZEŃ Program ćwiczeń z chemii organicznej obejmuje wykonanie jedenastu zadań praktycznych i zdanie czterech kolokwiów.

Addycje Nukleofilowe do Grupy Karbonylowej

CHEMIA ORGANICZNA II nazwa przedmiotu SYLABUS A. Informacje ogólne

Projekt współfinansowany przez Unię Europejską w ramach Europejskiego Funduszu Społecznego ĆWICZENIE 5. Związki aromatyczne

MIKROANALIZY WĘGLOWODORY. W1 Utlenianie węglowodorów nadmanganianem potasu w środowisku kwaśnym (w temp. pokojowej) RÓWNANIA REAKCJI: OBSERWACJE:

POLITECHNIKA ŚLĄSKA WYDZIAŁ CHEMICZNY KATEDRA CHEMII ORGANICZNEJ, BIOORGANICZNEJ I BIOTECHNOLOGII

Oranż β-naftolu; C 16 H 10 N 2 Na 2 O 4 S, M = 372,32 g/mol; proszek lub

Data wydruku: Dla rocznika: 2015/2016. Opis przedmiotu

Kierunek i poziom studiów: Biotechnologia, pierwszy. Nazwa wariantu modułu (opcjonalnie): nie dotyczy

CHEMIA ORGANICZNA II nazwa przedmiotu SYLABUS A. Informacje ogólne

18 i 19. Substytucja nukleofilowa w halogenkach alkili

Repetytorium z wybranych zagadnień z chemii

Grupa karbonylowa. Grupa karbonylowa to grupa funkcyjna, w której atom tlenu połączony jest z atomem węgla podwójnym wiązaniem

KARTA KURSU. Student posiada podstawową wiedzę z zakresu fizyki, matematyki i chemii nieorganicznej.

Zagadnienia z chemii na egzamin wstępny kierunek Technik Farmaceutyczny Szkoła Policealna im. J. Romanowskiej

Aminy. Aminy 1 0 RNH 2 NH. Aminy 3 0 R 3

Reakcje charakterystyczne amin i aminokwasów

ALDEHYDY, KETONY. I. Wprowadzenie teoretyczne

Kierunek i poziom studiów: Sylabus modułu: Chemia organiczna (0310-CH-S1-026) Nazwa wariantu modułu (opcjonalnie):

Stałe siłowe. Spektroskopia w podczerwieni. Spektrofotometria w podczerwieni otrzymywanie widm

WĘGLOWODORY, ALKOHOLE, FENOLE. I. Wprowadzenie teoretyczne

(57)1. Sposób wytwarzania nitrowych pochodnych

Plan wynikowy z chemii dla klasy II Liceum profilowanego i Technikum III Liceum ogólnokształcącego. 2003/2004 r.

Substytucje Nukleofilowe w Pochodnych Karbonylowych

Plan dydaktyczny z chemii klasa: 2TRA 1 godzina tygodniowo- zakres podstawowy. Dział Zakres treści

Halogenki alkilowe RX

Reakcje aldehydów i ketonów. grupa karbonylowa Z = H, aldehyd Z = R (czyli at. C), keton

Chemia organiczna. Alkohole Fenole. Zakład Chemii Medycznej Pomorski Uniwersytet Medyczny

Organiczne związki azotu

1. Napisz schematy reakcji otrzymywania z 1-bromo-2-fenyloetanu i z dowolnych innych reagentów następujących amin: 2-fenyloetyloaminy

UJ - Collegium Medicum, KChO, Pracownia chemii organicznej S. Symbol Nazwa otrzymywanego preparatu strona. Diazowanie część teoretyczna 2

Zarys Chemii Organicznej

Spis treści. Nazewnictwo kwasów karboksylowych.

Materiały dodatkowe związki karbonylowe

UJ - Collegium Medicum, KChO, Pracownia chemii organicznej S. Acylacja. Symbol Nazwa otrzymywanego preparatu strona. Acylacja część teoretyczna 2

LCH 1 Zajęcia nr 60 Diagnoza końcowa. Zaprojektuj jedno doświadczenie pozwalające na odróżnienie dwóch węglowodorów o wzorach:

FARMACJA Chemia organiczna

Elementy chemii organicznej

Otrzymywanie halogenków alkilów

Symbol Nazwa otrzymywanego preparatu strona. Diazowanie część teoretyczna 2. D1 1,3,5-tribromobenzen 5. D2 Czerwień para 7. D3 Diazoaminobenzen 9

Transkrypt:

AMINY 1. Klasyfikacja 5 godz. amoniak amina 1 amina 2 amina 3 1.1. 1 (pierwszorzędowe), np. izopropyloamina. 1.2. 2 (drugorzędowe), np. pirolidyna. 1.3. 3 (trzeciorzędowe), np. N,N-dimetyloanilina. 2. Hybrydyzacja atomu azotu i tetraedryczna budowa amin 3. Nukleofilowość na przykładzie reakcji z halogenkami alkilowymi (jodkiem metylu) Aminy wykazują właściwości nukleofilowe ze względu na obecność wolnej pary elektronowej na atomie azotu (tj. reagują z halogenkami alkilowymi w reakcji substytucji nukleofilowej). 4. Zasadowość 4.1. eakcja amin z kwasem protonowym. Aminy wykazują właściwości zasadowe (tj. mają zdolność do reakcji z kwasami) ze względu na obecność wolnej pary elektronowej na atomie azotu. 4.1.a. eakcja amin z kwasami mineralnymi i karboksylowymi na przykładzie otrzymywania chlorku propyloamoniowego, wodorosiarczanu trietyloamoniowego oraz octanu pirydyniowego. 4.1.b. Wydzielanie amin z ich soli z kwasami i wykorzystanie soli amin do oddzielania amin od innych związków organicznych na przykładzie rozdzielania mieszaniny anilina/nitrobenzen. Sole amin wykorzystuje się do oddzielania amin od innych związków organicznych. toluidyna p-nitrotoluen T wrz. 200 T wrz. 238 destylacja z parą wodną w destylacie destylacja z parą wodną pozostałość w kolbie destylacyjnej w destylacie 1

4.2. Stała równowagi reakcji amin z wodą (K b ) i pk b jako miara ich zasadowości. roztwory wodne amin mogą wykazywać odczyn zasadowy amina kation amoniowy miara zasadowości amin 4.3. Stała równowagi reakcji kationu amoniowego z wodą (K a ) i pk a jako miara jego kwasowości. Zależność między pk b aminy i pk a odpowiedniego kationu amoniowego (sprzężonego kwasu). W nowszych pracach zasadowość amin opisuje się pośrednio, poprzez podawanie wartości pk a czyli stałej kwasowości odpowiedniego kationu amoniowego. kation amoniowy jako kwas pk a = log K a miara kwasowości kationu amoniowego pk a + pk b = 14 pk b = 14 pk a Im wyższa wartość pk a, tj. im słabszy kwas (kation amoniowy), tym mocniejsza zasada z nim sprzężona (amina). 4.4. Porównanie zasadowości amin w roztworach wodnych, w zależności od ich rzędowości. H 3 H 3 H 3 H 3 2 H 3 N H 3 3 amina: 2 1 3 amoniak pk a: 10.72 10.65 9.70 9.25 zasadowość: 2 > 1 > 3 > 3 wzrost zasadowości 2

4.5. Porównanie zasadowości amin aromatycznych i alifatycznych. 2 2 2 H 3 2 H 3 N 2 pk a : 10.65 5.30 4.58 1.00 wzrost zasadowości Aminy aromatyczne są słabszymi zasadami od amin alifatycznych tej samej rzędowości. Podstawniki elektronoakceptorowe w pozycjach orto i para względem grupy aminowej obniżają zasadowość amin aromatycznych. Podstawniki elektronodonorowe w pozycjach orto i para względem grupy aminowej podwyższają zasadowość amin aromatycznych. 5. Nomenklatura 6. Przemysłowa metoda otrzymywania amin - alkilowanie amoniaku i amin amoniak jodek metyloamoniowy metyloamina (amina 1 ) jodek dimetyloamoniowy dimetyloamina (amina 2 ) trimetyloamina (amina 3 ) jodek tetrametyloamoniowy Nie można otrzymać danej aminy bez domieszek amin o wyższej rzędowości. 3

7. Metody laboratoryjne otrzymywania amin 1 (pierwszorzędowych) 7.1. edukcja nitrozwiązków na przykładzie otrzymywania: o-toluidyny z o-nitrotoluenu; p-toluidyny z p-nitrotoluenu; p-hloroaniliny z p-nitrochlorobenzenu; m-nitroaniliny z m-dinitrobenzenu; 1-Metylobutyloaminy z 2-nitropentanu. 7.2. edukcja nitryli na przykładzie otrzymywania: 2-Fenyloetyloaminy z benzonitrylu; Butyloamina z butanonitrylu; o-metylobenzyloaminy z o-toluonitrylu; 1-(Metyloamino)cyklopenanolu z cyjnohydryny cyklopentanonu. 7.3. edukcja azydków na przykładzie otrzymywania: ykloheksyloamina z azydku cykloheksylu; 2-Fenyloetyloaminy z azydku 2-fenyloetylu; 7.4. edukcja oksymów na przykładzie otrzymywania: 1-Metylobutyloaminy z oksymu pentan-2-onu; Benzyloaminy z oksymu benzaldehydu. 7.5. Synteza Gabriela na przykładzie otrzymywania: 3-Metylobutyloaminy z 1-bromo-3-metylopentanu; Benzyloaminy z bromku benzylu; Kwasu 4-aminomasłowego z 4-chlorobutyronitrylu. 7.6. Przegrupowanie Hofmanna (przegrupowanie amidów 1 ) na przykładzie otrzymywania pentyloaminy z heksanoamidu. 7.6.a. Wykorzystanie metody do otrzymywania amin 1, w których grupa 2 jest przyłączona do 3 atomu węgla na przykładzie syntezy: 3-Fenylo-2-metylo-2-propyloaminy z 3-fenylo-2,2-dimetylopropanoamidu; 7.6.b. tert-butyloamina z 2,2-dimetylopropanoamidu. Wykorzystanie metody do otrzymywania aromatycznych amin 1 (zamiast redukcji aromatycznej N 2 ) na przykładzie syntezy p-nitroaniliny z p-nitrobenzamidu. 7.7. edukcja amidów 1 na przykładzie otrzymywania 3-metylobutyloaminy z 3- metylobutanoamidu. 7.8. Aminowanie redukcyjne aldehydów i ketonów (reakcja z amoniakiem) na przykładzie otrzymywania benzyloaminy z benzaldehydu i amoniaku. 8. Metody laboratoryjne otrzymywania amin 2 (drugorzędowych) 8.1. edukcja amidów 2 na przykładzie otrzymywania N-fenylobutanoaminy z N- fenylobutanoamidu. 8.2. Aminowanie redukcyjne aldehydów i ketonów (reakcja z aminą 1 ) na przykładzie otrzymywania: N-Fenyloizopropyloaminy z acetonu i aniliny; N-Etylobenzyloaminy z benzaldehydu i etyloaminy; N-Benzylo-m-nitroaniliny z benzaldehydu i m-nitroaniliny. 9. Metody laboratoryjne otrzymywania amin 3 (trzeciorzędowych) 9.1. edukcja amidów 3 na przykładzie otrzymywania N-etylo-N-metyloaniliny z N- fenylo-n-metyloacetamidu. 9.2. Aminowanie redukcyjne aldehydów i ketonów (reakcja z aminą 2 ) na przykładzie otrzymywania N,N-dimetylocykloheksyloaminy cykloheksanonu z cykloheksanonu i dimetyloaminy. 4

10. Podsumowanie redukcji amidów kwasowych do syntezy amin o różnej rzędowości chlorek kwasowy amoniak amid 1 amina 1 amina 1 amid 2 amina 2 amina 2 amid 3 amina 3 11. Podsumowanie reakcji aminowania redukcyjnego aldehydów lub ketonów do syntezy amin o różnej rzędowości aldehyd lub keton amoniak amina 1 amina 2 amina 1 amina 2 amina 3 czynniki redukujące : H 2 /Ni, NaBH 4, LiAlH 4, NaBH 3 N, LiNaBH 3 N 12. Wpływ grupy aminowej na reaktywność pierścienia aromatycznego w reakcji substytucji elektrofilowej (S E ) 12.1. ozkład ładunków w cząsteczce aniliny i miejsca podstawienia pierścienia aromatycznego. Grupa aminowa (-N 2 ) grupa elektronodonorowa; wzbogaca pozycje orto i para w elektrony. 12.2. eakcje aromatycznej substytucji elektrofilowej z udziałem aniliny 12.2.a. Sulfonowanie aniliny na przykładzie otrzymywania kwasu sulfanilowego z aniliny. 12.3.a. Nitrowanie: aniliny nie poddaje się bezpośredniemu nitrowaniu, ponieważ kwas azotowy ma właściwości utleniające, a pierścień aromatyczny wzbogacony w elektrony jest szczególnie podatny na utlenianie, które prowadzi do jego destrukcji. 12.3.b. Bromowanie na przykładzie otrzymywania 2,4,6-tribromoaniliny. 5

12.3.c. Alkilowanie lub acylowanie Friedla-raftsa: bezpośrednia reakcja ma nieduże znaczenie preparatyne, ponieważ wymaga stosowania specyficznych reagentów lub warunków; najwygodniej jest ja zrealizować pośrednio poprzez alkilowanie bądź acylowanie anilidów. 13. Wpływ grupy acyloaminowej (-(=)--) na reaktywność pierścienia aromatycznego w reakcji substytucji elektrofilowej (S E ) 13.1. ozkład ładunków w cząsteczce acetanilidu. Grupa acylowa [(=) ] osłabia własności elektronodonorowe grupy aminowej. Pierścień fenylowy w anilidach (czyli amidach aniliny) jest mniej podatny na podstawienie elktrofilowe niż w anilinie. 13.2. Alkilowanie i acylowanie anilidów metodą Friedla-raftsa na przykładzie otrzymywania ketonu cyklopentylowo-p-aminofenylowego oraz 4- aminobenzofenonu. 13.3. Nitrowanie i bromowanie anilidów na przykładzie otrzymywania p-nitroacetanilidu i b-bromoacetanilidu, wykorzystanie reakcji do syntezy odpowiednio p-nitroaniliny i p-bromoaniliny. 14. Utlenianie amin - metodę stosuje się do utleniania amin 1 aromatycznych i 1 alifatycznych z grupą 2 połączoną z 3 atomem węgla, na przykładzie otrzymywania 1,2,4-trinitrobenzenu z 2,4-dinitroaniliny oraz 1,3,5- tribromonitrobenzenu z 2,4,6-tribromoaniliny. Utlenianie 1 i 2 amin alifatycznych prowadzi najczęściej do mieszaniny różnych produktów. Dlatego metoda ma ograniczone znaczenie preparatywne. 15. Eliminacja Hofmanna otrzymywanie alkenów niżej podstawionych (reguła Hofmanna) w wyniku eliminacji 4 wodorotlenków amoniowych na przykładzie otrzymywania: But-1-enu z 2-butyloaminy; Pent-2-enu z 2-chloropentanu. 16. eakcja 1 amin aromatycznych z kwasem azotawym - aromatyczne sole diazoniowe 16.1. Generowanie kwasu azotawego - kwas azotawy [azotowy(iii)] jest nietrwały; rozkłada się w temperaturze pokojowej, dlatego generuje się go w środowisku reakcji. 16.2. Generowanie kationu nitrozoniowego i mechanizm tworzenia aromatycznych soli diazoniowych. 16.3. Przekształcanie aromatycznych soli diazoniowych w inne związki organiczne. 6

nitryle chlorki arylowe (deaminacja) fenole bromki arylowe jodki arylowe fluorki arylowe 16.4. Wykorzystanie aromatycznych soli diazoniowych w syntezie organicznej na przykładzie syntezy: m-dibromobenzenu z nitrobenzenu; 3,5-Dibromotolueny z toluenu; Kwasu o-toluilowego z o-toluidyny; 1,3,5-Tribromobenzenu z aniliny; m-hydroksyacetofenonu z m-aminoacetofenonu; o-bromotoluenu z o-toluidyny; p-nitrobenzonitrylu z p-nitroaniliny; m-bromochlorobenzenu z m-bromonitrobenzenu. 16.5. Sprzęganie aromatycznych soli diazomiowych - aromatyczne sole diazoniowe wykazują właściwości elektrofilowe i biorą udział w reakcji aromatycznej substytucji elektrofilowej (S E ) z pochodnymi fenolanów i aniliny; tj. związkami posiadającymi podstawniki silnie aktywujące pierścień aromatyczny na podstawienie elektrofilowe. 16.5.a. trzymywanie barwników azowych: żółcieni masłowej; żółcieni alizarynowej. 16.5.b. Wykorzystanie barwników azowych na przykładzie oranżu metylowego - wskaźnika kwasowo-zasadowego. 7