L. TERMODYNAMICZNY OPIS MIESZANIN

Transkrypt

1 . Hofa Wyłady z erodya tehzej hezej Wydzał Chezy PW erue: ehologa heza se.3 5/6 WKŁAD 9-. L. erodyazy os esza M. ówowaga ez-ara w uładah dwusładowyh L. MODNAMICZN OPIS MISZANIN 8. Weloś olowe ząstowe to fuje tóre są ohody ząstowy fuj estesywyh o lzbe ol rzy stałoś. j Objętość olowa ząstowa była już wsoaa rzy oazj oblzaa lotoś a odstawe rówaa stau. Molową ząstową etalą swobodą jest otejał hezy zazee właśwoś ateatyzyh tej lasy fuj wąże sę w dużej erze ze zazee otejału hezego. Fuje olowe ząstowe są fuja tesywy. Zgode z owyższy zase owśy razej używać ozazea a otejał hezy zaast ale dla ta ważej fuj roby wyjąte. 8. Dodatowe foraje o fujah tesywyh estesywyh - fuje jedorode. Dla araetrów ezależyh... fują jedorodą rzędu względe... azyway fuję sełająą astęująą relaję zauważy że dla = jest fują tesywą fuja jedoroda zerowego rzędu = jest fują estesywą fuja jedoroda erwszego rzędu Na odstawe twerdzeń ulera o fujah jedorodyh oża sforułować zwąz oędzy welośa olowy ząstowy fuja estesywy. 8. I werdzee ulera odaje zwąze oędzy fują estesywą a wyająy z ej welośa olowy ząstowy lub Wyrowadźy te zwąze dla rzyadu dwusładowego. Wtedy dla fuj estesywej będze sełoa rówość Pute wyjśa jest zróżzowae obu stro rówaa o rzy stałoś ozostałyh araetrów Pohodą o lewej stroe oża zaleźć wyrażają różzę zuełą jao fuję rzy stałoś. d d d d d d d d d d d d 54

2 . Hofa Wyłady z erodya tehzej hezej Wydzał Chezy PW erue: ehologa heza se.3 5/6 55 Wyrażee w awase larowy jest szuaą ohodą. A zate Pohode o rawej stroe są welośa olowy ząstowy tóre jao araetry tesywe e zależą od weloś uładu a wę e zależą od. W zwązu z ty araetr te oże być oęty. Ostateze otrzyujey 83. II werdzee ulera odaje wzajee zwąz oędzy fuja olowy ząstowy. Isteje la for tego twerdzea. Najzęśej sotyae to d d d tzw. fora ałowa j = - tzw. fora różzowa Suowae odbywa sę o wszysth sładah od = do a w drug rzyadu tyle jest ezależyh rówań le sładów us jede -. Wyrowadzee II werdzea ulera. Z I werdzea ulera różza zueła będze rówa d d d Jedoześe wyrażają forale różzę zuełą... w fuj jej araetrów ay d d d d Porówae obu stro daje d d d lub też rzehodzą a wartoś olowe tj. dzelą obe stroy rówaa rzez suaryzą lzbę ol d d d Dla = ost jest fują tylo - stężeń stężeń a e lzb ol bo jest fują tesywą za rawa stroa rówaa... d d d d gruują raze wyrazy wyożoe rzez d d... td. otrzyay... d d

3 . Hofa Wyłady z erodya tehzej hezej Wydzał Chezy PW erue: ehologa heza se.3 5/6 56 suowae jest dla =...- tj. o wszysth ezależyh stężeah. Poeważ zay ezależyh stężeń e są ze sobą owązae sełee waruu zerowaa sę owyższego wyrażea ożlwe jest tylo wtedy edy za ażdy sład suy. Dohodzy w te sosób do różzowej fory II werdzea ulera... dla = werdzea ulera ają szzególe rostą ostać dla uładu dwusładowego. I werdzee to = + Dla II werdzea ulera jest tylo jedo ezależe rówae różzowe. óżzowae oża rzerowadzć rówe dobrze względe ale otrzyaa relaja będze rówoważa owyższej bo d = - d. Wyają stąd eawe zwąz oędzy a aowe: Ozaza to że za erwszej ohodej obu weloś olowyh ząstowyh są oza estreu rzewe. Jeśl zate jest rosąą fują to jedoześe us być fują alejąą a odwrót. Mu jedej fuj odowada z ole asu drugej. 84. Potejały heze jao olowe ząstowe etale swobode sełają I II werdzee ulera. Szzególe zazee a II werdzee ulera tóre zastosowae do otejałów hezyh os azwę relaj bbsa-duhea. d V d S d lub dla =...- Z relaj bbsa-duhea wya bezośred wose o duży zazeu ratyzy. Do ełego osu uładu -sładowego otrzebujey tyleż sao otejałów hezyh. Oazuje sę jeda że są oe owązae orzez uład - rówań różzowyh. W zwązu z ty ezależy jest tylo jede otejał wszysto jedo tóry ozostałe wyają bezośredo z rozwązaa relaj bbsa-duhea. Żeby to jeda było ożlwe usy zać jego fuję od ułaów olowyh oraz zać waru brzegowe dla ozostałyh otejałów. 85. Proble zdefowaa otejału jao fuj sładu ożey rzeeść a defję wsółzyów atywoś. zezywśe jedyy ewadoy eleete są wtedy wsółzy atywoś h zajoość jedozaze oreśla ały otejał. Podstawają otejał hezy w fore l do relaj bbsa-duhea w osta różzowej otrzyay l l l l fuje olowe ząstowe w uładze dwusładowy

4 . Hofa Wyłady z erodya tehzej hezej Wydzał Chezy PW erue: ehologa heza se.3 5/6 ostateze l j l l Jest to rówae bbsa-duhea-margulesa wążąe ze sobą wsółzy atywoś w uładze welosładowy. Wos dotyząe otejałów hezyh rzeoszą sę ja wdać a wsółzy atywoś. Sośród wsółzyów atywoś tylo jede jest ezależy ozostałe wyają z rozwązaa rówaa bbsa-duhea-margulesa. l tyowy rzebeg zależoś wsółzyów atywoś w syetryzy l l esyetryzy l l uładze odesea od ułaa olowego w uładze dwusładowy o bardzo ea wadoość. Ne ulega bowe wątlwoś że rzy terodyazy ose roztworów welosładowyh szzególe ełyh ajwęej robleów srawają właśe wsółzy atywoś. Poza sytuaja szzególy edy ożey zastosować rzyblżee roztworu dosoałego lub rozeńzoego wływają oe w zazy stou a otejały heze e ogą być oęte. Są róweż dla roztworów oo edosoałyh slą fują sładu. Wyóg zajooś jedej tylo jedej fuj wsółzya atywoś od sładu oża zastąć zajoośą ej ale wąż tylo jedej sełająej ewe waru fuj od sładu. Ne us to być oeze wsółzy atywoś. Zgódźy sę awet że byłby o dość ewygody zawsze bowe stawalbyśy rzed roblee tóry to sład wyróżć tratują jego wsółzy jao araetr ezależy. Z rówaa bbsa-duhea-margulesa wya że taa fuja steje. Jej zajoość owa uożlwć oblzee wszysth wsółzyów atywoś. 86. Zauważy że l zahowuje sę w sosób aalogzy do jaejolwe weloś olowej ząstowej. Dla uładu dwusładowego otrzyay astęująy zwąze oędzy wsółzya atywoś: l l o rowadz do l l a wę zay wsółzyów atywoś w uładze dwusładowy wążą sę w odoby sosób ja zay fuj olowyh ząstowyh. Malejąy w fuj sładu jede wsółzy luje wzrost drugego wsółzya a odwrót. Mu jedego wsółzya odowada z ole asu drugego. Zwąz te bezośredo dotyzą logarytów wsółzyów atywoś ale rzeoszą sę róweż a sae wsółzy oeważ logaryt jest zawsze rosąą fują arguetu. 87. Fuje estesywe esza zęsto rzedstawa sę jao suę dwóh udzałów - wartoś fuj dla zystyh sładów oraz zay wystęująej odzas roesu eszaa dla = ost. Nos oa azwę fuj eszaa M. Czyl M M lub gdze jest olową fują estesywą zystego słada. Fuja eszaa rówa jest zae tejże fuj dla astęująego roesu zyste sład = ost eszaa Moża ją oblzyć a odstawe zajooś odelu eszay roztworu jao wy rzyjętyh oddzaływań oędzy ząsteza oraz budowy roztworu. Szzególe zazee ają fuje eszaa dla roztworu dosoałego Md lub Md tóre defuje sę jao fuje eszaa dla roesu w wyu tórego owstaje roztwór dosoały. Fuję eszaa dla roztworu edosoałego wyraża sę z ole jao suę Md oraz oraw azywaej fują adarową. ę ostatą defujey jao M Md Ostateze używają wszysth wrowadzoyh owyżej ojęć fuję estesywą eszay lub jej olowy odowed oża rzedstawć jao 57

5 . Hofa Wyłady z erodya tehzej hezej Wydzał Chezy PW erue: ehologa heza se.3 5/6 58 M Md 88. Zastosujy te sheat do olowej etal swobodej eszay Md Molowa etala swoboda dla zystej substaj jest jedoześe otejałe hezy stąd zaast używay razej. Z drugej stroy z I werdzea ulera ay Przedstawają otejał hezy wyrażoy w oaru o wsółzy atywoś w syetryzy uładze odesea tj. l l gdze jest otejałe hezy zystej substaj otrzyujey l l Drug wyraz o rawej stroe jest zate olową etalą swobodą eszaa dla roztworu dosoałego a ostat - adarową etalą swobodą. Md l l 89. Z etal swobodej orzez odowede różzowae ożey uzysać ozostałe fuje eszaa: 89.. troa S S l l l Md S l S l l 89.. tala H H l / wyorzystujey relaję bbsa-helholtza Md H H l / Objętość V V l

6 . Hofa Wyłady z erodya tehzej hezej Wydzał Chezy PW erue: ehologa heza se.3 5/6 Md V V l Warto zauważyć że etala objętość eszaa dla roztworu dosoałego rówają sę zeru. a wę jeśl w wyu zobaryzo- zoterzego eszaa owstaje roztwór dosoały to roesow taeu e towarzyszy a zaa etal efet ely a zaa objętoś. 9. Na odstawe adarowej etal swobodej oża róweż oblzyć wsółzy atywoś dla wszysth sładów eszay. Md N N gdze N jest suaryzą lzbą ol w uładze. Sua dwóh erwszyh wyrazów o rawej stroe jest etalą swobodą roztworu dosoałego = d + N A zate l d d N j Doszlśy do ezere ważego sostrzeżea. Na odstawe adarowej etal swobodej jao fuj =... - oża oblzyć ozostałe fuje adarowe eszaa a taże zaleźć wsółzy atywoś dla wszysth sładów eszay. Nadarowa etala swoboda staow zate źródło ełej foraj o edosoałoś roztworu tj. o odhyleah od właśwoś roztworu dosoałego. o róweż adarowa etala swoboda oże być oszuwaą rzez as fują tórej stee wya z rówaa bbsa-duhea-margulesa a tóra wystarzy do oreślea wsółzyów atywoś wszysth sładów uładu 85. Możey zate owedzeć Nadarowa etala swoboda =... - daje eły os odhyleń uładu od dosoałoś. > < ożlwe zależoś adarowej etal swobodej O uładze dla tórego > ówy że wyazuje dodate odhylea od dosoałoś. Podobe < wsazuje a ujee odhylea od dosoałoś. Dla etóryh elzyh uładów za odhyleń od dosoałoś zależy od stężea esowaty rzebeg a wyrese o lewej stroe. Zgode ze swoją defją adarowa etala swoboda ja wszyste fuje eszaa za dla zystyh sładów - dla = =. Dodate odhylea od dosoałoś rzy ewyh uroszzeah dla roztworów regularyh atrz żej ogą być terretowae jao wystęowae oddzaływań rzyągająyh oędzy ta say ząsteza tóre są slejsze ż oędzy róży ząsteza. Dla ujeyh odhyleń sytuaja jest odwrota. Natoast w roztworze dosoały wszyste oddzaływaa są tae sae. 9. Klasyfaja roztworów. W rzyadah edy etóre fuje adarowe zają lub są ojale wyróżay szzególe tyy roztworów. Pute wyjśa jest rzedstawee fuj jao suy udzału etalowego H tóry główe wya z róż w oddzaływaah oędzy ząsteza oraz udzału etroowego S będąego sute w ewy rzyblżeu zróżowayh ofguraj ształtu. oztwór H S dosoały ateraly regulary seudodosoały H = S S = H / oztwory aterale są blse rzezywsty eszao tóryh sład harateryzują sę zblżoy oddzaływaa ale różą sę zaze ształte. zwąz z tego saego łańuha hoologzego ale o dużyh różah długoś; taże 59

7 . Hofa Wyłady z erodya tehzej hezej Wydzał Chezy PW erue: ehologa heza se.3 5/6 eszay olerów. W roztworah regularyh zy ształtu oże być oęty a douje wływ oddzaływań ędzyząstezowyh. 9. Modele roztworów rzezywstyh. Na odstawe rzyjętyh założeń o do oddzaływań ędzyząstezowyh strutury roztworu oża wyrowadzć rówaa osująe właśwoś uładów rzezywstyh. Jeda stoeń złożooś roztworów w fazah sodesowayh srawa że jest to srawa bardzo truda a uzysae wy wąż e są satysfajoująe. rudość leży zarówo o stroe brau rostego warygodego sosobu rzedstawaa eerg oddzaływań ędzyząstezowyh dla ząsteze złożoyh z różyh gru fuyjyh ja w = V - eożlwoś reyzyjego osu ształtu sayh ząsteze. Postę w tej dzedze jaolwe owoly jeda sę doouje rzede wszyst jest oseweją stałego zwęszaa sę oy oblzeowej outerów. Najrostszy odele roztworu rzezywstego uożlwająy rzewdywae wartoś wsółzyów atywoś fuj adarowyh a wę defująy adarową etalę swobodą jest odel roztworu regularego Satharda-Hldebrada. Oera sę o a astęująyh założeah: - adarowa etroa objętość rówają sę zeru S = V = ; V > V - uwzględa sę jedye oddzaływae oędzy ara sąsedh ząsteze; - lzba oordyayja jest roorjoala do objętoś ząstez; yowa zależość dla roztworu regularego - stężee w ajblższy otozeu wyróżoyh ząsteze rówe jest średeu stężeu w roztworze o ozaza że stężee loale rówa sę stężeu globaleu; - eerga oddzaływaa oędzy róży ząsteza jest średą geoetryzą eerg oddzaływań oędzy ta say ząsteza tj. / j jj Z założeń tyh dla roztworu dwusładowego wya adarowa etala swoboda w osta = A A> V H gdze V jest objętośą olową eszay = V + V ; V V są objętośa olowy zystyh sładów to uła objętośowe =5 A< Zależość dla roztworu rostego V zdefowae jao. V Ułae objętośowy oreśla jaą zęść objętoś eszay zajuje day sład. Paraetr os azwę araetru rozuszzaloś jego wadrat jest arą oddzaływań oędzy ty say ząsteza w odeseu do jedost objętoś substaj. Oblza sę go a odstawe eerg wewętrzej arowaa zwaej eergą ohezj / U ar V Z fuj oża otrzyać wsółzy atywoś 9. Mają oe astęująą ostać ; V l V l Dla szzególego rzyadu w tóry objętoś olowe obu sładów są tae sae tj. V = V uła objętośowe stają sę rówoważe ułao olowy wtedy roztwór regulary reduuje sę do roztworu rostego tj. taego w tóry adarowa etala swoboda wyraża sę wzore = A o rowadz do wsółzyów atywoś l A ; l A Do odelu roztworu rostego oża dojść a odstawe rozuowaa zysto feoeologzego orzez ytae ja jest ajrostszy ożlwy rzebeg fuj = oza roztwore dosoały tj. = dla ałego zaresu stężeń. Fuja taa us osadać jedo estreu oraz sełać dwa waru brzegowe - = = = =. Będze ą ozywśe A. Model roztworu regularego a dość ograzoą stosowalość wyająą z daleo dąyh założeń uraszzająyh. Ne jest o w stae a rzyład rzewdzeć ujeyh odhyleń od dosoałoś. Szzególe zawodz dla uładów z sly oddzaływaa wązae wodorowe trwałe oety dolowe a taże dla sładów różąyh sę zaze objętośą. 6

8 . Hofa Wyłady z erodya tehzej hezej Wydzał Chezy PW erue: ehologa heza se.3 5/6 M. ÓWNOWAA CICZ-PAA W UKŁADACH DWUSKŁADNIKOWCH 93. ówowaga ez-ara w uładze dwusładowy - ogóly warue rówowag. Uład dwufazowy dwusładowy osyway jest za ooą ztereh araetrów tesywyh - sładu fazy ełej - sładu fazy gazowej - y. Z reguły faz wyają dwa stoe swobody. W stae rówowag zate jedye dwa araetry są ezależe ozostałe są zdeterowae wyają z waruu sełea dwóh rówań wążąyh araetry. ówaa te to ozywśe rówość otejałów hezyh ażdego ze sładów w faze ełej arze μ g μ y Isteje la sosobów zalezea ratyzej fory owyższyh rówań. W rzyadu rówowag od s uaroway śea wyrażay zwyle otejał hezy ezy orzez wsółzy atywoś a gazu orzez lotość wsółzy lotoś. μ y d g l μ l Zwąze oędzy otejała odesea dotyzą oe zystej substaj zajdzey wyorzystują fat że eły zysty sład jest w rówowadze ze swoją arą w teeraturze od śee rówy rężoś ary asyoej słada. a wę dla tej rówowag wystęuje rówość otejałów hezyh w ezy lewa stroa w arze rawa stroa μ d g μ l Odejują stroa otrzyujey l y l lub też ouszzają logaryty gruują o jedej stroe araetry odosząe sę do fazy gazowej y e Potejały heze zystego słada różą sę tylo śee. Ih różę oża oblzyć ałują ohodą olowej etal swobodej tóra rówa sę otejałow zystej substaj o śeu V gdze V jest objętośą olową zystego słada w faze ełej. Szuaa róża otejałów będze rówa o o o o V d o Ostatezy wzór a ostać o o o y e o o V d ówań tah będze tyle le sładów w eszae. Dla uładu dwusładowego będą to dwa rówaa. Są oe śsłe terodyaze ale h fory uroszzoe ają duże zazee ratyze. 94. Pod s uaroway śea dobrze uzasadoe dwa oższe założea - wyrażee esoejale os oo azwę ułaa Poytga jao bardzo blse jedoś oże być oęte; 6

9 . Hofa Wyłady z erodya tehzej hezej Wydzał Chezy PW erue: ehologa heza se.3 5/6 - fazę gazową da sę osać rówae stau gazu dosoałego za wyjąte ar wasów orgazyh wsółzy lotoś rówają sę jedoś. Dla uładu dwusładowego otrzyuje sę wtedy astęująe rówaa y y Zauważy że lewe stroy rówań są śea ząstowy oszzególyh sładów w faze gazowej. Suują je stroa dohodz sę do rówaa zależego od dwóh erwotyh w tóry e wystęuje sład fazy gazowej - Jedozese sełae dwóh rówań srawa że sośród ztereh araetrów y jede oże być wyeloway orzez wyzazee z jedego rówaa odstawoy do drugego. Otrzyuje sę wtedy jedo rówae wążąe trzy araetry. Jest to ajzęśej F = lub F y =. Zależoś ają harater rzestrzey trójwyarowy ale reduują sę do dwóh wyarów dla F =ost = F =ost y = [zotera] oraz F =ost = F =ost y = [zobara]. Fuje te zwyle rzedstawa sę w astęująej osta: zotera: = =ost [rzywa arowaa] = =osty [rzywa odesaj] zobara: = =ost [rzywa arowaa] = =osty [rzywa odesaj] Izotera zate rzedstawa zależość rężoś ary asyoej od sładu fazy ełej albo gazowej w stałej teeraturze zobara - teeraturę wrzea od tyh sayh araetrów od stały śee. 95. Koleje ajdalej dąe uroszzee orzez założee dosoałoś roztworu ełego rowadz do rawa aoulta: y y Prawo to oże być stosowae jedye do elzyh uładów dla tóryh luzowe ostate założee jest uzasadoe. Prostota ateatyza otrzyaej zależoś wya z ej bowe że śee ałowte śea ząstowe są lowy fuja ułaów olowyh w faze ełej dla rówowag w stałej teeraturze srawa że stosuje sę je róweż jao odesee dla uładów odbegająyh od dosoałoś. ówae 95.3 odaje zależość rężoś ałowtej od sładu fazy ełej zyl jest rzywą arowaa dla zotery. Krzywą odesaj dla tyh sayh waruów tj. =osty oża otrzyać orzez wyelowae rówań Wyzaza sę z 95. = y / odstawa do 95. y = - y / ; stąd y y y y y a wę rzywa odesaj dla uładu sełająego rawo aoulta jest herbolą. ówae zobary wya z rówaa 95.3 tóre dla = ost oża zasać jao ost Co daje zależość w osta uwłaej. Jeśl rężoś ar asyoyh ad zysty słada wyraz sę w osta rówaa Atoe'a zobara rzyje ostać 6

10 . Hofa Wyłady z erodya tehzej hezej Wydzał Chezy PW erue: ehologa heza se.3 5/6 B B e A A ost C e C ówae to ażdorazowo trzeba rozwązać względe dla daej wartoś. Otrzyaa zależość e jest rostolowa ja rzywa arowaa dla zotery w uładze dosoały. 96. Wyobraźy sobe roes zoterzego rozrężaa eszay ełej o sładze ozątowy śeu wyająy z rzędej utu A. dy śee sade do wartoś ' ojaw sę erwszy ęherzy ary o sładze y' jest to tzw. ut erwszego ęherzya. Zatrzyajy sę a hwlę od śee. W tyh waruah wsółsteje w rówowadze faza eła o sładze faza gazowa o sładze y. Wzajee stosu lośowe obu faz oża oblzyć a odstawe reguły dźwg tóra ów że stosu olowe obu faz do suaryzej lzby ol N g /N N /N sełają astęująe rówaa N N y y N N g y eguła dźwg wya z blasu asy lzby ol sładów w obu fazah. I ta lzba ol słada w wyjśowej eszae ełej o sładze us sę rówać suaryzej lzbe ol w faze ełej gazowej o sładah y. N N y N N g N N y N N y N y Podzas dalszego obżaa śea lość fazy ełej aleje aż od śee '' odowadająy rzeęu z rzywą odesaj y lość fazy ełej zreduuje sę do esońzee ałej rol o sładze oazay rzez odętą rzywej arowaa dla = ''. Sta te azywa sę ute rosy. zotera rzywej arowaa śea ząstowe dla uładu edosoałego; lą rzerywaą zazazoo rzebeg wyająe z rawa aoulta = ost 97. W uładah edosoałyh w rówaah osująyh zoterę zobarę ojawą sę wsółzy atywoś 94. Izotera rzywej arowaa = oże być w róży sosób usytuowaa względe zotery dosoałej sełająej rawo aoulta dodate odhylea od dosoałoś > > deal ujee odhylea od dosoałoś < < < deal Jaolwe rzebeg zotery zobary jest w ty rzyadu zwązay rzede wszyst z zależośą wsółzyów atywoś od stężea to jeda oazuje sę że ażdy uład edosoały zahowuje sę odobe a rańah rzedzału oreślooś tj. dla. Poeważ dla sład wystęuje w rozeńzeu zastosujy wsółzy atywoś w esyetryzy uładze odesea do osu jego atywoś. a wę dla śeń ząstowyh ay gdze l lozy jest wsółzye atywoś w syetryzy uładze odesea wyrażoy orzez wsółzy atywoś w uładze esyetryzy. Po rzegruowau gdze stała = os azwę stałej Hery'ego. Ne zależy oa od stężea ale zależy od teeratury rzede wszyst orzez od rodzaju drugego słada rozuszzala - orzez. W gray dla śea ząstowe będą dążyć do astęująyh fuj Podobe dla drugego stau grazego ay 63

11 . Hofa Wyłady z erodya tehzej hezej Wydzał Chezy PW erue: ehologa heza se.3 5/6 64 Ozaza to że śea ząstowe w ażdy uładze rzezywsty stają sę lową fują ułaa olowego w gray dla. Cśee ząstowe słada wystęująego w adarze seła rawo aoulta a słada rozeńzoego - rawo Hery'ego. Prawo to ów że rężość ząstowa słada rozeńzoego owa być lową fują jego stężea w faze ełej zyl właśe = Dla dużyh rozeńzeń ułae olowy oże być zastąoy stężee olowy ale wtedy ze sę eo defja stałej Hery'ego. Prawo to zęsto bywa stosowae do osu rozuszzaloś gazów w ezah tóre harateryzują sę bardzo s stężee roztworu asyoego a rzyład dla tleu zy azotu rozuszzoego w wodze. 98. Ułady dotyhzas oawae oszą azwę zeotroów h wsólą ehą haraterystyzą jest ootozy harater zotery zobary w fuj sładu. Oazuje sę jeda że wystęują róweż ułady w tóryh ojawa sę estreu u lub asu dla wsoayh wyżej wyresów. Ułady tae oszą azwę azeotroów. Uład z asu zotery jedoześe u zobary jest azeotroe dodat a wystęowae u a zotere asu a zobarze jest ehą azeotrou ujeego. Nazewtwo wya z harateru odhyleń od dosoałoś - dodath dla azeotrou dodatego ujeyh w drug rzyadu. Pojawee sę azeotrou e jest ożlwe dla roztworu dosoałego sełająego rawo aoulta. Lowa zależość = e douszza wystąea estreu a zotere jeśl oe sę trywaly rzyade dla tórego = zotera staje sę fują stałą. Z rozważań terodyazyh wya że w ue estrealy azeotroowy słady fazy ełej gazowej są tae sae. Wose te os azwę reguły bbsa-koowałowa. Przyjują rówae zotery w osta olzy ohodą o ułau olowy. Jej zae jest warue oezy wystąea estreu Z rówaa bbsa-duhea-margulesa wya zwąze oędzy ohody wsółzyów atywoś 8384 tóry oże być rzedstawoy w osta srawdzć to! Po odstaweu otrzyay l Moża udowodć że wyraz w drug awase zeruje sę jedye dla łasego utu rzegęa. Zerowae sę erwszego zya rowadz do rówoś = y. zezywśe rzy rówoś obu sładów o oża wyrazć jao =y = otrzyujey uład rówań tóry rowadz do zależoś az = y az = ost y + g + g az g y zotera dla azeotrou dodatego

12 . Hofa Wyłady z erodya tehzej hezej Wydzał Chezy PW erue: ehologa heza se.3 5/6 ówae to os azwę terodyazego waruu stea azeotrou. 99. Zjawso azeotro jest haraterystyze dla uładów edosoałyh. Zastaówy sę jae zy srawają że dla ewyh uładów ojawa sę azeotro a dla yh e. Kedy od oe XIX weu odryto erwsze ułady azeotroowe sądzoo że są oe rzadą aoalą. Oazało sę jeda że jest to zjawso owszehe w żady wyadu e staow wyjątu od jahś uwersalyh reguł. Wyjaśee tego zagadea jest jedoześe odowedzą a ytae w jah sytuajah będze sełoe rówae tóre jest terodyazy warue wystęowaa azeotrou. Stosue wartoś wsółzyów atywoś zawsze osyluje woół jedoś rzy zy asyale odhylea od tej lzby są ty węsze węsze odhylea od dosoałoś wyazuje uład. Z ole ałe róże w rężośah ary asyoej ad zysty słada srawają że awet rzy ewelh odhyleah od dosoałoś oże ojawć sę azeotro. W srajy rzyadu jeśl = azeotro wystą zawsze bo awet dla roztworu dosoałego. a wę rawdoodobeństwo wystąea azeotrou będze ty węsze - uład jest bardzej edosoały - ejsze są róże oędzy rężośa ary asyoej ad zysty słada.. erodyazy warue wystęowaa azeotrou dla roztworu rostego. Ze względu a harater wzorów a wsółzy atywoś wygodej jest rzedstawć warue 98 w osta rówoś logarytów l l l l Podstawają wzory a wsółzy atywoś wyająe z odelu roztworu rostego otrzyujey A A l A ówae jest lowe względe. Jego fzyzy erwaste az us sełać oższy warue az l A Ja wdać jest o sełoy dla: l A lub wyrażają za ooą jeszze rostszego zasu - l A Wdać dobrze że węsze odhylea od dosoałoś h arą jest bezwzględa wartość araetru A ejsze róże oędzy ty węsza szasa że erówość ta będze sełoa. Aalogze wyrażee dla roztworu regularego oża zaleźć w lu zatytułoway rozwązaa etóryh zadań tregowyh. 65