PL B1. SUMITOMO CHEMICAL COMPANY LIMITED, Tokio, JP , JP, JP

Transkrypt

1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: (51) Int.Cl. A01N 25/02 ( ) A01N 43/58 ( ) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: (54) Ciekły środek agrochemiczny (30) Pierwszeństwo: , JP, JP (43) Zgłoszenie ogłoszono: BUP 19/17 (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: WUP 10/18 (73) Uprawniony z patentu: SUMITOMO CHEMICAL COMPANY LIMITED, Tokio, JP (72) Twórca(y) wynalazku: ATSUSHI WATANABE, Hyogo, JP TORU ABE, Hyogo, JP HIDEO KAWANAKA, Hyogo, JP TAKESHI TERAMOTO, Hyogo, JP KOTA NAKAGAWA, Hyogo, JP (74) Pełnomocnik: rzecz. pat. Monika Kalinowska PL B1

2 2 PL B1 Opis wynalazku Wynalazek dotyczy ciekłego środka agrochemicznego. W dokumentach patentowych WO 2005/ oraz WO 2006/ ujawniono pochodną pirydazyny o wzorze (I): w którym R 1 oznacza atom chloru, atom bromu, grupę cyjanową lub grupę metylową; oraz R 2 oznacza atom wodoru lub atom fluoru, którą stosuje się jako związek czynny do zwalczania chorób roślin. Pochodną pirydazyny o wzorze (I), w którym R 1 oznacza atom chloru lub atom bromu, można wytworzyć zgodnie ze sposobem znanym w dziedzinie, ujawnionym w WO 2005/ Pochodną pirydazyny o wzorze (I), w którym R 1 oznacza grupę metylową, można wytworzyć zgodnie ze sposobem znanym w dziedzinie, ujawnionym w WO 2006/ Pochodną pirydazyny o wzorze (I), w którym R 1 oznacza grupę cyjanową, można wytworzyć zgodnie ze sposobem znanym w dziedzinie, ujawnionym w WO 2014/ W opisie patentowym EP B1 ujawniono pochodną pirydazyny o wzorze (I) W dokumencie tym opisano, że powyższa pochodna może być stosowana w kompozycji zawierającej ciekłe nośniki, przykłady których obejmują aromatyczne węglowodory takie jak ksylen, alkilobenzen i metylonaftalen; alkohole takie jak 2-propanol, glikol etylenowy, glikol propylenowy i cellosolve; ketony takie jak aceton, cykloheksanon i izoforon; oleje roślinne takie jak olej sojowy i olej bawełniany; węglowodory alifatyczne; estry; dimetylosulfotlenek; acetonitryl i wodę. Wśród stosowanych nośników nie wymieniono alkoholu benzylowego. Ponadto, w opisie patentowym EP B1 nie ma żadnych informacji na temat zapobiegania wytrącaniu kryształów podczas przechowywania kompozycji w niskiej temperaturze lub po rozcieńczeniu wodą. W dokumencie WO 2014/060557A2 ujawniono ciekłą agrochemiczną kompozycję zawierającą (a) agrochemicznie aktywne składniki; (b) polimer metakrylan C1-C6 alkilu; i (c) układ rozpuszczalników zawierający rozpuszczalnik alkoholowy wybrany z grupy składającej się z konkretnych alkoholi i rozpuszczalnik stanowiący ciężki węglowodór aromatyczny. Wspomniana grupa konkretnych alkoholi obejmuje alkohol benzylowy. Ponadto, ciekła kompozycja agrochemiczna ujawniona w tym dokumencie jest w postaci koncentratu do emulgowania (EC), dyspersji olejowej (OD), koncentratu do dyspergowania (DC), zawiesino-emulsji (SE), lub koncentratu do mikroemulgowania. Dyspersja olejowa (OD) stanowi zawiesinę składnika czynnego (składników czynnych) w cieczy niemieszającej się z wodą, a koncentrat do dyspergowania (DC) stanowi ciekły jednorodny preparat do stosowania w postaci stałej dyspersji po rozcieńczeniu wodą, a zawiesino-emulsję (SE) stanowi jednorodny ciekły preparat składający się ze stabilnej dyspersji składników aktywnych w postaci cząstek stałych i drobnych kuleczek w ciągłej fazie wodnej. A zatem, w przypadku kompozycji ujawnionej w tym dokumencie nie jest wymagane utrzymanie składnika aktywnego w stanie rozpuszczonym w fazie olejowej podczas przechowywania w niskiej temperaturze lub po rozcieńczeniu wodą. W przykładach roboczych przedstawionych w tym dokumencie nie oceniono ani stabilności podczas przechowywania w niskiej temperaturze, ani stabilności emulsji po rozcieńczeniu wodą. W tym dokumencie opisano ilości rozpuszczalni-

3 PL B1 3 ka alkoholowego i ilości rozpuszczalnika stanowiącego ciężki węglowodór aromatyczny i również stosunek rozpuszczalnika alkoholowego i ciężkiego węglowodoru aromatycznego. Jednakże, w tym dokumencie nie ujawniono ani całkowitej ilości alkoholu benzylowego i węglowodoru aromatycznego ani stosunku wagowego alkoholu benzylowego i węglowodoru aromatycznego. Celem wynalazku jest dostarczenie ciekłego środka agrochemicznego zawierającego wspomnianą powyżej pochodną pirydazyny i mającego doskonałe właściwości. Twórcy przeprowadzili intensywne badania mające na celu opracowanie ciekłego środka agrochemicznego zawierającego wspomnianą powyżej pochodną pirydazyny i mającego doskonałe właściwości i w ich wyniku stwierdzili, że ciekły środek agrochemiczny zawierający wspomnianą powyżej pochodną pirydazyny, co najmniej jeden środek powierzchniowo czynny, alkohol benzylowy i co najmniej jeden węglowodór aromatyczny ma doskonałe właściwości. W związku z tym, przedmiotem wynalazku jest ciekły środek agrochemiczny zawierający: od 1 do 11% wagowych pochodnej pirydazyny o wzorze (I): w którym R 1 oznacza atom chloru, a R 2 oznacza atom wodoru, od 1 do 30% wagowych co najmniej jednego środka powierzchniowo czynnego, alkohol benzylowy i co najmniej jeden węglowodór aromatyczny, przy czym całkowita zawartość alkoholu benzylowego i co najmniej jednego węglowodoru aromatycznego jest w zakresie od 50 do 98% wagowych i stosunek wagowy alkoholu benzylowego do co najmniej jednego węglowodoru aromatycznego (alkohol benzylowy: co najmniej jeden węglowodór aromatyczny) jest w zakresie od 30:70 do 85:15. Korzystnie, stosunek wagowy alkoholu benzylowego do co najmniej jednego węglowodoru aromatycznego (alkohol benzylowy: co najmniej jeden węglowodór aromatyczny) jest w zakresie od 30:70 do 80:20. Korzystnie, co najmniej jeden węglowodór aromatyczny stanowi co najmniej jeden alkilobenzen lub co najmniej jeden alkilonaftalen. Korzystnie, zawartość pochodnej pirydazyny jest w zakresie od 4 do 10% wagowych. Korzystnie, zawartość pochodnej pirydazyny jest w zakresie od 4 do 8% wagowych. Korzystnie, środek powierzchniowo czynny zawiera kombinację co najmniej jednego niejonowego środka powierzchniowo czynnego i co najmniej jednego anionowego środka powierzchniowo czynnego. Korzystnie, co najmniej jeden środek powierzchniowo czynny zawiera dodecylobenzenosulfonian w połączeniu z eterem polioksyalkilenowo-poliarylowym lub eterem polioksyalkilenowo-alkilowym. Korzystnie, ciekły środek agrochemiczny według wynalazku stanowi koncentrat do emulgowania. Wynalazek dostarcza ciekły środek agrochemiczny zawierający wspomnianą powyżej pochodną pirydazyny, który ma ponadto doskonałe właściwości w odniesieniu do trwałości emulsji i trwałości podczas przechowywania w niskiej temperaturze. Ciekły środek agrochemiczny według wynalazku może być stosowany do zwalczania różnych chorób roślin na przykład takich jak mączniak prawdziwy (Erysiphe graminis), septorioza liści (Mycosphaerella graminicola) oraz septorioza plew (Stagonospora nodorum) pszenicy; mączniak prawdziwy (Erysiphe graminis) jęczmienia, i choroba Sigatoka (Mycosphaerella fijiensis, Mycosphaerella musicola) w bananach. Przykłady pochodnej pirydazyny stosowanej według wynalazku i innych pochodnych znanych ze stanu techniki obejmują: Związek o wzorze (I), w którym R 1 oznacza atom chloru, a R 2 oznacza atom wodoru. Związek o wzorze (I), w którym R 1 oznacza atom bromu, a R 2 oznacza atom wodoru. Związek o wzorze (I), w którym R 1 oznacza grupę cyjanową, a R 2 oznacza atom wodoru. Związek o wzorze (I), w którym R 1 oznacza grupę metylową, a R 2 oznacza atom wodoru.

4 4 PL B1 Związek o wzorze (I), w którym R 1 oznacza atom chloru, a R 2 oznacza atom fluoru. Związek o wzorze (I), w którym R 1 oznacza atom bromu, a R 2 oznacza atom fluoru. Związek o wzorze (I), w którym R1 oznacza grupę cyjanową, a R 2 oznacza atom fluoru; i Związek o wzorze (I), w którym R 1 oznacza grupę metylową, a R 2 oznacza atom fluoru. Jako alkohol benzylowy zawarty w środku agrochemicznym według wynalazku można zastosować dowolny alkohol benzylowy dostępny w sprzedaży. Środek agrochemiczny według wynalazku zawiera co najmniej jeden węglowodór aromatyczny. Przykłady co najmniej jednego węglowodoru aromatycznego obejmują alkilobenzeny, takie jak monoalkilobenzeny, dialkilobenzeny i trialkilobenzeny; alkilonaftaleny, takie jak monoalkilonaftalen, dialkilonaftalen, trialkilonaftalen; fenyloksyliloetan; i 1-fenylo-1-etylofenyloetan oraz ich mieszaniny. Przykłady alkilobenzenu obejmują toluen, ksylen, trimetylobenzen, etylobenzen, metyloetylobenzen, metylopropylobenzen, dimetyloetylobenzen i oktadecylobenzen. Konkretne przykłady alkilonaftalenu obejmują metylonaftalen, dimetylonaftalen, dodecylonaftalen i tridecylonaftalen. W środku agrochemicznym według wynalazku jako co najmniej jeden węglowodór aromatyczny można zastosować dowolny dostępny w sprzedaży rozpuszczalnik stanowiący węglowodór aromatyczny. Przykłady takiego dostępnego w sprzedaży rozpuszczalnika stanowiącego węglowodór aromatyczny obejmują Nisseki Hisol SAS-296 (mieszanina 1-fenylo-1-ksyliloetanu i 1-fenylo-1-etylofenyloetanu, produkcji firmy JX Nippon Oil & Energy Corporation), Solvesso 100 (złożony głównie z węglowodorów aromatycznych: C9-C10 dialkilo- i trialkilobenzenu, produkcji firmy ExxonMobil Chemical Company, Inc.), Solvesso 150 (złożony głównie z węglowodorów aromatycznych: C10-C11 alkilobenzenu, produkcji firmy ExxonMobil Chemical Company, Inc.), Solvesso 150ND (złożony głównie z węglowodorów aromatycznych: C10-C11 alkilobenzenu, produkcji firmy ExxonMobil Chemical Company, Inc.), Solvesso 200 (złożony głównie z węglowodorów aromatycznych: C10-C13 alkilonaftalenu, produkcji firmy ExxonMobil Chemical Company, Inc.) i Solvesso 200ND (złożony głównie z węglowodorów aromatycznych: C10-C13 alkilonaftalenu, produkcji firmy ExxonMobil Chemical Company, Inc.), Ipsol 100 (złożony głównie z węglowodorów aromatycznych C9, produkcji firmy Idemitsu Kosan Co., Ltd.), Ipsol 150 (złożony głównie z węglowodorów aromatycznych C10, produkcji firmy Idemitsu Kosan Co., Ltd.), T-SOL 150 FLUID (produkcji firmy TonenGeneral Sekiyu K.K.), SELLSOL A 100 (złożony głównie z węglowodorów aromatycznych C9-C10, produkcji firmy Shell Chemicals), SELLSOL A150 (złożony głównie z węglowodorów aromatycznych C9-C11, produkcji firmy Shell Chemicals) i inne. Stosunek wagowy alkoholu benzylowego do co najmniej jednego węglowodoru aromatycznego (alkohol benzylowy: co najmniej jeden węglowodór aromatyczny) w środku agrochemicznym według wynalazku jest w zakresie od 30:70 do 85:15, korzystnie od 30:70 do 80:20, a korzystniej od 30:70 do 70:30. Całkowita zawartość alkoholu benzylowego i co najmniej jednego węglowodoru aromatycznego w środku agrochemicznym według wynalazku wynosi od 50 do 98% wagowych, korzystnie od 70 do 98% wagowych i korzystniej od 70 do 95% wagowych. Środek agrochemiczny według wynalazku zawiera co najmniej jeden środek powierzchniowo czynny. Przykłady środka powierzchniowo czynnego obejmują niejonowe środki powierzchniowo czynne, anionowe środki powierzchniowo czynne, kationowe środki powierzchniowo czynne i amfoteryczne środki powierzchniowo czynne. Przykłady niejonowego środka powierzchniowo czynnego obejmują kopolimery blokowe polioksyetylen-polioksypropylen; polioksyalkilenowane estry kwasów tłuszczowych, takie jak polioksyetylenowane estry kwasów tłuszczowych i polioksyetyleno-polioksypropylenowane estry kwasów tłuszczowych; etery polioksyalkilenowo-poliarylowe, takie jak etery polioksyetylenowo-tristyrylofenylowe, etery polioksyetylenowo-poliarylowe i etery polioksyetylenopolioksypropylenowo-poliarylowe; etery polioksyalkilenowo-alkiloarylowe, takie jak etery polioksyetylenowo-alkiloarylowe i etery polioksyetylenopolioksypropylenowo-alkiloarylowe; etery polioksyalkilenowo-alkilowe, takie jak etery polioksyetylenowoalkilowe, i etery polioksyetylenopolioksypropylenowo-alkilowe; polioksyalkilenowane oleje roślinne, takie jak polioksyetylenowany olej rycynowy i polioksyetylenopolioksypropylenowany olej rycynowy; polioksyalkilenowane utwardzone oleje roślinne, takie jak polioksyetylenowany utwardzony olej rycynowy; estry gliceryny i kwasów tłuszczowych; estry sorbitanu i kwasów tłuszczowych, takie jak laurynian sorbitanu, stearynian sorbitanu, oleinian sorbitanu i trioleinian sorbitanu, oraz polioksyalkilenowane estry sorbitanu i kwasów tłuszczowych, takie jak polioksyetylenowany laurynian sorbitanu, polioksyetylenowany stearynian sorbitanu, polioksyetylenowany oleinian sorbitanu i polioksyetylenowany trioleinian sorbitanu. Spośród powyżej wymienionych niejonowych środków powierzchniowo czynnych

5 PL B1 5 korzystnie stosuje się jeden lub większą liczbę niejonowych środków powierzchniowo czynnych wybranych z grupy składającej się z eterów polioksyalkilenowo-poliarylowych i eterów polioksyalkilenowo-alkilowych. Przykłady anionowego środka powierzchniowo czynnego obejmują alkiloarylosulfoniany, takie jak dodecylobenzenosulfonian; dialkilosulfobursztyniany, takie jak di-(2-etyloheksylo)sulfobursztynian; sole estru siarczanowego eteru polioksyalkilenowo-poliarylowego, takie jak sole estru siarczanowego eteru polioksyetylenowo-distyrylofenylowego; sole estru fosforanowego eteru polioksyalkilenowo- -poliarylowego, takie jak sole estru fosforanowego eteru polioksyetylenowo-tristyrylofenylowego; sole estru fosforanowego eteru polioksyalkilenowo-alkiloarylowego, takie jak sole estru fosforanowego eteru polioksyetylenowo-alkiloarylowego; sole estru fosforanowego eteru polioksyalkilenowo- -alkilowego, takie jak sole estru fosforanowego eteru polioksyetylenowo-alkilowego. Przykłady takiego sulfonianu, soli estru siarczanowego i soli estru fosforanowego obejmują sól sodową, sól potasową, sól wapniową i sól amonową. Spośród powyżej wymienionych anionowych środków powierzchniowo czynnych korzystnie stosuje się dodecy lobenzenosulfonian. Przykłady kationowego środka powierzchniowo czynnego obejmują chlorowodorki alkiloaminy, takie jak chlorowodorek dodecyloaminy, czwartorzędowe sole alkiloamoniowe, takie jak sól dodecylotrimetyloamoniowa, sól alkilodimetylobenzyloamoniowa, sól alkilopirydyniowa, sól alkiloizochinoliniowa i sól dialkilomorfoliniowa; chlorek benzetoniowy oraz sól polialkilowinylopirydyniowa. Przykłady amfoterycznego środka powierzchniowo czynnego obejmują N-lauryloalaninę, kwas N,N,N-trimetyIoaminopropionowy, kwas N,N,N-trihydroksyetyloaminopropionowy, kwas N-heksylo- N,N-dimetyloaminooctowy, 1-(2-karboksyetylo)pirymidyniobetainę i lecytynę. W środku agrochemicznym według wynalazku stosuje się jeden lub większą liczbę tych środków powierzchniowo czynnych, a ich całkowita zawartość jest w zakresie od 1 do 30% wagowych, korzystnie od 1 do 20% wagowych, korzystniej od 1 do 15% wagowych i jeszcze korzystniej od 1 do 10% wagowych. Środek agrochemiczny według wynalazku może ponadto zawierać jeden lub większą liczbę innych składników czynnych do zwalczania chorób roślin w połączeniu z pochodną pirydazyny stosowaną w wynalazku. Środek agrochemiczny według wynalazku może ponadto zawierać jeden lub większą liczbę środków pomocniczych do wytwarzania preparatów, takich jak środek przeciwpieniący. Jeżeli środek agrochemiczny według wynalazku zawiera jeden lub większą liczbę środków pomocniczych do wytwarzania preparatów, całkowita zawartość takiego jednego lub większej liczby środków pomocniczych jest w zakresie od 0,0001 do 30% wagowych. Chociaż środek agrochemiczny według wynalazku można stosować jako środek do zwalczania chorób roślin jako taki, to można go również stosować jako koncentrat do emulgowania według sposobu typowo stosowanego w dziedzinie agrochemii, na przykład można go stosować w postaci cieczy rozcieńczonej wodą do zwalczania chorób roślin. Środki agrochemiczne według wynalazku występują w stanie ciekłym w temperaturze 25 C. Wynalazek zostanie dokładniej omówiony poniżej za pomocą przykładów, w tym przykładów preparatów, przykładów badawczych itd. W poniższych przykładach powyżej wymienioną pochodną pirydazyny o wzorze (I) zawartą w środku agrochemicznym według wynalazku, w której R 1 oznacza atom chloru, a R 2 oznacza atom wodoru, określa się jako pochodną pirydazyny (1) według wynalazku. W pierwszej kolejności opisano przykłady preparatów środka agrochemicznego według wynalazku. Przykłady preparatów 1 do 4 Pochodną pirydazyny (1) według wynalazku, środek Phenylsulfonat Cal (dodecylobenzenosulfonian wapnia, produkcji firmy Clariant), środek Emulsogen TS 290 (eter polioksyetylenowo- -tristyrylofenylowy, produkcji firmy Clariant), alkohol benzylowy i środek Solvesso 200ND (złożony głównie z węglowodorów aromatycznych: C10 C13 alkilonaftalenu, produkcji firmy ExxonMobil Chemical Company, Inc.) wymieszano w stosunku wagowym przedstawionym w tabeli 1 i mieszaninę mieszano, aż do wytworzenia homogenicznego roztworu, dzięki czemu otrzymano poszczególne środki agrochemiczne.

6 6 PL B1 T a b e l a 1 Przykłady preparatów 5 do 8 Pochodną pirydazyny (1) według wynalazku, środek Agnique AMD 810 (mieszanina N,N-dimetylooktanoamidu i N,N-dimetylodekanoamidu, produkcji firmy BASF), środek Phenylsulfonat Cal (dodecylobenzenosulfonian wapnia, produkcji firmy Clariant), środek Emulsogen TS 290 (eter polioksyetylenowo-tristyrylofenylowy, produkcji firmy Clariant), alkohol benzylowy i środek Solvesso 200ND (złożony głównie z węglowodorów aromatycznych: C10-C13 alkilonaftalenu, produkcji firmy ExxonMobil Chemical Company, Inc.) wymieszano w stosunku wagowym przedstawionym w tabeli 2 i mieszaninę mieszano, aż do wytworzenia homogenicznego roztworu, dzięki czemu otrzymano poszczególne środki agrochemiczne. T a b e l a 2 Przykłady preparatów 9 do 12 Pochodną pirydazyny (1) według wynalazku, środek Rhodasurf 860/P (eter polioksyetylenowo- -alkilowy, produkcji firmy Solvay Nicca, Ltd.), środek Phenylsulfonat Cal (dodecylobenzenosulfonian wapnia, produkcji firmy Clariant), środek Emulsogen TS 290 (eter polioksyetylenowo- -tristyrylofenylowy, produkcji firmy Clariant), alkohol benzylowy i środek Solvesso 200ND (złożony głównie z węglowodorów aromatycznych: C10-C13 alkilonaftalenu, produkcji firmy ExxonMobil Chemical Company, Inc.) wymieszano w stosunku wagowym przedstawionym w tabeli 3 i mieszaninę mieszano, aż do wytworzenia homogenicznego roztworu, dzięki czemu otrzymano poszczególne środki agrochemiczne.

7 PL B1 7 T a b e l a 3 Przykłady preparatów 13 do 16 Pochodną pirydazyny (1) według wynalazku, środek Phenylsulfonat Cal (dodecylobenzenosulfonian wapnia, produkcji firmy Clariant), środek Emulsogen TS 290 (eter polioksyetylenowo- -tristyrylofenylowy, produkcji firmy Clariant), alkohol benzylowy i środek Solvesso 150ND (złożony głównie z węglowodorów aromatycznych: C10-C11 alkilobenzenu, produkcji firmy ExxonMobil Chemical Company, Inc.) wymieszano w stosunku wagowym przedstawionym w tabeli 4 i mieszaninę mieszano, aż do wytworzenia homogenicznego roztworu, dzięki czemu otrzymano poszczególne środki agrochemiczne. T a b e l a 4 Przykłady preparatów 17 do 20 Pochodną pirydazyny (1) według wynalazku, środek Phenylsulfonat Cal 5 (dodecylobenzenosulfonian wapnia, produkcji firmy Clariant), środek Emulsogen TS 290 (eter polioksyetylenowo- -tristyrylofenylowy, produkcji firmy Clariant) oraz alkohol benzylowy i ksylen wymieszano w stosunku wagowym przedstawionym w tabeli 5 i mieszaninę mieszano, aż do wytworzenia homogenicznego roztworu, dzięki czemu otrzymano poszczególne środki agrochemiczne.

8 8 PL B1 T a b e l a 5 Przykład preparatu 21 Osiem (8) części wagowych pochodnej pirydazyny (1) według wynalazku, 3 części wagowe środka Phenylsulfonat Cal (dodecylobenzenosulfonian wapnia, produkcji firmy Clariant), 7 części wagowych środka Emulsogen TS290 (eter polioksyetylenowo-tristyrylofenylowy, produkcji firmy Clariant), 69,7 części wagowych alkoholu benzylowego i 12,3 części wagowych środka Solvesso 200ND (złożony głównie z węglowodorów aromatycznych: C10-13 alkilonaftalenu, produkcji firmy ExxonMobil Chemical Company, Inc.) wymieszano, dzięki czemu otrzymano środek agrochemiczny. P r z y k ł a d preparatu 22 Osiem (8) części wagowych pochodnej pirydazyny (1) według wynalazku, 10 części wagowych środka ATPLUS 245 (eter polioksyetylenopolioksypropylenowo-alkilowy, produkcji firmy Croda), 3 części wagowe środka Phenylsulfonat Cal (dodecylobenzenosulfonian wapnia, produkcji firmy Clariant), 7 części wagowych środka Emulsogen TS290 (eter polioksyetylenowo-tristyrylofenylowy, produkcji firmy Clariant), 20 części wagowych środka PURASOLV ML (L-mleczan metylu, produkcji firmy Corbion Purac), 27 części wagowych alkoholu benzylowego i 25 części wagowych środka Solvesso 200ND (złożony głównie z węglowodorów aromatycznych: C10-C13 alkilonaftalenu, produkcji firmy ExxonMobil Chemical Company, Inc.) wymieszano, dzięki czemu otrzymano środek agrochemiczny. P r z y k ł a d preparatu 23 Osiem (8) części wagowych pochodnej pirydazyny (1) według wynalazku, części wagowych środka ATPLUS 245 (eter polioksyetylenopolioksypropylenowo-alkilowy, produkcji firmy Croda), 3 części wagowe środka Phenylsulfonat Cal (dodecylobenzenosulfonian wapnia, produkcji firmy Clariant), 7 części wagowych środka Emulsogen TS290 (eter polioksyetylenowo-tristyrylofenylowy, produkcji firmy Clariant), 20 części wagowych środka Sulfadone LP 100 (N-oktylo-2-pirolidon, produkcji firmy ASHLAND), 27 części wagowych alkoholu benzylowego i 25 części wagowych środka Solvesso 200ND (złożony głównie z węglowodorów aromatycznych: C10-C13 alkilonaftalenu, produkcji firmy ExxonMobil Chemical Company, Inc.) wymieszano, dzięki czemu otrzymano środek agrochemiczny. P r z y k ł a d preparatu 24 Osiem (8) części wagowych pochodnej pirydazyny (1) według wynalazku, części wagowych środka ATPLUS 245 (eter polioksyetylenopolioksypropylenowo-alkilowy, produkcji firmy Croda), 3 części wagowe środka Phenylsulfonat Cal (dodecylobenzenosulfonian wapnia, produkcji firmy Clariant), 7 części wagowych środka Emulsogen TS290 (eter polioksyetylenowo-tristyrylofenylowy, produkcji firmy Clariant), 20 części wagowych szczawianu dietylu, 27 części wagowych alkoholu benzylowego i 25 części wagowych środka Solvesso 200ND (złożony głównie z węglowodorów aromatycznych: C10-C13 alkilonaftalenu, produkcji firmy ExxonMobil Chemical Company, Inc.) wymieszano, dzięki czemu otrzymano środek agrochemiczny. P r z y k ł a d preparatu 25 Dziesięć (10) części wagowych pochodnej pirydazyny (1) według wynalazku, 10 części wagowych środka ATPLUS 245 (eter polioksyetylenopolioksypropylenowo-alkilowy, produkcji firmy Croda), 3 części wagowe środka Phenylsulfonat Cal (dodecylobenzenosulfonian wapnia, produkcji firmy Clariant), 7 części wagowych środka Emulsogen TS290 (eter polioksyetylenowo-tristyrylofenylowy, produkcji firmy Clariant), 10 części wagowych N,N -dimetylopropylenomocznika, 30 części wagowych alkoholu benzylowego i 30 części wagowych środka Solvesso 200ND (złożony głównie z węglowodo-

9 PL B1 9 rów aromatycznych: C10-C13 alkilonaftalenu, produkcji firmy ExxonMobil Chemical Company, Inc.) wymieszano, dzięki czemu otrzymano środek agrochemiczny. Poniżej opisano przykłady preparatów odniesienia. Przykłady preparatów odniesienia 1 do 3 Pochodną pirydazyny (1) według wynalazku, środek Phenylsulfonat Cal (dodecylobenzenosulfonian wapnia, produkcji firmy Clariant), środek Emulsogen TS290 (eter polioksyetylenowo- -tristyrylofenylowy, produkcji firmy Clariant), alkohol benzylowy i środek Solvesso 200ND (złożony głównie z węglowodorów aromatycznych: C10-C13 alkilonaftalenu, produkcji firmy ExxonMobil Chemical Company, Inc.) wymieszano w stosunku wagowym przedstawionym w tabeli 6 i mieszaninę mieszano, aż do wytworzenia homogenicznego roztworu, dzięki czemu otrzymano poszczególne ciekłe środki agrochemiczne. T a b e l a 6 Przykłady preparatów odniesienia 4 do 6 Pochodną pirydazyny (1) według wynalazku, środek Agnique AMD 810 (mieszanina N,N- -dimetylooktanoamidu i N,N-dimetylodekanoamidu, produkcji firmy BASF), środek Phenylsulfonat Cal (dodecylobenzenosulfonian wapnia, produkcji firmy Clariant), środek Emulsogen TS290 (eter polioksyetylenowo-tristyrylofenylowy, produkcji firmy Clariant), alkohol benzylowy i środek Solvesso 200ND (złożony głównie z węglowodorów aromatycznych: C10-C13 alkilonaftalenu, produkcji firmy ExxonMobil Chemical Company, Inc.) wymieszano w stosunku wagowym przedstawionym w tabeli 7 i mieszaninę mieszano, aż do wytworzenia homogenicznego roztworu, dzięki czemu otrzymano poszczególne ciekłe środki agrochemiczne. T a b e l a 7

10 10 PL B1 Przykłady preparatów odniesienia 7 i 8 Pochodną pirydazyny (1) według wynalazku, środek Rhodasurf 860/P (eter polioksyetylenowoalkilowy, produkcji firmy Solvay Nicca, Ltd.), środek Phenylsulfonat Cal (dodecylobenzenosulfonian wapnia, produkcji firmy Clariant), środek Emulsogen TS290 (eter polioksyetylenowo-tristyrylofenylowy, produkcji firmy Clariant), alkohol benzylowy i środek Solvesso 200ND (złożony głównie z węglowodorów aromatycznych: C10-C13 alkilonaftalenu, produkcji firmy ExxonMobil Chemical Company, Inc.) wymieszano w stosunku wagowym przedstawionym w tabeli 8 i mieszaninę mieszano, aż do wytworzenia homogenicznego roztworu, dzięki czemu otrzymano poszczególne ciekłe środki agrochemiczne. T a b e l a 8 Przykłady preparatów odniesienia 9 i 10 Pochodną pirydazyny (1) według wynalazku, środek Phenylsulfonat Cal (dodecylobenzenosulfonian wapnia, produkcji firmy Clariant), środek Emulsogen TS290 (eter poiioksyetylenowotristyrylofenyłowy, produkcji firmy Clariant), alkohol benzylowy i środek Solvesso 150ND (złożony głównie z węglowodorów aromatycznych: C10-C11 alkilobenzenu, produkcji firmy ExxonMobil Chemical Company, Inc.) wymieszano w stosunku wagowym przedstawionym w tabeli 9 i mieszaninę mieszano, aż do wytworzenia homogenicznego roztworu, dzięki czemu otrzymano poszczególne ciekłe środki agrochemiczne. T a b e l a 9 Przykład preparatu odniesienia 11 Osiem (8) części wagowych pochodnej pirydazyny (1) według wynalazku, 3 części wagowe środka Phenylsulfonat Cal (dodecylobenzenosulfonian wapnia, produkcji firmy Clariant), 7 części wagowych środka Emulsogen TS290 (eter polioksyetylenowo-tristyrylofenylowy, produkcji firmy Clariant), 82 części wagowych ksylenu wymieszano i mieszaninę mieszano, aż do wytworzenia homogenicznego roztworu, dzięki czemu otrzymano ciekły środek agrochemiczny. Poniżej omówiono przykłady badawcze. P r z y k ł a d badawczy 1

11 PL B1 11 Dwadzieścia (20) ml każdego z ciekłych środków agrochemicznych otrzymanych w przykładach preparatów według wynalazku od 1 do 25 i przykładach preparatów odniesienia 1 do 11 odmierzono do probówki szklanej i utrzymywano w temperaturze 0 C. Każdy ciekły środek agrochemiczny przechowywano przez 7 dni, a następnie sprawdzano czy nastąpiło wytrącenie jakichkolwiek kryształów w każdym spośród ciekłych środków agrochemicznych. W wyniku tego badania, nie stwierdzono wytrącania kryształów w środkach agrochemicznych otrzymanych w przykładach preparatów według wynalazku od 1 do 25 i w ciekłych środkach agrochemicznych otrzymanych w przykładach preparatów odniesienia 3, 6 i 8. Z kolei stwierdzono wytrącanie kryształów w ciekłych środkach agrochemicznych otrzymanych w przykładach preparatów odniesienia 1, 2, 4, 5, 7, 9, 10 i 11. P r z y k ł a d badawczy 2 Przy użyciu środków agrochemicznych otrzymanych w przykładach preparatów według wynalazku od 1 do 25 i ciekłych środków agrochemicznych otrzymanych w przykładach preparatów odniesienia 1 do 11 przeprowadzono następujące badanie. Dziewięćdziesiąt dziewięć (99) ml wody wzorcowej według CIPAC D (twardość: 342 ppm) w temperaturze 30 C wprowadzono do cylindra miarowego o pojemności 100 ml z korkiem. Jeden (1) ml badanego ciekłego środka agrochemicznego wkroplono powoli z wysokości około 8 cm nad powierzchnią wody, a następnie cylinder miarowy zamknięto korkiem. Cylinder miarowy odwrócono o 180 stopni w ciągu 1 sekundy, a następnie odwrócono ponownie do położenia pierwotnego w ciągu 1 sekundy. Tę operację powtórzono 10-krotnie, a następnie cylinder miarowy pozostawiono do odstania w komorze termostatu w temperaturze 30 C na 2 godziny. Następnie, obserwowano wizualnie stan cieczy w cylindrze miarowym, aby ocenić trwałość emulsji, W wyniku tego stwierdzono, że ciecze zawierające każdy spośród środków agrochemicznych otrzymanych w przykładach preparatów według wynalazku od 1 do 25 i ciekłych środków agrochemicznych otrzymanych w przykładach preparatów odniesienia 1, 2, 4, 5, 7, 9, 10 i 11 pozostały w stanie jednorodnym i zemulgowanym. Z kolei stwierdzono wytrącanie kryształów na dnie cylindra w przypadku cieczy zawierających każdy spośród ciekłych środków agrochemicznych otrzymanych w przykładach preparatów odniesienia 3,6 i 8. Zastrzeżenia patentowe 1. Ciekły środek agrochemiczny zawierający od 1 do 11% wagowych pochodnej pirydazyny o wzorze (I): w którym R 1 oznacza atom chloru, a R 2 oznacza atom wodoru, od 1 do 30% wagowych co najmniej jednego środka powierzchniowo czynnego, alkohol benzylowy i co najmniej jeden węglowodór aromatyczny, znamienny tym, że całkowita zawartość alkoholu benzylowego i co najmniej jednego węglowodoru aromatycznego jest w zakresie od 50 do 98% wagowych i stosunek wagowy alkoholu benzylowego do co najmniej jednego węglowodoru aromatycznego (alkohol benzylowy: co najmniej jeden węglowodór aromatyczny) jest w zakresie od 30:70 do 85: Ciekły środek agrochemiczny według zastrz. 1, znamienny tym, że stosunek wagowy alkoholu benzylowego do co najmniej jednego węglowodoru aromatycznego (alkohol benzylowy: co najmniej jeden węglowodór aromatyczny) jest w zakresie od 30:70 do 80:20.

12 12 PL B1 3. Ciekły środek agrochemiczny według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że co najmniej jeden węglowodór aromatyczny stanowi co najmniej jeden alkilobenzen lub co najmniej jeden alkilonaftalen. 4. Ciekły środek agrochemiczny według któregokolwiek z zastrz. od 1 do 3, znamienny tym, że zawartość pochodnej pirydazyny jest w zakresie od 4 do 10% wagowych. 5. Ciekły środek agrochemiczny według któregokolwiek z zastrz. od 1 do 3, znamienny tym, że zawartość pochodnej pirydazyny jest w zakresie od 4 do 8% wagowych. 6. Ciekły środek agrochemiczny według któregokolwiek z zastrz. od 1 do 5, znamienny tym, że środek powierzchniowo czynny zawiera kombinację co najmniej jednego niejonowego środka powierzchniowo czynnego i co najmniej jednego anionowego środka powierzchniowo czynnego. 7. Ciekły środek agrochemiczny według któregokolwiek z zastrz. od 1 do 5, znamienny tym, że co najmniej jeden środek powierzchniowo czynny zawiera dodecylobenzenosulfonian w połączeniu z eterem polioksyalkilenowo-poliarylowym lub eterem polioksyalkilenowo- -alkilowym. 8. Ciekły środek agrochemiczny według któregokolwiek z zastrz. od 1 do 7, znamienny tym, że stanowi koncentrat do emulgowania. Departament Wydawnictw UPRP Cena 4,92 zł (w tym 23% VAT)