ALKOHOLE HOCH 2CH 2OH. 1,2-etanodiol. trans-1,3-cykloheksanodiol WŁAŚCIWOŚCI FIZYCZNE. cząsteczki alkoholi oddziałują ze sobą wiązaniami wodorowymi

Transkrypt

1 ZWIĄZKI GAIZ ZAWIAJĄ W STUKTUZ ATMY TLU 8 1s2 2s 2 2p 4 okres 2; grupa VI w związkach jest dwuwiążący, z dwoma niewiążącymi parami elektronów drugi w skali elektroujemności Paulinga 3.5 (za fluorem) z węglem tworzy wiązania kowalencyjne, spolaryzowane ALKL MKLATUA gdy w związku jest więcej grup hydroksylowych przed końcówką ol dodaje się łaciński liczebnik mówiący o ilości grup hydroksylowych, np. diol, -triol, itd ,2-etanodiol glikol etylenowy ,3-butanodiol 22 1,2,3-propanotriol gliceryna GUPA KABYLWA GUPA YDKSYLWA trans-1,3-cykloheksanodiol cis-1,3-cyklopentanodiol 1,2,4,5-cykloheksanotetraol ALKL TY ALKL / = alkil / = alkil ' WŁAŚIWŚI FIZYZ sp 3 wiązania i są kowalencyjne i spolaryzowane sp 3 FL Ar Ar / Ar = aryl / Ar = aryl / Ar = aryl Ar Ar Ar µ = 1.5 D α kąt walencyjny α cząsteczka posiada wypadkowy moment dipolowy cząsteczki alkoholi oddziałują ze sobą wiązaniami wodorowymi sp 2 WIĄZAIA WDW ALKL MKLATUA nazwa najdłuższego łańcucha zawierającego grupę hydroksylową staje się rdzeniem, do którego dodaje się końcówkę -ol 3 metanol ,4-dimetylo-1-pentanol lokant atomu węgla połączonego z grupą hydroksylową jak najniższy 2 WŁAŚIWŚI FIZYZ ALKL WIĄZAIA WDW kj/mol : fenylo-2-pentanol penten-2- ol alkohol tert-butylowy 2-metylo-2-propanol 2 alkohol benzylowy 1 3 wysokie temperatury wrzenia M cz t w t w 78.3 dobra rozpuszczalność w wodzie charakter hydrofilowy

2 WŁAŚIWŚI FIZYZ ALKL ALKL TZYMYWAI 1. TZYMYWAI ALKLI Z ALKÓW ADDYJA BWDU D ALKU YDBWAI ALKÓW WŁAŚIWŚI YDFILW 3 2 PZYKŁADY 3 1. TF:B , a, 25o 3 ent 86% g/100ml 2 trans-2-mtylyklptal g/100ml 2 3( 2) TF:B3 3( 2) , a, 25o 90% 1-KSAL WŁAŚIWŚI YDFBW TF:B , a, 25o % 3-MTYL-2-BUTAL TZYMYWAI ALKL TZYMYWAI ALKL 1. TZYMYWAI ALKLI Z ALKÓW ADDYJA BWDU D ALKU YDBWAI ALKÓW 1. TZYMYWAI ALKLI Z ALKÓW KSYTĘIWAI ALKÓW tzw. ATYMAKWIKW 2 g( 3 - ) 2 TF ab 4 - g( 3) B 2 B 2 2 / - MAIZM g(ac)2 gac Ac alkohol wyżej rzędowy B 2 δ δ alkohol niżej rzędowy gac 3 3 δ 2 gac δ 3 3 δ 2 gac δ gac gac TZYMYWAI ALKL TZYMYWAI ALKL 1. TZYMYWAI ALKLI Z ALKÓW ADDYJA BWDU D ALKU YDBWAI ALKÓW B B STMIA 3 3 A syn ADDYJA syn 22, a 25o B YDBWAI UTLIAI 3 ent 3 B ent 3B B 22, a 25o 3 a3b3 B B() B TZYMYWAI ALKLI Z ALKÓW PZYKŁADY 3 1. g(ac) 2 / TF 2 2. ab 4, ,3-dimetylo-1-buten ,3-dimetylo-2-butanol 3 1. (B 3 ) , ,3-dimetylo-1-butanol TJA KFIGUAJI

3 ALKL TZYMYWAI 1. TZYMYWAI ALKLI Z ALKÓW PZYKŁADY 1. g(ac) 2 / TF ab 4, - 1-metylocykloheksanol ALKL WŁAŚIWŚI MIZ δ δ ZASADA / UKLFIL δ A A metylocykloheksen silny kwas protonowany alkohol kation oksoniowy 1. (B 3 ) , - 3 trans-2-metylocykloheksanol nukleofil protonowany alkohol 2 dobra grupa odchodząca S 2 protonowany eter kation oksoniowy 2 TZYMYWAI ALKL 2. TZYMYWAI ALKLI Z ALGALKAÓW hydroliza halogenków alkilowych ALKL WŁAŚIWŚI MIZ 1. WŁAŚIWŚI KWASW ZASADW ALKLI ALKL słaby kwas - K a I l 2 - S I - - l - WDA K a K (a) 2 - a 2 ALKL słabszy kwas niż WDA - a 2 a ALKL silniejszy kwas niż AMIAK a 2 - a 3 TZYMYWAI ALKL 3. TZYMYWAI ALKLI Z ZWIĄZKÓW KABYLWY ALKL WŁAŚIWŚI MIZ 1. WŁAŚIWŚI KWASW ZASADW ALKLI redukcja ketonów ' [] ' []: 2, i ab KWASWŚĆ reakcja przyłączania związków metaloorganicznych do grupy karbonylowej I Mg, eter δ δ 3 MgI ' 3 ' - Mg l/ 2 3 ' ZASADWŚĆ

4 ALKL WŁAŚIWŚI MIZ 1. WŁAŚIWŚI KWASW ZASADW ALKLI AKJ ALKLI Z KWASAMI IGAIZYMI, np. 2 S 4 3(2)32 3(2)32 3( 2) 3 2 S ALKL WŁAŚIWŚI MIZ 2. AKJ ALKLI Z ALGKAMI FSFU I SIAKI dla alkoholi 1 i 2 3 P P 3 Pl 5 l Pl 3 3 Sl 2 l S 2 l PZYKŁADY 322=2 3( 2) () Sl 2 2l S 2 l 91% chlorek benzylu - ( 3) , 4h PB r 5 60% ( 3)2 2 B r bromek izobutylu 3P3 3( 2) () 3 3 Sl2 Pyr 91% l S2 l Pyr chlorek m-metoksybenzylu ALKL WŁAŚIWŚI MIZ 1. WŁAŚIWŚI KWASW ZASADW ALKLI AKJ ALKLI Z KWASAMI GAIZYMI, np K 3 2 ST K = [ST] [ 2 ] [] [ 2 ] 3 ALKL WŁAŚIWŚI MIZ 2. AKJ ALKLI Z ALGKAMI FSFU I SIAKI 3 P P dla alkoholi 1 i 2 MAIZM 2 P 2 P2 2 P2 2 P2 BADZ DBA GUPA DDZĄA ALKL WŁAŚIWŚI MIZ 1. WŁAŚIWŚI KWASW ZASADW ALKLI AKJ ALKLI Z KWASAMI ALGWDAMI, np. l, 2 X 2 2 X X: I,, l 2 X 2 PZYKŁADY l 3 l 2 94% 3 3 chlorek tert-butylu WŁAŚIWŚI MIZ 3. AKJ UTLIAIA ALKLI PZYKŁADY [] K2r27 2S4, 1-BUTAL tw 117,7º r 3 l Pyr P 322 BUTAAL 50% tw 75,7º ALKL [] dla alkoholi 1 r3 l [] : u, 300 r 3 KMn 4, 2, r3l (3)22 95% ( 3) bromek izobutylu P l2 temp. pokoj TYL-2- MTYLBUTAAL PIYDYA LMIA PIYDYIWY (P)

5 ALKL WŁAŚIWŚI MIZ 3. AKJ UTLIAIA ALKLI dla alkoholi 2 [] [] : K 2 r r 4, l l ALKL WŁAŚIWŚI MIZ 3. PZKSZTAŁAI ALKLI W STY FSFAY P l 2 B P l (-2l) B '2 LFSFA DIALKILU P ' ' B P KWAS FSFWY(V) 22r4 6 PZYKŁADY 2r FSFA TIALKILU BZWDIK P ' -ALKIL-DIALKKYS- KSFSFAMID P P P 2r4 AT, 35o 96% P P P 2 wolno P P P YKLKTA ST P P P ALKL WŁAŚIWŚI MIZ 3. PZKSZTAŁAI ALKLI W STY SUFFIAY S l 23 B - -l S 2 3 B ZASADA, np.. TA, Pyr TY ' SYMTYZ, np. 3 3 : F 3, 3 lub S Ts- GUPA TSYLWA 3 S Ms- S Pl5 3 S l 3 S TSYLA ALKILU (p-tlusulfia ALKILU) 3 S Pl3 l / = alkil / Ar = aryl Ar Ar Ar ISYMTYZ, np. 23 YKLIZ, np. TTAYDFUA KSIA GUPA MSYLWA MSYLA ALKILU 1,4-DIKSA (MTASULFIA ALKILU) ALKL WŁAŚIWŚI MIZ 3. PZKSZTAŁAI ALKLI W STY SUFFIAY B - S l 2' S -l 2' u ' 2 u S MKLATUA TY nazwy tworzy się zazwyczaj przez podanie po słowie eter nazw dwóch grup w formie przymiotnikowej wg kolejności alfabetycznej T TYLWMTYLWY T DITYLWY 3 T tert-butylwfylwy : F 3, 3 lub 3 TAP I l Ts Ts -l ' ' TAP II J SULFIAWY bardzo słaba zasada bardzo dobra grupa odchodząca TJA KFIGUAJI MTKSYTA TKSYTA tert-butksybz IUPA jeżeli jedna z grup nie ma prostej nazwy, to należy związek traktować jako pochodną alkoksylową u Ts ' S2 u ' Ts IWSJA KFIGUAJI 3 1,3,5-TIMTKSYBZ 2 3 trans-3-tksyyklksal 2-TKSYPTA

6 WŁAŚIWŚI FIZYZ µ = 1.2D TY wiązania są kowalencyjne i spolaryzowane α kąt walencyjny α 110 cząsteczka posiada wypadkowy moment dipolowy µ = 1.2D; jest słabo polarna TY TZYMYWAI 1. SYTZA WILLIAMSA TZYMYWAIA TÓW WAIAT KZYSTIJSZY temp. wrzenia eterów są zbliżone do temp. wrzenia alkanów o tej samej masie cząsteczkowej 322 a S a Mcz tw 1-butanol eter dietylowy pentan cząsteczki eterów o małych podstawnikach są solwatowane przez cząsteczki wody; ale już eter dietylowy jest nierozpuszczalny w wodzie; wyjątek: etery cykliczne a TY SĄ IAKTYW MIZI IULIWY LWI TZYMYWAI TY TZYMYWAI TY 1. SYTZA WILLIAMSA TZYMYWAIA TÓW MTDA UIWSALA PZYKŁADY 1. SYTZA WILLIAMSA TZYMYWAIA TÓW 32 a a lub Ar a ' X ' lub Ar ' X 32 a a T BZYLWTYLWY 322 a 322 a 2 X: l,, I, S 2 32I ai ": F3, 3 lub 3 : 3 > 1 > 2 a a ( 3) 2 2 2( 3) 2 a T FYLWIZBUTYLWY TY TZYMYWAI 1. SYTZA WILLIAMSA TZYMYWAIA TÓW WAIAT KZYSTIJSZY TY TZYMYWAI 2. TZYMYWAI TÓW SYMTYZY PZZ DWDII ALKLI DLA 1º ALKLI ŁAŃUU MALYM 1 ( 3) 2 a 32 S 3( 2) 2 2 rozc. 2S 4 t < 130 3( 2) ( 2) 2 2 S t <130 ( 3) t >130 2 ( 3) 2 32 a ( 2) 2 2 2( 2) ( 2 ) ( 2 ) a

7 TZYMYWAI TY WŁAŚIWŚI MIZ TY 3. TZYMYWAI TÓW tert-butylwy 2. AKJ AUTKSYDAJI TÓW S GUPA A dotyczy eterów z α PZYKŁADY 2 2 a 22a 1. 2S4 2. 2=(3)2 22(3)3 a 22(3)3 α 2 n 3 /2 (3) PTY-1-L TZYMYWAI TY 4. TZYMYWAI TÓW SILYLWY AKJA SILILWAIA (3)3Sil TA LTIMTYL- SILA 3 Si 3 3 GUPA A ŚDWISK ZASADW LUB BJĘT TY YKLIZ PKSYDY TZYMYWAI 1. AKJA KATALITYZG UTLIAIA TU TLM (z powietrza) 2 2 2, Ag USUWAI GUPY J 2. AKJA WWĄTZZĄSTZKWJ S ALGYDY (wobec stężonych zasad) 3 Si 3 /2 3 3 (3)3Si 2 3 l2/2 2 3 S 2 3 l WŁAŚIWŚI MIZ TY PKSYDY TZYMYWAI 1. AKJ AYDLIZY TÓW, tzw. rozszczepianie eterów pod działaniem kwasów 3. AKJA UTLIAIA ALKÓW ADKWASAMI M KWASY: lub I AIY BADZ DB UKLFIL ' X ' X X ' ' X 2 X 3 3 l trans-pksybuta tlenek trans-2-butenu 3 3 AMAT Ar X X Ar Ar Ar X BAK AKJI Z 3 3 l cis-pksybuta tlenek cis-2-butenu FMA MZ-

8 PKSYDY AKJ TWIAIA PIŚIIA PKSYDY AKJ TWIAIA PIŚIIA 1. AKJ TWIAIA PIŚIIA KATALIZWA KWASAMI u ADDYJA anti- PÓWAI MIJ AKTYWY PKSYD AL MIJSZY UKLFIL 22 u u - SŁABSZY UKLFIL AL 2 2 BADZIJ AKTYWY PKSYD PKSYDY AKJ TWIAIA PIŚIIA 1. AKJ TWIAIA PIŚIIA KATALIZWA KWASAMI PKSYDY AKJ TWIAIA PIŚIIA PKSYD ISYMTYZY PZYKŁADY bromoetanol 2 2 / ,2-etanodiol /t t t t 2-TKSY-2-MTYL-1-PPAL 2 5 / / STABILIJSZY KABKATI t - /t etoksyetanol 22 2-fenoksyetanol MIJSZA ZAWADA PZSTZA t t 3 3 t 2 t - 1-TKSY-2-MTYL-2-PPAL PKSYDY AKJ TWIAIA PIŚIIA 2. AKJ TWIAIA PIŚIIA KATALIZWA ZASADAMI TY KW [x]korona-y 2 gdzie x - liczba atomów tworzących pierścień y liczba atomów tlenu w pierścieniu [18]korona-6 dibenzo[18]korona-6 [12]korona-4 [15]korona-5 tt tt. 164 tt. 16 ciecz

9 TY KW średnica niszy nm średnica jonu a 0.19 nm średnica jonu K nm średnica jonu s nm jon K jest kompleksowany JAK ZPUSZZALIKI TY ZWIĄZKI MAGZGAIZ tzw. ZWIĄZKI GIGADA TZYMYWAI ZWIĄZKÓW GIGADA ZPUSZZALIK X Mg MgX DKYT 1900r. AGDA BLA 1912r. K Mn 4 - rozpuszczalny w rozpuszczalnikach niepolarnych, np. benzenie ZPUSZZALIK tw 36 TF tw 54 AKTYWŚĆ allil, benzyl alkil aryl winyl X I l AKTYWŚĆ TY KW AKTYA selektywnie kompleksuje jony K selektywny transport jonów potasu przez membrany komórkowe TY JAK ZPUSZZALIKI ZWIĄZKI MAGZGAIZ tzw. ZWIĄZKI GIGADA STUKTUA ZWIĄZKÓW GIGADA t t X 2 Mg Mg X t t MgX δ δ 2 MgX WIĄZAI KWALYJ SPLAYZWA TY JAK ZPUSZZALIKI ZWIĄZKÓW MTALGAIZY JAK ZPUSZZALIKI TY ZWIĄZKI MAGZGAIZ tzw. ZWIĄZKI GIGADA ZWIĄZKI LITGAIZ t 2 X 2Li Li LiX tw 36 TF tw 54 AKJ ZWIĄZKÓW GIGADA 1. ULIWY WDÓ 2 MgX 2 MgX() AKTYWŚĆ allil, benzyl alkil aryl X I l -10o Li Li Li t2 AKTYWŚĆ 2 MgX 2 MgX() 2 MgX 2 2 MgX( 2 ) 2 MgX 2 MgX() AKJA UBZA zachodzi b. powoli δ δ Li Li 2 MgX 2 - MgX

10 AKJ ZWIĄZKÓW GIGADA 2. PIWIASTKI AKJ ZWIĄZKÓW GIGADA 5. PD KWASW l/ 2 MgX 2 2 MgX 2 2 Mgl 2 l/ 2 MgX S 8 2 S MgX 2 2 S Mgl 2 3Mgl Z Mgl 3 3 l 3 3 Mgl2 2 MgX I 2 2 I MgX 2 gdzie: Z = l, 3. PKSYDY MgX 2 2 l/ Mgl2 MgX AKJ ZWIĄZKÓW GIGADA 4. ZWIĄZKI KABYLW δ δ δ δ MgX MgX 3 / 2 PZYKŁADY 3Mgl Mgl 3 l 3 Mgl2 PLAWAI SYTZY Z WYKZYSTAIM ZWIĄZKÓW GIGADA SYTZA Mg FYL-3-PTAL 65Mg t Mgl 32Mgl 3 Mgl 23 l 3 Mgl Mgl 3 2 Mgl2 4l/ SYTZA Mg t2 32Mg AKJ ZWIĄZKÓW GIGADA 4. ZWIĄZKI KABYLW PDSUMWAI MTAAL 2 = MgX 2 ALKL 1 ALDYDY KTY " MgX MgX ' " ' ALKL 2 ALKL 3 PLAWAI SYTZY Z WYKZYSTAIM ZWIĄZKÓW GIGADA FYL-3-PTAL Mg 3 SYTZA Mg t DWUTLK WĘGLA == MgX KWAS KABKSYLWY

11 ienasycone układy sprzężone ALKADIY n 2n KATI ALLILWY ,3-BUTADI (3Z)-1,3-PTADI 3 1-PT-4-Y 3 DIK ALLILWY 3 3 ALLILW ATMY WDU (2Z,4)-2,4-KSADI (2,4)-2,4-KSADI 1,3-YKLKSADI 1,4-YKLKSADI ienasycone układy sprzężone ALKADIY n 2n-2 KATI ALLILWY Alkadieny o wiązaniach skumulowanych ALLY sp 2 = = 2 ALL sp 2 sp > > > > > 2 90 PDSTAWIY ALLIL 3 ALLIL 2 1 WIYL STABILŚĆ KABKATIU ALKADIY n 2n-2 ALKADIY n 2n-2 wiązania skumulowane 2 = = 2 3 1,2-PTADI Alkadieny o wiązaniach skumulowanych ALLY wiązania sprzężone 2 = = 3 1,3-PTADI wiązania izolowane 2 = ( 2 ) n = 2 n = 1, 2,... dla n = 1 2 = 2 = 2 1,4-PTADI 2 = = 2 2 / [ 3 = 2 ] 1,3-PPADI alkadieny o wiązaniach izolowanych właściwości chemiczne analogiczne jak dla alkenów

12 Dieny o wiązaniach sprzężonych KFMAJA 1,3-BUTADIU ALKADIY n 2n-2 Alkadieny o wiązaniach sprzężonych Å = = 1.46Å -80 A 1,4 : A 1,2 = 20 : A 1,4 : A 1,2 = 80 : 20 δ δ A 1,4 A 1, BÓT WKÓŁ WIĄZAIA 2 3 stabilniejszy łatwiej powstaje s - cis s - trans 1,4 ADDYJA 1,2 ADDYJA KTLA TMDYAMIZA KTLA KITYZA STABILŚĆ DIÓW SPZĘŻY = kjmol -1 2 == [kjmol -1 ] = kjmol -1 ALKADIY n 2n-2 Alkadieny o wiązaniach sprzężonych PZYKŁADY A 1, l 3 B r ,4-dibromo-1- buten 54% 2 2 1,4-dibromo-2- buten 46% = kJmol -1 = kJmol -1 1,3,5-cyklooktatrien >64% ALKADIY n 2n-2 Alkadieny o wiązaniach sprzężonych l l l 3-chloro-1-buten 1-chloro-2-buten 78% 22% 2 = = bromo-1-buten ,2 ADDYJA 1,4 ADDYJA ALKADIY n 2n-2 Alkadieny o wiązaniach sprzężonych [2,4] YKLADDYJA reakcja Diels-Aldera s-cis s-trans DI DIFIL :, 2, itp. ADDUKT 1-bromo-2-buten

13 ALKADIY n 2n-2 Alkadieny o wiązaniach sprzężonych ienasycone układy sprzężone [2,4] YKLADDYJA reakcja Diels-Aldera WYSKA STSPYFIZŚĆ Addycja syn; konfiguracja dienofila zachowana w produkcie KATI ALLILWY MALIIA DIMTYLU cis-dienofil 2 3 FUMAA DIMTYLU trans-dienofil 2 3 cis-4-yklks-1,2- DIKABKSYLA DI MTYLU trans-4-yklks-1,2- DIKABKSYLA DI MTYLU DIK ALLILWY 2 3 X2 niska temp. l4 (A) 1,3-BUTADI ALLILW ATMY WDU X 2 3 X PPAWIĆ wysoka temp 2 3 X2 lub niskie stez. X2 2 2X X (S) ALKADIY n 2n-2 Alkadieny o wiązaniach sprzężonych [2,4] YKLADDYJA reakcja Diels-Aldera egzo endo ienasycone układy sprzężone AKJA ALGWAIA W PZYJĘ ALLILWĄ 400o 2 3 l2 2 2l l faza gazowa LK ALLILU 2 3 h ν lub l BMSUKYIMID BS SUKYIMID PPAWIĆ MAIZM l 4 hν 2 l hν ALKADIY n 2n-2 Alkadieny o wiązaniach sprzężonych [2,4] YKLADDYJA reakcja Diels-Aldera ienasycone układy sprzężone AKJA ALGWAIA W PZYJĘ ALLILWĄ PZYKŁADY % 2 2 DIK ALLILWY % > 3 > 2 > 1 > 2 = PPAWIĆ STABILŚĆ KABDIKA

14 WĘGLWDY AMATYZ AY sp3 sp3 AY ZĄSTZKA MA AAKT AMATYZY, GDY SPŁIA WAUKI: 1.04Å 1.39Å AKTYWŚĆ BZU 1.51Å sp2 = sp2 1.33Å jest płaska, cykliczna; o wiązaniach skoniugowanych; z orbitalem p na każdym atomie tego układu GUŁA ÜKLA 2 /l 4 2 /l 4 brak reakcji A 2 / brak reakcji 2 / A cykliczna cząsteczka o kształcie heksagonalnym; 120, 1.39 Å nie ulega reakcjom A stabilniejszy o 36 kcal/mol niż to wynika z ciepła uwodornienia cykloheksatrienu hybryda dwóch struktur rezonansowych 2. układ zawiera 4n 2 gdzie n = 0, 1, 2,.. elektronów π brak reakcji KMn 4 KMn /Pt atm 1.4 atm 6 6 ZĄSTZKA AMATYZA AY AY GIA ZASU różnica między energią hipotetycznej cząsteczki heksatrienu a energią rzeczywistą cząsteczki benzenu STABIŚĆ BZU ZĄSTZKA AMATYZA PŁASKA YKLIZA 2, 6, 10, 14, 18,... elektronów π 4 elektrony π p 3 2 ulega reakcji Diels-Aldera ZĄSTZKI 2 = kcal/mol 2 2 =2 (-28.6) 55.4 kcal/mol =3 (-28.6) 85.8 kcal/mol 3 2 = kcal/mol 36 kcal/mol 8 elektronów π ulega reakcji z 2, l i KMn 4 cząsteczka niepłaska IAMATYZ AY AY PŁASKA YKLIZA ZĄSTZKA AMATYZA 2, 6, 10, 14, 18,... elektronów π YKLPTADI Ψ 6 Ψ 4 Ψ 5 B sp3 4 elektrony π izolowanych orbitali atomowych p Ψ 2 Ψ 3 Ψ 1 6 elektronów π AMATYZY IAMATYZY 4 elektrony π AI YKLPTADIYLWY

15 AY ZĄSTZKA AMATYZA YKLPTATII PŁASKA YKLIZA 2, 6, 10, 14, 18,... elektronów π WĘGLWDY AMATYZ SKDSWAY PIŚIIA BZWY AFTAL 10 elektronów π B sp3 - ATA 14 elektronów π 6 elektronów π FAT 8 elektronów π IAMATYZY 14 elektronów π 7 elektronów π AMATYZY KATI TPYLIWY 6 elektronów π AZUL 10 elektronów π AULY gdzie [x]annulen x - liczba atomów tworzących pierścień AY MKLATUA 2 3 BZ [6]AUL YKLAKTATTA [8]AUL AILIA FL KWAS BZSWY BZALDYD AIZL l [14]AUL 4n 2 gdzie n = 3 I 4 elektronów na orbitalach p [18]AUL AMATYZY [16]AUL IAMATYZY LBZ BMBZ ITBZ ATF TLU AZWY SYSTMATYZ AZWY TADYYJ PD MPDSTAWI AULY [x]annulen gdzie x - liczba atomów tworzących pierścień [10]AULY AY MKLATUA 1,3 meta 1,2 orto PD DIPDSTAWI 1,4 para l IAMATYZ o-ksylen m-ksylen p-ksylen o-chlorotoluen m-nitroanilina p-bromofenol Wiązania podwójne o konfiguracji Z 1 wiązanie podwójne o konfiguracji 2 wiązania podwójne o konfiguracja F l I 2 o-chlorofluorobenzen m-jodonitrobenzen p-dibromobenzen 1,2- chlorofluorobenzen 1,3-jodonitrobenzen 1,4-dibromobenzen

16 AY MKLATUA AY S arom MAIZM PD TIPDSTAWI TAP 2 S arom SZYBK F I PÓWAI Z A D ALKÓW 3 l TAP 1 A F 2,6-difluorotoluen 2 2-chloro-1-jodo-3-nitrobenzen 1,2,4-tribromobenzen WL I 1,3,4-tribromobenzen TAP 2 A Jeżeli nazwę wyprowadza się od zwyczajowej, to charakterystyczny dla tej nazwy podstawnik otrzymuje lokant 1 Podstawniki wymienimy w kolejności alfabetycznej Lokanty przypisuje się tak, aby ich suma była najmniejsza 2 Y - Y 2 AY MKLATUA S arom ITWAI SULFWAI 3 / 2S 4 2 AYL n-butylbz KWAS BZSULFWY S3 stez. 2S 4 ITBZ 2 ALGWAI FYL BZYL / 2S 4 LUB X 2 /FeX 3 lub AlX 3 X 2 : 2 lub l 2 l LUB 2 = 3 2 l ALKILBZ X / All 3 LUB 2=' / 3P 4 LBZ LUB BMBZ AYLWAI LK BZYLU 2 ALKILWAI / All 3 l 3-FYL-1-BUT BMK m-bmbzylu KT ALKILWFYLWY AY S arom S arom MAIZM TAP 1 TAP DYDUJĄY SZYBKŚI PSU WL ALGWAI 2 / Fe 3 l 2 All 3 25 l l 90% KATI AIWY 75% TAP 2 F 2 > l 2 > 2 > I 2 AKTWŚĆ SZYBK KATALIZAT: kwas Lewisa, najczęściej All 3 lub FeX 3

17 S arom S arom ALGWAI MAIZM 2Fe 3 2 2Fe3 2 / Fe Fe 3 Fe3 WL KATI AIWY Fe 3 Fe 3 SULFWAI MAIZM 2 2 S 4 S 3 3 S 4 - WL S S3 - S3 - S S S3 - S3 SZYBK S - 4 2S 4 3 S S3 - S3 AKJA DWAALA S arom S arom AKJA FIDL AFTS A ITWAI MAIZM 2S / 2S S 4 - S - 4 S KATI ITIWY ALKILWAI X katalizator X WL AYLWAI 2 KATI AIWY SZYBK S 4-2 2S 4 l All 3 X S arom S arom ALKILWAI X katalizator X ITWAI AKJA FIDL AFTS A X: alkil X l,, I Inne układy nitrujące: mieszanina nitrująca 3 2 S kwas octowy azotan benzoilu MAIZM 3 3 All 3 l 3 WL 3 All 4 3 ( 3) 2 Katalizator: All 3 ( 3) 2 ( 3) 2 azotan acetylu ( 3) 2 l All 3 SZYBK ( 3 ) 2 All3 l

18 S arom ALKILWAI chlorek alkilu /All 3 All l S arom GAIZIA reakcji w zasadzie nie ulegają pierścienie aromatyczne z podstawnikami silnie elektronoakceptorowymi: AKJA FIDL AFTS A 2, 3, 2, F 3, S 3, AKJA FIDL AFTS A Inne układy alkilujące: alken /I lub 3 P 4 3 = 2 3 P P - 4 alkohol / 2 S 4 lub 3 P 4 S - 2S S podstawniki pierścieni aromatycznych, m. in. 2 oraz 2 wchodzą w reakcje z katalizatorami All3 All3 podczas alkilowania pierścieni aromatycznych często powstają di oraz trialkilopochodne 24% (3)2 3P4 3P4 ( 3) 2 ( 3) 2 (3)2 14% ( 3) 2 BADZIJ AKTYWY AIŻLI BZ S arom AYLWAI S arom GAIZIA 3 l All l podczas alkilowania pierścieni aromatycznych często powstają di oraz trialkilopochodne AKJA FIDL AFTS A AKJA FIDL AFTS A MAIZM All 3 l WL KATI AYLIWY All 4 KATI AIWY ( 3) 2 3P4 3P4 ( 3) 2 ( 3) 2 (3)2 BADZIJ AKTYWY AIŻLI BZ halidki arylowe i winylowe nie mogą być substratami w reakcji S l ( 3) 2 l All 3 - SZYBK l All 3 All 3 l BAK AKJI S arom S arom AYLWAI 3 l All l SYTTYZ ZASTSWAIA AKJI AYLWAIA AKJA FIDL AFTS A AKJA FIDL AFTS A MAIZM 322 All 3 (3)2 223 All 3 All 3 All3 32 l 90% PDUKT GŁÓWY 23 l Zn(g) l, 80% All Al() 3 3 LK PPIYLU DUKJA LMMS A Ar PPIF Zn(g) l, Ar2 223 n-ppylbz

19 S arom SYTTYZ ZASTSWAIA AKJI AYLWAIA AKJA FIDL AFTS A S arom PDSTAWIY AÓW TIA AKTYWŚI PDSTAWIK AAKTZ LKTAKPTWYM KATI AIWY DSTABILIZWAY PDSTAWIK AAKTZ LKTDWYM KATI AIWY STABILIZWAY 2 2 All3 88% Zn(g) l, 83-90% G A > G > G D BZWDIK BUSZTYWY KWAS 3-BZIL- PPAWY KWAS 4-FYLBUTAWY Sl2 80o > 95% All3, S % l α-ttal LK 4-FYLBUTAILU 2 < < AKTYWŚĆ S arom PDSTAWIY AÓW ITWAI TLUU S arom PDSTAWIY AÓW TIA AKTYWŚI PDSTAWIKI 3 2S AKTYWUJĄ DZAKTYWUJĄ 2 2 silnie aktywujące słabo dezaktywujące umiarkowanie dezaktywujące 2 2 2S4 3 2 o 59% m ślady p 37% ITWAI ITBZU o 6% m 93% p 1% 100% BMWAI AILIY I FLU ,, 2,, umiarkowanie aktywujące oraz gdzie alkil lub aryl słabo aktywujące np. 3, 3 2 Ar np. 6 5 F l I, S 3,,, mocno dezaktywujące 2, 3 T i PAA MTA gdzie alkil lub aryl X 3 gdzie X chlor lub fluor gdzie alkil lub aryl S S arom PDSTAWIY AÓW TIA AKTYWŚI S WL S δ SZYBKŚĆ AKJI S arom ZALŻY D TWAŁŚI KATIU AIWG PDSTAWIK AAKTZ LKTAKPTWYMS WL S δ KATI AIWY DSTABILIZWAY PDSTAWIK AAKTZ LKTDWYM S S FKT IDUKYJY I jest wynikiem elektrostatycznego oddziaływania powodującego polaryzację wiązania pomiędzy podstawnikiem a atomem węgla pierścienia δ I X δ X: F, l,, I, 3 Y Y S Y: F, l, S arom AÓW TIA ITAJI δ δ 3 AKTYWUJĄY I KATI AIWY STABILIZWAY WL Y X X DZAKTYWUJĄY

20 FKT ZASWY M S arom AÓW TIA ITAJI PDSTAWIKA opisuje możliwości zwiększenia lub zmniejszenia stabilizacji intermediatu kationu areniowego w obecności podstawnika PDSTAWIKI KIUJĄ ASTĘPY PDSTAWIK W PZYJĘ para- i orto- S S S S M S 2 l 2 2 X M PDSTAWIKI KIUJĄ ASTĘPY PDSTAWIK W PZYJĘ meta- PDSTAWIKI KIUJĄ ASTĘPY PDSTAWIK W PZYJĘ para- i orto- T T IKZYST STUKTUY ZASW KZYST STUKTUY ZASW WL - MTA WL MTA PAA 2 2 PAA PDSTAWIKI KIUJĄ ASTĘPY PDSTAWIK W PZYJĘ meta- T F3 F3 F3 PDSTAWIKI KIUJĄ ASTĘPY PDSTAWIK W PZYJĘ para- i orto- -I M l l l l T δ F3 IKZYST STUKTUY ZASW F3 F3 F3 WL MTA l WL MTA l l l F 3 F 3 F 3 l l l l PAA PAA

21 PDSTAWIKI KIUJĄ ASTĘPY PDSTAWIK W PZYJĘ para- i orto- I ITAJA W PZYPADKU DWUPDSTAWIY BZÓW PZIWA ITAJA PDSTAWIKÓW 3 T WL MTA /2S PAA decyduje grupa o silniejszym efekcie aktywującym ITAJA W PZYPADKU DWUPDSTAWIY BZÓW ITAJA W PZYPADKU DWUPDSTAWIY BZÓW ZGDA ITAJA BU PDSTAWIKÓW PDBY FKT AKTYWUJĄY PDSTAWIKÓW 3 F 3 l powstaje mieszanina produktów l 3/ 2S l 2 3 l 2 3 l 2 3 l 19% 17% 43% 21% ITAJA W PZYPADKU DWUPDSTAWIY BZÓW ITAJA W PZYPADKU DWUPDSTAWIY BZÓW PZIWA ITAJA PDSTAWIKÓW FKTY STYZ l 2/ l l 2 l l 2 2 /Ac 3/ 2S 4 2 l l l 62% 37% 1% decyduje grupa o silniejszym efekcie aktywującym Kolejny podstawnik nie zajmuje położenia pomiędzy podstawnikami pierwotnymi

22 DUKJA PIŚIIA AMATYZG AKJ W ŁAŃUU BZYM 5-fenylo-3-penten-2-on 2, Pd t 5-fenylo-2-pentanon DIK BZYLWY ( 2 )n 3 200, 100 atm 2, i wolno 2, i szybko 2, i szybko PZYJA BZYLWA WDY BZYLW DUKJA PIŚIIA AMATYZG a, 3 t AKJ W ŁAŃUU BZYM KATI BZYLWY ( 2 )n 3 DUKJA BI A 1,4-YKLKSADI MAIZM a t anionorodnik benzenowy a rodnik cykloheksadienylowy anion cykloheksadienylowy 2 X ALGK BZYLU 2 2 X ALGK aallilu ALGKI TYPU BZYLWG ' Ar X Ar X ALGKI TYPU ALLILWG ' X X DUKJA PIŚIIA AMATYZG t ALGKI TYPU BZYLWG I ALLILWG SZYBKŚĆ AKJI SLWLIZY anion cykloheksadienylowy 1,4-YKLKSADI l ( 6 5 ) 2 -l ( 6 5 ) 3 -l l AIZL 3 3 a/ 3 t 77-92% Li/ 3 t 80% ,2-DIMTYL-1,4-YKLKSADI 3 1-MTKSY-1,4-YKLKSADI 3-2 a 2 2 l Ac 78-82% l % 600 SZYBIJ IŻ ( 3 ) 3 l

23 AKJ W ŁAŃUU BZYM AKJ W ŁAŃUU BZYM 3 2 l l 2 l 3 BS l 4 hν l 4 hν MAIZM MAIZM hν X 2 3 l 2 /hν ( ) 2X l 2 /hν ( ) l 2 /hν ( ) X X 2 2X 2 X2 X l hν AKJ W ŁAŃUU BZYM AKJ W ŁAŃUU BZYM l 4 hν 2 3 X 2 /hν 3 X X 2 2 X PIWAŻ AKJ W ŁAŃUU BZYM AY = 2 3 l/all = 2 Zn (r 2 3) katalizator = 2 n PLISTY SPZĘŻY ALKYLBZY l / - 2 K/t ISPZĘŻY hν/l 4 l 64% l 75-84%

24 AKJ W ŁAŃUU BZYM UTLIAI AÓW SYTTYZ ZASTSWAIA S arom 3 KIUJ W meta- UTLIAI ALKLBZÓW ( 2)n 3 V 2 5 / KMn 4 / bezwodnik maleinowy - K V 2 5 / KWAS BZSWY bezwodnik ftalowy KMn 4, 2. Η 3 Ο 3 / 2 S ZDZILI KIUJ W orto-/para / 2 S KMn 4, 2. Η 3 Ο kwas m-nitrobenzoesowy 1. KMn 4, 2. Η 3 Ο kwas p-nitrobenzoesowy kwas o-nitrobenzoesowy AKJ W ŁAŃUU BZYM UTLIAI AÓW SYTTYZ ZASTSWAIA S arom 3 3 KIUJ W meta KMn 4 2, P DZIAŁAIU 2 hν 2 Fe 1-bromo-3-(tribromometylo)benzen = 3 2 /Fe KIUJ W orto-/para- 1-bromo-4-(tribromometylo)benzen 3 3 KMn 4 2, 3 1. ZDZILI 2. 2, hν KMn 4 2, bromo-2-(tribromometylo)benzen SYTTYZ ZASTSWAIA S arom B r KIUJ W orto-/para- 2 SYTTZY GISLKTYW /Fe 3 3 / 2 S 4 o-bromonitrobenzen Ac 2 All 3 l 2 All 3 l Zn(g) l l p-bromonitrobenzen Ac 2 2 All 3 All 3 83% 59% 3 / 2 S 4 2 KIUJ W meta- 2 2 /Fe 3 2/Fe 75% AL Ac 2 All m-bromonitrobenzen 79%

25 SYTTZY GISLKTYW PA AFTWA AFTA, IĘŻKI LJ, MAZUT 3 3 KAKIG KATALITYZY rozpad cząsteczek większych alkanów na dwie mniejsze cząsteczki (najczęściej alkanu i alkenu) pod działaniem temperatury w obecności katalizatora Ac 2 3 All 3 2 S 4 83% 55% 2 alkan alken AL S 4 95% Ac 2 All 3 BAK AKJI KATALIZATY: Si 2 Al 2 3 lub krzemiany Al, Mg, Zr WĘGLWDY 3 5 PA AFTWA AFIAJA kolumnowa destylacja frakcyjna prowadzona do temperatury 400 PA AFTWA WĘGLWDY 3 5 KATALITYZ KMBIWAI IZMYZAJA gaz ziemny benzyna lekka nafta kat kat All 3, l Al olej napędowy pozostałość o temp. wrzenia > 400 FMIG KATALITYZY tzw. aromatyzacja; polega na cyklizacji n-alkanów, a następnie odwodornieniu do arenów w obecności katalizatora LJ SMAW DSTYLAJA PD ZMIJSZYM IŚIIM , Pt -3 2, Pt 3 WSKI ASFALT 2 n-heptan metylocykloheksan toluen LIZBA KTAWA miara jakości paliwa ZWIĄZKI KABYLW 3 3 ( 2 ) 5 3 (n-heptan) L.. = trimetylopentan L.. = 100 ALDYD KT ' L.. = 95 GÓLI Paliwo o takich właściwościach przeciwstukowych jak mieszanina składająca się z 5% n-heptanu oraz 95% trimetylopentanu Ar Ar Ar Ar' węglowodory o łańcuchach prostych niskie L.. węglowodory o łańcuchach rozgałęzionych wyższe L.. bardziej reaktywne niż ketony łatwiej utleniają się niż ketony

26 ZWIĄZKI KABYLW MKLATUA ALDYD łac. ALcohol DYDrogenatus ( otrzymany przez odwodornienie alkoholu ) MKLATUA SYSTMATYZA IUPA ALDYDÓW ZWIĄZKI KABYLW MKLATUA MKLATUA ZWYZAJWA KTÓW Po słowie KT podaje się w kolejności alfabetycznej nazwy w formie przymiotnikowej podstawników na atomie karbonylowym węgla 1. ajdłuższy łańcuch zawierający grupę decyduje o rdzeniu nazwy; dodaje się końcówkę -al 2. Atom węgla grupy otrzymuje lokant 1 3 metanal etanal fenyloetanal AL 2 nie uwzględnia się go w nazwie aldehyd mrówkowy aldehyd octowy aldehyd fenylooctowy aldehyd benzoesowy 3 3 keton dimetylowy keton izopropylowometylowy 3 23 keton etylowometylowy keton allilowometylowy formaldehyd acetaldehyd benzaldehyd ZWIĄZKI KABYLW MKLATUA MKLATUA ALDYDÓW ZWIĄZKI KABYLW MKLATUA MKLATUA ZWYZAJWA KTÓW ketony fenylowe występuje w nazwie końcówka F l δ γ β α AL 5-chloropentanal aldehyd δ-chlorowalerianowy acetofenon 1-fenyloetanon keton fenylowometylowy propiofenon 1-fenylo-1-propanon keton etylowofenylowy benzofenon difenylometanon keton difenylowy PDSTAWIK FMYL ZWIĄZKI KABYLW MKLATUA MKLATUA SYSTMATYZA IUPA KTÓW 1. Ustala się najdłuższy łańcuch zawierający grupę ZWIĄZKI KABYLW ' WŁAŚIWŚI FIZYZ δ δ () 120 µ = D 2. Do nazwy alkanu o takiej samej liczbie atomów węgla dodaje się końcówkę -on 3. Przed nazwą należy podać najniższy z możliwych lokant atomu węgla karbonylowego (powiązanego z atomem tlenu) 3 3 propanon nie ma potrzeby podawać lokantu butanon metylo-2-butanon penten-2-on a nie 1-penten-4-on 1. Temperatura wrzenia PTA M 72 tw T DITYLWY M 74 tw BUTAAL BUTAL M 72 tw 76 M 74 tw BUTA tw 80 TMPATUA WZIA / PLAŚĆ KWAS PPAWY tw 141

27 ZWIĄZKI KABYLW WŁAŚIWŚI FIZYZ ZWIĄZKI KABYLW TZYMYWAI 2. eakcje acylowania metoda Friedel raftsa 2. ozpuszczalność w wodzie Małe związki karbonylowe ( 5) dobrze rozpuszczalne w 2 formaldehyd, gaz tw -21 formalina roztwór wodny paraformaldehyd polimery, ciała stałe trioksan 2 n l All 3 All Metoda przemysłowa reakcja addycji wody do alkinów PZYKŁADY gs 4, 2 S (2)3 g gs4 2S 3(2) KSA 80% 3 ZWIĄZKI KABYLW 1. eakcje utleniania TZYMYWAI ZWIĄZKI KABYLW TZYMYWAI 4. eakcje redukcji chlorków acylowych, estrów i nitryli 2 lub ' []: a 2 r 2 7 / 2 S 4 r 3 / 3 2 reakcje utleniania alkoholi 1 i 2 [] r 3 Pyr l (P) PZYKŁADY lub ' 3(2)52 1-PTAL [] 2 USUWAI ALDYDU Z ŚDWISKA AKJI P 55 r3l - (P) 2l2 93% 3(2)5 PTAAL tbu Al tbu Li tbu l LK AYLWY ' ST ITYL 1. LiAl(t-Bu)3, -78o DIBAL-, heksan, -78o DIBAL-, heksan, -78o (3)2 Al 2(3)2 WDK DIIZBUTYL-GLIWY DIBAL- i-bu 2 Al ALDYD ALDYD ALDYD ZWIĄZKI KABYLW TZYMYWAI 1. eakcje utleniania reakcje utleniania alkenów PZYKŁADY ' " /Zn /Zn /Zn reakcje utleniania vic-dioli ' I4 - t. pok. p 7 " ' = ' ZWIĄZKI KABYLW TZYMYWAI 4. eakcje redukcji chlorków acylowych, estrów i nitryli PZYKŁADY 3 LK AYLWY 3(2)10 ST ITYL 3 3 l 1. LiAl(t-Bu)3, -78o, t (i-bu)2al t heksan, -78o (i-bu)2al (2)3 heksan 3(2)10 t 3 3 WDK TI-tert-BUTKSY- GLIW-LITWY LiAl(t-Bu) 3 3-MTKSYL-4- MTYLBZALDYD Al(i-Bu)2 2 3(2)10 DDKAAL 88% Al(i-Bu)2 2 3 (2)3 5-PTAL 3 (2)3

28 ZWIĄZKI KABYLW TZYMYWAI 5. eakcje chlorków acylowych i nitryli ze związkami metaloorganicznymi ZWIĄZKI KABYLW TZYMYWAI 4. Związki karbonylowe izolowane ze źródeł naturalnych ' l 2uLi ' olejek migdałowy aldehyd benzoesowy kamfora LK AYLWY KT - MgX 2 ' MgX ' ' olejek miętowy karwon ITYL ' Li - Li ' 2 KT ' AL - Li -2 2Li ' ' Li Li ' ZWIĄZKI KABYLW TZYMYWAI 5. eakcje chlorków acylowych i nitryli ze związkami metaloorganicznymi PZYKŁADY -78o, t2 (3)2uLi 81% l LK AYLWY 3 1-YKLKSYLTA ZWIĄZKI KABYLW WŁAŚIWŚI MIZ δ δ 1. SPLAYZWA WIĄZAI = niewiążące pary elektronów na atomie tlenu 2. DFIYT LKTWY A ATMI WĘGLA 3. ULIWY PT A ATMI WĘGLA α 1.t2 3(2)3Li 2. 3 YJAK FYLU 1.t2 (3)2 Mg FYL-1-BUTA (3)2-4. TAUTMIA wiązanie podwójne = YJAK IZPPYLU 1-FYL-2-MTYL-1-PPA ZWIĄZKI KABYLW TZYMYWAI 6. Związki karbonylowe izolowane ze źródeł naturalnych ZWIĄZKI KABYLW WŁAŚIWŚI MIZ Ad. 1. SPLAYZWA WIĄZAI = niewiążące pary elektronów na atomie tlenu makrocykliczne ketony utrwalające zapachy piżmo 2 ( 2 ) 7 ( 2 ) 13 2 ( 2 ) 7 muskon kora drzewa cynamonowego aldehyd cynamonowy Ad. 3. ULIWY PT A ATMI WĘGLA α jaśmin pochodna pochodna cyklopentenonu B fiołki - n-oktanal n-nonanal olejek różany 50% n-heptanal

29 Ad. 4. TAUTMIA wiązanie podwójne = ZWIĄZKI KABYLW WŁAŚIWŚI MIZ ZWIĄZKI KABYLW AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = PZYKŁADY KT TAUTMIA KT-LWA L UKLFIL S 2 2 S S as BUTA 2-BUT-2-L ZWIĄZKI KABYLW WŁAŚIWŚI MIZ Ad. 2. DFIYT LKTWY A ATMI WĘGLA reakcje przyłączenia nukleofilowego do wiązania = MAIZM AKJI BIGĄJ PZY UDZIAL SILG UKLFILA ZWIĄZKI KABYLW LATYWA AKTYWŚĆ AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = u ' wolno δ δ ZĄSTZKA PLAAA u ' ITMDIAT TTADYZY KWAS u szybko u ' PDUKT TTADYZY u δ δ δ δ ' 1. FKTY LKTW WKÓŁ KABYLWG ATMU WĘGLA δ > δ ' TAP 1 ukleofil tworzy wiązanie z atomem wegla karbonyl poprzez przekazanie swojej pary elektronów TAP 2 Jon alkoksylowy jako silna zasada odrywa proton od jakiegokolwiek kwasu, np. odczynnika nukleofilowego czy rozpuszczalnika 2. FKTY STYZ WKÓŁ KABYLWG ATMU WĘGLA AKTYWŚĆ W AKJI A ZWIĄZKI KABYLW WŁAŚIWŚI MIZ Ad. 2. DFIYT LKTWY A ATMI WĘGLA reakcje przyłączenia nukleofilowego do wiązania = MAIZM AKJI BIGĄJ PZY UDZIAL SŁABG UKLFILA niezbędna kataliza kwasem ZWIĄZKI KABYLW AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = AKJ ADDYJI UKLFILWJ WDY D WIĄZAIA = 2 YDAT gem-dil ' δ δ KWAS ' ' szybko A -A - TAP 1 lektrony par niewiążących atomu tlenu karbonyl przyjmują proton od kwasu Lewisa lub ønsteda; tworzy się jon oksoniowy, w którym ułatwiony jest atak nukleofila na atom węgla karbonyl MAIZM δ 2-2 ' wolno u u ' A - szybko u ' A TAP 1 Atak cząsteczki wody na karbonylowy atom wegla karbonyl TAP 2 Utrata protonu przez gruę hydroksyoksoniową i przyłączenie protonu do alkoksylowego atomu tlenu TAP 2 ukleofil atakuje atom wegla karbonyl, tworzy wiązanie u, a następnie zasada odrywa proton

30 MAIZM ZWIĄZKI KABYLW AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = AKJ ADDYJI UKLFILWJ WDY D WIĄZAIA = KATALIZA ZASADĄ ZWIĄZKI KABYLW AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = MAIZM AKJ ADDYJI UKLFILWJ ALKLI D WIĄZAIA = W ŚDWISKU KWASU δ ' ' KATALIZA KWASM δ δ 2 ' ' 2 TAP 3 ATAL reakcja z drugą cząsteczką alkoholu ZWIĄZKI KABYLW ZWIĄZKI KABYLW MAIZM AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = MAIZM AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = AKJ ADDYJI UKLFILWJ ALKLI D WIĄZAIA = W ŚDWISKU KWASU AKJ ADDYJI UKLFILWJ ALKLI D WIĄZAIA = W ŚDWISKU ZASADWYM ' δ δ ' szybko ' ' ' δ ' δ ' ' MIATAL MIATAL TAP 1 kwasowo katalizowane tworzenie MIATALU ZWIĄZKI KABYLW AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = MAIZM AKJ ADDYJI UKLFILWJ ALKLI D WIĄZAIA = W ŚDWISKU KWASU ZWIĄZKI KABYLW AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = AKJ ADDYJI UKLFILWJ ALKLI D WIĄZAIA = PZYKŁADY ' ' ' ' 2 W ŚDWISKU KWASU AKJA AŁKWII DWAALA - TAP 2 kwasowo katalizowana eliminacja cząsteczki wody KTAL

31 ZWIĄZKI KABYLW AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = AKJ ADDYJI UKLFILWJ ALKLI D WIĄZAIA = ZWIĄZKI KABYLW AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = AKJ ADDYJI UKLFILWJ -UKLFILI D WIĄZAIA = PZYKŁADY ADDYJA δ δ 32 MIATAL W ŚDWISKU ZASADWYM AKJA I BIGI DALJ PWSTAJ MIATAL - 2 LIMIAJA MIKTAL 1-TKSY-1-FYLTAL ZWIĄZKI KABYLW AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = ATAL JAK GUPY ZWIĄZKI KABYLW AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = AKJ ADDYJI UKLFILWJ -UKLFILI D WIĄZAIA = ' 2 2 ' ATAL SĄ W ŚDWISKU ZASADWYM SĄ STABIL - 2 AKJA ADDYJI AKJA LIMIAJI t 22 /2 YDKSYLAMIA KSYM 2 YDAZYA YDAZ t 1. LiAl4/t Ph FYLYDAZYA AMIA 1º FYLYDAZ IMIA (ZASADA SIFFA) 2 SMIKABAZYD SMIKABAZ ZWIĄZKI KABYLW ZWIĄZKI KABYLW AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = AKJ ADDYJI UKLFILWJ TILI D WIĄZAIA = AKJ ADDYJI UKLFILWJ -UKLFILI D WIĄZAIA = AKJ Z AMIAMI 1 δ S 23 S23 S23 TIATAL (Ar) - 2 (Ar) ' S 22 S DSULFUYZAJA BF3 ' S S YKLIZY TIATAL PZYPMII KT lub ALDYD PZYKŁADY AMIA 1 IMIA ' S S i/a (2) ' 2 22 is DUKJA LMMS A Zn(g) l, Ar2 Ar 3 2 MTYLAMIA BZALDYD BZYLID- MTYLAMIA

32 ZWIĄZKI KABYLW AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = AKJ ADDYJI UKLFILWJ -UKLFILI D WIĄZAIA = ZWIĄZKI KABYLW AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = IMIA ZASADA SIFFA AKJ Z 1º AMIAMI " ' 3 " ' MAIZM " ' δ δ " " ' 2 ' " ' 3 " 2-2 " ' ' 2 " ' 3 odopsyna jest białkiem transbłonkowym złożonym z 7 helikalnych łańcuchów; zmiana konformacyjna rodopsyny, powoduje aktywację związanego z nią białka G - transducyny, a następnie inicjację sygnału komórkowego. ZWIĄZKI KABYLW AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = AKJ ADDYJI UKLFILWJ -UKLFILI D WIĄZAIA = AKJ Z 1º AMIAMI " ' 3 " ' = aryl lub alkil (najlepiej o dużej zawadzie przestrzennej) ZWIĄZKI KABYLW AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = AKJ ADDYJI UKLFILWJ -UKLFILI D WIĄZAIA = AKJ Z YDKSYLAMIĄ - 2 KT lub ALDYD KSYM YDKSYLAMIA PZYKŁADY identyfikacja amin głównie aromatycznych oraz jonów niektórych metali - tworzą charakterystycznie zabarwione związki kompleksowe (spektrofotometria) Katalizatory polimeryzacji anionowej IMIA ZASADA SIFFA 3 ATALDYD KSYM ATALDYDU ZWIĄZKI KABYLW AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = AKJ ADDYJI UKLFILWJ -UKLFILI D WIĄZAIA = IMIA ZASADA SIFFA ZWIĄZKI KABYLW AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = AKJ ADDYJI UKLFILWJ -UKLFILI D WIĄZAIA = AKJ Z YDKSYLAMIĄ biologiczna aktywność zasad Schiffa: działanie przeciwzapalne, a także inhibitory lipooksygenazy (leki oxphaman i oxphalin) gabamimetyki (lek progabid) zasady Schiffa fenoli i naftoli wykazują właściwości antybakteryjne, np. zasady Schiffa kwasu p- aminosalicylowego działanie przeciwgruźlicze zasady Schiffa gossypolu wykazują również szereg właściwości biologicznych (przeciwnowotworowe, antymalaryczne, przeciwbakteryjne); transformacja gossypolu w zasady Schiffa jest dogodną metodą obniżania toksyczności samego gossypolu =, 3 PZYKŁADY AT 3 3 KSYM ATU l F ATF KSYM ATFU XPAMA XPALI PGABID GSSYPL

33 ZWIĄZKI KABYLW AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = AKJ ADDYJI UKLFILWJ -UKLFILI D WIĄZAIA = AKJ Z YDAZYĄ ZWIĄZKI KABYLW AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = AKJ ADDYJI UKLFILWJ -UKLFILI D WIĄZAIA = AKJ DUKJI WLFF-KIS A MAIZM " ' 2-2 " ' K 2 " ' KT lub ALDYD YDAZYA PZYKŁADY YDAZ TAP 1 TAP 2 " ' 2-2 " ' BUTA YDAZ 2-BUTAU " ' 2 " ' " ' " ' " 2 " - ' ' " 2 " 2 2 ' ' ZWIĄZKI KABYLW AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = AKJ ADDYJI UKLFILWJ -UKLFILI D WIĄZAIA = AKJ Z YDAZYĄ PZYKŁADY ZWIĄZKI KABYLW AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = AKJ ADDYJI UKLFILWJ -UKLFILI D WIĄZAIA = AKJ DUKJI WLFF-KIS A " ' 2-2 " ' K 2 " ' 2 2 BZALDYD YDAZ BZALDYDU PZYKŁADY a glikol trietylenowy 200o; 82% YKLKSA YDAZ YKLKSAU ZWIĄZKI KABYLW AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = AKJ ADDYJI UKLFILWJ -UKLFILI D WIĄZAIA = AKJ DUKJI WLFF-KIS A ZWIĄZKI KABYLW AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = AKJ ADDYJI UKLFILWJ -UKLFILI D WIĄZAIA = AKJ Z FYLYDAZYĄ " ' 2-2 " ' K 2 " ' PZYPMII DSULFUYZAJA ' S i/a (2) S YDAZ ' 2 22 is PZYKŁADY KT lub ALDYD FYLYDAZYA FYLYDAZ DUKJA LMMS A Zn(g) l, Ar2 Ar YKLPTA 2-2 FYLYDAZ YKLPTAU

34 ZWIĄZKI KABYLW AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = AKJ ADDYJI UKLFILWJ JU YJAKWG D WIĄZAIA = δ δ - ' ' ' KTLA TMDYAMIZA sole stabilizujące betainę I niepolarny lub protonowy AKJA WITTIG A podstawniki na atomie węgla w ylidzie podstawniki na atomie fosforu rozpuszczalnik KTLA KITYZA warunki wolne od soli ; np. jako zasadę a(sime 3 ) 2 polarny, aprotonowy, np. DMS PZYKŁADY WYSKA temperatura ISKA a l YJAYDYA -al LiAl l/ % 2S ' 3P " " ' ' 3P.. δ δ - " - 3 P ' 3P " KSAFSFTA ' 3P " BTAIA II 3P ' " BTAIA I - 3P ' " Z ZWIĄZKI KABYLW AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = AKJ ADDYJI UKLFILWJ YLIDÓW D WIĄZAIA = AKJA WITTIG A 65 3 X ' " (65)3P '" ' " '" (65)3P 3 3 (3)2 (65)3P (3)2 P(65)3 65 BuLi 3 3 (3)2 P(65)3 65 X KT lub ALDYD (3)2 P(65)3 YLID FSFWY ALK TLK TIFYLFSFIY (3)2 65 (65)3P (65)3P 652 P(65)3 BuLi 65 P(65)3 65 P(65)3 (3)2 65 (65)3P (3)2 ZWIĄZKI KABYLW AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = AKJ ADDYJI UKLFILWJ YLIDÓW D WIĄZAIA = ZWIĄZKI KABYLW AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = AKJ ADDYJI UKLFILWJ ZWIĄZKÓW MTALGAIZY D WIĄZAIA = TZYMYWAI YLIDÓW " " S (65)3P 2 X (65)3P X '" '" B. DBY UKLFIL SŁABA ZASADA 1º lub 2º ALGKI " (65)3P PZYKŁAD '" " B (65)3P '" 66 (65)3P 3 (65)3P 3 89% (65)3P 3 65Li BMK MTYL- TIFYLFSFIWY (65)3P 2 66 Li B (65)3P 2 (65)3P 2 " ' " ' " ' " ' δ ' ' MgX 4l/ 2 MgX δ " " δ ' ' 4l/2 Li Li δ " " ' δ ' 4l/2 a δ a " " ' ' Zn/66 3 2t t Zn 2t " "

35 ZWIĄZKI KABYLW AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = AKJ ADDYJI UKLFILWJ ZWIĄZKÓW GIGADA D WIĄZAIA = ZWIĄZKI KABYLW AKJ UTLIAIA I DUKJI GUPY KABYLWJ = AKJ ADDYJI WDU D WIĄZAIA = 2 / i lub Pt (70 atm, 50 ) δ ' PZYKŁADY δ δ MgX δ ' MgX 3 2 ' 2 /Pt MgI 3 3 MgI 2/4l 3 3 DUKJA WIĄZAŃ = AZ = - Mg t2 Mg (3)2 (3)2 4l/2 (3)2 ZWIĄZKI KABYLW AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = AKJ ADDYJI UKLFILWJ ZWIĄZKÓW YKGAIZY D WIĄZAIA = AKJA FMATSKIG ZWIĄZKI KABYLW AKJ UTLIAIA I DUKJI GUPY KABYLWJ = AKJ ADDYJI JU WDKWG D WIĄZAIA = " ' ' ' 3 α Zn/66 2t t Zn β 2t " " 1. LiAl / 3 3-PT-1-L MAIZM Zn/ 6 6 δ δ " ' 2t Zn 2t Zn 2t ' " ' 3 Zn 2t " ' β α 2t " DUKJA WIĄZAIA = LiAl 4 / eter, np. TF WDK LITW-GLIWY ab 4 / alkohol WIĄZAI = PZSTA IAUSZ 2t 3 2t 2 BWDK SDWY ZWIĄZKI KABYLW AKJ ADDYJI UKLFILWJ D WIĄZAIA = AKJ ADDYJI UKLFILWJ ZWIĄZKÓW YKGAIZY D WIĄZAIA = AKJA FMATSKIG ZWIĄZKI KABYLW AKJ UTLIAIA I DUKJI GUPY KABYLWJ = AKJ ADDYJI JU WDKWG D WIĄZAIA = " ' PZYKŁADY 322 BUTAAL 3 TAAL ' ' 3 α Zn/66 2t t Zn β 2t " " 3 2t 3 2 2t 1. Zn/ Zn/ t 2 2t β-ydksykapia TYLU 3-YDKSYKSAIA TYLU β-ydksy-α,α α,α-dimtylmaśla TYLU 3-YDKSY-2,2-DIMTYLBUTAIA TYLU Al Li Al 3Li 2S 4/ 2 Al 2(S 4) 3 Li 2S Zn/66 2t 2. 3 BZALDYD 3 2t β-ydksy-β-fyl-α-mtylppiia TYLU 3-YDKSY-3-FYL-2-MTYLPPAIA TYLU

36 AKJA DUKJI WLFF KIŻA WIĄZAIA = D ZWIĄZKI KABYLW AKJ UTLIAIA I DUKJI GUPY KABYLWJ = PZYKŁAD AKJ UTLIAIA ALDYDÓW 3. AKJA AIZZA YKLKSA ALDYDY BZ α 2 BZALDYD YKLKSA AI KWASU BZSWG ALKL BZYLWY ZWIĄZKI KABYLW AKJ UTLIAIA I DUKJI GUPY KABYLWJ = ZWIĄZKI KABYLW AKJ UTLIAIA I DUKJI GUPY KABYLWJ = AKJA DUKJI LMMS A WIĄZAIA = D AKJ UTLIAIA ALDYDÓW 3. AKJA AIZZA AYL PZYKŁADY 32 Ar Zn(g)/l Zn(g) l, 32 2 Ar Zn(g)/l eakcji annizzaro ulegają aldehydy takie, jak: 2,2-DIMTYLPPAAL BZALDYD FMALDYD 1-FYL-1-PPA (PPIF) n-ppylbz stosuje się tylko dla ketonów posiadających podstawnik arylowy BAK α BAK α silnie kwaśne środowisko Zn/l redukuje również inne grupy, np. nitrową 2 ZWIĄZKI KABYLW AKJ UTLIAIA I DUKJI GUPY KABYLWJ = AKJ UTLIAIA ALDYDÓW 1. TST TLLS A Ag( 3) 2 2 Ag ZWIĄZKI KABYLW AKJ UTLIAIA I DUKJI GUPY KABYLWJ = AKJ UTLIAIA ALDYDÓW 3. AKJA AIZZA w reakcji annizzaro biorą udział DWI cząsteczki aldehydu ALDYD 2. TST FLIG A ZĄSTZKA ULGA DUKJI ZĄSTZKA ULGA UTLIIU * us 4 * a WIIA SDW-PTASWY u2 ALKL AKJA DYSPPJWAIA AI KWASU

37 ZWIĄZKI KABYLW AKJ UTLIAIA I DUKJI GUPY KABYLWJ = AKJ UTLIAIA ALDYDÓW 3. KZYŻWA AKJA AIZZA ZWIĄZKI KABYLW AKJ BIGĄ PZZ L lub LA TAUTMIA PZYKŁADY JŻLI MISZAIA AKYJA SKŁADA SIĘ Z DWÓ ÓŻY ALDYDÓW jon - atakuje = o mniejszej zawadzie przestrzennej % 1.2% >99% % 100% 3 3 WIĄZAI WDW % 76% ALDYD DUKWAY ALDYD UTLIAY ZWIĄZKI KABYLW AKJ BIGĄ PZZ L lub LA ZWIĄZKI KABYLW AKJ BIGĄ PZZ L lub LA MAIZM AKJA ALGWAIA KTÓW KATALIZA KWASWA 3 3 pk a 50 2 = 2 pk a 44 pk a 25 α β - dla α pk a dla β pk a 40 TAP 1 TAP 2 X X B X SZYBK SZYBK B X X WL L ZALŻY D: STĘŻIA KTU LA SZYBKŚĆ AKJI STĘŻIA KWASU I ZALŻY D DZAJU LWA ZWIĄZKI KABYLW AKJ BIGĄ PZZ L lub LA AMIZAJA ZWIĄZKI KABYLW AKJ BIGĄ PZZ L lub LA AKJA ALGWAIA KTÓW KATALIZA ZASADWA MAIZM Ph ()-1-FYL-2-MTYL-1-BUTA - lub Ph Ph ()- i (S)-1-FYL-2-MTYL-1-BUTA TAP 1 WL B B SZYBK MISZAIA AMIZA TAP 2 LA Ph X X X SZYBK X LUB AIALY L X X X SZYBK X X

38 ZWIĄZKI KABYLW AKJ BIGĄ PZZ L lub LA AKJA ALGWAIA KTÓW AKJA ALFMWA ZWIĄZKI KABYLW AKJ BIGĄ PZZ L lub LA AKJA ALGWAIA KTÓW dla metyloketonów w środowisku zasadowym X 3 X X 3 3 X X X ALFM - X3 PZYKŁADY I 3 I I 3 3 I I 6 5 I FYLTA I l 3 AI KWASU BZSWG TAP 1 ALGWAI X 2 : l 2 2 I 2 TAP 2 ZSZZPII ALGKTU 2-BUTA AI KWASU PPAWG ZWIĄZKI KABYLW AKJ BIGĄ PZZ L lub LA AKJA ALGWAIA KTÓW AKJA ALFMWA MAIZM TAP 1 ZWIĄZKI KABYLW AKJ BIGĄ PZZ L lub LA AKJA ALGWAIA KTÓW PZYKŁADY I I I I I I l l l l I l l I I l I l I I l KT TIJDMTYLWALKILWY l - l - l l l 3 l 3 3 l FYL-2-PPA I3 3 2 l FYL-2-BUTA l l FYLTA l FYL-3-L-2-BUTA ZWIĄZKI KABYLW AKJ BIGĄ PZZ L lub LA ZWIĄZKI KABYLW AKJ BIGĄ PZZ L lub LA AKJA ALGWAIA KTÓW AKJA ALFMWA KDSAJA ALDLWA ALDL MAIZM TAP 2 I3 I3 l 3 l 3 l3 MAIZM TAP 1 TAP TAAL 10% a 2, YDKSYBUTAAL derwanie protonu przez zasadę; tworzenie się stabilizowanego rezonansem jonu enolanowego LA 2 Jon enolanowy nukleofil atakuje atom węgla karbonylowego drugiej cząsteczki; tworzy się jon alkoksylowy JDFM żółty osad TST AALITYZY A BŚĆ MTYLWY KTÓW J ALKKSYLWY

39 ZWIĄZKI KABYLW AKJ BIGĄ PZZ L lub LA KDSAJA ALDLWA MAIZM ZWIĄZKI KABYLW AKJ BIGĄ PZZ L lub LA KZYŻWA KDSAJA ALDLWA TAP 3 Jon alkoksylowy silna zasada odrywa proton od rozpuszczalnika wody Jeden ze związków karbonylowych nie posiada α ALDYD 2 3 ALDL YDKSYBUTAAL 2 β-ydksyaldyd TAP FYL-2-PPAL KMPTY D KZYŻWJ KDSAJI ALDLWJ BZ α ( 3) 3 KT β-ydksykt ZWIĄZKI KABYLW AKJ BIGĄ PZZ L lub LA ZWIĄZKI KABYLW AKJ BIGĄ PZZ L lub LA 3 AKJA DYDATAJI PDUKTU ADDYJI FYL-3-PT PT ZASTSWAIA SYTYTYZ 2 2 ab 4 ' ' 2 2, i, ciś. α,β ' 2 2, Pd/ 2-ALKAL α,β-nienasycony aldehyd ' 2 2 ALDYD LiAl 4 1,3-ALKADIL 2 2 ALKL ' ALK-1-L ' alkohol typu allilowego 2 TAP 1 TAP 2 TAP 3 ZWIĄZKI KABYLW KZYŻWA KDSAJA ALDLWA AKJ BIGĄ PZZ L lub LA Jeden ze związków karbonylowych nie posiada α 2 LA FYL-3-YDKSYPPAAL 2 2 ZASTSWAIA SYTYTYZ BZALDYD FMALDYD ZWIĄZKI KABYLW AKJ BIGĄ PZZ L lub LA 32 PPAAL (3)2 2-MTYLPPAAL - /10o 68% roz. a23 40o/>64% o FYLATALDYD 2-MTYL-3-FYL-2-PPAL 3-YDKSY-2,3-DIMTYL-2-PPAL 2,3-DIFYL-2-PPAL

40 ZWIĄZKI KABYLW AKJ BIGĄ PZZ L lub LA ZWIĄZKI KABYLW AKJ BIGĄ PZZ L lub LA AKJA LAIS-SMIDT A Jeden z komponentów jest KTM KZYŻWA KDSAJA ALDLWA - 100o - 20o 3 4-FYL-3-BUT-2-1,3-DIFYL-3-PP-1- WWĄTZZĄSTZKWA KDSAJA ALDLWA - 73% MAIZM < ALDYD BADZIJ AKTYWY A ATAK UKLFILA ZWIĄZKI KABYLW AKJ BIGĄ PZZ L lub LA ZWIĄZKI KABYLW AKJ BIGĄ PZZ L lub LA AKJA LAIS-SMIDT A KZYŻWA KDSAJA ALDLWA WWĄTZZĄSTZKWA KDSAJA ALDLWA MAIZM - 73% UKŁAD SPZĘŻY WIĄZAŃ PDWÓJY ZWIĄZKI KABYLW AKJ BIGĄ PZZ L lub LA ZWIĄZKI KABYLW AKJ BIGĄ PZZ L lub LA AKJA LAIS-SMIDT A PZYKŁAD GAIAL KZYŻWA KDSAJA ALDLWA a /t -5o, 49% 3 PSUDI pólprodukt w komercyjnej syntezie witaminy A KDSAJA ZWIĄZKÓW KABYLWY Z ITYLAMI I ITALKAAMI B /i pk a = B pk a = 25 t - /t 2

41 ZWIĄZKI KABYLW AKJ BIGĄ PZZ L lub LA ZWIĄZKI KABYLW ADDYJA SPZĘŻA LAÓW ADDYJA MIAL a KDSAJA ALDLWA KATALIZWAA KWASM AJZĘŚIJ PWSTAJ PDUKT DYDATAJI 3 3 l MAIZM MTYL-3-PT-2- TAP 1 tworzenie enolu katalizowane kwasem l l l TAP 2 enol atakuje karbonylowy atom węgla drugiej sprotonowanej cząsteczki alkoksylowy TAP 3 dehydratacja katalizowana kwasem l l 3 AULAJA BISA /Me 3 ADDYJA SPZĘŻA Sir obert obinson agroda obla 1947 badania nad zw. naturalnymi (-2) % KDSAJA ALDLWA ZWIĄZKI KABYLW ADDYJA D α,β-iasyy ZWIĄZKÓW KABYLWY u u PSTA ADDYJA u L u KT SPZĘŻA ADDYJA Mg % 20% % % Addycja sprzężona faworyzowana przez słabe u; prosta silne u ZWIĄZKI KABYLW ADDYJA SPZĘŻA ZWIĄZKÓW MIDZIGAIZY u oraz 2 uli 1. 3u STSLKTYWŚĆ AKJI 85% 3 1. (3)2uLi % 2% atak faworyzowany od strony mniej zawadzonej głównie powstaje produkt trans