RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 198642 (21) Numer zgłoszenia: 340346 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 29.07.1999 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: 29.07.1999, PCT/FR99/01876 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego: 09.03.2000, WO00/12057 PCT Gazette nr 10/00 (51) Int.Cl. A61K 8/89 (2006.01) A61Q 5/10 (2006.01) (54) Kompozycja do farbowania włókien keratynowych zawierająca kationowy barwnik bezpośredni i silikon, sposoby farbowania włókien keratynowych oraz wieloprzedziałowy zestaw do farbowania (30) Pierwszeństwo: 26.08.1998,FR,98/10724 (43) Zgłoszenie ogłoszono: 29.01.2001 BUP 03/01 (73) Uprawniony z patentu: L'OREAL,Paryż,FR (72) Twórca(y) wynalazku: Christine Rondeau,Sartouville,FR Gérard Lang,Saint Prix,FR Jean Cotteret,Verneuil/Seine,FR (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: 31.07.2008 WUP 07/08 (74) Pełnomocnik: Krystyna Krajewska, PATPOL Sp. z o.o. PL 198642 B1 (57) 1. Kompozycja do farbowania włókien keratynowych, a w szczególności włókien keratynowych ludzkich takich jak włosy, zawierająca w podłożu odpowiednim do farbowania (i) co najmniej jeden związek wybrany spośród następujących związków o wzorach 1 i 3 stanowiących: a) związek o wzorze 1, w którym: D oznacza atom azotu lub ugrupowanie -CH, R 1 i R 2, identyczne lub różne, oznaczają atom wodoru; rodnik alkilowy C 1 -C 4 który może być podstawiony rodnikiem -CN, -OH lub -NH 2, lub z atomem węgla pierścienia benzenowego tworzą heterocykl ewentualnie zawierający tlen lub azot, który może być podstawiony jednym lub kilkoma rodnikami alkilowymi C 1 -C 4 ; rodnik 4'-aminofenylowy, R 3 i R' 3, identyczne lub różne, oznaczają atom wodoru lub chlorowca wybranego spośród chloru, bromu, jodu i fluoru, rodnik cyjanowy, alkilowy C 1 -C 4, alkoksylowy C 1 -C 4 lub acetyloksylowy, X - oznacza anion, korzystnie wybrany spośród chlorku, metylosiarczanu i octanu, A oznacza ugrupowanie wybrane spośród struktur o wzorach 15-33, w których R 4 oznacza rodnik alkilowy C 1 -C 4 który może być podstawiony rodnikiem hydroksylowym a R 5 oznacza rodnik alkoksylowy C 1 -C 4, pod warunkiem, że jeśli D oznacza -CH, A oznacza strukturę o wzorze 18 lub 27 i R 3 jest inny niż rodnik alkoksylowy, to wówczas R 1 i R 2 nie oznaczają jednocześnie atomu wodoru; b) związek o wzorze 3, w którym: R 13 oznacza atom wodoru, rodnik alkoksylowy C 1 -C 4, atom chlorowca takiego jak brom, chlor, jod lub fluor lub rodnik aminowy, R 14 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy C 1 -C 4, lub z atomem węgla pierścienia benzenowego tworzy heterocykl ewentualnie zawierający tlen i/lub podstawiony jednym lub kilkoma ugrupowaniami alkilowymi C 1 -C 4, R 15 oznacza atom wodoru lub chlorowca takiego jak brom, chlor, jod lub fluor,... 26. Sposób farbowania włókien keratynowych, a w szczególności włókien keratynowych ludzkich takich jak włosy, znamienny tym, że co najmniej jedną kompozycję barwiącą taką jak została zdefiniowana w zastrzeżeniach 1-25 aplikuje się na włókna na okres czasu wystarczający do uzyskania pożądanego wybarwienia, a następnie spłukuje się, ewentualnie myje szamponem, ponownie spłukuje i suszy. 30. Wieloprzedziałowy zestaw do farbowania, znamienny tym, że zawiera co najmniej dwa przedziały, z których pierwszy zawiera kompozycję (A1) lub (A2) taką jak została zdefiniowana w zastrzeżeniach 28 lub 29, a drugi przedział zawiera kompozycję (B1) lub (B2) taką jak została zdefiniowana w zastrzeżeniach 28 lub 29.
2 PL 198 642 B1 Opis wynalazku Przedmiotem wynalazku jest kompozycja do farbowania włókien keratynowych, w szczególności włókien keratynowych ludzkich takich jak włosy, zawierająca w podłożu odpowiednim do farbowania co najmniej jeden kationowy barwnik bezpośredni o określonym wzorze i co najmniej jeden określony silikon. Przedmiotem wynalazku są także sposoby farbowania włókien keratynowych i wieloprzedziałowy zestaw do farbowania z zastosowaniem tej kompozycji. W dziedzinie kapilarności można wyróżnić dwa typy barwienia. Pierwszy typ stanowi barwienie półtrwałe lub czasowe, albo barwienie bezpośrednie, w którym stosuje się barwniki zdolne do mniej lub bardziej wyraźnej modyfikacji naturalnej barwy włosów, ewentualnie utrzymującej się po kilkakrotnym myciu. Barwniki te, zwane barwnikami bezpośrednimi, mogą być stosowane z czynnikiem utleniającym lub bez niego. W obecności czynnika utleniającego uzyskuje się barwienie rozjaśniające. Barwienie rozjaśniające wykonuje się aplikując na włosy sporządzoną bezpośrednio przedtem mieszaninę barwnika bezpośredniego i czynnika utleniającego, co wskutek rozjaśnienia melaniny włosów pozwala uzyskać korzystny efekt, jakim jest zwłaszcza jednolity kolor w przypadku siwych włosów lub podkreślenie koloru w przypadku włosów naturalnie pigmentowanych. Drugi typ stanowi barwienie trwałe albo utleniające. Jest ono realizowane przy użyciu barwników zwanych utlenialnymi" obejmujących prekursory barwienia utleniającego i czynniki sprzęgające. Prekursory barwienia utleniającego zwane potocznie zasadami utlenialnymi" są związkami początkowo bezbarwnymi lub słabo zabarwionymi, które w obecności czynników utleniających dodawanych w momencie użycia wykazują zdolność barwiącą włosy, co prowadzi do powstania związków barwnych i barwiących. Powstawanie związków barwnych i barwiących jest wynikiem bądź kondensacji utleniającej zasad utlenialnych" między sobą, bądź kondensacji utleniającej zasad utlenialnych" ze związkami modyfikującymi barwienie zwanymi potocznie czynnikami sprzęgającymi" które na ogół są obecne w kompozycjach barwiących do utleniającego farbowania. W celu zróżnicowania odcieni otrzymywanych przy użyciu barwników utlenialnych, lub dla wzbogacenia połysku, mogą być dodawane barwniki bezpośrednie. Spośród kationowych barwników bezpośrednich nadających się do stosowania w dziedzinie farbowania włókien keratynowych zwłaszcza ludzkich znane są związki które będą omawiane poniżej, jednakże związki te prowadzą do wybarwień które nie są zadawalające z punktu widzenia intensywności, jednorodności koloru na całej długości włókna co określa się jako barwienie zbyt selektywne, i trwałości rozumianej jako odporność na agresywne oddziaływania na jakie narażone są włosy (światło, niepogoda, mycia). W wyniku gruntownych badań w tej dziedzinie, Zgłaszający stwierdził, że stosując jednocześnie co najmniej jeden znany kationowy barwnik bezpośredni i co najmniej jeden szczególny silikon, których wzory zostaną zdefiniowane poniżej, możliwe jest otrzymanie nowych kompozycji do farbowania włókien keratynowych dających wybarwienia intensywne, a mimo to mało selektywne i odporne na działania agresywne jakim poddawane są włosy. Powyższe odkrycie jest podstawą niniejszego wynalazku. Przedmiotem wynalazku jest przede wszystkim kompozycja do farbowania włókien keratynowych, a w szczególności włókien keratynowych ludzkich takich jak włosy, zawierająca w podłożu odpowiednim do farbowania (i) co najmniej jeden kationowy barwnik bezpośredni o budowie odpowiadającej zdefiniowanym poniżej wzorom 1 i 3, stanowiących: a) związek o wzorze 1, w którym: D oznacza atom azotu lub ugrupowanie -CH, R 1 i R 2, identyczne lub różne, oznaczają atom wodoru; rodnik alkilowy C 1 -C 4 który może być podstawiony rodnikiem -CN, -OH lub -NH 2, lub z atomem węgla pierścienia benzenowego tworzą heterocykl ewentualnie zawierający tlen lub azot, który może być podstawiony jednym lub kilkoma rodnikami alkilowymi C 1 -C 4 ; rodnik 4'-aminofenylowy, R 3 i R' 3, identyczne lub różne, oznaczają atom wodoru lub chlorowca wybranego spośród chloru, bromu, jodu i fluoru, rodnik cyjanowy, alkilowy C 1 -C 4, alkoksylowy C 1 -C 4 lub acetyloksylowy, X - oznacza anion, korzystnie wybrany spośród chlorku, metylosiarczanu i octanu, A oznacza ugrupowanie wybrane spośród struktur o wzorach 15-33, w których R 4 oznacza rodnik alkilowy C 1 -C 4 który może być podstawiony rodnikiem hydroksylowym, a R 5 oznacza rodnik alko-
PL 198 642 B1 3 ksylowy C 1 -C 4, pod warunkiem, że jeśli D oznacza -CH, A oznacza strukturę o wzorze 18 lub 27 i R 3 jest inny niż rodnik alkoksylowy, to wówczas R 1 i R 2 nie oznaczają jednocześnie atomu wodoru; b) związek o wzorze 3, w którym: R 13 oznacza atom wodoru, rodnik alkoksylowy C 1 -C 4, atom chlorowca takiego jak brom, chlor, jod lub fluor lub rodnik aminowy, R 14 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy C 1 -C 4, lub z atomem węgla pierścienia benzenowego tworzy heterocykl ewentualnie zawierający tlen i/lub podstawiony jednym lub kilkoma ugrupowaniami alkilowymi C 1 -C 4, R 15 oznacza atom wodoru lub chlorowca takiego jak brom, chlor, jod lub fluor, D 1 i D 2, identyczne lub różne, oznaczają atom azotu lub ugrupowanie -CH, m=0 lub 1, przy czym jest oczywiste, że jeśli R 13 oznacza ugrupowanie aminowe niepodstawione, to wówczas D 1 i D 2 oznaczają jednocześnie ugrupowanie -CH i m=0, X - oznacza anion, korzystnie wybrany spośród chlorku, metylosiarczanu i octanu, E oznacza ugrupowanie wybrane spośród struktur o wzorach 40-47, w których R' oznacza rodnik alkilowy C 1 -C 4 ; jeśli m=0 i D 1 oznacza atom azotu, to wówczas E może również oznaczać ugrupowanie o wzorze 48, w którym R 1 oznacza rodnik alkilowy C 1 -C 4 ; charakteryzująca się tym, że zawiera ponadto silikon wybrany z grupy obejmującej: (ii) 1 silikony aminowane, (ii) 2 silikony polioksyalkilenowane, (ii) 3 gumy i żywice silikonowe. W strukturach o wzorach 1 i 3 zdefiniowanych powyżej ugrupowanie alkilowe lub alkoksylowe C 1 -C 4 oznacza korzystnie metyl, etyl, butyl, metoksyl, etoksyl. Kationowe barwniki bezpośrednie o wzorach 1 i 3 nadające się do stosowania w kompozycjach barwiących według wynalazku są związkami znanymi i zostały opisane na przykład w zgłoszeniach patentowych WO 95/01772, WO 95/15144 i EP-A-0 714 954. Spośród kationowych barwników bezpośrednich o wzorze 1 nadających się do stosowania w kompozycjach barwiących według wynalazku można szczególniej wymienić związki o wzorach 54-107. Spośród związków o wzorach 54-107 najbardziej korzystne są związki o wzorach 54, 55, 67 i 84. Spośród kationowych barwników bezpośrednich o wzorze 3 nadających się do stosowania w kompozycjach barwiących według wynalazku można szczególniej wymienić związki o wzorach 117-134. Spośród związków o wzorach 117-134 najbardziej korzystne są związki o wzorach 120, 121 i 129. Kationowy(e) barwnik(i) bezpośredni(e) stosowane według wynalazku stanowią korzystnie 0,001-10% wagowych całkowitej masy kompozycji barwiącej, a korzystniej 0,005-5% wagowych tej masy. W niniejszym wynalazku, zgodnie z ogólnie akceptowaną definicją, silikon oznacza wszelkie polimery lub oligomery krzemoorganiczne o budowie liniowej lub cyklicznej, rozgałęzione lub sieciowane, o różnych ciężarach cząsteczkowych, otrzymane w wyniku polimeryzacji i/lub polikondensacji silanów o odpowiednich grupach funkcyjnych, i zbudowane zasadniczo z powtarzającego się członu głównego w którym atomy krzemu są związane między sobą poprzez atomy tlenu (wiązanie siloksanowe =Si-O-Si ), przy czym rodniki węglowodorowe ewentualnie podstawione są bezpośrednio związane z atomami krzemu za pośrednictwem atomu węgla. Najczęściej rodnikami węglowodorowymi są rodniki alkilowe, zwłaszcza C 1 -C 10, a w szczególności metyl, rodniki fluoroalkilowe, rodniki arylowe a zwłaszcza fenylowe. Według wynalazku termin silikon aminowany oznacza dowolny silikon zawierający co najmniej jedną aminę pierwszorzędową, drugorzędową, trzeciorzędową lub czwartorzędowe ugrupowanie amoniowe. Według wynalazku silikon polioksyalkilenowany oznacza dowolny silikon zawierający co najmniej jedno ugrupowanie oksyalkilenowe typu (-C x H 2x O-) a, w którym x może mieć wartość 2-6, zaś a jest większe lub równe 2. Według wynalazku silikony aminowane (ii) 1 są wybrane spośród: (ii) 1 (a) związków zwanych w słowniku CTFA amodimethicone" odpowiadających wzorowi ogólnemu 6, w którym: R oznacza rodnik CH 3 lub OH, a x' i y' są liczbami całkowitymi zależnymi od ciężaru cząsteczkowego, zasadniczo takimi jak ciężar cząsteczkowy wyrażony liczbowo i zawarte między około 5000 a 500000;
4 PL 198 642 B1 (ii) 1 (b) związków odpowiadających wzorowi: (R 1 ) a (T) 3-a -Si[OSi(T) 2 ] n -[OSi(T) b (R 1 ) 2-b ] m -OSi(T) 3-a -(R 1 ) a w którym: T oznacza atom wodoru, lub rodnik fenylowy, lub OH, lub alkil C 1 -C 8, korzystnie metyl, a oznacza liczbę 0 lub liczbę całkowitą 1-3, korzystnie 0, b oznacza 0 lub 1, w szczególności 1, m i n są liczbami których suma (n+m) ma wartość 1-2000, w szczególności 50-150, przy czym n może mieć wartość 0-1 999, a zwłaszcza 49-149, zaś m może mieć wartość 1-2000, a zwłaszcza 1-10; R 1 oznacza rodnik monowalencyjny o wzorze -C q H 2Q L, w którym q jest liczbą 2-8 a L oznacza ugrupowanie aminowe ewentualnie kwaternizowane wybrane spośród ugrupowań: -N(R 2 )-CH 2 -CH 2 -N(R 2 ) 2 -N(R 2 ) 2 -N (R 2 ) 3 Q - -N (R 2 ) (H) 2 Q - -N (R 2 ) 2 HQ - -N(R 2 )-CH 2 -CH 2 -N (R 2 )(H) 2 Q -, w których R 2 może oznaczać wodór, fenyl, benzyl lub nasycony rodnik węglowodorowy monowalencyjny, na przykład rodnik alkilowy o 1-20 atomach węgla, a Q - oznacza jon halogenkowy taki jak na przykład fluorkowy, chlorkowy, bromkowy lub jodkowy. Produktem odpowiadającym tej definicji jest polimer nazywany w słowniku CTFA trimethylsilylamodimethicone", odpowiadający wzorowi 7, w którym n i m mają znaczenia podane powyżej dla wzoru (R 1 ) a (T) 3-a -Si[OSi(T) 2 ] n -[OSi(T) b (R 1 ) 2-b ] m -OSi(T) 3-a -(R 1 ) a Związki takie zostały opisane na przykład w zgłoszeniu patentowym EP-A-95238; związek o wzorze 7 jest na przykład produktem handlowym o nazwie Q2-8220 firmy OSI. (ii) 1 (c) związków o wzorze 8, w którym: R 3 oznacza rodnik węglowodorowy monowalencyjny o 1-18 atomach węgla, a w szczególności rodnik alkilowy C 1 -C 18, lub alkenyl C 2 -C 18, na przykład metyl; R 4 oznacza rodnik węglowodorowy diwalencyjny, zwłaszcza rodnik alkilenowy C 1 -C 18 lub rodnik alkilenoksylowy diwalencyjny C 1 -C 18, na przykład C 1 -C 18 ; Q - oznacza jon halogenkowy, zwłaszcza chlorkowy; r oznacza średnią wartość statystyczną 2-20, a zwłaszcza 2-8; s oznacza średnią wartość statystyczną 20-200, a zwłaszcza 20-50. Związki takie zostały opisane szczególniej w patencie US-4 185 087. Związkiem należącym do tej klasy jest produkt handlowy o nazwie Ucar Silicone ALE 56" firmy Societe Union Carbide. Jeśli stosowane są takie związki, to szczególnie korzystne jest ich stosowanie łącznie z kationowymi i/lub niejonowymi środkami powierzchniowo czynnymi. Przykładowo, można stosować produkt handlowy o nazwie Emulsion Cationique DC 929" firmy Societe Dow Corning, który oprócz amodimetikonu zawiera kationowy środek powierzchniowo czynny będący mieszaniną produktów o wzorze 9, w którym R 5 oznacza rodniki alkenylowe i/lub alkilowe o 14-22 atomach węgla pochodne kwasów tłuszczowych łoju, znaną pod nazwą CTFA tallowtrimonium chloride", w połączeniu z niejonowym środkiem powierzchniowo czynnym o wzorze: C 9 H 19 -C 6 H 4 -(OC 2 H 4 ) 10 -OH, znanym pod nazwą CTFA Nonoxynol 10". Można również stosować na przykład produkt o nazwie Emulsion Cationique DC 939" firmy Societe Dow Corning, który oprócz amodimetikonu zawiera kationowy środek powierzchniowo czynny, którym jest chlorek trimetylocetyloamoniowy i niejonowy środek powierzchniowo czynny o wzorze: C 13 H 27 -(OC 2 H 4 ) 12 -OH, zwany wg CTFA jako trideceth-12". Innym produktem handlowym nadającym się do stosowania według wynalazku jest produkt o nazwie Dow Corning Q2 7224" firmy Societe Dow Corning zawierający trimetylosililoamodimetikon o wzorze 7 opisanym powyżej, w połączeniu z niejonowym środkiem powierzchniowo czynnym o wzorze: C 8 H 17 -C 6 H 4 -(OCH 2 CH 2 ) 40 -OH, zwanym wg CTFA jako octoxynol-40", z drugim niejonowym środkiem powierzchniowo czynnym o wzorze: C 12 H 25 -(OCH 2 -CH 2 ) 6 -OH zwanym wg CTFA jako isolaureth-6" i z propylenoglikolem. Silikony polioksyalkilenowane (ii) 2 według wynalazku są wybrane spośród związków o wzorach ogólnych 10, 11, 12 i 13, w których: - R 6, identyczny lub różny, oznacza rodnik alkilowy C 1 -C 30, liniowy lub rozgałęziony, lub rodnik fenylowy,
PL 198 642 B1 5 - R 7, identyczny lub różny, oznacza rodnik C C H 2C -O- (C 2 H 4 O) a (C 3 H 6 O) b -R 8 lub rodnik -C c H 2c -O- -(C 4 H 8 O) a -R 8, - R 9, R 10, identyczne lub różne, oznaczają rodnik alkilowy C 2 -C 12, liniowy lub rozgałęziony, korzystnie rodnik metylowy, - R 8, identyczny lub różny, jest wybrany spośród atomu wodoru, rodnika alkilowego C 1 -C 12, liniowego lub rozgałęzionego, rodnika alkoksylowego C 1 -C 6, liniowego lub rozgałęzionego, rodnika acylowego C 2 -C 30, liniowego lub rozgałęzionego, rodnika hydroksylowego, -SO 3 M, aminoalkoksylowego C 1 -C 6 ewentualnie podstawionego przy aminie, aminoacylowego C 2 -C 6 ewentualnie podstawionego przy aminie, -NHCH 2 CH 2 COOM, -N(CH 2 CH 2 COOM) 2, aminoalkilowego ewentualnie podstawionego przy aminie i w łańcuchu alkilowym, karboksyacylowego C 2 -C 30, ugrupowania fosfonowego ewentualnie podstawionego jednym lub dwoma rodnikami aminoalkilowymi podstawionymi, -CO(CH 2 ) d COOM, -COCHR 11 (CH 2 ) d COOM, -NHCO(CH 2 ) d OH, -NH 3 Y, ugrupowania fosforanowego, - M, identyczny lub różny, oznacza atom wodoru, Na, K, Li, NH 4 lub aminę organiczną, - R 11 oznacza atom wodoru lub rodnik -SO 3 M, - d ma wartość 1-10, - u ma wartość 0-20, - w ma wartość 0-500, - t ma wartość 0-20, - p ma wartość 1-50, - a ma wartość 0-50, - b ma wartość 0-50, - suma (a+b) jest większa lub równa 2, - c ma wartość 0-4, - x ma wartość 1-100, - Y oznacza anion mineralny lub organiczny monowalencyjny taki jak halogenek (chlorek, bromek), siarczan, karboksylan (octan, mleczan, cytrynian). Silikony powyższe zostały opisane zwłaszcza w patentach US-A-5 070 171, US-A-5 149 765, US-A-5 093 452 i US-A-5 091 493. Silikony takie są produktami handlowymi firmy RHODIA CHIMIE o nazwie MIRASIL DMCO, firmy GOLDSCHMIDT o nazwach ABIL WE 09, ABIL EM 90, ABIL B 8852, ABIL B 8851, ABIL B 8843, ABIL B 8842, firmy DOW CORNING o nazwach FLUID DC 190, DC 3225 C, Q2-5220, Q2-5354, Q2-5200, firmy RHONE POULENC o nazwach SILBIONE HUILE 70646, RHODORSIL HUILE 10634, firmy GENERAL ELECTRIC o nazwach SF 1066, SF 1188, firmy SWS SILICONES o nazwie SILICONE COPOLYMER F 754, firmy AMERCHOL o nazwie SILSOFT BEAUTY AID SL, firmy SHIN-ETSU o nazwie KF 351, firmy WACKER o nazwie BELSIL DMC 6038, firmy SILTECH o nazwach SILWAX WD-C, SILWAX WD-B, SIL- WAX WD-IS, SILWAX WSL, SILWAX DCA 100, SILTECH AMINE 65, firmy FANNING CORPORATION o nazwach FANCORSIL SLA, FANCORSIL LIM1, firmy PHOENIX o nazwie PECOSIL. Według wynalazku korzystnie stosuje się silikony polioksyalkilenowane odpowiadające wzorom ogólnym 11 lub 12, a szczególniej te, które spełniają co najmniej jeden, a korzystnie wszystkie poniższe warunki: - c jest równe 2 lub 3; - R 6 oznacza rodnik metylowy; - R 8 oznacza rodnik metylowy, rodnik acylowy C 12 -C 22, -CO(CH 2 ) d COOM; - a ma wartość 2-25 a szczególniej 2-15, - b jest równe 0, - w ma wartość 0-100, - p ma wartość 1-20. Silikony polioksyalkilenowane według wynalazku mogą być również wybrane spośród związków o wzorze: ([Z(R 12 SiO) q R 13 SiZO] [(C n H 2n O) r ]) s, w którym: - R 12 i R 13, identyczne lub różne, oznaczają rodnik węglowodorowy monowalencyjny, - n jest liczbą całkowitą 2-4, - q jest liczbą większą lub równą 4, korzystnie 4-200, a szczególniej 4-100,
6 PL 198 642 B1 - r jest liczbą większą lub równą 4, korzystnie 4-200 a szczególniej 5-100, - s jest liczbą większą lub równą 4, korzystnie 4-1000 a szczególniej 5-300, - Z oznacza organiczną grupę diwalencyjną która jest związana z sąsiednim atomem krzemu poprzez wiązanie węgiel-krzem i z blokiem polioksyalkilenowym poprzez atom tlenu, - średni ciężar cząsteczkowy każdego bloku siloksanowego jest zawarty między około 400 a około 10000, zaś każdego bloku polioksyalkilenowego jest zawarty między około 300 a około 10000, - bloki siloksanowe stanowią około 10-95% wagowych kopolimeru blokowego, - średni ciężar cząsteczkowy kopolimeru blokowego wynosi liczbowo 2500-1000000, korzystnie 3000-200000, a jeszcze szczególniej 6 000-100000. R 12 i R 13 korzystnie wybrane są z grupy obejmującej rodniki alkilowe liniowe lub rozgałęzione jak na przykład rodniki metylowy, etylowy, propylowy, butylowy, pentylowy, heksylowy, oktylowy, decylowy, dodecylowy, rodniki arylowe jak na przykład fenylowy, naftylowy, rodniki aryloalkilowe lub alkiloarylowe jak na przykład benzylowy, fenyloetylowy, rodniki tolilowy, ksylilowy. Z oznacza korzystnie -R''-, -R''-CO-, -R''-NHCO-, -R''-NH-CO-NH-R'''-, -R''-OCONH-R'''-NHCO-, gdzie R'' jest grupą alkilenową diwalencyjną C 1 -C 6, liniową lub rozgałęzioną, jak na przykład etylenową, propylenową lub butylenową, a R''' jest grupą alkilenową diwalencyjną lub grupą arylenową diwalencyjną jak -C 6 H 4 -, -C 6 H 4 -C 6 H 4 -, -C 6 H 4 -CH 2 -C 6 H 4 -, -C 6 H 4 -C(CH 3 ) 2 C 6 H 4 -. Jeszcze korzystniej Z oznacza rodnik alkilenowy diwalencyjny, szczególniej rodnik -C 3 H 6 - lub rodnik -C 4 H 8 -, liniowe lub rozgałęzione. Otrzymywanie kopolimerów blokowych stosowanych w ramach wynalazku zostało opisane w europejskim zgłoszeniu patentowym EP-0 492 657 A1, którego wskazania są włączone do niniejszego opisu. Tego rodzaju produkty są produkowane przez firmę OSI pod nazwą SILICONE FLUID FZ-2172. Gumy i żywice silikonowe (ii) 3 według wynalazku są wybrane, zwłaszcza jeśli chodzi o (ii) 3 (a) gumy, spośród polidiorganosiloksanów o dużych masach cząsteczkowych, zawartych między 200000 i 1000000; można tu wymienić następujące gumy: - poli[(dimetylosiloksan)/(metylowinylosiloksan)], - poli[(dimetylosiloksan)/(difenylosiloksan)], - poli[(dimetylosiloksan)/(fenylometylosiloksan)], - poli[(dimetylosiloksan)/(difenylosiloksan)/(metylowinylosiloksan)]. Żywice silikonowe są układami siloksanowymi sieciowanymi zawierającymi jednostki R 2 SiO 2/2, RSiO 3/2 i SiO 4/2, w których R oznacza ugrupowanie węglowodorowe o 1-6 atomach węgla lub ugrupowanie fenylowe. Spośród tych produktów szczególnie preferowane są te, w których R oznacza niższy rodnik alkilowy lub rodnik fenylowy. Spośród żywic można zwłaszcza wymienić produkt handlowy firmy DOW CORNING o nazwie DOW CORNING 593, który jest mieszaniną trimetylosiloksykrzemianu i polidimetylosiloksanu, lub produkty firmy GENERAL ELECTRIC o nazwach SILICONE FLUID SS 4230 i SS 4267, które są dimetylo/trimetylo/polisiloksanami. Z wszystkich wyżej opisanych silikonów korzystnie stosuje się według wynalazku silikony aminowane oznaczone (ii) 1 (a), to znaczy odpowiadające wzorowi 6 opisanemu powyżej, silikony aminowane oznaczone (ii) 1 (b) o wzorze 7 opisanym powyżej i silikony polioksyalkilenowane oznaczone (ii) 2 odpowiednio o wzorach 11 i 12 opisanych powyżej. Silikon(y) (ii) stosowane według wynalazku stanowią korzystnie 0,01-20% wagowych całkowitej masy kompozycji barwiącej, korzystniej 0,1-10% wagowych tej masy. Podłoże odpowiednie do farbowania (czyli nośnik) stanowi zasadniczo woda lub mieszanina wody i co najmniej jednego rozpuszczalnika organicznego dla rozpuszczenia związków niedostatecznie rozpuszczalnych w wodzie. Jako rozpuszczalnik organiczny można wymienić niższe alkanole C 1 -C 4 takie jak etanol i izopropanol; alkohole aromatyczne jak alkohol benzylowy, jak również produkty analogiczne i ich mieszaniny. Rozpuszczalniki mogą być obecne w ilościach korzystnie zawartych między 1 a 40% wagowych w stosunku do całkowitej masy kompozycji barwiącej, korzystniej między 5 a 30% wagowych. Wartość ph kompozycji barwiącej według wynalazku jest zwykle zawarta między 2 a 11, korzystnie między 5 a 10. Pożądaną wartość ph można osiągnąć przy pomocy czynników zakwaszających lub alkalizujących tradycyjnie stosowanych w dziedzinie farbowania włókien keratynowych.
PL 198 642 B1 7 Spośród czynników zakwaszających można przykładowo wymienić kwasy mineralne lub organiczne jak kwas chlorowodorowy, kwas ortofosforowy, kwas siarkowy, kwasy karboksylowe jak kwas octowy, kwas winowy, kwas cytrynowy, kwas mlekowy, kwasy sulfonowe. Spośród czynników alkalizujących można wymienić przykładowo amoniak, zasadowe węglany, alkanoloaminy takie jak mono- di- i trietanoloaminy jak również ich pochodne, wodorotlenki sodu lub potasu i związki o wzorze 14, w którym W jest resztą propylenową ewentualnie podstawioną ugrupowaniem hydroksylowym lub rodnikiem alkilowym C 1 -C 6 ; R 14, R 15, R 16 i R 17, identyczne lub różne, oznaczają atom wodoru, rodnik alkilowy C 1 -C 6 lub hydroksyalkilowy C 1 -C 6. Kompozycja barwiąca według wynalazku, oprócz kationowego(ych) barwnika(ów) bezpośredniego(nich) (i) zdefiniowanych poprzednio, może zawierać jeden lub kilka barwników bezpośrednich dodatkowych, które mogą być na przykład wybrane spośród nitrowych barwników benzenowych, barwników antrachinowych, barwników naftochinowych, barwników triarylometanowych, barwników ksantenowych, niekationowych barwników azowych. Gdy kompozycja barwiąca według wynalazku jest przeznaczona do farbowania utleniającego, to oprócz jednego lub kilku kationowych barwników bezpośrednich (i) zawiera jedną lub kilka zasad utlenialnych wybranych spośród zasad utlenialnych tradycyjnie stosowanych do farbowania utleniającego spośród których można zwłaszcza wymienić parafenylenodiaminy, bis-fenyloalkilenodiaminy, paraaminofenole, ortoaminofenole i zasady heterocykliczne. Jeśli zasada(y) utlenialna(e) są obecne, to stanowią korzystnie 0,0005-12% wagowych całkowitej masy kompozycji barwiącej, korzystniej 0,005-6% wagowych tej masy. Jeśli kompozycja barwiąca według wynalazku jest przeznaczona do utleniającego farbowania, to oprócz kationowego barwnika bezpośredniego (i) i silikonu (ii) jak również zasad utlenialnych, może także zawierać jeden lub kilka czynników sprzęgających w celu modyfikowania odcieni lub wzbogacenia połysku powstałego przy stosowaniu kationowego(ych) barwnika(ów) bezpośredniego(nich) (i) i zasady(d) utlenialnej(ych). Czynniki sprzęgające nadające się do stosowania w kompozycji barwiącej według wynalazku mogą być wybrane spośród czynników sprzęgających tradycyjnie stosowanych w utleniającym farbowaniu, spośród których można zwłaszcza wymienić metafenylenodiaminy, metaaminofenole, metadifenole i heterocykliczne czynniki sprzęgające. Czynnik(i) sprzęgający(e), jeśli są obecne, stanowią korzystnie 0,0001-10% wagowych całkowitej masy kompozycji barwiącej, korzystniej 0,005-5% wagowych tej masy. Kompozycja barwiąca według wynalazku może również zawierać rozmaite dodatki stosowane tradycyjnie w kompozycjach do farbowania włosów, takie jak antyutleniacze, czynniki penetrujące, maskujące, zapachowe, bufory, czynniki dyspergujące, czynniki tworzące cienki film, ceramidy, konserwanty, filtry, czynniki nadające nieprzezroczystość. Jest rzeczą oczywistą, że ewentualny(e) związek(i) dodatkowy(e) powinien(ny) być tak dobrany(e) przez fachowców tej dziedziny, żeby korzystne właściwości związane z kompozycją barwiącą według wynalazku nie zostały, lub nie zostały w istotny sposób pogorszone z powodu tego(tych) dodatku(ów). Kompozycja barwiąca według wynalazku może mieć postać płynu, szamponu, kremu, żelu, lub dowolną inną postać przydatną do użycia w celu farbowania włókien keratynowych, a zwłaszcza włosów ludzkich. Może ona być otrzymywana przez zmieszanie przed użyciem kompozycji, ewentualnie sproszkowanej, zawierającej jeden lub kilka kationowych barwników bezpośrednich z kompozycją zawierającą silikon. Jeśli połączenie kationowego barwnika bezpośredniego (i) i silikonu (ii) według wynalazku jest zastosowane w kompozycji przeznaczonej do farbowania utleniającego (wówczas stosuje się jedną lub kilka zasad utlenialnych, ewentualnie w obecności jednego lub kilku czynników sprzęgających) lub jest zastosowane w kompozycji przeznaczonej do bezpośredniego farbowania rozjaśniającego, to kompozycja barwiąca według wynalazku zawiera ponadto co najmniej jeden czynnik utleniający wybrany na przykład spośród nadtlenku wodoru, nadtlenku mocznika, bromianów metali alkalicznych, nadsoli takich jak nadborany i nadsiarczany, enzymów takich jak peroksydazy, lakazy i dwuelektronowe oksydoreduktazy. Szczególnie preferowane jest stosowanie nadtlenku wodoru lub enzymów. Przedmiotem wynalazku są również sposoby farbowania włókien keratynowych, w szczególności włókien keratynowych ludzkich takich jak włosy, z zastosowaniem kompozycji barwiącej takiej jak została zdefiniowana poprzednio.
8 PL 198 642 B1 W pierwszym wariancie wykonania według wynalazku aplikuje się na włókna co najmniej jedną kompozycję barwiącą taką jak została zdefiniowana poprzednio na okres czasu wystarczający by nastąpiło pożądane wybarwienie, po czym spłukuje się, ewentualnie myje włókna szamponem, ponownie spłukuje i suszy. Czas niezbędny do uzyskania wybarwienia włókien keratynowych jest zasadniczo zawarty między 3 a 60 minut, dokładniej między 5 a 40 minut. W innym wariancie sposobu farbowania według wynalazku na włókna aplikuje się co najmniej jedną kompozycję barwiącą taką jak opisana poprzednio na okres czasu wystarczający do uzyskania pożądanego wybarwienia, bez końcowego płukania. W szczególnym przykładzie realizacji sposobu farbowania, i jeśli kompozycja barwiąca według wynalazku zawiera co najmniej jedną zasadę utlenialną i co najmniej jeden czynnik utleniający, sposób farbowania obejmuje etap wstępny polegający na oddzielnym przechowywaniu, z jednej strony kompozycji (A1) zawierającej w podłożu odpowiednim do farbowania co najmniej jeden kationowy barwnik bezpośredni (i) taki jak zdefiniowany poprzednio i co najmniej jedną zasadę utlenialną, a z drugiej strony, kompozycji (B1) zawierającej w podłożu odpowiednim do farbowania co najmniej jeden czynnik utleniający, a następnie w momencie użycia miesza się ze sobą te kompozycje przed zaaplikowaniem mieszaniny na włókna keratynowe, przy czym kompozycja (A1) lub kompozycja (B1) zawiera silikon (ii) taki jak został zdefiniowany poprzednio. W innej szczególnej wersji sposobu farbowania, i jeśli kompozycja barwiąca według wynalazku zawiera co najmniej jeden czynnik utleniający, sposób farbowania obejmuje etap wstępny polegający na oddzielnym przechowywaniu, z jednej strony kompozycji (A2) zawierającej w podłożu odpowiednim do farbowania co najmniej jeden kationowy barwnik bezpośredni (i) taki jak zdefiniowany poprzednio, a z drugiej strony, kompozycji (B2) zawierającej w podłożu odpowiednim do farbowania co najmniej jeden czynnik utleniający, a następnie w momencie użycia miesza się ze sobą te kompozycje przed zaaplikowaniem mieszaniny na włókna keratynowe, przy czym kompozycja (A2) lub kompozycja (B2) zawiera silikon taki jak został zdefiniowany poprzednio. Przedmiotem wynalazku jest również wieloprzedziałowy zestaw do farbowania lub dowolny system opakowaniowy z kilkoma przedziałami, z których pierwszy zawiera kompozycję (A1) lub (A2) taką jak została zdefiniowana powyżej, a drugi przedział zawiera kompozycję (B1) lub (B2) taką jak zdefiniowano powyżej. Zestawy te mogą być wyposażone w środki pozwalające na aplikowanie żądanej mieszaniny na włosy, takie jak urządzenia opisane w patencie FR-2 586 913 autorstwa zgłaszającego. Poniższe przykłady ilustrują wynalazek nie ograniczając przy tym jego zakresu. P r z y k ł a d y P r z y k ł a d y I i II Sporządzono dwie kompozycje do farbowania bezpośredniego zestawione w poniższej tabeli: (zawartości w gramach) Przykład I II Kationowy barwnik bezpośredni o wzorze 54 0,10 Kationowy barwnik bezpośredni o wzorze 67 0,10 Nonylofenol z 9 molami tlenku etylenu 8,00 8,00 Silikon aminowany (mieszanina polidimetylosiloksan o ugrupowaniach aminoetylowychaminoizobutylowych/polidimetylosiloksan) o nazwie handlowej Q2-8220 firmy OSI 1,20 Silikon polioksyalkilenowany (polidimetylosiloksan oksyetylenowany 22 OE i oksypropylenowany 23 OP) o nazwie handlowej MIRASIL DMCO firmy RHODIA CHIMIE 0,75 Etanol 10,00 10,00 2-Amino-2-metylo-1-propanol qs ph 9 ph 9 Woda demineralizowana qsp 100 100 Powyższe kompozycje zaaplikowano na pukle naturalnych siwych włosów o zawartości 90% białych na okres 30 minut. Następnie pukle wypłukano, umyto standardowym szamponem, potem wysuszono.
PL 198 642 B1 9 Włosy zostały ufarbowane na kolory zamieszczone w tabeli poniżej: Przykład I II intensywny czerwono-pomarańczowy intensywny purpurowy Otrzymany kolor Zastrzeżenia patentowe 1. Kompozycja do farbowania włókien keratynowych, a w szczególności włókien keratynowych ludzkich takich jak włosy, zawierająca w podłożu odpowiednim do farbowania (i) co najmniej jeden związek wybrany spośród następujących związków o wzorach 1 i 3 stanowiących: a) związek o wzorze 1, w którym: D oznacza atom azotu lub ugrupowanie -CH, R 1 i R 2, identyczne lub różne, oznaczają atom wodoru; rodnik alkilowy C 1 -C 4 który może być podstawiony rodnikiem -CN, -OH lub -NH 2, lub z atomem węgla pierścienia benzenowego tworzą heterocykl ewentualnie zawierający tlen lub azot, który może być podstawiony jednym lub kilkoma rodnikami alkilowymi C 1 -C 4 ; rodnik 4'-aminofenylowy, R 3 i R' 3, identyczne lub różne, oznaczają atom wodoru lub chlorowca wybranego spośród chloru, bromu, jodu i fluoru, rodnik cyjanowy, alkilowy C 1 -C 4, alkoksylowy C 1 -C 4 lub acetyloksylowy, X - oznacza anion, korzystnie wybrany spośród chlorku, metylosiarczanu i octanu, A oznacza ugrupowanie wybrane spośród struktur o wzorach 15-33, w których R 4 oznacza rodnik alkilowy C 1 -C 4 który może być podstawiony rodnikiem hydroksylowym a R 5 oznacza rodnik alkoksylowy C 1 -C 4, pod warunkiem, że jeśli D oznacza -CH, A oznacza strukturę o wzorze 18 lub 27 i R 3 jest inny niż rodnik alkoksylowy, to wówczas R 1 i R 2 nie oznaczają jednocześnie atomu wodoru; b) związek o wzorze 3, w którym: R 13 oznacza atom wodoru, rodnik alkoksylowy C 1 -C 4, atom chlorowca takiego jak brom, chlor, jod lub fluor lub rodnik aminowy, R 14 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy C 1 -C 4, lub z atomem węgla pierścienia benzenowego tworzy heterocykl ewentualnie zawierający tlen i/lub podstawiony jednym lub kilkoma ugrupowaniami alkilowymi C 1 -C 4, R 15 oznacza atom wodoru lub chlorowca takiego jak brom, chlor, jod lub fluor, D 1 i D 2, identyczne lub różne, oznaczają atom azotu lub ugrupowanie -CH, m=0 lub 1, przy czym jest oczywiste, że jeśli R 13 oznacza ugrupowanie aminowe niepodstawione, to wówczas D 1 i D 2 oznaczają jednocześnie ugrupowanie -CH i m=0, X - oznacza anion, korzystnie wybrany spośród chlorku, metylosiarczanu i octanu, E oznacza ugrupowanie wybrane spośród struktur o wzorach 40-47, w których R' oznacza rodnik alkilowy C 1 -C 4 ; jeśli m=0 i D 1 oznacza atom azotu, to wówczas E może również oznaczać ugrupowanie o wzorze 48, w którym R' oznacza rodnik alkilowy C 1 -C 4 ; przy czym kompozycja jest znamienna tym, że zawiera ponadto silikon wybrany z grupy obejmującej: (ii) 1 silikony aminowane, (ii) 2 silikony polioksyalkilenowane, (ii) 3 gumy i żywice silikonowe. 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera kationowe barwniki bezpośrednie o wzorze 1 wybrane spośród związków o wzorach 54-107. 3. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że zawiera kationowe barwniki bezpośrednie o wzorach 54, 55, 67 i 84. 4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera kationowe barwniki bezpośrednie o wzorze 3 wybrane spośród związków o wzorach 117-134. 5. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że zawiera kationowe barwniki bezpośrednie o wzorze 3 wybrane spośród związków o wzorach 120, 121 i 129. 6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera kationowy(e) barwnik(i) bezpośredni(e) o wzorach 1 lub 3 w ilości 0,001-10% wagowych całkowitej masy kompozycji.
10 PL 198 642 B1 7. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że zawiera kationowy(e) barwnik(i) bezpośredni(e) o wzorach 1 lub 3 w ilości 0,005-5% wagowych całkowitej masy kompozycji. 8. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera silikon aminowany (ii) 1 wybrany spośród związków o wzorze 6, w którym: R oznacza rodnik CH 3 lub OH, a x' i y' są liczbami całkowitymi zależnymi od ciężaru cząsteczkowego. 9. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera silikon aminowany (ii) 1 wybrany spośród związków o wzorze: (R 1 ) a (T) 3-a -Si[OSi(T) 2 ] n -[OSi(T) b (R 1 ) 2-b ] m -OSi(T) 3-a -(R 1 ) a w którym: T oznacza atom wodoru, lub rodnik fenylowy, lub OH, lub alkil C 1 -C 8, korzystnie metyl, a oznacza liczbę 0 lub liczbę całkowitą 1-3, korzystnie 0, b oznacza 0 lub 1, w szczególności 1, m i n są liczbami których suma (n+m) ma wartość 1-2000, w szczególności 50-150, przy czym n może mieć wartość 0-1999, a zwłaszcza 49-149, zaś m może mieć wartość 1-2000, a zwłaszcza 1-10; R 1 oznacza rodnik monowalencyjny o wzorze -C q H 2Q L, w którym q jest liczbą 2-8 a L oznacza ugrupowanie aminowe ewentualnie kwaternizowane wybrane spośród ugrupowań: -N(R 2 )-CH 2 -CH 2 -N(R 2 ) 2 ; -N(R 2 ) 2 ; -N (R 2 ) 3 Q - ; -N (R 2 ) (H) 2 Q - ; -N (R 2 ) 2 HQ - ; -N(R 2 )-CH 2 -CH 2 -N (R 2 )(H) 2 Q -, w których R 2 oznacza wodór, fenyl, benzyl lub nasycony rodnik węglowodorowy monowalencyjny, na przykład rodnik alkilowy o 1-20 atomach węgla, a Q - oznacza jon halogenkowy. 10. Kompozycja według zastrz. 9, znamienna tym, że zawiera silikon aminowany wybrany spośród związków o wzorze 7, w którym n i m mają znaczenia podane dla wzoru: (R 1 ) a (T) 3-a -Si[OSi(T) 2 ] n -[OSi(T) b (R 1 ) 2-b ] m -OSi(T) 3-a -(R 1 ) a. 11. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera silikon aminowany (ii) 1 wybrany spośród związków o wzorze 8, w którym: R 3 oznacza rodnik węglowodorowy monowalencyjny o 1-18 atomach węgla, korzystnie rodnik alkilowy C 1 -C 18, lub alkenyl C 2 -C 18 ; R 4 oznacza rodnik węglowodorowy diwalencyjny, korzystnie rodnik alkilenowy C 1 -C 18 lub rodnik alkilenoksylowy diwalencyjny C 1 -C 18 ; Q - oznacza jon halogenkowy; r oznacza średnią wartość statystyczną 2-20, korzystnie 2-8; s oznacza średnią wartość statystyczną 20-200, korzystnie 20-50. 12. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera silikon polioksyalkilenowany (ii) 2 wybrany spośród związków o wzorach 10, 11, 12 i 13, w których: - R 6, identyczny lub różny, oznacza rodnik alkilowy C 1 -C 30 liniowy lub rozgałęziony, lub rodnik fenylowy, - R 7, identyczny lub różny, oznacza rodnik -C c H 2c -O-(C 2 H 4 O) a (C 3 H 6 O) b -R 8 lub rodnik -C c H 2c -O-(C 4 H 8 O) a -R 8, - R 9, R 10, identyczne lub różne, oznaczają rodnik alkilowy C 2 -C 12, liniowy lub rozgałęziony, korzystnie metylowy, - R 8, identyczny lub różny, jest wybrany spośród atomu wodoru, rodnika alkilowego C 1 -C 12, liniowego lub rozgałęzionego, rodnika alkoksylowego C 1 -C 6, liniowego lub rozgałęzionego, rodnika acylowego C 2 -C 30, liniowego lub rozgałęzionego, rodnika hydroksylowego, -SO 3 M, aminoalkoksylowego C 1 -C 6 ewentualnie podstawionego przy aminie, aminoacylowego C 2 -C 6 ewentualnie podstawionego przy aminie, -NHCH 2 CH 2 COOM, -N(CH 2 CH 2 COOM) 2, aminoalkilowego ewentualnie podstawionego przy aminie i w łańcuchu alkilowym, karboksyacylowego C 2 -C 30, ugrupowania fosfonowego ewentualnie podstawionego jednym lub dwoma podstawionymi rodnikami aminoalkilowymi, -CO(CH 2 ) d COOM, -COCHR 11 (CH 2 ) d COOM, -NHCO(CH 2 ) d OH, -NH 3 Y, ugrupowania fosforanowego, - M, identyczny lub różny, oznacza atom wodoru, Na, K, Li, NH 4 lub aminę organiczną,
PL 198 642 B1 11 - R 11 oznacza atom wodoru lub rodnik -SO 3 M, - d ma wartość 1-10, - u ma wartość 0-20, - w ma wartość 0-500, - t ma wartość 0-20, - p ma wartość 1-50, - a ma wartość 0-50, - b ma wartość 0-50, - suma (a+b) jest większa lub równa 2, - c ma wartość 0-4, - x ma wartość 1-100, - Y oznacza monowalencyjny anion mineralny lub organiczny. 13. Kompozycja według zastrz. 12, znamienna tym, że zawiera silikon wybrany spośród silikonów o wzorach 11 lub 12 w których - c jest równe 2 lub 3; - R 6 oznacza metyl; - R 8 oznacza rodnik metylowy, rodnik acylowy C 12 -C 22, -CO(CH 2 ) d COOM; - a ma wartość 2-25, korzystnie 2-15, - b jest równe 0, - w ma wartość 0-100, - p ma wartość 1-20. 14. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera silikon polioksyalkilenowany (ii) 2 wybrany spośród związków o wzorze ([Z(R 12 SiO) q R 13 SiZO] [(C n H 2n O) r ]) s, w którym: - R 12 i R 13, identyczne lub różne, oznaczają rodnik węglowodorowy monowalencyjny, n jest liczbą całkowitą 2-4, q jest liczbą większą lub równą 4, korzystnie 4-200, r jest liczbą większą lub równą 4, korzystnie 4-200, s jest liczbą większą lub równą 4, korzystnie 4-1000, Z oznacza organiczną grupę diwalencyjną która jest związana z sąsiednim atomem krzemu poprzez wiązanie węgiel-krzem i z blokiem polioksyalkilenowym poprzez atom tlenu, przy czym średni ciężar cząsteczkowy każdego bloku siloksanowego jest zawarty między 400 a 10000, zaś każdego bloku polioksyalkilenowego jest zawarty między 300 a 10000, bloki siloksanowe stanowią 10-95% wagowych kopolimeru blokowego, a średni ciężar cząsteczkowy kopolimeru blokowego wynosi liczbowo 2500-1000000, korzystnie 3000-200000. 15. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera silikon(y) (ii) w ilości 0,01-20% wagowych całkowitej masy kompozycji barwiącej. 16. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że zawiera silikon(y) w ilości 0,1-10% wagowych całkowitej masy kompozycji barwiącej. 17. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że podłoże odpowiednie do farbowania (nośnik) stanowi woda lub mieszanina wody i co najmniej jednego rozpuszczalnika organicznego. 18. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jej ph jest zawarte między 2 a 11, korzystnie między 5 a 10. 19. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jest przeznaczona do utleniającego farbowania i że zawiera jedną lub kilka zasad utlenialnych wybranych spośród parafenylenodiamin, bis-fenyloalkilenodiamin, paraaminofenoli, ortoaminofenoli i zasad heterocyklicznych. 20. Kompozycja według zastrz. 19, znamienna tym, że zawiera zasadę(y) utlenialną(e) w ilości 0,0005-12% wagowych całkowitej masy kompozycji barwiącej. 21. Kompozycja według zastrz. 20, znamienna tym, że zawiera zasadę(y) utlenialną(e) w ilości 0,005-6% wagowych całkowitej masy kompozycji barwiącej. 22. Kompozycja według zastrz. 19, znamienna tym, że zawiera jeden lub kilka czynników sprzęgających wybrany spośród metafenylenodiamin, metaaminofenoli, metadifenoli i heterocyklicznych czynników sprzęgających. 23. Kompozycja według zastrz. 22, znamienna tym, że zawiera czynnik(i) sprzęgający(e) w ilości 0,0001-10% wagowych całkowitej masy kompozycji barwiącej.
12 PL 198 642 B1 24. Kompozycja według zastrz. 23, znamienna tym, że zawiera czynnik(i) sprzęgający(e) w ilości 0,005-5% wagowych całkowitej masy kompozycji barwiącej. 25. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jest przeznaczona do bezpośredniego farbowania rozjaśniającego lub do farbowania utleniającego i że wówczas zawiera co najmniej jeden czynnik utleniający. 26. Sposób farbowania włókien keratynowych, a w szczególności włókien keratynowych ludzkich takich jak włosy, znamienny tym, że co najmniej jedną kompozycję barwiącą taką jak została zdefiniowana w zastrzeżeniach 1-25 aplikuje się na włókna na okres czasu wystarczający do uzyskania pożądanego wybarwienia, a następnie spłukuje się, ewentualnie myje szamponem, ponownie spłukuje i suszy. 27. Sposób farbowania włókien keratynowych, a w szczególności włókien keratynowych ludzkich takich jak włosy, znamienny tym, że co najmniej jedną kompozycję barwiącą taką jak została zdefiniowana w zastrzeżeniach 1-25 aplikuje się na włókna na okres czasu wystarczający do uzyskania pożądanego wybarwienia, bez końcowego spłukiwania. 28. Sposób farbowania włókien keratynowych, a w szczególności włókien keratynowych ludzkich takich jak włosy, znamienny tym, że obejmuje etap wstępny polegający na oddzielnym przechowywaniu, z jednej strony kompozycji (A1) zawierającej w środowisku odpowiednim do farbowania co najmniej jeden kationowy barwnik bezpośredni (i) taki jak zdefiniowany w poprzednich zastrzeżeniach i co najmniej jedną zasadę utlenialną, a z drugiej strony, kompozycji (B1) zawierającej w środowisku odpowiednim do farbowania co najmniej jeden czynnik utleniający, a następnie w momencie użycia miesza się ze sobą te kompozycje przed zaaplikowaniem mieszaniny na włókna keratynowe, przy czym kompozycja (A1) lub kompozycja (B1) zawiera silikon (ii) taki jak został zdefiniowany w poprzednich zastrzeżeniach. 29. Sposób farbowania włókien keratynowych, a w szczególności włókien keratynowych ludzkich takich jak włosy, znamienny tym, że obejmuje etap wstępny polegający na oddzielnym przechowywaniu, z jednej strony kompozycji (A2) zawierającej w środowisku odpowiednim do farbowania co najmniej jeden kationowy barwnik bezpośredni (i) taki jak zdefiniowany w poprzednich zastrzeżeniach, a z drugiej strony, kompozycji (B2) zawierającej w środowisku odpowiednim do farbowania co najmniej jeden czynnik utleniający, a następnie w momencie użycia miesza się ze sobą te kompozycje przed zaaplikowaniem mieszaniny na włókna keratynowe, przy czym kompozycja (A2) lub kompozycja (B2) zawiera silikon (ii) taki jak został zdefiniowany w poprzednich zastrzeżeniach. 30. Wieloprzedziałowy zestaw do farbowania, znamienny tym, że zawiera co najmniej dwa przedziały, z których pierwszy zawiera kompozycję (A1) lub (A2) taką jak została zdefiniowana w zastrzeżeniach 28 lub 29, a drugi przedział zawiera kompozycję (B1) lub (B2) taką jak została zdefiniowana w zastrzeżeniach 28 lub 29. Rysunki
PL 198 642 B1 13
14 PL 198 642 B1
PL 198 642 B1 15
16 PL 198 642 B1
PL 198 642 B1 17
18 PL 198 642 B1
PL 198 642 B1 19
20 PL 198 642 B1
PL 198 642 B1 21
22 PL 198 642 B1
PL 198 642 B1 23
24 PL 198 642 B1
PL 198 642 B1 25
26 PL 198 642 B1
PL 198 642 B1 27
28 PL 198 642 B1
PL 198 642 B1 29
30 PL 198 642 B1
PL 198 642 B1 31
32 PL 198 642 B1
PL 198 642 B1 33
34 PL 198 642 B1
PL 198 642 B1 35
36 PL 198 642 B1 Departament Wydawnictw UP RP Nakład 50 egz. Cena 6,00 zł.