(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:

Transkrypt

1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: (97) O udzieleniu patentu europejskiego ogłoszono: Europejski Biuletyn Patentowy 2013/43 EP B1 (13) (51) T3 Int.Cl. A61K 8/92 ( ) A61Q 5/00 ( ) A61Q 5/10 ( ) (54) Tytuł wynalazku: Zastosowanie oleju schnącego do ochrony koloru przy myciu sztucznie barwionych włókien keratynowych; sposób koloryzacji (30) Pierwszeństwo: FR (43) Zgłoszenie ogłoszono: w Europejskim Biuletynie Patentowym nr 2011/36 (45) O złożeniu tłumaczenia patentu ogłoszono: Wiadomości Urzędu Patentowego 2014/04 (73) Uprawniony z patentu: L'Oréal, Paris, FR (72) Twórca(y) wynalazku: PL/EP T3 STÉPHANIE NEPLAZ, Paris, FR GÉRALDINE FACK, Levallois, FR PASCALE LAZZERI-VIGOUROUX, Puyricard, FR MYRIAM MELLUL, Paris, FR (74) Pełnomocnik: rzecz. pat. Dorota Rzążewska JWP RZECZNICY PATENTOWI DOROTA RZĄŻEWSKA SP. J. ul. Żelazna 28/30 Sienna Center Warszawa Uwaga: W ciągu dziewięciu miesięcy od publikacji informacji o udzieleniu patentu europejskiego, każda osoba może wnieść do Europejskiego Urzędu Patentowego sprzeciw dotyczący udzielonego patentu europejskiego. Sprzeciw wnosi się w formie uzasadnionego na piśmie oświadczenia. Uważa się go za wniesiony dopiero z chwilą wniesienia opłaty za sprzeciw (Art. 99 (1) Konwencji o udzielaniu patentów europejskich).

2 18528/13/P-RO/DR EP Opis Zastosowanie oleju schnącego do ochrony koloru przy myciu sztucznie barwionych włókien keratynowych; sposób koloryzacji [0001] Wynalazek dotyczy zastosowania jednego lub kilku olejów schnących jako środków pozwalających na ochronę koloru przy myciu włókien keratynowych barwionych za pomocą koloryzacji bezpośredniej lub za pomocą koloryzacji utleniającej, w szczególności ludzkich włókien keratynowych, a zwłaszcza włosów. [0002] Znane jest barwienie włókien keratynowych, w szczególności ludzkich, a zwłaszcza włosów z kompozycjami barwników, zawierającymi prekursory utleniających substancji barwiących, zwane na ogół zasadami utleniającymi. Te zasady utleniające są związkami bezbarwnymi lub słabo zabarwionymi, które w połączeniu z produktami utleniającymi, prowadzą do powstania związków barwnych, w procesie kondensacji oksydacyjnej. Wiadomo również, że za pomocą tych zasad utleniających można uzyskiwać zróżnicowane odcienie, poprzez łączenie ich ze środkami sprzęgającymi lub modyfikatorami koloru. Różnorodność wprowadzanych cząsteczek na poziomie zasad utleniających i środków sprzęgających umożliwia uzyskanie bogatej palety barw. [0003] Znany jest również sposób barwienia włókien keratynowych za pomocą koloryzacji bezpośredniej. Sposób stosowany typowo w koloryzacji bezpośredniej polega na nanoszeniu bezpośrednio na włókna keratynowe substancji barwiących, które są cząsteczkami zabarwionymi i barwiącymi, mającymi powinowactwo do włókien, pozostającymi, a następnie spłukaniu włókien. Tę koloryzację bezpośrednią można opcjonalnie prowadzić w obecności środka utleniającego, jest to tzw. koloryzacja bezpośrednia rozjaśniająca. [0004] Wynikowe koloryzacje są koloryzacjami szczególnie chromatycznymi, które są jednakże tymczasowe lub półtrwałe, ponieważ natura oddziaływań, które wiążą substancje barwiące bezpośrednio z włóknami keratynowymi i ich desorpcja z powierzchni i/lub rdzenia włókna są odpowiedzialne za ich niską moc barwienia i ich słabą odporność na zmywanie. [0005] Sztuczny kolor włosów powstały przez podziałanie koloryzacją bezpośrednią lub oksydacyjną stopniowo zanika na skutek powtarzającego się mycia i prowadzi w czasie do blaknięcia koloru włosów. Stosowanie dostępnych w sprzedaży produktów pielęgnacyjnych, do spłukiwania i bez spłukiwania, nie polepsza wystarczająco trwałości sztucznego koloru włosów. [0006] Jest zatem konieczne opracowanie środków pozwalających na ochronę sztucznego koloru przed efektem powtarzającego się mycia, tj. poprawiających trwałość sztucznego koloru włosów. [0007] Znane jest zgłoszenie patentowe EP , które opisuje zastosowanie silikonów aminowych do ochrony koloru włosów i zgłoszenie patentowe EP , które opisuje zastosowanie wyciągów roślinnych do ochrony koloru włosów.

3 2 [0008] Zgłaszający stwierdzili nieoczekiwanie, że zastosowanie jednego lub kilku olejów schnących umożliwia ochronę przy myciu sztucznego koloru włókien keratynowych barwionych za pomocą koloryzacji bezpośredniej lub koloryzacji utleniającej. [0009] To odkrycie stanowi podstawę wynalazku. [0010] W rozumieniu wynalazku, określenie środek utleniający, oznacza wszystkie związki mające właściwości utleniające i różne od tlenu z powietrza. [0011] Przez ludzkie włókna keratynowe rozumie się włosy, owłosienie, w szczególności brodę lub wąsy, rzęsy, brwi. [0012] Przez włókna keratynowe sztucznie barwione rozumie się włókna keratynowe barwione w procesie koloryzacji bezpośredniej lub w procesie koloryzacji utleniającej. [0013] Przez mycie rozumie się jedno lub kilka naniesień na włókna keratynowe kompozycji wodnej do późniejszego usunięcia, najczęściej detergentu, takiego jak szampon. Pojęcie to obejmuje również pływanie, w szczególności w morzu lub w basenie. [0014] Wynalazek ma zatem na celu zastosowanie kosmetyczne jednego lub kilku olejów schnących jako środków pozwalający na ochronę przy myciu koloru sztucznie barwionych włókien keratynowych, w szczególności ludzkich włókien keratynowych, zwłaszcza włosów. [0015] Korzystnie, włókna keratynowe są barwione za pomocą koloryzacji utleniającej, w szczególności w obecności jednego lub kilku środków utleniających. [0016] Wynalazek dotyczy również sposobu ochrony koloru przy myciu włókien keratynowych sztucznie barwionych, charakteryzujący się tym, że obejmuje nanoszenie na włókna jednego lub kilku olejów schnących lub kompozycji zawierającej, w środowisku dopuszczalnym kosmetycznie, jeden lub kilka olejów schnących. Korzystnie, włókna keratynowe są barwione za pomocą koloryzacji utleniającej, w obecności jednego lub kilku środków utleniających. [0017] Olej lub oleje schnące mogą być wprowadzone do kompozycji barwiącej nanoszonej na włókna keratynowe. [0018] Mogą one być wprowadzone korzystnie do kompozycji nanoszonej przed lub po barwieniu włókien keratynowych. Bardziej korzystnie, olej lub oleje schnące są wprowadzane do kompozycji nanoszonej po barwieniu włókien keratynowych, tj. na włosy wstępnie sztucznie barwione. [0019] Ponadto ochrona zapewniona przez traktowanie według wynalazku jest trwała, tj. nie wymaga częstego ponownego nanoszenia produktu. [0020] Kolejnym przedmiotem wynalazku jest sposób koloryzacji, obejmujący nanoszenie na włókna keratynowe, w szczególności ludzkie włókna keratynowe, zwłaszcza włosy, kompozycji (A) do koloryzacji bezpośredniej lub kompozycji (A) do koloryzacji utleniającej, przez czas wystarczający do wywołania zabarwienia, i po lub przed tym nanoszeniem przeprowadzenie nanoszenia kompozycji (B), zawierającej, w środowisku dopuszczalnym kosmetycznie, jeden lub kilka olejów schnących. Korzystnie, kompozycja (A) jest

4 3 kompozycją do koloryzacji utleniającej, w obecności jednego lub kilku środków utleniających. [0021] Kolejnym przedmiotem wynalazku jest sposób koloryzacji, obejmujący nanoszenie na włókna keratynowe, w szczególności ludzkie włókna keratynowe, szczególnie włosy, kompozycji (A) do koloryzacji bezpośredniej lub kompozycji (A) do koloryzacji utleniającej, przez czas wystarczający do wywołania zabarwienia, przy czym kompozycja (A), zawiera, w środowisku dopuszczalnym kosmetycznie, jeden lub kilka olejów schnących. Korzystnie, kompozycja (A) jest kompozycją do koloryzacji utleniającej, w obecności jednego lub kilku środków utleniających. [0022] Obecnie przedstawi się szczegółowo różne przedmioty wynalazku. Wszystkie znaczenia i definicje związków stosowanych w wynalazku, podane poniżej, są ważne dla wszystkich przedmiotów wynalazku. [0023] Środowisko dopuszczalne kosmetycznie dla kompozycji chroniących kolor według wynalazku może na przykład składać się z wody, z jednego lub kilku rozpuszczalników organicznych, z różnych olejów z olejów schnących lub mieszaniny wody i co najmniej jednego rozpuszczalnika organicznego, dopuszczalnego kosmetycznie. Jako rozpuszczalniki organiczne, można na przykład przytoczyć niższe alkanole C 1 -C 4, takie jak etanol i izopropanol; poliole i etery polioli, jak 2-butoksyetanol, glikol propylenowy, eter monometylowy glikolu propylenowego, eter monoetylowy i eter monometylowy glikolu dietylenowego i ich mieszaniny. Jako różne oleje z olejów schnących można przytoczyć oleje roślinne nieschnące, oleje nieorganiczne i olej wazelinowy. Oleje schnące [0024] Przez olej schnący, wskazuje się na olej który, gdy zostanie rozpostarty cienką warstwą, a następnie wystawiony na działanie powietrza, ulega sieciowaniu i przekształceniu w stały lub sztywny film. [0025] W szczególności, w ramach wynalazku, przez olej schnący rozumie się oleje, i korzystnie trójglicerydy, zawierające wiązania podwójne, korzystnie zawierające co najmniej dwa wiązania podwójne, i korzystnie zawierające co najmniej trzy wiązania podwójne. Wiązania podwójne mogą być sprzężone lub niesprzężone. [0026] Oleje schnące według wynalazku mają liczbę jodową wyższą lub równą 90, korzystnie od 100 do 200. [0027] Oleje schnące według wynalazku mogą być pochodzenia naturalnego. [0028] W korzystny sposób, olej schnący można wybrać spośród olejów schnących roślinnych, takich jak olej lniany, olej chiński (lub kantoński) zwany również olejem tungowym, olej oiticica, olej Vernonia, olej maku ogrodowego, olej granatu, olej nagietka, olej pachnotki i ich mieszaniny. [0029] Olej schnący według korzystnego przykładu wykonania wynalazku może być modyfikowany poprzez działania fizyczne lub chemiczne.

5 4 [0030] W szczególności, można go poddawać rafinowaniu i/lub częściowo polimeryzować. W tym względzie, można przytoczyć oleje dmuchane i oleje zagęszczone, oleje maleinizowane, epoksydowane lub gotowane. [0031] Według korzystnego przykładu wykonania wynalazku, olej schnący oznacza olej lniany rafinowany. [0032] Olej można poddawać rafinowaniu, w szczególności w trzech kolejnych etapach. [0033] Olej lniany rafinowany według wynalazku może zatem powstawać w etapie odgumowania dla otrzymywania w szczególności oleju odżywicowanego, z następczym etapem dekoloryzacji, w szczególności dla wybielenia, z następnym etapem zobojętniania. [0034] Według korzystnego przykładu wykonania wynalazku, olej schnący według wynalazku oznacza olej lniany modyfikowany zgodnie z co najmniej jednym z trzech wymienionych uprzednio etapów, tj. na którym przeprowadzono etap odgumowania, bądź etap dekoloryzacji, bądź etap zobojętniania, bądź kolejno kilka tych etapów. [0035] Według innego korzystnego przykładu wykonania wynalazku, olej schnący oznacza olej schnący, w szczególności lniany dmuchany lub polimeryzowany na gorąco. [0036] Dmuchanie oleju charakteryzuje się w szczególności częściową polimeryzacją oleju z tlenem z powietrza. Olej dmuchany może być w szczególności otrzymywany przez przepuszczanie powietrza przez podgrzewany olej. [0037] Polimeryzację prowadzi się przez ogrzewanie w obojętnej atmosferze, w szczególności w temperaturach od 250 C do 300 C, i w szczególności około 280 C dla oleju lnianego. Oleje modyfikowane w ten sposób nazywa się olejami zagęszczonymi. [0038] Oleje schnące są w szczególności wybierane spośród oleju lnianego, natywnego lub rafinowanego, oraz olejów lnianych zagęszczonych (oleje zagęszczone z oleju lnianego). [0039] Olej lub oleje schnące według wynalazku mogą być obecne w kompozycjach chroniących kolor w stężeniach korzystnie od 0,05 do 100% wagowych, i bardziej korzystnie od 0,1 do 40% wagowych, i jeszcze bardziej korzystnie od 0,1 do 30% wagowych, jeszcze lepiej od 0,5 do 10% wagowych w stosunku do całkowitej masy kompozycji. [0040] Powyższe rozpuszczalniki organiczne są, korzystnie, obecne w proporcjach korzystnie od około 1 do 95% wagowych w stosunku do całkowitej masy kompozycji, i jeszcze bardziej korzystnie od około 1 do 90 i jeszcze lepiej 3 do 30% wagowych. [0041] Kompozycja według wynalazku zawierająca środek lub środki chroniące kolor włókien keratynowych może również zawierać różne adiuwanty, typowo stosowane w kompozycjach do kuracji pielęgnacyjnej do włosów, takie jak środki powierzchniowo czynne anionowe, kationowe, niejonowe, amfoteryczne, obojnaczojonowe lub ich mieszaniny, polimery anionowe, kationowe, niejonowe, amfoteryczne, obojnaczojonowe lub ich mieszaniny, środki zagęszczające nieorganiczne lub organiczne, i w szczególności środki zagęszczające powiązane z polimerami anionowymi, kationowymi, niejonowymi i amfoterycznymi, środki penetrujące, środki sekwestrujące, środki zapachowe, środki

6 5 buforowe, środki dyspergujące, odżywki takie jak na przykład silikony, lotne lub nielotne, modyfikowane lub niemodyfikowane, środki błonotwórcze, ceramidy, konserwanty, środki matujące. [0042] Kompozycje według wynalazku mogą w szczególności zawierać jedną lub kilka odżywek, z których niektóre mogą również być rozpuszczalnikami organicznymi. [0043] W ramach wynalazku, przez odżywkę rozumie się wszystkie środki mające działanie ulepszające właściwości kosmetyczne włosów, w szczególności miękkość, rozczesywanie, odczucia dotykowe, gładkość, elektrostatyczność. [0044] Odżywki mogą występować w postaci ciekłej, półstałej lub stałej, tak jak na przykład oleje, woski lub gumy. [0045] Według wynalazku, odżywki można wybrać spośród olejów syntetycznych, takich jak poliolefiny, oleje roślinne nieschnące, oleje fluorowane lub perfluorowane, woski naturalne lub syntetyczne, silikony, polimery kationowe, związki typu ceramidy, środki powierzchniowo czynne kationowe, aminy tłuszczowe, kwasy tłuszczowe lub estry kwasów tłuszczowych inne niż oleje roślinne jak również mieszaniny tych różnych związków. [0046] Oleje syntetyczne są w szczególności poliolefinami w szczególności poli-α-olefinami, a dokładniej: typu polibuten, uwodorniony lub nie, i korzystnie poliizobuten, uwodorniony lub nie. [0047] Stosuje się korzystnie oligomery izobutylenu o masie cząsteczkowej niższej niż 1000 i ich mieszaninę z poliizobutylenami o masie cząsteczkowej wyższej niż 1000 i korzystnie pomiędzy 1000 a [0048] Jako przykłady poli-α-olefin stosowanych w ramach wynalazku, można dokładniej wymienić poliizobuteny sprzedawane pod nazwą PERMETHYL 99 A, 101 A, 102 A, 104 A (n=16) i 106 A (n=38) przez firmę PRESPERSE Inc, lub jeszcze produkty sprzedawane pod nazwą ARLAMOL HD (n=3) przez firmę ICI (n oznacza stopień polimeryzacji), typu polideken, uwodorniony lub nie. [0049] Takie produkty są sprzedawane na przykład pod nazwami ETHYLFLO przez firmę ETHYL CORP., i ARLAMOL PAO przez firmę ICI. [0050] Oleje zwierzęce lub roślinne wybiera się korzystnie z grupy utworzonej przez oleje słonecznikowy, kukurydziany, sojowy, z awokado, jojoba, z dyni, z pestek winogron, z sezamu, z orzechów laskowych, oleje rybne, trikaprokaprylan glicerolu, lub oleje o wzorze (I) R 9 COOR 10 w którym R 9 oznacza rodnik alkilowy zawierający od 7 do 29 atomów węgla i R 10 oznacza łańcuch węglowodorowy liniowy lub rozgałęziony zawierający od 3 do 30 atomów węgla, w szczególności alkilu lub alkenylu, na przykład, olej Purcellin. [0051] Woski to substancje naturalne (zwierzęce lub roślinne) lub syntetyczne substancje stałe w temperaturze otoczenia (20-25 C). Są one nierozpuszczalne w wodzie, rozpuszczalne w olejach i są zdolne do utworzenia błony hydrofobowej.

7 6 [0052] Odnośnie definicji wosków, można przytoczyć na przykład P.D. Dorgan, Drug and Cosmetic Industry, Decembre 1983, str [0053] Wosk lub woski wybiera się w szczególności, spośród wosku karnauba, wosku kandelila, i wosku z ostnicy mocnej, wosku parafinowego, ozokerytu, wosków roślinnych, jak wosk z oliwek, wosk ryżowy, wosk jojoba uwodornionych lub wosków typu absolut z kwiatów, takich jak wosk z kwiatu czarnej porzeczki, sprzedawany przez firmę BERTIN (Francja), woski zwierzęce, jak woski pszczeli, lub woski pszczele modyfikowane (cerabellina); inne woski lub surowce woskowe stosowane według wynalazku oznaczają w szczególności woski morskie, takie jak te sprzedawane przez firmę SOPHIM pod numerem referencyjnym M82, woski polietylenu lub poliolefinowe. [0054] Polimery kationowe stosowane zgodnie z wynalazkiem można wybrać spośród tych już znanych per se jak polepszanie właściwości kosmetycznych włosów traktowanych kompozycjami detergentów, a mianowicie w szczególności te opisane w zgłoszeniu patentowym EP-A i w francuskich zgłoszeniach patentowych FR-A , , , i [0055] Jeszcze bardziej ogólnie, w rozumieniu wynalazku, pojęcie polimer kationowy oznacza wszystkie polimery zawierające ugrupowania kationowe i/lub ugrupowania ulegające jonizacji do ugrupowań kationowych. [0056] Korzystne polimery kationowe wybiera się spośród tych, które zawierają motywy zawierające ugrupowania amin pierwszorzędowych, drugorzędowych, trzeciorzędowych i/lub czwartorzędowych, mogących stanowić część łańcucha głównego polimeru, czy to na podstawniku bocznym bezpośrednio do niego przyłączonym. [0057] Stosowane polimery kationowe mają na ogół średnią masę cząsteczkową liczbowo pomiędzy około 500 i , i korzystnie pomiędzy około 10 3 i [0058] Spośród polimerów kationowych, można przytoczyć dokładniej polimery typu poliamina, poliaminoamid i czwartorzędowe związki poliamoniowe, polimery kationowe pochodne polisacharydów. Są to znane produkty. [0059] Polimery typu poliamina, poliamidoamid, poliamoniowe związki czwartorzędowe, stosowane zgodnie z wynalazkiem, które można wymienić w szczególności, oznaczają te opisane we francuskich opisach patentowych nr lub Spośród tych polimerów, można przytoczyć: (1) homopolimery lub kopolimery pochodne estrów lub amidów akrylowych lub metakrylowych i zawierające co najmniej jeden z motywów o poniższych wzorach:

8 7 w których: R 3 i R 4, identyczne lub różne, oznaczają wodór lub grupę alkilową mającą od 1 do 6 atomów węgla i korzystnie metyl lub etyl; R 5, identyczne lub różne, oznaczają atom wodoru lub rodnik CH 3 ; A, identyczne lub różne, oznaczają grupę alkilową, liniową lub rozgałęzioną, od 1 do 6 atomów węgla, korzystnie 2 lub 3 atomy węgla lub grupę hydroksyalkilową od 1 do 4 atomów węgla; R 6, R 7, R 8, identyczne lub różne, oznaczają grupę alkilową mającą 1 do 18 atomów węgla lub rodnik benzylowy, i korzystnie grupę alkilową mającą od 1 do 6 atomów węgla; X oznacza anion pochodzący od kwasu nieorganicznego lub organicznego, taki jak anion metosiarczanowy lub halogenek, taki jak chlorek lub bromek. Kopolimery z rodziny (1) mogą zawierać oprócz tego jeden lub kilka motywów pochodzących od ko-monomerów, które można wybierać z rodziny akrylamidów, metakrylamidów, diacetonów akrylamidów, akrylamidów i metakrylamidów podstawionych przy atomie azotu przez niższe alkile (C 1 -C 4 ), kwasy akrylowe lub metakrylowe lub ich estry, winylolaktamy, takie jak winylopirolidon lub winylokaprolaktam, estry winylu.

9 8 Tak więc, spośród tych kopolimerów z rodziny (1), można przytoczyć: kopolimery akrylamidu i dimetyloaminoetylometakrylanu kwaternizowane siarczanem dimetylu lub halogenkiem dimetylu, takim jak ten sprzedawany pod nazwą HERCOFLOC przez firmę HERCULES, kopolimery akrylamidu i chlorku metakryloiloksyetylotrimetylo-amoniowego, opisane na przykład w zgłoszeniu patentowym EP-A i sprzedawane pod nazwą BINA QUAT P 100 przez firmę CIBA GEIGY, kopolimer akrylamidu i metosiarczanu metakryloiloksyetylotrimetylo-amoniowego sprzedawane pod nazwą RETEN przez firmę HERCULES, kopolimery winylopirolidon/akrylan lub metakrylan dialkiloaminoalkilu kwaternizowane lub nie, takie jak produkty sprzedawane pod nazwą GAFQUAT przez firmę ISP jak na przykład GAFQUAT 734 lub GAFQUAT 755 albo produkty nazywane COPOLYMER 845, 958 i 937. Te polimery są opisane szczegółowo we francuskich opisach patentowych i , terpolimery metakrylan dimetyloaminoetylu/winylokaprolaktam/winylopirolidon takie jak produkt sprzedawany pod nazwą GAFFIX VC 713 przez firmę ISP, kopolimery winylopirolidon/metakrylamidopropylodimetyloamina sprzedawane w szczególności pod nazwą STYLEZE CC 10 par ISP. i kopolimery winylopirolidon/metakrylamid dimetyloaminopropylu, kwaternizowany, taki jak produkt sprzedawany pod nazwą GAFQUAT HS 100 przez firmę ISP, oraz polimery sieciowane soli metakryloiloksyalkilu (C 1 -C 4 ) trialkilu (C 1 -C 4 ) amoniowe, takie jak polimery otrzymane przez homopolimeryzację dimetyloaminoetylometakrylanu kwaternizowanego chlorkiem metylu, lub przez kopolimeryzację akrylamidu z dimetyloaminoetylometakrylanem kwaternizowanym chlorkiem metylu, po homo- lub kopolimeryzacji następuje sieciowanie związkiem o nienasyceniu olefinowym, w szczególności metylenobisakrylamidem. Można, dokładniej, stosować kopolimer sieciowany akrylamidem/chlorkiem metakryloiloksyetylotrimetyloamoniowym (20/80 wagowy) pod postacią dyspersji zawierającej 50% wagowych tego kopolimeru w oleju nieorganicznym. Dyspersja ta jest sprzedawana pod nazwą SALCARE SC 92 przez firmę CIBA. Można również stosować homopolimer sieciowany chlorkiem metakryloiloksyetylotrimetyloamoniowym, na przykład w dyspersji w oleju nieorganicznego lub w ciekłym estrze. Dyspersje te są sprzedawane pod nazwami SALCARE SC 95 i SALCARE SC 96 przez firmę CIBA. (2) polimery składające się z motywów piperazynylowych i dwuwartościowych rodników alkilenowych lub hydroksyalkilenowych o łańcuchach prostych lub rozgałęzionych, opcjonalnie przerywanych przez atomy tlenu, siarki, azotu lub przez pierścienie aromatyczne lub heterocykliczne, jak również produkty utleniania i/lub

10 9 kwaternizowanie tych polimerów. Takie polimery są w szczególności opisane we francuskich opisach patentowych i ; (3) poliaminoamidy rozpuszczalne w wodzie otrzymywane w szczególności przez polikondensację związku kwasu z poliaminą; te poliaminoamidy mogą być sieciowane przez epihalohydrynę, diepoksyd, dibezwodnik, dibezwodnik nienasycony, pochodną bis-nienasyconą, bis-halohydrynę, związek bis-azetydyniowy, bis-haloacylodiaminę, bis-halogenek alkilu lub jeszcze przez oligomer będący wynikiem reakcji związku bifukcyjnego reaktywnego wobec bis-halohydryny, związku bis-azetydyniowego, bishaloacylodiaminy, bis-halogenku alkilu, epilhalohydryny, diepoksydu lub pochodnej bis-nienasyconej; środek sieciujący stosowany w proporcjach od 0,025 do 0,35 mola na ugrupowanie aminy polimaoamidu; te poliaminoamidy mogą być alkilami lub zawierać jedną lub kilka funkcji amin trzeciorzędowych, kwaternizowanych. Takie polimery są w szczególności opisane we francuskich opisach patentowych i ; (4) pochodne poliaminoamidów będące wynikiem kondensacji polialkilenów poliamin z kwasami polikarboksylowymi, z następczym alkilowaniem przez środki bifunkcyjne. Można przytoczyć na przykład polimery kwas adypinowydialkiloaminohydroksyalkilodialkilenotriamina, w których rodnik alkilowy zawiera 1 do 4 atomów węgla i oznacza korzystnie metyl, etyl, propyl. Takie polimery są w szczególności opisane we francuskim opisie patentowym Spośród tych pochodnych, można przytoczyć dokładniej polimery kwas adypinowy/dimetyloaminohydroksypropyl/dietylenotriamina sprzedawane pod nazwą Cartaretine F, F4 lub F8 przez firmę Sandoz. (5) polimery otrzymane za pomocą reakcji polialkilenopoliaminy zawierającej dwa ugrupowania aminy pierwszorzędowej i co najmniej jedno ugrupowanie aminy drugorzędowej z kwasem dikarboksylowym wybrane spośród kwasu diglikolowego i kwasów dikarboksylowych alifatycznych nasyconych, mających 3 do 8 atomów węgla. Stosunek molowy pomiędzy polialkilenopoliaminą i kwasem dikarboksylowym jest zawarty pomiędzy 0,8: 1 i 1,4: 1; poliaminoamid jest w wyniku doprowadzany do reakcji z epichlorohydryną w stosunku molowym epichlorohydryny względem ugrupowania aminy drugorzędowej poliaminoamidu zawartym pomiędzy 0,5: 1 i 1,8: 1. Takie polimery są w szczególności opisane w amerykańskich opisach patentowych i Polimery tego typu są w szczególności sprzedawane pod nazwą Hercosett 57 przez firmę Hercules Inc. albo pod nazwą PD 170 lub Delsette 101 przez firmę Hercules w przypadku kopolimeru kwas adypinowy/epoksypropyl/dietyleno-triamina. (6) cyklopolimery alkilowe dialliloaminy lub dialkilowe dialliloamoniowe takie jak homopolimery lub kopolimery zawierające jako główny składnik łańcucha motywy odpowiadające wzorom (V) lub (VI):

11 10 wzorom, w których k i t są równe 0 lub 1, suma k + t jest równa 1; R 12 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy; R 10 i R 11, niezależnie od siebie, oznaczają ugrupowanie alkilowe mające od 1 do 6 atomów węgla, ugrupowanie hydroksyalkilowe, w którym ugrupowanie alkilowe ma korzystnie 1 do 5 atomów węgla, ugrupowanie niższego amidoalkilu (C 1 -C 4 ) lub R 10 i R 11 mogą oznaczać, wraz z atomem azotu, do którego są przyłączone, ugrupowanie heterocykliczne, takie jak piperydynyl lub morfolinyl; Y - oznacza anion, taki jak bromek, chlorek, octan, boran, cytrynian, winian, wodorosiarczan, wodorosiarczyn, siarczan, fosforan. Polimery te są w szczególności opisane we francuskim patencie i w jego patencie dodatkowym R 10 i R 11, niezależnie od siebie, oznaczają korzystnie ugrupowanie alkilowe mające od 1 do 4 atomów węgla. Spośród polimerów zdefiniowanych powyżej, można przytoczyć dokładniej homopolimer chlorku dimetylodialliloamoniowego sprzedawany pod nazwą Merquat 100 przez firmę NALCO (i jego homologi o średniej niskiej masie cząsteczkowej, wagowo) i kopolimery chlorku diallilodimetyloamoniowego i akrylamidu sprzedawane pod nazwą MERQUAT 550. (7) polimer czwartorzędowego związku diamoniowego zawierający powtarzające się motywy o wzorze: wzorze (VII) w którym: R 13, R 14, R 15 i R 16, identyczne lub różne, oznaczają rodniki alifatyczne, alicykliczne, lub aryloalifatyczne zawierające od 1 do 20 atomów węgla lub niższe rodniki hydroksyalkilalifatyczne, lub R 13, R 14, R 15 i R 16, razem lub oddzielnie, łącznie z atomami azotu do których są przyłączone, heterocykle zawierające opcjonalnie drugi heteroatom, inny niż azot albo R 13, R 14, R 15 i R 16 oznaczają rodnik alkilowy C 1 -C 6 liniowy lub rozgałęziony, podstawiony ugrupowaniem nitrylu, estru, acylu, amidu, albo -CO-O-R 17 -D albo -CO-NH-R 17 - D gdzie R 17 oznacza alkilen i D czwartorzędowe ugrupowanie amoniowe;

12 11 A 1 i B 1 oznaczają ugrupowania polimetylenowe zawierające od 2 do 20 atomów węgla, mogące być liniowe lub rozgałęzione, nasycone lub nienasycone, i mogące zawierać, powiązane z lub interkalowane do łańcucha głównego, jeden lub kilka pierścieni aromatycznych, lub jeden lub kilka atomów tlenu, siarki lub ugrupowania sulfoksydu, sulfonowe, disiarczku, amino, alkiloamino, hydroksylu, czwartorzędowe związki amoniowe, ureido, amid lub ester, i X- oznacza anion pochodzący z kwasu nieorganicznego lub organicznego; A 1, R 13 i R 15 mogą tworzyć wraz z dwoma atomami azotu, z którymi są połączone pierścień piperazynowy; oprócz tego jeśli A 1 oznacza rodnik alkilenowy lub hydroksyalkilen liniowy lub rozgałeziony, nasycony lub nienasycony, B 1 może również oznaczać ugrupowanie (CH 2 ) n -CO-D-OC-(CH 2 ) p- n i p oznaczają liczby całkowite pomiędzy około 2 a 20, przy czym D oznacza: a) resztę glikolu o wzorze: -O-Z-O-, gdzie Z oznacza rodnik węglowodorowy liniowy lub rozgałeziony lub ugrupowanie odpowiadające jednemu z poniższych wzorów: -(CH 2 -CH 2 -O) x -CH 2 -CH 2 - -[CH 2 -CH(CH 3 )-O]y-CH 2 -CH(CH 3 )- gdzie x i y oznaczają liczbę całkowitą od 1 do 4, przedstawiającą zdefiniowany stopień polimeryzacji i unikalną lub nie dowolną liczbę od 1 do 4 przedstawiającą średni stopień polimeryzacji; b) resztę diaminy bis-drugorzędowej, taką jak pochodna piperazyna; c) resztę diaminy bis-pierwszorzędowej o wzorze:- NH-Y-NH-, gdzie Y oznacza rodnik węglowodorowy liniowy lub rozgałeziony, albo rodnik dwuwartościowy - CH 2 -CH 2 -S-S-CH 2 -CH 2 -; d) ugrupowanie ureilenowe o wzorze: -NH-CO-NH-; Korzystnie, X- oznacza anion, taki jak chlorek lub bromek. Polimery te mają średnią masę cząsteczkową liczbowo na ogół pomiędzy 1000 i Polimery tego typu są w szczególności opisane we francuskich opisach patentowych , , , i i opisach patentowych US , , , , , , , , , , , , , , , i Można zwłaszcza stosować polimery, które składają się z powtarzalnych motywów o wzorze:

13 12 w którym R 18, R 19, R 20 i R 21, identyczne lub różne, oznaczają rodnik alkilowy lub hydroksyalkilowy mające około 1 do 4 atomów węgla, r i s oznaczają liczby całkowite od około 2 do 20 oraz, X- oznacza anion pochodzący z kwasu nieorganicznego lub organicznego. Szczególnie korzystny jest związek o wzorze (VIII), dla którego R 18, R 19, R 20 i R 21, oznaczają rodnik metylowy i r = 3, s = 6 i X = Cl, nazwany chlorkiem heksadimetryny zgodnie z nomenklaturą INCI (CTFA). (8) czwartorzędowe polimery poliamoniowe składające się z motywów o wzorze (IX): w którym: R 22, R 23, R 24 i R 25, identyczne lub różne, oznaczają atom wodoru lub rodnik metylowy, etylowy, propylowy, β-hydroksyetylowy, β-hydroksypropylowy lub - CH 2 CH 2 (OCH 2 CH 2 ) p OH, gdzie p jest równe 0 lub liczbie całkowitej od 1 i 6, pod warunkiem że R 22, R 23, R 24 i R 25 nie oznaczają jednocześnie atomu wodoru, t i u, identyczne lub różne, oznaczają liczby całkowite od 1 do 6, v jest równe 0 lub liczbie całkowitej od 1 do 34, X - oznacza anion taki jak halogenek, A oznacza rodnik dihalogenku lub oznacza korzystnie - CH2-CH2-O-CH2-CH2- Takie związki są w szczególności opisane w zgłoszeniu patentowym EP-A Można na przykład przytoczyć spośród nich, produkty Mirapol A 15, Mirapol AD1, Mirapol AZ1 i Mirapol 175 sprzedawane przez firmę Miranol. (9) Polimery czwartorzędowe winylopirolidonu i winyloimidazolu, takie jak na przykład produkty sprzedawane pod nazwami Luviquat FC 905, FC 550 i FC 370 przez firmę B.A.S.F.

14 13 (10) Polisacharydy kationowe w szczególności celulozy i kationowe gumy galaktomannanów. [0060] Spośród polisacharydów kationowych, można przytoczyć dokładniej pochodne eterów celulozy, zawierające czwartorzędowe ugrupowania amoniowe, kationowe kopolimery celulozy lub pochodne celulozy szczepione monomerem rozpuszczalnych w wodzie czwartorzędowych związków amoniowych i kationowe gumy galaktomannanów. [0061] Pochodne eterów celulozy zawierające ugrupowania czwartorzędowych związków amoniowych są opisane we francuskim opisie patentowym Polimery te są również zdefiniowane w słowniku CTFA jako czwartorzędowe związki amoniowe hydroksyetylocelulozy, po przereagowaniu z epoksydem podstawionym ugrupowaniem trimetyloamoniowym. [0062] Kationowe kopolimery celulozy lub pochodne celulozy szczepione monomerem rozpuszczalnych w wodzie czwartorzędowych związków amoniowych, są opisane w szczególności w opisie patentowym US , takie jak hydroksyalkilowe celulozy, jak szczepione hydroksymetylo-, hydroksyetylo- lub hydroksypropylo- celulozy w szczególności solą metakryloiloetylotrimetyloamoniową, metakrylamidopropylotrimetyloamoniową, dimetylo-dialliloamoniową. [0063] Kationowe gumy galaktomannanu są opisane dokładniej w opisach patentowych US i w szczególności gumy guar zawierające ugrupowania kationowe trialkiloamoniowe. Stosuje się na przykład gumy guar modyfikowane za pomocą soli (np. chlorku) 2,3-epoksypropylotrimetyloamoniowych. [0064] Inne polimery kationowe stosowane w ramach wynalazku to białka kationowe lub hydrolizaty białek kationowych, polialkilenoiminy, w szczególności polietylenoiminy, polimery zawierające motywy winylopirydyny lub winylopirydyniowe, kondensaty poliamin i epichlorohydryny, poliureilenowe związki czwartorzędowe i pochodne chityny. [0065] Białka lub hydrolizaty białek kationowych oznaczają w szczególności polipeptydy modyfikowane chemicznie, niosące na końcu łańcucha, lub szczepione na nim, ugrupowania czwartorzędowe związków amoniowych. Ich masa cząsteczkowa może się wahać w zakresie na przykład od do , i w szczególności od do około Spośród tych związków, można przytoczyć w szczególności: hydrolizaty kolagenu niosące ugrupowania trietyloamoniowe, takie jak produkty sprzedawane pod nazwą Quat-Pro E przez firmę MAYBROOK i nazwane w słowniku CTFA Trietonium etosiarczan hydrolizowanego kolagenu ; hydrolizaty kolagenu niosące ugrupowania chlorku trimetyloamoniowego i trimetylostearyloamoniowego, sprzedawane pod nazwą Quat-Pro S przez firmę MAYBROOOK i nazwane w słowniku CTFA Steartrimonium hydrolizowany kolagen ;

15 14 hydrolizaty białek zwierzęcych niosące ugrupowania trimetylobenzyloamoniowe, takie jak produkty sprzedawane pod nazwą Crotein BTA przez firmę CRODA i nazwane w słowniku CTFA Benzylotrimonium hydrolizowane białko zwierzęce ; hydrolizaty białka niosące w łańcuchu polipeptydowym ugrupowania czwartorzędowych związków amoniowych zawierające co najmniej rodnik alkilowy mający od 1 do 18 atomów węgla. [0066] Spośród tych hydrolizatów białek, można przytoczyć m.in.: Croquat L, w którym ugrupowania czwartorzędowych związków amoniowych zawierają ugrupowanie alkilowe C 12 ; Croquat M, w którym ugrupowania czwartorzędowych związków amoniowych zawierają ugrupowanie alkilowe C 10 -C 18 ; Croquat S, w którym ugrupowania czwartorzędowych związków amoniowych zawierają ugrupowanie alkilowe C 18 ; Crotein Q w którym ugrupowania czwartorzędowych związków amoniowych zawierają co najmniej jedną grupę alkilową mającą od 1 do 18 atomów węgla. [0067] Te różne produkty są sprzedawane przez firmę Croda. [0068] Inne białka lub hydrolizaty kwaternizowane oznaczają na przykład te o wzorze (X): w którym X- oznacza anion kwasu organicznego lub nieorganicznego, A oznacza resztę białka pochodzącą od hydrolizatów białkowych kolagenu, R 29 oznacza ugrupowanie lipofilowe zawierające do 30 atomów węgla, R 30 oznacza ugrupowanie alkilenowe mające 1 do 6 atomów węgla. Można przytoczyć na przykład produkty sprzedawane przez firmę Inolex, pod nazwą Lexein QX 3000, nazwane w słowniku CTFA Cocotrimonium hydrolizat kolagenu. [0069] Można jeszcze przytoczyć kwaternizowane białka roślinne, takie jak białka pszenicy, kukurydzy lub soi: jako kwaternizowane białka pszenicy można przytoczyć te sprzedawane przez firmę Croda pod nazwami Hydrotriticum WQ lub QM, nazwane w słowniku CTFA Cocodimonium Hydrolizowane białko pszenicy, Hydrotriticum QL nazwane w słowniku CTFA Laurdimonium hydrolizowane białko pszenicy, lub jeszcze Hydrotriticum QS, nazwane w słowniku CTFA Steardimonium hydrolizowane białko pszenicy. [0070] Spośród wszystkich polimerów kationowych nadających się do stosowania w ramach wynalazku, korzystne jest stosowanie cyklopolimerów kationowych, w szczególności homopolimerów lub kopolimerów chlorku dimetylodialliloamoniowego, sprzedawanych pod nazwami MERQUAT 100, MERQUAT 550 i MERQUAT S przez firmę NALCO,

16 15 polimerów czwartorzędowych winylopirolidonu i winyloimidazolu, polisacharydów kationowych i ich mieszanin. [0071] Silikony stosowane zgodnie z wynalazkiem oznaczają w szczególności poliorganosiloksany nierozpuszczalne w kompozycji i mogą mieć postać olejów, wosków, żywic lub gum. [0072] Organopolisiloksany są zdefiniowane bardziej szczegółowo w publikacji Walter NOLL Chemistry and Technology of Silicones (1968) Academie Press. Mogą one być lotne lub nielotne. [0073] Gdy są lotne, silikony są dokładniej wybierane spośród tych mających punkt wrzenia pomiędzy 60 C i 260 C, i jeszcze dokładniej spośród: (i) silikonów cyklicznych zawierających od 3 do 7 atomów krzemu i korzystnie 4 do 5. Dotyczy to, na przykład, oktametylocyklotetrasiloksanu sprzedawanego w szczególności pod nazwą VOLATILE SILICONE 7207 przez UNION CARBIDE lub SILBIONE V 2 przez RHODIA CHIMIE, dekametylocyklopentasiloksanu sprzedawanego pod nazwą VOLATILE SILICONE 7158 przez UNION CARBIDE, SILBIONE V 5 przez RHODIA CHIMIE, jak również ich mieszanin. Można również przytoczyć cyklokopolimery typu dimetylosiloksany/metyloalkilosiloksan, takie jak SILICONE VOLATILE FZ 3109 sprzedawane przez firmę UNION CARBIDE, o strukturze chemicznej: z D: z D : Można również przytoczyć mieszaniny silikonów cyklicznych ze związkami organicznymi pochodnymi krzemu, takie jak mieszanina oktametylocyklotetrasiloksanu i tetratrimetylosililopentaerytritolu (50/50) i mieszanina oktametylocyklotetrasiloksanu i oksy-1, 1'(heksa-2,2,2',2',3,3'-trimetylosilyloksy)bis-neopentanu; (ii) silikonów lotnych liniowych, mających 2 do 9 atomów krzemu i mających lepkość niższą lub równą m 2 /s w 25 C. Dotyczy to, na przykład, dekametylotetrasiloksanu sprzedawanego w szczególności pod nazwą SH 200 przez firmę TORAY SILICONE. Silikony należące do tej klasy są również opisane w artykule opublikowanym w Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P TODD & BYERS Volatile Silicone fluids for cosmetics. [0074] Stosuje się korzystnie silikony nielotne i dokładniej polialkilosiloksany, poliarylosiloksany, polialkiloarylosiloksany, gumy i żywice silikonów, poliorganosiloksany modyfikowane przez ugrupowania organofunkcyjne, jak również ich mieszaniny.

17 16 [0075] Silikony te są dokładniej wybierane spośród polialkilosiloksanów, spośród których można przytoczyć przede wszystkim polidimetylosiloksany o ugrupowaniach końcowych trimetylosililowych mających lepkość w 2,5 m 2 /s w 25 C i korzystnie w 1 m 2 /s. Lepkość silikonów jest na przykład mierzona w 25 C zgodnie z normą ASTM 445 załącznik C. [0076] Spośród tych polialkilosiloksanów, można przytoczyć, jako nieograniczające produkty handlowe, poniższe: oleje SILBIONE z serii 47 i lub oleje MIRASIL sprzedawane przez RHODIA CHIMIE takie jak na przykład olej V ; oleje z serii MIRASIL sprzedawane przez firmę RHODIA CHIMIE oleje z serii 200 firmy DOW CORNING takie jak dokładniej DC200 o lepkości Cst; oleje VISCASIL z GENERAL ELECTRIC i niektóre oleje z serii SF (SF 96, SF 18) z GENERAL ELECTRIC. [0077] Można również przytoczyć polidimetylosiloksany o ugrupowaniach końcowych dimetylosilanolu (dimetikonol zgodnie z nazewnictwem CTFA) takie jak oleje z serii 48 firmy RHODIA CHIMIE. [0078] W tej klasie polialkilosiloksanów, można również przytoczyć produkty sprzedawane pod nazwami ABIL WAX 9800 i 9801 przez firmę GOLDSCHMIDT które oznaczają siloksany polialkilu (C 1 -C 20 ). [0079] Polialkiloarylosiloksany są szczególnie wybrane spośród polidimetylometylofenylosiloksanów, polidimetylodifenylosiloksanów liniowych i/lub rozgałęzionych o lepkości do m 2 /s w 25 C. [0080] Spośród tych polialkiloarylosiloksanów można przytoczyć w charakterze przykładu produkty sprzedawane pod poniższymi nazwami: oleje SILBIONE z serii z RHODIA CHIMIE; oleje z serii RHODORSIL i 763 z RHODIA CHIMIE; olej DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID z DOW CORNING; silikony z serii PK z BAYER jak produkt PK20; silikony z serii PN, PH z BAYER jak produkty PN1000 i PH1000; niektóre oleje z serii SF z GENERAL ELECTRIC takie jak SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF [0081] Gumy silikonów stosowane zgodnie z wynalazkiem oznaczają w szczególności polidiorganosiloksany mające podwyższone średnie masy cząsteczkowe liczbowo, pomiędzy i , stosowane samodzielnie lub w mieszaninie, w rozpuszczalniku. Rozpuszczalnik ten można wybrać spośród silikonów lotnych, olejów polidimetylosiloksanów

18 17 (PDMS), olejów poli-fenylometylosiloksanów (PPMS), izoparafin, poliizobutylenów, chlorku metylenu, pentanu, dodekanu, tridekanów lub ich mieszanin. [0082] Można szczegółowo przytoczyć poniższe produkty: gumy polidimetylosiloksanu gumy polidimetylosiloksanu/metylowinylosiloksanu, gumy polidimetylosiloksanu/difenylosiloksanu, gumy polidimetylosiloksanu/fenylometylosiloksanu, gumy polidimetylosiloksanu/difenylosiloksanu/metylowinylosiloksanu. [0083] Produkty, dokładniej, stosowane zgodnie z wynalazkiem oznaczają mieszaniny takie jak: mieszaniny utworzone z polidimetylosiloksanu hydroksylowanego na końcu łańcucha (nazwany dimetikonolem zgodnie z nomenklaturą słownika CTFA) i polidimetylosiloksanu cyklicznego (nazwany cyklometikonem zgodnie z nomenklaturą słownika CTFA) taki jak produkt Q sprzedawany przez firmę DOW CORNING; mieszaniny utworzone z gumy polidimetylosiloksanu z silikonem cyklicznym, takim jak produkt SF 1214 Silicone Fluid firmy GENERAL ELECTRIC, produkt ten to guma SF 30 odpowiadająca dimetykonowi, mająca średnią masę cząsteczkową liczbowo solubilizowana w oleju SF 1202 Silicone Fluid odpowiadającym dekametylocyklopentasiloksanowi; mieszaniny dwóch PDMS o różnej lepkości, i dokładniej gumy PDMS i oleju PDMS, takie jak produkt SF 1236 firmy GENERAL ELECTRIC. Produkt SF 1236 to mieszanina gumy SE 30 zdefiniowanej powyżej mającej lepkość 20 m 2 /s i oleju SF 96 o lepkości m2/s. Produkt ten zawiera korzystnie 15% gumy SE 30 i 85% oleju SF 96. [0084] Żywice organopolisiloksanów stosowane zgodnie z wynalazkiem to systemy siloksanowe sieciowane, zawierające następujące jednostki: [0085] R 2 SiO 2/2, R 3 SiO 1/2, RSiO 3/2 i SiO 4/2 w których R oznacza ugrupowanie węglowodorowe mające 1 do 16 atomów węgla lub ugrupowanie fenylu. [0086] Spośród tych produktów, te szczególnie korzystne oznaczają te, w których R oznacza niższy rodnik alkilowy C 1 -C 4, dokładniej metylowy, lub rodnik fenylowy. [0087] Można przytoczyć spośród tych żywic produkt sprzedawany pod nazwą DOW CORNING 593 lub te sprzedawane pod nazwami SILICONE FLUID SS 4230 i SS 4267 przez firmę GENERAL ELECTRIC i oznaczają one silikony o strukturze dimetylo/trimetylo siloksan. [0088] Można również przytoczyć żywice typu trimetylosiloksykrzemian sprzedawane w szczególności pod nazwami X , X i X przez firmę SHIN-ETSU.

19 18 [0089] Silikony organo-modyfikowane stosowane zgodnie z wynalazkiem oznaczają silikony takie jak zdefiniowano uprzednio i zawierające w swojej strukturze jeden lub kilka ugrupowań organofunkcyjnych, przyłączone poprzez związek pośredni rodnik węglowodorowy. [0090] Spośród silikonów organomodyfikowanych, można przytoczyć poliorganosiloksany zawierające: ugrupowania polietylenooksy i/lub polipropylenoksy zawierające opcjonalnie ugrupowania alkilowe C 6 -C 24 takie jak produkty nazwane dimetykonem kopoliolem, sprzedawane przez firmę DOW CORNING pod nazwą DC 1248 lub oleje SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 firmy UNION CARBIDE i alkilowy (C 12 ) metikon kopoliol sprzedawany przez firmę DOW CORNING pod nazwą Q2 5200; ugrupowania aminowane podstawione lub nie, jak produkty sprzedawane pod nazwą GP 4 Silicone Fluid i GP 7100 przez firmę GENESEE lub produkty sprzedawane pod nazwami Q i DOW CORNING 929 lub 939 przez firmę DOW CORNING. Ugrupowania aminowane podstawione oznaczają w szczególności ugrupowania aminoalkilowe C 1 -C 4 ; ugrupowania tioli, jak produkty sprzedawane pod nazwami GP 72 A i GP 71 z GENESEE; ugrupowania alkoksylowane, jak produkt sprzedawany pod nazwą SILICONE COPOLYMER F-755 przez SWS SILICONES i ABIL WAX 2428, 2434 i 2440 przez firmę GOLDSCHMIDT; ugrupowania hydroksylowane jak poliorganosiloksany o funkcji hydroksyalkilu opisane we francuskim zgłoszeniu patentowym FR-A o wzorze (XI): w którym rodniki R 26 identyczne lub różne wybiera się spośród rodników metylowych i fenylowych; co najmniej 60%, molowo, rodników R 26 oznacza metyl; rodnik R' 26 oznacza łańcuch alkilenowy dwuwartościowy węglowodorowy C 2 -C 18 ; p' wynosi pomiędzy 1 i 30 włącznie; q' wynosi pomiędzy 1 i 150 włącznie; ugrupowania acyloksyalkilowe, takie jak na przykład poliorganosiloksany opisane w opisie patentowym US-A i o wzorze (XII):

20 19 w którym: R 27 oznacza ugrupowanie metylowe, fenylowe, -OCOR 28, hydroksylowe, jeden z rodników R 27 na atomie krzemu może mieć OH; R' 27 oznacza metyl, fenyl; co najmniej 60% w stosunku molowym sumy rodników R 4 i R' 4 oznacza metyl; R 28 oznacza alkil lub alkenyl C 8 -C 20 ; R oznacza rodnik alkilenowy węglowodorowy dwuwartościowy, liniowy lub rozgałeziony C 2 -C 18 ; r' wynosi pomiędzy 1 i 120 włącznie; p' wynosi pomiędzy 1 i 30; q' jest równe 0 lub jest niższe niż 0,5 p', p' + q' wynoszą pomiędzy 1 i 30; poliorganosiloksany o wzorze (XI) mogą zawierać ugrupowania: w proporcjach nieprzekraczających 15% sumy p' + q' + r'. ugrupowania anionowe typu karboksylowego, jak na przykład w produktach opisanych w opisie patentowym EP firmy CHISSO CORPORATION, lub typu alkilkarboksylowego jak te obecne w produkcie X E firmy SHIN-ETSU; 2- hydroksyalkilosulfonian; 2-hydroksyalkilotiosiarczan, takie jak produkty sprzedawane przez firmę GOLDSCHMIDT pod nazwami ABIL S201 i ABIL S255. ugrupowania hydroksyacyloamino, jak poliorganosiloksany opisane w zgłoszeniu patentowym EP Można przytoczyć na przykład produkt Q firmy DOW CORNING. [0091] Według wynalazku, można również stosować silikony zawierające część polisiloksanu i część złożoną z łańcucha organicznego niesilikonowego, jedna z dwóch części stanowi łańcuch główny polimeru, druga jest szczepiona na wymieniony łańcuch główny. Polimery te są na przykład opisane w zgłoszeniach patentowych EP-A , EP-A , EP-A-640

21 i WO 95/00578, EP-A i WO 93/23009 i opisach patentowych US 4,693,935, US 4,728,571 i US 4,972,037. Polimery te są korzystnie anionowe lub niejonowe. [0092] Takie polimery oznaczają na przykład kopolimery, które można otrzymywać za pomocą polimeryzacji rodnikowej z mieszaniny monomerów złożonych z: a) 50 do 90% wag. akrylanu tert-butylu; b) 0 do 40% wag. kwasu akrylowego; c) 5 do 40% wag. makromeru silikonowego o wzorze: przy czym v oznacza liczbę od 5 do 700; procenty wagowe obliczano względem masy całkowitej monomerów. [0093] Inne przykłady szczepionych polimerów silikonowych to w szczególności polidimetylosiloksany (PDMS), na które szczepiono, za pośrednictwem łańcucha przyłączającego typu tiopropylen, motywy polimerów mieszanych typu kwas poli(met)akrylowy i typu poli(met)akrylan alkilu i polidimetylosiloksany (PDMS), na które szczepiono, za pośrednictwem łańcucha przyłączającego typu tiopropylen, motywy polimerów typu poli(met)akrylan izobutylu. [0094] Według wynalazku, wszystkie silikony mogą być również stosowane w postaci emulsji, nanoemulsji lub mikremulsji. [0095] Szczególnie korzystne poliorganosiloksany zgodnie z wynalazkiem to: silikony nielotne wybierane z rodziny polialkilosiloksanów o ugrupowaniach końcowych trimetylosililowych, takie jak oleje mające lepkość pomiędzy 0,2 i 2,5 m 2 /s w 25 C, takie jak oleje z serii DC200 z DOW CORNING w szczególności te o lepkości Cst, z serii SILBIONE i 47 i dokładniej olej V sprzedawane przez firmę RHODIA CHIMIE, polialkilosiloksany o ugrupowaniach końcowych dimetylosilanolu, takie jak dimetikonol lub polialkiloarylosiloksany, takie jak olej SILBIONE V 200 sprzedawane przez firmę RHODIA CHIMIE; żywica organopolisiloksanowa sprzedawana pod nazwą DOW CORNING 593; polisiloksany o ugrupowaniach aminowych, takie jak amodimetykony lub trimetylosililoamodimetykon; [0096] Według wynalazku, związki typu ceramidy oznaczają w szczególności ceramidy i/lub glikoceramidy i/lub pseudoceramidy i/lub neoceramidy, naturalne lub syntetyczne. [0097] Związki typu ceramidy są na przykład opisane w zgłoszeniach patentowych DE , DE , DE , DE , WO95/23807, WO94/07844, EP-A-

22 , WO95/16665, FR , EP-A i WO 94/07844, WO94/24097, WO94/ [0098] Związki typu ceramidy, szczególnie korzystne według wynalazku to na przykład: 2-N-linoleoiloamino-oktadekano-1,3-diol, 2-N-oleoiloamino-oktadekano-1,3-diol, 2-N-palmitoiloamino-oktadekano-1,3-diol, 2-N-stearoiloamino-oktadekano-1,3-diol, 2-N-behenoiloamino-oktadekano-1,3-diol, 2-N-[2-hydroksy-palmitoilo]-amino-oktadekano-1,3-diol, 2-N-stearoiloamino-oktadekano-1,3,4 triol i w szczególności N-stearoilofitosfingozyna, 2-N-palmitoiloamino-heksadekano-1,3-diol (bis-(n-hydroksyetylo-n-cetylo)malonoamid), N-(2-hydroksyetylo)-N-(3-cetyloksy-2-hydroksypropylo)amid kwasu cetylowego N-dokozanoilo-N-metylo-D-glukoamina lub mieszaniny tych związków. [0099] Można również stosować kationowe środki powierzchniowo czynne, spośród których można przytoczyć w szczególności: pierwszorzędowe, drugorzędowe lub trzeciorzędowe sole amin tłuszczowych, opcjonalnie polioksyalkilenowane; czwartorzędowe sole amoniowe; pochodne imidazoliny; lub tlenki amin o charakterze kationowym. [0100] Czwartorzędowe sole amoniowe to na przykład: te, które mają wzór ogólny (XIV) jak poniżej: w którym rodniki R 31 à R 34, które mogą być identyczne lub różne, oznaczają rodnik alifatyczny, liniowy lub rozgałeziony, zawierający od 1 do 30 atomów węgla, lub rodnik aromatyczny, taki jak aryl lub alkiloaryl. Rodniki alifatyczne mogą zawierać heteroatomy, takie jak w szczególności tlen, azot, siarkę, halogeny. Rodniki alifatyczne są na przykład wybrane spośród rodników alkilowych, alkoksy, polioksyalkilenu (C 2 - C 6 ), alkiloamidu, alkilu (C 12 -C 22 ) amidoalkilu (C 2 -C 6 ), alkilu (C 12 -C 22 ) octanu, hydroksyalkilu, zawierających około 1 do 30 atomów węgla; X oznacza anion wybrany z grupy halogenków, fosforanów, octanów, mleczanów, alkili (C 2 -C 6 ) siarczanów, alkili- lub - alkiloarylosulfonianów,

23 22 czwartorzędowych soli amoniowych imidazoliniowych, jak na przykład te o wzorze (XV) jak poniżej: w którym R 36 oznacza rodnik alkenylowy lub alkilowy zawierający od 8 do 30 atomów węgla na przykład pochodne kwasów tłuszczowych łojowych, R 37 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy C 1 -C 4 lub rodnik alkenylu lub alkilu zawierający od 8 do 30 atomów węgla, R 38 oznacza rodnik alkilowy C 1 -C 4, R 39 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy C 1 -C 4, X oznacza anion wybrany z grupy halogenków, fosforanów, octanów, mleczanów, alkilosiarczanów, alkilo- lub -alkiloarylosulfonianów. Korzystnie, R 36 i R 37 oznaczają mieszanine rodników alkenylowych lub alkilowych zawierających od 12 do 21 atomów węgla, na przykład pochodne kwasów tłuszczowych łojowych, R 38 oznacza metyl, R 39 oznacza wodór. Jeden z takich produktów jest na przykład sprzedawany pod nazwą REWOQUAT W 75 przez firmę DEGUSSA, czwartorzędowe sole diamoniowe o wzorze (XVI): w którym R 40 oznacza rodnik alifatyczny zawierający około 16 do 30 atomów węgla, R 41, R 42, R 43, R 44 i R 45, identyczne lub różne wybiera się spośród wodoru lub rodnika alkilowego zawierających od 1 do 4 atomów węgla, i X oznacza anion wybrany z grupy halogenków, octanów, fosforanów, azotanów i metylosiarczanów. Takie czwartorzędowe sole diamoniowe zawierają w szczególności łojowy dichlorek propanu diamoniowy, czwartorzędowe sole amoniowe zawierające co najmniej jedną funkcję estru. [0101] Czwartorzędowe sole amoniowe zawierające co najmniej jedna funkcję estru stosowane według wynalazku oznaczają na przykład te o wzorze (XVII) jak poniżej: