PL B1. INSTYTUT CIĘŻKIEJ SYNTEZY ORGANICZNEJ BLACHOWNIA, Kędzierzyn-Koźle, PL

Transkrypt

1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (21) Numer zgłoszenia: (22) Data zgłoszenia: (13) B1 (51) Int.Cl. C07C 29/62 ( ) C07C 31/36 ( ) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (54) Sposób wytwarzania mieszaniny 1,3- i 2,3-dichloropropanoli (73) Uprawniony z patentu: INSTYTUT CIĘŻKIEJ SYNTEZY ORGANICZNEJ BLACHOWNIA, Kędzierzyn-Koźle, PL (43) Zgłoszenie ogłoszono: BUP 11/08 (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: WUP 06/12 (72) Twórca(y) wynalazku: WŁADYSŁAW MADEJ, Bydgoszcz, PL TADEUSZ KOZIEL, Bydgoszcz, PL MAREK KOZIEL, Bydgoszcz, PL ANDRZEJ LINKIEWICZ, Kwidzyń, PL MARIAN SPADŁO, Kędzierzyn-Koźle, PL ANDRZEJ BRZEZICKI, Kędzierzyn-Koźle, PL ANDRZEJ KRUEGER, Kędzierzyn-Koźle, PL LECH IWAŃSKI, Kędzierzyn-Koźle, PL DAMIAN KIEŁKIEWICZ, Kędzierzyn-Koźle, PL RENATA FISZER, Kędzierzyn-Koźle, PL TADEUSZ KRAŚNIK, Kędzierzyn-Koźle, PL (74) Pełnomocnik: rzecz. pat. Renata Fiszer PL B1

2 2 PL B1 Opis wynalazku Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania mieszaniny 1,3- i 2,3-dichloropropanoli metodą ciśnieniową przez chlorowodorowanie gliceryny gazowym chlorowodorem, będącej surowcem do produkcji epichlorohydryny. Szybki rozwój paliw opartych o estry metylowe kwasów występujących w oleju rzepakowym pociąga za sobą konieczność zagospodarowania gliceryny, która jest drugim produktem towarzyszącym powstawaniu estrów. Gliceryna, wytwarzana w tym procesie w skali przemysłowej, oprócz przeznaczenia w przemyśle kosmetycznym, coraz częściej wykorzystywana jest do produkcji epichlorohydryny. Powszechnie znaną metodą wytwarzania mieszaniny izomerów dichloropropanoli o wysokim stężeniu jest chlorowodorowanie gliceryny w temperaturze 105 do 120 w obecności stężonego kwasu octowego pełniącego rolę katalizatora (Ł.A. Oszin; Promyszliennyje chlororganiczeskije produkty, Moskwa, Izdatietstwo Chimija 1978 r.) dodawanego do masy w ilości od 2 do 3% wagowych. Proces technologiczny składa się z następujących etapów: przygotowanie mieszaniny gliceryny z kwasem octowym, syntezy dichloropropanoli, neutralizacji masy po reakcji i rektyfikacyjnego wydzielania czystych dichloropropanoli. Wszystkie nowsze metody wytwarzania stężonej mieszaniny izomerów dichloropropanoli opierają się o wcześniej przytoczony sposób, a różnice dotyczą stosowanych katalizatorów, inżynieryjnych rozwiązań aparatów i prowadzenia reakcji pod ciśnieniem. W patencie WO 2006/ zastrzegana jest baza surowcowa w produkcji gliceryny i szerzej innych alkoholi wielowodorotlenowych, w patencie WO 2005/ zastrzegana jest czystość stosowanej gliceryny, a w patencie WO 2005/ rozszerzenie gamy katalizatorów na organiczne kwasy mono- i dikarboksylowe i ich bezwodniki. Różnice w stosunku do sposobu w przedstawionego w cytowanej publikacji Ł.A. Oszina dotyczą rozwiązań inżynieryjnych i warunków prowadzenia reakcji, takich jak stosowanie kaskady reaktorów, stosowanie reaktora kolumnowego, stosowanie odpowiedniego zakresu stężeń katalizatorów w reagującej masie, sposobu jego odzysku na przykład poprzez krystalizację. W patencie WO 2006/ zastrzega się skład masy po reakcji chlorowodorowania gliceryny, w której zawartość sumy izomerów dichloropropanoli jest wyższa od 10% molowych i niższa od 98% molowych. Nowością w sposobie chlorowodorowania gliceryny zastrzeganą w patencie WO 2006/20234 jest prowadzenie reakcji pod ciśnieniem od 2,5 do 44 bar w temperaturze 50 do 140 C, w czasie od 2 do 5 godzin. W wynalazku stosuje się katalizatory z grupy kwasów karboksylowych, bezwodników kwasów karboksylowych, chlorków kwasowych, estrów, laktonów, laktanów. Z grupy kwasów karboksylowych zastrzeżono kwasy zawierające od 1 do 60 atomów węgla w cząsteczce. Z grupy bezwodników kwasów karboksylowych zastrzegany jest bezwodnik kwasu octowego, propionowego, masłowego i tym podobne. Z grupy chlorków kwasowych zastrzegany jest kwas 6-chloroheksanowy, kwas 5-chloropentanowy, kwas 4-chloromasłowy i tym podobne. Z grupy estrów zastrzega się ester gliceryny, ester glikolu etylenowego i ester glikolu polipropylenowego pochodzący z kwasów karboksylowych. Z grupy laktonów i laktanów zastrzegany jest ε-kaprolakton, γ-butylolakton, δ-walerolakton. Podczas prowadzenia reakcji z jej środowiska nie odprowadza się powstającej wody, a mieszaninę po reakcji poddaje się operacjom destylacji dla rozdzielenia nieprzereagowanego chlorowodoru rozpuszczonego w wodzie (kwasu solnego), stężonego produktu reakcji którym jest mieszanina izomerów 1,3- i 2,3-dichloropropanolu i pozostałości składającej się głównie z poligliceryn i ich estrów. W przykładach eksponowany jest kwas octowy dodawany do gliceryny w ilości 4%, a jako surowiec stosowana jest gliceryna czysta lub surowa, co wymaga po reakcji usuwania przez filtrowanie osadu powstałego z soli sodowych wprowadzanych do środowiska reakcji z surową gliceryną. Patent WO 2006/ zastrzega stosowanie do wykonania aparatury i orurowania do prowadzenia reakcji chlorowodorowania alkoholi wielohydroksylowych, metalicznych i niemetalicznych materiałów odpornych na czynniki chlorujące. Wśród materiałów metalicznych zastrzeżono tantal, cyrkon, tytan, platynę i ich stopy, stopy molibdenu, niklu i miedzi, a także stopy złota i srebra, a wśród materiałów niemetalicznych elastomery, termoplasty, laminaty szklane, ceramiczne, metaloceramiczne, materiały ogniotrwałe, samoutwardzacze, grafit impregnowany, węgieł, szkło, emalię, porcelanę i kamionkę. Materiały te są odporne dla temperatur w zakresie 0 do 200 C. W sposobie według polskiego zgłoszenia patentowego P mieszaninę 1,3- i 2,3-dichloropropanoli wytwarza się w kaskadzie czterech reaktorów zbiornikowych z krzyżowym zasilaniem każdego

3 PL B1 3 reaktora gazowym chlorowodorem i szeregowym przepływem reagującej ciekłej masy przez reaktory w ten sposób, że glicerynę, katalizator i część nieprzereagowanych alfa- i beta-monochlorohydryn z kuba kolumny, w której wydziela się stężone dichloropropanole, zawierającą część użytego do reakcji katalizatora w formie mono- i diestru 1,3-dichloropropanolu z kwasem adypinowym o udziale mieszczącym się w zakresie 80-95% molowych jego wsadu do reakcji i gazowy chlorowodór wprowadza się do pierwszego reaktora chlorowodorowania, masę poreakcyjną z reaktora pierwszego kieruje się do reaktora drugiego, a z niego kolejno do reaktora trzeciego i czwartego, do których krzyżowo doprowadza się gazowy chlorowodór, proces prowadzi się w temperaturze C, a czas przebywania mieszaniny w reaktorach pierwszym, drugim, trzecim i czwartym z zakresu 1,5-2,5 godziny dobiera się tak, aby przereagowanie gliceryny po reaktorze drugim wynosiło nie mniej niż 98%, a sumaryczna zawartość dichlopropanoli 1,2 i 1,3 po reaktorze czwartym była nie mniejsza niż 33%, wodę z reakcji łącznie z częścią powstałej mieszaniny 1,3- i 2,3-dicłiloropropanoli w fazie parowej odbiera się z każdego reaktora kaskady, a wydzielanie stężonego produktu z wywaru reaktora czwartego prowadzi się w kolumnie rektyfikacyjnej posiadającej co najmniej 28 półek teoretycznych, przy czym wywar wprowadza się na półkę mieszczącą się między 10 a 18 półką teoretyczną liczoną od dołu, a nieprzereagowane alfa- i beta-monochlorohydryny zawraca się do pierwszego reaktora procesu chlorowodorowania gliceryny. Celem wynalazku było opracowanie skutecznego, ekologicznego i ekonomicznego sposobu wytwarzania z gliceryny mieszaniny 1,3- i 2,3-dichloropropanoli, przeznaczonej przede wszystkim do produkcji epichlorohydryny. Istota sposobu według wynalazku polega na tym, że do kolumny absorpcyjnej 1 wprowadza się glicerynę z rozpuszczonym w niej katalizatorem, a przeciwprądowo nieprzereagowany gazowy chlorowodór z reaktora przepływowego 3 zmieszany z chlorowodorem z skraplacza 5 kolumny odwadniającej 4, stężenie katalizatora utrzymuje się na poziomie od do mol/litr reagującej masy, czas przebywania fazy ciekłej w kolumnie absorpcyjnej utrzymuje się w przedziale od 5 do 15 minut, strumień częściowo przereagowanej gliceryny z kolumny absorpcyjnej 1 podaje się pompą 2 do reaktora przepływowego 3 pracującego pod ciśnieniem kpa i w temperaturze inicjacji reakcji adiabatycznej w przedziale C, w przeciwprądzie do strumienia częściowo przereagowanej gliceryny do reaktora przepływowego 3 podaje się świeży gazowy chlorowodór, przy czasie przebywania mieszaniny reakcyjnej w reaktorze przepływowym minut, strumień po reakcji z reaktora przepływowego 3 kieruje się do kolumny odwadniającej 4 pracującej pod ciśnieniem kpa na jej szczycie, destylat ze skraplacza 5 zbierany w zbiorniku 6 dzieli się na orosienie zawracane na szczyt kolumny odwadniającej 4 i na roztwór dichloropropanoli kwaśnych kierowanych przez zbiornik 8 pompą 9 do produkcji epichlorohydryny, gazowy chlorowodór niezaabsorbowany w skraplaczu 5 kieruje się wraz ze strumieniem gazowego chlorowodoru z reaktora przepływowego 3 do kolumny absorpcyjnej 1, przy czym parametry całego procesu dobiera się tak, aby przereagowanie gazowego chlorowodoru w całym procesie było nie mniejsze niż 98%, a gliceryny nie mniejsze niż 99%. Korzystne jest, jeżeli strumień z kuba kolumny odwadniającej 4 poddaje się rektyfikacji w celu dalszego wydzielenia stężonych dichloropropanoli i monochlorohydryn. Korzystnie jest, jeżeli do strumienia katalizatora zawraca się frakcję zawierającą katalizator i pochodne katalizatora z produktami reakcji, uzyskaną po wydzieleniu stężonych dichloropropanoli i monochlorohydryn. Korzystne jest, jeżeli do strumienia katalizatora zawraca się 60-70% frakcji zawierającej katalizator i pochodne katalizatora z produktami reakcji. Korzystnie jest, jeżeli odwadnianie strumienia po reakcji z reaktora przepływowego 3 w kolumnie rektyfikacyjnej 4 prowadzi się w ten sposób, aby destylat zawierał oprócz chlorowodoru i wody mieszaninę 1,3- i 2,3-dichloropropanoli o sumarycznym stężeniu nie mniej niż 40% wagowych dichloropropanoli, a nie zawierał składników o temperaturze wrzenia wyższej od temperatury wrzenia mieszaniny dichloropropanoli. Sposób według wynalazku pozwala na utrzymanie wysokiej selektywności reakcji przy całkowitej konwersji gliceryny, znaczące skrócenie czasu reakcji w porównaniu z metodami bezciśnieniowymi oraz na prawie całkowite przereagowanie gazowego chlorowodoru. Dzięki prowadzeniu reakcji chlorowodorowania gliceryny pod ciśnieniem w sposób przedstawiony powyżej uzyskuje się całkowitą konwersję gliceryny i selektywność tworzenia mieszaniny dichloropropanoli 87.5%, a ponadto znaczące obniżenie zużycia chlorowodoru i skrócenie czasu reakcji. W porównaniu do metody bezciśnieniowej, prezentowanej w zgłoszeniu patentowym P obniżenie zużycia chlorowodoru osiąga wartość 20%, a skrócenie czasu reakcji dla uzyskania podobnej selektywności jest o ponad pięciokrotne.

4 4 PL B1 Metoda ciśnieniowa produkcji dichloropropanoli w sposób ciągły charakteryzuje się prostotą instalacji. Zasadnicze aparaty do realizacji sposobu według wynalazku to kolumna absorpcyjna 1, reaktor przepływowy 3 i kolumna odwadniająca 4. Instalację do wytwarzania mieszaniny 1,3- i 2,3-dichloropropanoli pod ciśnieniem przedstawia rysunek. P r z y k ł a d y 1. Do kolumny absorpcyjnej 1 wprowadza się glicerynę z rozpuszczonym w niej kwasem adypinowym, a przeciwprądowo nieprzereagowany gazowy chlorowodór z reaktora przepływowego 3 zmieszany z chlorowodorem z skraplacza 5 kolumny odwadniającej 4. Stężenie katalizatora w reagującej masie wynosi mol/litr. Czas przebywania fazy ciekłej w kolumnie absorpcyjnej wynosi 10 minut. Częściowo przereagowana gliceryna z kolumny absorpcyjnej 1 podawana jest pompą 2 do reaktora przepływowego 3 pracującego pod ciśnieniem 700 kpa. W przeciwprądzie do podawanego strumienia pompą 2, do reaktora przepływowego 3 podaje się świeży gazowy chlorowodór. Reakcja w reaktorze przepływowym przebiega adiabatycznie. Temperatura inicjacji reakcji adiabatycznej wynosi 121 C, a temperatura maksymalna 149 C. Czas przebywania mieszaniny reakcyjnej w reaktorze przepływowym 3 wynosi 45 minut. Masę po reakcji z reaktora przepływowego kieruje się do kolumny odwadniającej 4 pracującej pod ciśnieniem utrzymywanym na jej szczycie z zakresu 120 kpa. Destylat ze skraplacza 5 zbierany w zbiorniku 6 dzieli się na orosienie zawracane na szczyt kolumny odwadniającej 4 i na roztwór dichloropropanoli kwaśnych kierowanych przez zbiornik 8 pompą 9 do produkcji epichlorohydryny. Gazowy chlorowodór ze skraplacza 5, który nie zaabsorbował się w wodzie po reakcji do kwasu solnego, łączony jest z gazowym chlorowodorem z reaktora przepływowego 3 i kierowany do kolumny absorpcyjnej 1. Strumień z kuba kolumny odwadniającej 4 podaje się pompą 7 do wydzielenia reszty wytworzonej mieszaniny 1,3- i 2,3-dichloropropanoli tak zwanych dichloropropanoli stężonych. Selektywność reakcji po reaktorze przepływowym 3 (w procentach) liczona jako iloraz sumarycznej ilości powstałych izomerów dichloropropanoli do ilości moli przereagowanej gliceryny wynosi 84,6%. Konwersja gliceryny liczona jako iloraz ilości przereagowanych moli gliceryny do początkowej ilości moli gliceryny wynosi 99,86%. Konwersja gazowego chlorowodoru liczona jako iloraz ilości przereagowanych moli gazowego chlorowodoru do początkowej ilości moli gazowego chlorowodoru wynosi 98%. P r z y k ł a d 2 Do kolumny absorpcyjnej 1 wprowadza się glicerynę z rozpuszczonym w niej kwasem adypinowym i 60% frakcji zawierającej katalizator i pochodne katalizatora z produktami reakcji, uzyskaną z wydzielenia mieszaniny 1,3- i 2,3-dichloropropanoli z dichloropropanoli stężonych, a przeciwprądowo nieprzereagowany gazowy chlorowodór z reaktora przepływowego 3 zmieszany z chlorowodorem z skraplacza 5 kolumny odwadniającej 4. Stężenie katalizatora w reagującej masie wynosi mol/litr. Czas przebywania fazy ciekłej w kolumnie absorpcyjnej wynosi 7 minut. Częściowo przereagowana gliceryna z kolumny absorpcyjnej 1 podawana jest pompą 2 do reaktora przepływowego 3 pracującego pod ciśnieniem 800 kpa. W przeciwprądzie do podawanego strumienia pompą 2, do reaktora przepływowego 3 podaje się świeży gazowy chlorowodór. Reakcja w reaktorze przepływowym przebiega adiabatycznie. Temperatura inicjacji reakcji adiabatycznej wynosił 19 C, a temperatura maksymalna 148 C. Czas przebywania mieszaniny reakcyjnej w reaktorze przepływowym 3 wynosi 60 minut. Masę po reakcji z reaktora przepływowego kieruje się do kolumny odwadniającej 4 pracującej pod ciśnieniem utrzymywanym na jej szczycie z zakresu 115 kpa. Destylat ze skraplacza 5 zbierany w zbiorniku 6 dzieli się na orosienie zawracane na szczyt kolumny odwadniającej 4 i na roztwór dichloropropanoli kwaśnych kierowanych przez zbiornik 8 pompą 9 do produkcji epichlorohydryny. Gazowy chlorowodór ze skraplacza 5, który nie zaabsorbował się w wodzie po reakcji do kwasu solnego, łączony jest z gazowym chlorowodorem z reaktora przepływowego 3 i kierowany do kolumny absorpcyjnej 1. Strumień z kuba kolumny odwadniającej 4 podaje się pompą / do wydzielenia reszty wytworzonej mieszaniny 1,3- i 2,3-dichloropropanoli tak zwanych dichloropropanoli stężonych. Selektywność reakcji po reaktorze przepływowym 3 wynosi 85,2%. Konwersja gliceryny wynosi 100%. Konwersja gazowego chlorowodoru wynosi 99%. P r z y k ł a d 3 Do kolumny absorpcyjnej 1 wprowadza się glicerynę z rozpuszczonym w niej kwasem adypinowym, a przeciwprądowo nieprzereagowany gazowy chlorowodór z reaktora przepływowego 3 zmieszany z chlorowodorem z skraplacza 5 kolumny odwadniającej 4. Stężenie katalizatora w reagującej masie wynosi mol/litr. Czas przebywania fazy ciekłej w kolumnie absorpcyjnej wynosi 15 minut. Częściowo przereagowana gliceryna z kolumny absorpcyjnej 1 podawana jest pompą 2 do reaktora

5 PL B1 5 przepływowego 3 pracującego pod ciśnieniem 850 kpa. W przeciwprądzie do podawanego strumienia pompą 2, do reaktora przepływowego 3 podaje się świeży gazowy chlorowodór. Reakcja w reaktorze przepływowym przebiega adiabatycznie. Temperatura inicjacji reakcji adiabatycznej wynosi 120 C, a temperatura maksymalna 150 C. Czas przebywania mieszaniny reakcyjnej w reaktorze przepływowym 3 wynosi 90 minut. Masę po reakcji z reaktora przepływowego kieruje się do kolumny odwadniającej 4 pracującej pod ciśnieniem utrzymywanym na jej szczycie z zakresu 120 kpa. Destylat ze skraplacza 5 zbierany w zbiorniku 6 dzieli się na orosienie zawracane na szczyt kolumny odwadniającej 4 i na roztwór dichloropropanoli kwaśnych kierowanych przez zbiornik 8 pompą 9 do produkcji epichlorohydryny. Gazowy chlorowodór ze skraplacza 5, który nie zaabsorbował się w wodzie po reakcji do kwasu solnego, łączony jest z gazowym chlorowodorem z reaktora przepływowego 3 i kierowany do kolumny absorpcyjnej 1. Strumień z kuba kolumny odwadniającej 4 podaje się pompą 7 do wydzielenia reszty wytworzonej mieszaniny 1,3- i 2,3-dichloropropanoli tak zwanych dichloropropanoli stężonych. Selektywność reakcji po reaktorze przepływowym 3 wynosi 85,7%. Konwersja gliceryny wynosi 100%. Konwersja gazowego chlorowodoru wynosi 98,5%. P r z y k ł a d 4 Do kolumny absorpcyjnej 1 wprowadza się glicerynę z rozpuszczonym w niej kwasem octowym, a przeciwprądowo nieprzereagowany gazowy chlorowodór z reaktora przepływowego 3 zmieszany z chlorowodorem z skraplacza 5 kolumny odwadniającej 4. Stężenie katalizatora w reagującej masie wynosi mol/litr. Czas przebywania fazy ciekłej w kolumnie absorpcyjnej wynosi 15 minut. Częściowo przereagowana gliceryna z kolumny absorpcyjnej 1 podawana jest pompą 2 do reaktora przepływowego 3 pracującego pod ciśnieniem 700 kpa. W przeciwprądzie do podawanego strumienia pompą 2, do reaktora przepływowego 3 podaje się świeży gazowy chlorowodór. Reakcja w reaktorze przepływowym przebiega adiabatycznie. Temperatura inicjacji reakcji adiabatycznej wynosi 120 C, a temperatura maksymalna 152 C. Czas przebywania mieszaniny reakcyjnej w reaktorze przepływowym 3 wynosi 90 minut. Masę po reakcji z reaktora przepływowego kieruje się do kolumny odwadniającej 4 pracującej pod ciśnieniem utrzymywanym na jej szczycie 125 kpa. Destylat ze skraplacza 5 zbierany w zbiorniku 6 dzieli się na orosienie zawracane na szczyt kolumny odwadniającej 4 i na roztwór dichloropropanoli kwaśnych kierowanych przez zbiornik 8 pompą 9 do produkcji epichlorohydryny. Gazowy chlorowodór ze skraplacza 5, który nie zaabsorbował się w wodzie po reakcji do kwasu solnego, łączony jest z gazowym chlorowodorem z reaktora przepływowego 3 i kierowany do kolumny absorpcyjnej 1. Strumień z kuba kolumny odwadniającej 4 podaje się pompą 7 do wydzielenia reszty wytworzonej mieszaniny 1,3- i 2,3-dichloropropanoli tak zwanych dichloropropanoli stężonych. Selektywność reakcji po reaktorze przepływowym 3 wynosi 85,5%. Konwersja gliceryny wynosi 99%. Konwersja gazowego chlorowodoru wynosi 98%. Z reaktora przepływowego uzyskuje się średni skład strumienia po 90 minutach reakcji: - 1,3-dichloropropanol: 49.5% wagowych, - 2,3-dichloropropanol: 3.8% wagowych, - 3-chloro-1,2-propandiol: 1.1% wagowych, - 2-chloro-1,3-propandiol: 4.2% wagowych, - woda: 16.4% wagowych, - chlorowodór: 7.9% wagowych, - eter dimonochlorohydryny: 4.9% wagowych. - inne: 6.8% wagowych, - totalizator i jego pochodne estrowe: reszta. Średni skład destylatu z kolumny odwadniającej (tak zwane dichloropropanole kwaśne) jest następujący: - 1,3- dichloropropanol: 38.6% wagowych, - 2,3- dichloropropanol: 1.8% wagowych, - woda: 42.4% wagowych, - chlorowodór: 17.2% wagowych. Zastrzeżenia patentowe 1. Sposób wytwarzania mieszaniny 1,3- i 2,3-dichtoropropanoii w obecności kwasów mono-i/lub di- karboksylowych i/lub ich pochodnych, znamienny tym, że do kolumny absorpcyjnej (1) wprowadza

6 6 PL B1 się glicerynę z rozpuszczonym w niej katalizatorem, a przeciwprądowo nieprzereagowany gazowy chlorowodór z reaktora przepływowego (3) zmieszany z chlorowodorem z skraplacza (5) kolumny odwadniającej (4), stężenie katalizatora utrzymuje się na poziomie od do mol/litr reagującej masy, czas przebywania fazy ciekłej w kolumnie absorpcyjnej utrzymuje się w przedziale od 5 do 15 minut, strumień częściowo przereagowanej gliceryny z kolumny absorpcyjnej (1) podaje się pompą (2) do reaktora przepływowego (3) pracującego pod ciśnieniem kpa i w temperaturze inicjacji reakcji adiabatycznej w przedziale C, w przeciwprądzie do strumienia częściowo przereagowanej gliceryny do reaktora przepływowego (3) podaje się świeży gazowy chlorowodór, przy czasie przebywania mieszaniny reakcyjnej w reaktorze przepływowym minut, strumień po reakcji z reaktora przepływowego (3) kieruje się do kolumny odwadniającej (4) pracującej pod ciśnieniem kpa na jej szczycie, destylat ze skraplacza (5) zbierany w zbiorniku (6) dzieli się na orosienie zawracane na szczyt kolumny odwadniającej (4) i na roztwór dichloropropanoli kwaśnych kierowanych przez zbiornik (8) pompą (9) do produkcji epichlorohydryny, gazowy chlorowodór niezaabsorbowany w skraplaczu (5) kieruje się wraz ze strumieniem gazowego chlorowodoru z reaktora przepływowego (3) do kolumny absorpcyjnej 1, przy czym parametry całego procesu dobiera się tak, aby przereagowanie gazowego chlorowodoru w całym procesie było nie mniejsze niż 98%, a gliceryny nie mniejsze niż 99%. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że strumień z kuba kolumny odwadniającej (4) poddaje się rektyfikacji w celu wydzielenia dichloropropanoli stężonych i monochlorohydryn. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że do strumienia katalizatora zawraca się frakcję zawierającą katalizator i pochodne katalizatora z produktami reakcji, uzyskaną po wydzieleniu dichloropropanoli stężonych i monochlorohydryn. 3. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że do strumienia katalizatora zawraca się 60-70% frakcji zawierającej katalizator i pochodne katalizatora z produktami reakcji. 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że odwadnianie strumienia po reakcji z reaktora przepływowego (3) w kolumnie rektyfikacyjnej (4) prowadzi się w ten sposób, aby destylat zawierał oprócz chlorowodoru i wody mieszaninę 1,3- i 2,3-dichloropropanoli o sumarycznym stężeniu nie mniej niż 40% wagowych dichloropropanoli, a nie zawierał składników o temperaturze wrzenia wyższej od temperatury wrzenia mieszaniny dichloropropanoli.

7 PL B1 7 Rysunek

8 8 PL B1 Departament Wydawnictw UP RP Cena 2,46 zł (w tym 23% VAT)