Chemia teoretyczna. 2012/13 prof. Marek Kręglewski

Podobne dokumenty
(0) Rachunek zaburzeń

Hipotezy ortogonalne

Teoria Sygnałów. II rok Geofizyki III rok Informatyki Stosowanej. Wykład 2. Układy liniowe i niezmienne w czasie (układy LTI) y[n] x[n]

CAŁKA KRZYWOLINIOWA NIESKIEROWANA

Przejścia międzypasmowe

D r. r r r D. Wykład VII. Podstawowe własnow. Źródła a fal elektromagnetycznych. r r. Luminescencja. Natęż. Równania Maxwella. ężenie i indukcja pola

G:\AA_Wyklad 2000\FIN\DOC\Nieciagly.doc. Drgania i fale II rok Fizyki BC

Podstawy fizyki kwantowej

Granica i ciągłość funkcji. 1 Granica funkcji rzeczywistej jednej zmiennej rzeczywsitej

Mechanika kwantowa. Mechanika kwantowa. dx dy dz. Jak opisać atom wodoru? Jak opisać inne cząsteczki? Równanie Schrödingera. zasada zachowania energii

MISKOLC. ubytovací katalóg. 1

v = v i e i v 1 ] T v =

4. Rekurencja. Zależności rekurencyjne, algorytmy rekurencyjne, szczególne funkcje tworzące.

Chemia kwantowa obliczeniowa

Wykład 2: Atom wodoru

Studia Ii stopnia IN

ZADANIA Z ANALIZY MATEMATYCZNEJ dla I roku kierunku informatyka WSZiB

Przejścia optyczne w cząsteczkach

Układ okresowy. Przewidywania teorii kwantowej

Mechanika kwantowa. Jak opisać atom wodoru? Jak opisać inne cząsteczki?

R Z N C. p11. a!b! = b (a b)!b! d n dx n [xn sin x] = x n(n k) (sin x) (n) = n(n 1) (n k + 1) sin(x + kπ. n(n 1) (n k + 1) sin(x + lπ 2 )

ZESTAW ZADAN Z FIZYKI KWANTOWEJ (2)

Mechanika teoretyczna

Matematyka wybrane zagadnienia. Lista nr 4

v = v i e i v 1 ] T v = = v 1 v n v n [ ] U [x y z] T (X,Y,Z)

Niniejsza wersja jest wersją elektroniczną Krajowej Oceny Technicznej CNBOP-PIB nr CNBOP-PIB-KOT-2017/ wydanie 1, wydanej w formie

Cząsteczki. Opis termodynamiczny Opis kwantowy. Dlaczego atomy łącz. 2.Jak atomy łącz. 3.Co to jest wiązanie chemiczne? typy wiąza.

Algebra liniowa z geometrią analityczną. WYKŁAD 11. PRZEKSZTAŁCENIE LINIOWE WARTOŚCI I WEKTORY WŁASNE Przekształcenie liniowe

Automatyka i Robotyka Analiza Wykład 27 dr Adam Ćmiel


Mechanika kwantowa IV

GEOMETRIA ANALITYCZNA W PRZESTRZENI

L.Kowalski Systemy obsługi SMO

Układ okresowy. Przewidywania teorii kwantowej

1. Liczby zespolone Zadanie 1.1. Przedstawić w postaci a + ib, a, b R, następujące liczby zespolone (1) 1 i (2) (5)

Granica i ciągłość funkcji. 1 Granica funkcji rzeczywistej jednej zmiennej rzeczywistej

Opis kwantowy cząsteczki jest bardziej skomplikowany niż atomu. Hamiltonian przy zaniedbaniu oddziaływań związanych ze spinem ma następującą postać:

Analiza Matematyczna Ćwiczenia. J. de Lucas

impuls o profilu f(x ) rozchodzący się w kierunku x: harmoniczna fala bieżąca rozchodząca się w kierunku +x: cos


METODA ELEMENTÓW SKOŃCZONYCH DLA UKŁADÓW PRĘTOWYCH

Mechanika kwantowa. Jak opisać atom wodoru? Jak opisać inne cząsteczki?


1. Określ monotoniczność podanych funkcji, miejsce zerowe oraz punkt przecięcia się jej wykresu z osią OY

Płyty i powłoki. Literatura: R.Bąk, T.Burczyński, Wytrzymałość materiałów z elementami ujęcia komputerowego. WNT, Warszawa 2001

Ż S KŻ Ń C Z Y C Y PWP X I Ł I X I VPW.P W I T T E L S BŻ C H O W I EPPPPPPPPPPPPPPP IP L U K S E M B U R G O W I EPPPPPPPPPPPPPP P X I V MX VP w.a 8


Ą ć

ż ż ć ż ż ż ć Ć ć ż ż ć ż

Ż Ą Ź ć Ę Ź ć

magnetyzm ver


Rozdział 1. Nazwa i adres Zamawiającego Rozdział 2. Informacja o trybie i stosowaniu przepisów Rozdział 3. Przedmiot zamówienia

ALGEBRA WEKTORÓW. PRZESTRZENIE WEKTOROWE PRZESTRZEŃ WEKTOROWA

Całka oznaczona. długość k-tego odcinka podziału P. punkt pośredni k-tego odcinka podziału P. Niech funkcja f będzie ograniczona na przedziale

Całka oznaczona. długość k-tego odcinka podziału P. punkt pośredni k-tego odcinka podziału P. Niech funkcja f będzie ograniczona na przedziale

Symbol Newtona liczba wyborów zbioru k-elementowego ze zbioru n elementów. Symbol Newtona

Elektrodynamika Część 8 Fale elektromagnetyczne Ryszard Tanaś Zakład Optyki Nieliniowej, UAM

Rozdział 1. Nazwa i adres Zamawiającego Gdyński Ośrodek Sportu i Rekreacji jednostka budżetowa Rozdział 2.

W-24 (Jaroszewicz) 22 slajdy Na podstawie prezentacji prof. J. Rutkowskiego. Cząstka w studni potencjału. przykłady efektu tunelowego

mgr inż. Paweł Szeptyński Podstawy wytrzymałości materiałów i mechaniki układów prętowych 07 Teoria stanu naprężenia i odkształcenia

Ato wodoropodobny Eektron poruszjący się w kuobowski pou jądr o łdunku +Ze posid energię potencjną: z -e, V ( r) Ze 4πε r + Ze φ θ r y x


Całka oznaczona. długość k-tego odcinka podziału P. średnica podziału P. punkt pośredni k-tego odcinka podziału P

Wykład 1 Pojęcie funkcji, nieskończone ciągi liczbowe, dziedzina funkcji, wykres funkcji, funkcje elementarne, funkcje złożone, funkcje odwrotne.

PRÓBNY EGZAMIN MATURALNY

2. Ciągi liczbowe. Definicja 2.1 Funkcję a : N R nazywamy ciągiem liczbowym. Wartość funkcji a(n) oznaczamy symbolem a

Politechnika Warszawska Wydział Samochodów i Maszyn Roboczych Instytut Podstaw Budowy Maszyn Zakład Mechaniki

Elektrodynamika. Część 8. Fale elektromagnetyczne. Ryszard Tanaś. Zakład Optyki Nieliniowej, UAM

4.1. Lecture 4 & 5. Riemann. f(t)dt. a = t 0 <t 1 < <t n 1 <b= t n (4.1) , n [t i 1,t i ] t i t i 1 (i =1,...,n) f(ξ i )(t i t i 1 ) (4.

Ą ó Ó Ó ó ó ó ó Ź

Rachunek całkowy funkcji wielu zmiennych

Elektrodynamika Część 4 Magnetostatyka Ryszard Tanaś Zakład Optyki Nieliniowej, UAM

Arkusz 1 - karta pracy Całka oznaczona i jej zastosowania. Całka niewłaściwa

Prawdopodobieństwo i statystyka

Twierdzenia o przyrostach

dz istnieje, e f V obszar jak w definicji całki potrójnej (ograniczony powierzchniami o mierze 0) T prostopadłościan nakrywający V ( V T )

ż ż Ż Ł

δ δ δ 1 ε δ δ δ 1 ε ε δ δ δ ε ε = T T a b c 1 = T = T = T

Światło widzialne a widmo elektromagnetyczne

Elektrodynamika Część 3 Pola elektryczne w materii Ryszard Tanaś Zakład Optyki Nieliniowej, UAM

Rezonansowe tworzenie molekuł mionowych helu i wodoru oraz ich rotacyjna deekscytacja

Sieć odwrotna. Fale i funkcje okresowe

Chorągiew Dolnośląska ZHP Honorowa Odznaka Przyjaciół Harcerstwa

Zmiana wartości pieniądza

Wartość ciśnienia wiatru działającego na powierzchnie zewnętrzne (w e ) i wewnętrzne (w i ) konstrukcji.

Układ okresowy Przewidywania teorii kwantowej

PARCIE GRUNTU. Przykłady obliczeniowe. Zadanie 1.

z d n i a r.

I n f o r m a c j e n a t e m a t p o d m i o t u k t ó r e m u z a m a w i a j» c y p o w i e r z y łk p o w i e r z y l i p r o w a d z e p o s t p

Weryfikacja hipotez statystycznych

Liczby zespolone. Magdalena Nowak. 23 marca Uniwersytet Śląski

Tydzień nr 9-10 (16 maja - 29 maja), Równania różniczkowe, wartości własne, funkcja wykładnicza od operatora - Matematyka II 2010/2011L

VIII. VIII.1. ORBITALNY MOMENT MAGNETYCZNY ELEKTRONU, L= r p (VIII.1.1) p=m v (VIII.1.2) L= L =mvr (VIII.1.1a) r v. r=v (VIII.1.3)

Tw: (O promieniu zbieżności R szeregu potęgowego ) Jeżeli istnieje granica. to R = ) ciąg liczb zespolonych

Funkcje jednej zmiennej - ćwiczenia 1. Narysuj relacje. Które z nich są funkcjami?

Struktura energetyczna ciał stałych-cd. Fizyka II dla Elektroniki, lato


GAL 80 zadań z liczb zespolonych

Transkrypt:

Chi totycz / pof. M Kęglwsi g@u.du.pl

Pl wyłdu Obliczi wtowo-chicz dl cząstcz Podził gii cłowitj ltoową, wibcyją i otcyją gi cząstczi w podstwowy i wzbudzoy sti ltoowy Dgi cząstczi Oscylto hoiczy Oscylto hoiczy Oscylto dwuwyiowy Rotcj cząstczi Rotto sztywy Obsdzi stów ozłd oltz Multipltowość stów Oddziływi tii z poiiowi ltogtyczy Wid otcyj Cząstczi liiow Cząstczi typu bą sfyczgo, sytyczgo i sytyczgo Wyzczi gotii cząstczi Wid wibcyjo-otcyj Rguły Fc-Codo Ps widow Podstwii izotopow Wid wiboow Wid MR

Postulty chii wtowj. Syst w płi opisy pzz fucję flową. Obswbl są pztow pzz optoy spłijąc wui outcji. Wtość śdi obswbli jst ów jj wtości ocziwj jżli ψ jst fucją włsą opto, ω jgo wtością włsą, to,,, t q, p i / q q p i q, q p, p, q qq d * ˆ * d ˆ d * d * ˆ

Postulty chii wtowj. Pwdopodobiństwo zlzii cząsti w lci objętości dτ woół putu jst popocjol do d * d 5. wolucj systu jst opis czsowo zlży ówi Schӧdig i t Hˆ Tˆ Vˆ Hiltoi H czsowo izlży powdzi do fucji flowj ψ czsowo izlżj będącj ozwiązi czsowo izlżgo ówi Schӧdig Fucj stu stcjogo Hˆ gdzi (ψ* ψ) i zii się w czsi it /, t

Rówi Schӧdig ) ( V p p T pot i pot i cł ) ˆ( ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ V T i i p i p p T V T H Obswbl Wilości fizycz Optoy H ˆ 5

Cząst w pudl potcjłu V= V= V= ˆ ˆ H H d d H si ˆ V =V = cząst i oż się tu zlźć d d d d si cos Spwdzi ozwiązi: si si =,,... 6

Cząst w pudl potcjłu olizcj fucji flowj d d d si cos si si W putch = i = fucj pzyjują wtość, tą ją ją fucj w obszch < i >. Poówj wtość z postcią fucji flowj popzdi sljdzi. cos si Pwdopodobiństwo zlzii się cząsti w obszz <,> wyosi.

Cząst w pudl potcjłu Otogolość fucji flowych gdy gdy d * si si si si cos cos cos cos si si d d d d Ozcz to, ż cząst i oż ówoczśi zjdowć się w dwóch óżych stch stcjoych cos cos si si 8

Cząst w pudl potcjłu si si si si si si si si si d d d d d d d d d d si cos si si si d i d i d d d i p cos si si si d d d d d p Obliczi śdich wtowo-chiczych (wtości ocziwych) gi Pęd Kwdt pędu 9

Cząst w pudl potcjłu si cos cos si si cos si si si d d d d d d cos si si si si si d d d p p p p p p p p p p p p p p Spwdzi zsdy iozczoości Hisbg dl cząsti w pudl: Położi Kwdtu położi

Zsd wicyj Wtość ocziw gii <> jst ów wtości włsj gii stu podstwowgo, jżli <> obliczy stosując fucję będącą dołdy ozwiązi ówi Schӧdig dl stu podstwowgo. żli stosujy fucję pzybliżoą, to zwsz <> jst więsz od gii stu podstwowgo. Wios ogóly dl obliczń pzybliżoych: wśód óżych fucji pzybliżoych szuy tich, tó dją jiższą wtość śdią gii Spwdźy tę zsdę pzyłdzi cząsti w pudl:

Cząst w pudl potcjłu si Fucj włs (dołd) Fucj pób (pzybliżo): d d 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 d d 6 5 6 5 5 5 5 5 5 6 5 6 5 6 5 5 5 5 5 5 6 6 5 6 6 d d 6 5 6 9 5 6 6 8 9 6 9 9 5 6 8 9 5 6 8 6 5 8 6 d d d 9 9 9 6 6 6 olizcj fucji pzybliżoych:

Cząst w pudl potcjłu Wysy fucji dołdj i fucji póbych (=).8.6...8.6 si f f f f.....6.8.

Cząst w pudl potcjłu 9,8 cos si si si d d d d d 9 5 6 5 5 si 5 5 5 5 d d d d 5 5 6 8 5 6 8 5 6 5 5 5 d d d d d 5 5 6 6 5 6 6 5 6 5 5 5 d d d d d 6 5 9 6 5 9 9 9 9 6 6 5 8 6 6 6 6 5 8 6 6 6 8 6 6 6 6 6 d d d d d

Dwuwyiow pudło potcjłu y b V= V= V= V= V= y b b y b si si,,, Sty zdgow: gdy =b, wtdy,=, Dw sty opis óżyi fucji ją tę są gię. y y si si,,, y y si si,,, 5

Dwuwyiow pudło potcjłu pzyłdy: = b= / /b y.5.65.5.5.65.5.5.65.5.5.65 6.5 y b b y b y y y y si si,,, 6

Hiltoi oluly H A A Hˆ M Hˆ A A A M, R, Pzybliżi dibtycz: (o-opphi) R R R ;, R A A R R Pł fucj flow pzdstwio jo iloczy fucji ltoowj i fucji dl uchu jąd. ; R R fucj opisuj ozłd ltoów dl chwilowj ofigucji jąd R fucj opisuj ozłd jąd ich odlgłość R i iu wto R

Rówi ltoow R R R R R H R H A A ; ; ˆ ˆ R R H D D ½h 8

Rówi wibcyjo-otcyj H Hˆ M A M ˆ A R R R R Spcj uchu wibcyjgo i otcyjgo: R R,, χ Hˆ H R R R,,,,,, Kąty ul gi cłowit cząstczi w pzybliżiu dibtyczy = + + 9

Rotto sztywy ( ) z y R θ φ si si si ˆ R H,,, ˆ M M Y Y H R =,,,... M=-, -+,...,,..., b b s zduow: (+) ot dgcj żdgo stu otcyjgo

Rotto sztywy ( ) R =,,,... Mot bzwłdości R Stł otcyj R

Pozioy gtycz otto

Mot bzwłdości - CO i i y i z i Współzęd jąd izo w ułdzi śod sy cząstczi,6 A =,5- g* =,-8 /(hc) =,95 c - *c =,+6 s - =, MHz z Stł: u =,66589- g ħ =,5599- *s c = 999 /s hc =,9865-5 * =,9865- *c

Rotcj były sztywj z y ˆ ˆ ˆ ˆ zz z yy y ot H ą sytyczy / zz yy zz yy ą sytyczy zz yy ą sfyczy zz yy Rotto liiowy, zz yy wydłużoy/spłszczoy

Stł otcyj C A C A C A Wyżo w jdostch gii (oul) Aby wyzić j w c- lży żdą podzilić pzz (hc) C A c h C c h c h A C A 8 8 8 5

gi otcji bą sytyczgo wydłużogo zz yy, yy zz yy = -, -+,..., A A A, A Pzyłd: chloot 6

gi otcji bą sytyczgo spłszczogo zz yy, yy zz yy = -, -+,..., C C C, C Pzyłd: bz

ąi sytycz A C,, c A C wydłużoy spłszczoy 8

gi wibcyj ( ) H R R W pobliżu iiu zywą gii potcjlj pzybliży pbolą, co powdzi do ówi Schӧdig dl oscylto hoiczgo D D ½h 9

Oscylto hoiczy d d H h h

Oscylto hoiczy -wyiowy il l l l l l L y y dy d d d.,, si cos l,,...,,,,,... y z

Współzęd wibcyj współzędych dl pziszczń jąd w ułdzi(,y,z) d i ; i,,,,, y, z to -6 izlżych współzędych wibcyjych + współzęd tslcyj + współzęd otcyj ;,,, 6 6 wuów ct i i i ozcz: ) cząstczowy ułd współzędych związy z śodi sy cząstczi ) osi ułdu (,y,z) powiąz z lti gotyczyi cząstczi i ( i i d ) i

Hiltoi wibcyjy fucj flow ówi Ułd -6 izlżych oscyltoów hoiczych HO (w współzędych olych Q) 6 6 Q Q ) ( ) ( ) ( 6 6 Q Q Q 6 6) ( () () h gi dwuwyiowy (zdgowy) HO tójwyiowy (zdgowy) HO h h

Wibcj w potcjl Mos dołd ozwiązi ówi Schödig z potcjł Mos potcjł Mos bliższy zczywistości iż hoiczy uwzględi hoiczość i gię dysocjcji ) ( D V D V

Hiltoi wibcyjo-otcyjy dl dwutoowj czątczi ibot, ( ) D czło hoiczy czło opisujący otcję sztywj cząstczi czło hoiczy wyijący z ihoiczgo potcjłu czło uwzględijący isztywość cząstczi 5

Wibcyj guły wybou = = = = = =+ Ozczi pzjści st wyższy st iższy Pzjści podstwow (fudtl bds): = Pzjści goąc (hot bds): = = Gdy potcjł jst hoiczy ożliw tż pzjści =+, +, dtoy (otos), p. = 6

Rotcyj guły wybou Pzjści w ch jdgo stu wibcyjgo =+

Pzjści wibcyjo-otcyj =+ = ) (, " ) ( ", D D ot ib ot ib = = Głąź P: =+, - Głąź R: =+, +... " " " " " ) ( " ) (,, D D D D D D ot ib ot ib... " " ) ( " ) (,, D D D D ot ib ot ib P R 8

Kobicj óżicow w sti podstwowy R() P() R() P() = = Różic gii (,) w sti podstwowy: (,)-(,)=R()-P() (,)-(,)=R()-P() (,)-(,)=R()-P()... (,+)-(,)= [(+)(+)-(+)]- -D [(+) (+) - (+) ]= =R()-P(+) Obswując dosttczi dużo pzjść w głęzich P i R jących wspól pozioy w wzbudzoy sti wibcyjy, oż oślić todą jijszych wdtów stł otcyj i D dl stu podstwowgo. GSCD Goud Stt Cobitio Diffcs 9

GSCD pzyłd C 6 O P " " R " " R-P(p) obl (-o)^ 5.5.8.55.59.5-9.66 5.85 9.5 9..-9.68 5.596 6.95 6.9.-.6999 5 58.8.69.69.5-9 9.689 5 6 6.969 5.85.8 6.6-8 5.6 6 65.6 6 5 9.9 9.9 5.-9.5 8 69.99 6 5.659 5.659.-. 8 9.599 8 65.55 65.56.6-9.9 9 6.86 9 8...9-9 99.88 9. 9 8.689 8.689.58-9 9.865 8.9 88.6 88.6.6-9 9.698 86.6 96. 96. 6.9-86. 9.88.695.6956.6-9 8. 5 9.6.569.569.-9.658 5 6 96.668 5 9. 9..-.656 6 99.9 6 5 6.6666 6.6665.-8 68.89 8.6 6...86-9 6.98 8 9 6.5 8.956.956 9.85-59.958 9 9.59 9 8 9.596 9.598.6-8 55.5.666 9 5.5 5.5.-9 5.855 5.5 6.855 6.855.-9 6. 8.66.696.696.-.66.9 8.8 8.8.9-.6 5. 8.689 8.686 8.5-8.59 5 6.69 5 95.858 95.86.-8.65 6.5 6 5.8.869.9-8.95 8.5 6.6.6.-8 = 5.6- wywołj pli CO_ssig =.95 D= 6.-6

Kobicj óżicow w sti wzbudzoy R() P() R() P() = = Różic gii (,) w sti wzbudzoy: (,)-(,)=R()-P() (,)-(,)=R()-P() (,)-(,)=R()-P()... (,+)-(,-)= [(+)(+)-(-)]- -D [(+) (+) - (-) ]= =R()-P() Obswując dosttczi dużo pzjść w głęzich P i R jących wspól pozioy w podstwowy sti wibcyjy, oż oślić todą jijszych wdtów stł otcyj i D dl stu wzbudzogo. USCD Upp Stt Cobitio Diffcs

USCD pzyłd C 6 O P " " R " " R-P(p) obl (-o)^ 5.5 5.596 9.9 9.9.-.66 58.8 6.668 6.668 6.85-9.68 6.969 5.86.858.5-.6999 5 65.6 6 5.9.9-8 9.689 5 6 69.99 6 9.5 9.5 5.-8 5.6 6.599 8 5.98 5.98.55-.5 8 6.86 9 8 6. 6.5.5-9. 8 9 9. 9.86.8.5-9.9 9 8.9 9.95 9.95 9.- 99.88 86.6 8.556 8.556 5.6-9 9.865 9.88 95.55 95.55.8-9 9.698 9.6.55.55.5-86. 96.668 5..8 9.8-9 8. 5 99.9 6 5.988.988.-9.658 5 6.6 6 5.5 5.5.68-8.656 6 6.5 8.89.89.5-8 68.89 8 9.59 9 8.665.665.85-6.98 8 9.666 9 8.86 8.86.- 59.958 9 5.5 55.899 55.899.-9 55.5 8.66 6.5 6.5.8-8 5.855.9.89.89.9-8 6.. 8. 8.68.-.66.69 5 85.9 85.9.-.6 5.5 6 5 9.58 9.5.9-8.59 5 6.5 6.5.6.6-9.65 6 6.89 8 8.59 8.56 6.-8.95 8 8.959 9 8 6.96 6.9 6.-9 = 6.- wywołj pli CO_ssig =.95 D= 6.-6

Wyzczi śod ps ν = Śod ps: ν = P() (,-) + (,) ν = R() (,+) + (,) ν = P() (-)+D (-) + (+) -D (+) ν = R() (+)(+)+D (+) ( +) + (+) -D (+) P() R() = Obliczi wtości ν powdzi się dl żdgo pzjści w psch P i R i oblicz z ich wtość śdią.

ν - pzyłd dl C 6 O P " " u R " " u =.95 5.5..8. D= 6.-6.66. 5.85. =.95.68.9 5.596. D= 6.-6.6999 5. 58.8. 9.689 5 6. 6.969 5. u=. 5.6 6. 65.6 6 5..5 8. 69.99 6.. 8 9..599 8..9 9. 6.86 9 8. 99.88. 9. 9. 9.865. 8.9. 9.698. 86.6. 86.. 9.88. 8. 5. 9.6..658 5 6. 96.668 5..656 6. 99.9 6 5. 68.89 8..6 6. 6.98 8 9. 6.5 8. 59.958 9. 9.59 9 8. 55.5..666 9. 5.855. 5.5. 6.. 8.66..66..9..6 5....59 5 6..69 5..65 6..5 6 5..95 8..5 6. 6.89 8. 8.959 9 8..6858 9.9 wywołj pli CO_ssig

Wido C 6 O T= T= T= T= 5

Wido C 6 O Tsisj T tężi świtł pzchodzącgo pzz póbę tężi świtł pdjącgo póbę Absobcj log T log A Absobcj ośl, j część poiiowi zostł pochłoięt: A= pzszło cł poiiowi T= A= cł poiiowi zostło pochłoięt T= Sptoty jstują ogół wid w sli tsisji. 6

Wido C 6 O Aliz głęzi P i R ps podstwowgo dgi ozciągjącgo dj stępując wyii: =,896 c - =,865 c - D = 5,55* -6 c - D = 5,5* -6 c - ν = 96,68 c - Pzypoijy: Stąd: Spwdźy: C O R C O R 6 6 6 6 *6 6 6 6 6 6 *6 C O C O R C O C O 6 C O,95,896 6 6 C O C,69 O C O,69 st to dowód, ż obswow słbsz pso jst dgi ozciągjący w cząstczc C 6 O.

tsywość pzjść otcyjych Pzjści otcyj w ch podstwowgo stu wibcyjgo ot ot T Pzjści wibcyjo- otcyj z podstwowgo stu wibcyjgo wib, ot T P " ot (+) stopiń dgcji stu iższgo =.8658- /dg (stł oltz) T tptu w sli Kli 8

Wyzczi tptuy otcyjj z wid C 6 O Głąź P () t_obl t_p_p (-o)^.5.6595.596.9.8.58.56.569..56.555.866.8 6.5.658..68 5 55.89.69.599.5-6 6.86.985.8585..985.585.558.59-5 8.5.5.89.6 9 65.6.596.99.95.85.856.668.9.5.59.9.5 86.586.9966.998...689.6.-5 85.65.8 5.9..989.59 6 99.56.85.59.965 56.899.899.8.6 Kozysty z dodtu Sol = 6.95-c-/K T= 5.865K T= 6.69c- =.59.6.5.. Obl p.. 8 6 5 9 8 6 5 9

Hiltoi wibcyjo-otcyjy dl bą sytyczgo C Sty wibcyj Pozioy wibcyj o sytii A =,,, Wyższ pozioy wibcyj t = ±,,±, Pozioy obicyj t = ±, t = ± ±, ± D Sty wibcyjo-otcyj wibot K,, l wib ( ) A D D A ( ) l K K 5

Hiltoi otcyjy zowgo zędu gi otcyj ot A i zlży od zu dwuot dgcj z wyjąti =, oż użyć liczbę wtową K = - i zlży od (+)-ot dgcj Fucj otcyj, Fucj otcyj bą sytyczgo są używ jo fucj bzow pzy oblicziu stów wibcyjo-otcyjych (tż cząstcz typu bą sytyczgo) 5

Rotcyj guły wybou Włsości opto otu pędu otcyj guły wybou = dozwolo ziy otcyjych liczb wtowych pzy pzjścich poiędzy sti wibcyjyi cząstczi Pzjści czysto otcyj (bz ziy stu wibcyjgo), Ogól pzjści wibcyjo-otcyj Zpis sptosopowy = - głąź P = głąź Q = + głąź R 5

Rotcyj guły wybou, Rguł podstwow zlży od oitcji wto otu dipolowgo, y z Łącz syti części wibcyjj i otcyjj fucji flowj dcyduj o wtości cłi otu pzjści TM, y, z A, y, z A cosius ąt iędzy iui pol ltogtyczgo ot dipolowy słdow cząstczowgo otu dipolowgo Rguły wybou w cząstczch o sytii C A A 5

5 Rotcyj guły wybou z y A z y A,,,, TM czyii Höl-Lodo K K K K K K K K K K K K K K K K K K K K

ib Syti fucji wibcyjych ib ib ( q) ( q) 6( q 6) ib ib ib ib ib 6 q ) ( q ) ( q ) ( 6 6 Syti stów wibcyjych A / w cząstczc o sytii C odpowid sytii podstwowgo stu wzbudzogo (=) dtoy lub sty obicyj posidją sytię będącą iloczy posty sytii stów słdowych Dgi izdgow (A ) s = s A A A A Dgi zdgow () t = A t t = t A A 55

56 Dipolow guły wybou z y o A o o o z y o o A o o,,,, TM Wibcyjy ot pzjści Czyii Höl-Lodo Q Q ltycz pzybliżi hoicz ib ib A / A A z q q Pso ówolgł Pso postopdł / A, ib ib y q q

Pozioy wibcyj cząstczi CX Y -6 wibcyjych stopi swobody = 5 dl =5 izdgow dgi A + zdgow dgi X/Y = H / hlog podstwioy t A 5 6 (c CH CH CF sttch 5 CH CH CH - systtch 9 sybd 59 systtch 999 sy bd 68 oc /GHz) 8.858 / 5.56 CH sttch 5 CF systtch CF CH oc 5 CF CF sybd systtch 5 sy bd 5.5 /.8 C (c - /GHz) 5.8 /55.58.89 / 5.65 5

58 Pozioy wibcyj CDF.888 /GHz) (c.9 /GHz) (c 5 CF 95 st CF oc CD 69 sb CF sst CF 6 st CD A - - 6 5 C

ot D Pzjści otcyj, ( ) A D D K K Powyższ wyżi oż być użyt dl opisu czysto otcyjgo pzjści (w ch jdgo stu wibcyjgo) Rguły wybou = + = ot ot ot,, ot,, ( ) D D K 59

ot Wido otcyj F, ( ) D D K Stutu otcyj podstwowgo stu wibcyjgo F Uwg: stł D K ośl odstępy poiędzy liii dl óżych K D K = -. Hz (Czzoli t l.)! C wgi spiow (lii z K podzily pzz itsywijsz od pozostłych) 6

Wido otcyj w dlij podczwii FR Uwg: licz stlity wibcyj = wid otcyj w wzbudzoych stch wibcyjych (fgt wid CH F with D K ~ 9 Hz (Ppouš t l.)) 6

Wibcyjo-otcyj guły wybou C,, l,, 6,... Zpis sptosopowy = - = = + = - P P K () Q P K () R P K () = P Q K () Q Q K () R Q K () = + P R K () Q R K () R R K () 6

6 Rówolgł pso wibcyjo-otcyj Rozptzy pzjści = (dgi o sytii A ) pso ówolgł z K = oz =, ot wib ot wib ot wib,,,,,,,, ~ ) ( D D D A K K wib ot wib ) ( ) (,, ~ D D D A D D D A K K K K wib ot wib

~ ibot Szczgóły ps ówolgłgo ib,, ( ) ( ) A A Głęzi P,Q,R ( = -,, +) P : Q : R : ( ) Uwg : < powoduj, ż głąź Q zi w iuu iższych liczb flowych (pzyłd: pso czstczi CDF ) 6

~ ibot Szczgóły ps ówolgłgo ib,, ( ) ( ) A A głęzi P,Q,R ( = -,, +) P : Q : R : ( ) stutu głęzi P,Q,R A ( A ) 65

Ogóly sztłt ps postopdłgo głęzi Q i są stłoczo w jdy zsi, l ozciągją się w cły obszz głęzi P i R Róży ozłd itsywości poiędzy głęzii (czyii Höl-Lodo) F bd 66

Szczgóły ps postopdłgo P : Q : R : ( ) A t A K A A t K 6

R : Szczgóły ps postopdłgo P : Q : ( ) A t A K A A t Pzypdow zgodość stłych pso postopdł 6 wygląd j pso ówolgł K CDF pso 6 CDF pso 68

Rguły wybou tsywość pzjści popocjol do wdtu cłi otu pzjści: " Z Z iu dgń wto ltyczgo fli ltogtyczj Sybol ozcz cłowi po cłj pzstzi ziych Z Z y yz z zz Z cosius ąt iędzy osią Z osią ułdu związgo z cząstczą μ α słdow otu dipolowgo α=,y,z w ułdzi cząstczowy Q... Q, y, z Słdow otu dipolowgo ozwiięt po współzędych olych Q 69

Rguły wybou ",, " " " " " " " " Z z y w w w w w Z w Z Q Q i pzjści są dozwolo z względu sytię? dy, czy wyżi podcłow jst płosytycz, tz. czy Γ ϵ A " " A Z Z W pzybliżiu o-opphi fucję stu oż pzdstwic jo iloczy fucji ltoowj, wibcyjj i otcyjj, ot dipolowy ozwiąć w szg współzędych olych:

Rguły wybou " " A Dozwolo pzjści czysto ltoow " " " " A Q A Q Q Q w w w w Dozwolo pzjści czysto ltoow - wibcyj " " A Z Z Dozwolo pzjści otcyj

oślić sytię? Poówi gupy putowj i gupy putcji-iwsji (P) pzyłdzi cząstczi wody z y Opcj Gup putow Gup P Tożsość Obót o 8 Odbici w płszczyźi yz Odbici w płszczyźi z C σ yz σ z () * ()*

Gup sytii C Tbl chtów dl gupy C P () * ()* Pzyłd C C σ yz σ z fucji A z A - - R z - -, R y - - y, R pztcj ipzywidl

Syti fucji cłowitj totl w spi Ψ spi to fucj spiow jąd toów ziijących si ijsci w wyiu dziłi opcji sytii. Pzyłd : H O jąd H są fioi, zt: () Ψ totl = -Ψ totl Ψ totl lży do pztcji lub, bo z fucji Ψ totl dl opcji * i jst ośloy zow fucj spiow () * ()* α()α() α()α() α()α() α()α() α()α() α()β() α()β() α()β() α()β() α()β() α()β() α()β() α()β() α()β() α()β() β()β() β()β() β()β() β()β() β()β() Г spi (syti fucji spiowj)

Syti fucji cłowitj Rpztcj pzywidl (duowl) fucji spiowj słd się z stępujących pztcji ipzywidlych: Г spi = A + () * ()* A A A - - su Г spi 5

ądow wgi sttystycz totl w spi Cłowit fucj flow dl H O usi lżć do pztcji lub. żli fucj Ψ Ψ w Ψ oślo sytię ( lży do ośloj pztcji ipzywidlj), to pzz ją fucję spiową usi być poożo, by cłowit fucj zwił pztcj lub? Г w Г spi lub Г w Г spi Г totl wg A A A A Pzjści z stów o sytii lub będą zy bdzij itsyw iż pzjści z stów o sytii A lub A. 6

Wgi sttystycz w C 6 O Spi dl jąd 6 O wyosi to jst bozo, σ( 6 O)= () Ψ totl = +Ψ totl Ψ totl lży do pztcji A lub A w gupi C. zow fucj spiow () * ()* σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() Г spi (syti fucji spiowj) Rozłd Г spi pztcj ipzywidl: Г spi = A

Wgi sttystycz w C 6 O Piętjy, ż Ψ totl lży do pztcji A lub A w gupi C. Г w Г spi Г totl wg A A A A A A b b b b Pzjści z stów o sytii A lub A posidją tę są itsywość, pzjści z stów o sytii lub są wzboio. Dl cząstczi liiowj fucj otcyj dl pzystych posidją sytię Σ g +, dl ipzystych Σ g -, odpowidjąc sytii A i w gupi C. żli bdy pzjści otcyj z stu ltoowgo o sytii A, stu wibcyjgo o sytii A, to obswowć będziy tylo pzjści otcyj z stów o pzysty. 8

Tbl chtów dl gupy D h C... σ i S... C fucj liiow, oboty fucj wdtow Solow pztcj gupy C A g =Σ + g...... +y, z A A g =Σ - g... -... - R z g =Π g cos(φ)... -cos(φ)... (R, R y ) (z, yz) g =Δ g cos(φ)... cos(φ)... ( -y, y) g =Φ g cos(φ)... -cos(φ).............................. A u =Σ + u... - -... - z A u =Σ - u... - - -... A u =Π u cos(φ)... - cos(φ)... (, y) u =Δ u cos(φ)... - -cos(φ)... u =Φ u cos(φ)... - cos(φ).............................. 9