2. Elektrony i dziury w półprzewodnikach 1
B III C VI 2 Związki półprzewodnikowe: 8 walencyjnych elektronów na walencyjnym orbitalu cząsteczkowym2
Rozszczepienie elektronowych poziomów energetycznych Struktura energetyczna dla 2 i 6 atomów sodu oraz w krysztale sodu. Po zbliżeniu poziomy energetyczne rozszczepiają się - zasada Pauliego nie pozwala żeby elektrony miały taki sam stan
Krzem i german 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 2 14 elektronów 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4p 2 32 elektrony 4
Pasma energetyczne w ciałach stałych Poziomy energetyczne w pojedynczym atomie oddziaływanie z elektronami na sąsiednich atomach (zakaz Pauliego) rozszczepienie poziomów w pasma liczba poziomów w paśmie: (2l+1)*N atomów 5
Rozszczepienie poziomów energetycznych w ciele stałym cd puste pasmo przewodnictwa energia poziomy energetyczne w atomie wypełnione pasmo walencyjne wypełnione pasma w ciele stałym 7
Związki półprzewodnikowe III-V E g [ev] GaN 3.4 GaP 2.25 GaAs 1.52 GaSb 0.81 II-VI E g [ev] ZnS 3.54 ZnSe 2.7 ZnTe 2.25 CdTe 1.56 HgTe -0.01 2+63+58 Zamknieta powłoka walencyjna Małe atomy mniejsza stała sieci silniejsze oddziaływanie większa przerwa energetyczna 8
Rodzaje struktury ciał stałych 9
Komórka elementarna podstawowa cegiełka, może zawierać więcej niż jeden atom Symetria translacyjna R n 1 a 1 + n 2 a 2 + n 3 a 3 Sieć regularna przestrzennie centrowana struktura diamentu (np. Si) struktura blendy cynkowej (np. GaAs) 10
ħ 2m 2 2 Opis kwantowy elektronu w sieci periodycznej Elektron w pustej przestrzeni ΔΨ EΨ Ψ k Ae 2 ħ 2 ΔΨ + UΨ EΨ 2m Ψ(r) Ψ(R + r) ikr k p U(r) U(R + r ) ikr 2π λ h λ hk ħk 2π Elektron w potencjale periodycznym Ψ k u k (r)e u k (r) u k (r+r) relacja de Broghlie a Funkcja Blocha periodyczna funkcja falowa opisująca elektron w polu periodycznym, wektor k określa stan elektronu k - wektor quasi-falowy odpowiada quasi-pędowi elektronu pħk W idealnej sieci bez zewnętrznych zaburzeń elektron ma stały quasi-pęd: kconst 11
Periodyczność w przestrzeni: xx+a: Ψ u k (x)e ikx u k (x+a)e ik(x+a) periodyczność quasi-pędu: kk+2π/a Ψ u k (x)e ikx u k+2π/a (x)e i(k+2π/a)x Zależność E(k) to ekwiwalent zależności E(p)! E(k) dla swobodnego elektronu E(k) dla elektronu w periodycznej sieci E(k)E(k+2π/a) Energia elektronu w periodycznej sieci jest periodyczną funkcją pędu (czyli k) Ograniczony zakres quasi-pędu (-π/a, π/a) wystarczy żeby w pełni opisać elektron I strefa Brillouine a -π/a 0 π/a -π/a π/a k 12
Struktura elektronowa półprzewodników 2 p swobodny elektron w próżni: E(p) 2m elektron w sieci periodycznej w pobliżu ekstremów E(p) 2 p 2m * 2 2 ħ k 2m * E(k) Pasmo przew m* - masa efektywna elektronu w pasmie ħk Prędkość translacyjna elektronu v m* k Pasmo walenc Dynamika elektronu: dp dt dk ħ m * dt dv dt F zew m* m e - uwzględnia odziaływanie elektronu z siecią 13
Elektrony i dziury generacja termiczna pary elektron-dziura - pasmo przewodnictwa E F + pasmo walencyjne CB VB CB CB VB CB VB VB 14
Jak wyobrażać sobie prąd dziurowy? Wyobraźmy sobie elektrony w paśmie walencyjnym jako samochody stojące w korku. Puste przestrzenie pomiędzy samochodami na tyle duże, że można by w nich umieścić samochód, uważajmy za dziury. Kiedy samochody-elektrony powoli poruszają się w korku, dziury wędrują w kierunku przeciwnym. W ten sposób powstaje prąd dziurowy.
Dziura w pasmie walencyjnym E E e h 2 2 ħ k E c + 2m e * ładunek dziury -(ładunek elektronu) k 2 2 h -k ev ħ k E v + E h -E ev 2m * h 16
Przerwa prosta i przerwa skośna przerwa prosta GaAs, CdS, CdSe, ZnS, InSb, HgTe, GaN przerwa skośna Si, Ge, GaP, AlAs 17
Struktura pasmowa - przykłady Si GaAs K Przerwa skośna k wave vector k k Przerwa prosta 18
Półprzewodniki mieszane (roztwory stałe) Hg 1-x Cd x Te Zastąpienie części atomów związku atomami o tej samej liczbie elektronów walencyjnych regulacja szerokości przerwy energetycznej 19
Półprzewodniki mieszane (roztwory stałe półprzewodnikowe) Al x Ga 1-x As GaAs Al 0.5 Ga 0.5 As AlAs 20
Koncentracja swobodnych elektronów w paśmie przewodnictwa i dziur w pasmie walencyjnym Zależy od tego ile jest stanów w paśmie - gęstość stanów - g(e) jakie jest prawdopodobieństwo że elektron ma energię E - f(e) 21
Prawdopodobieństwo - rozkład Fermiego-Diraca prawdopodobienstwo f(e) 1.0 0.5 0.0 k B T E F T0 T 1 >0 T 2 >T 1 energia E E F - poziom Fermiego, f(e F ) ½ k B T(300 K)0.025 ev E E Jeśli E-E F >>k B T F f exp e k B T T f f f e e T e (E) (E) > 0 K : 0 K (E) 1dla E 0 dla E < 1 E E 1+ exp kbt E > E F F F 22
Koncentracja elektronów w paśmie przewodnictwa n(e)de f e (E)g e (E)dE n n( E) de E c 23
Koncentracja swobodnych elektronów i dziur w równowadze termodynamicznej, półprzewodnik samoistny Pasmo Walencyjne Pasmo Walencyjne Pasmo Walencyjn T0 K brak elektronów w paśmie przewodnictwa i dziur w p. walencyjnym T>0 Im wyższa temperatura, tym większe prawdopodobieństwo pojawienia się swobodnego elektronu w pasmie przew. i dziury w pasmie walencyjnym - (Ec E n Ncexp kbt F ) p - (EF E Nvexp kbt v ) N c, N v efektywne gęstości stanów w pasmach ~10 19 cm -3 24
Półprzewodnik samoistny Poziom Fermiego w półprzewodniku samoistnym: n p E 2 E g np n i N c N v exp kb T c E F E 2 g n i - koncentracja nośników samoistnych np n i2 zawsze w warunkach równowagi termodynamicznej! i E g n i (300 K) ~0.25 ev 10 16 cm -3 InSb,PbSe ~1 ev 10 10 cm -3 Ge, Si, GaAs ~4 ev <10 10 cm -3 ZnS, SiC, GaN 25
Swobodne elektrony i dziury Półprzewodnik samoistny T 0 K T > 0 K np: poziom E F w srodku przerwy energetycznej Samoistna koncentracja swobodnych nosników zalezy od T i Eg n p n i N c N v Eg exp Nc, kbt v Eg exp 2kBT E g 1 ev : n i 10 10 cm -3 ( j nev10 7-10 -9 Α/mm 2 ) 26
Przewodnictwo elektryczne j nev de +pev dh V d prędkość dryfu Zależy od koncentracji swobodnych elektronów i dziur i ich prędkości w
Domieszkowanie typ p i n Przykład - krzem Sb donor (5 elektronów walencyjnych) B akceptor (3 elektrony walencyjne) 28
Półprzewodnik typu n Atom V grupy (np. arsen) dostarcza aż pięć elektronów walencyjnych, ale łatwo oddaje jeden z nich (stąd nazwa donor), który przechodzi do pasma przewodzenia. Tak powstaje półprzewodnik typu n (negative).
Półprzewodnik typu p Atom III grupy (np. gal) może dostarczyć jedynie trzy elektrony walencyjne, ale łatwo przechwytuje dodatkowo czwarty elektron (stąd nazwa akceptor) i powoduje, że paśmie walencyjnym powstaje dziura. Tak powstaje półprzewodnik typu p (positive).
Typ n Temperatura pokojowa Typ p E d E F + + + + + + + + + + swobodne elektrony zjonizowane donory E F E a + + + + + + + + + zjon. akceptory swobodne dziury nn d nn c exp{-(e c -E F )/k B T} Nośniki większościowe pn a pn V exp{-(e F -E V )/k B T} E F blisko krawedzi p. przew pn i2 /N d << n Nośniki mniejszościowe E F blisko krawedzi p. walenc. nn i2 /N a << p 1 atom na milion zastapiony przez domieszkę koncentracja nośników wiekszościowych 10 16 cm -3 >> n i koncentracja nośników mniejszościowych 10 4 cm -3 << n i 31
Koncentracja elektronów w pasmie przewodnictwa w funkcji temperatury (półprzewodnik domieszkowany) niskie T stopniowa jonizacja domieszek n NcN 2 d exp( E d /2k B T) pośrednie T wszystkie domieszki zjonizowane nn d wysokie T dominuje uwalnianie elektronów z wiązań kowalencyjnych n N C, Vexp( E /2k T) >> g B N d nośniki mniejszościowe: tgα 1 tgα 2 E 2k E d B g 2k B pn i2 /n<<n i 32
Kryształ idealny: quasi-pęd elektronu ħkconst F 0 vħk/m* const dla małych k (prędkość translacyjna) V sr (3k B T/m*) 1/2 Kryształ idealny a kryształ realny Zaburzenia idealnej sieci mają wpływ na ruch elektronów i dziur: drgania sieci (fonony optyczne i akustyczne) defekty punktowe a) samoistne (luki, atomy międzywęzłowe defekty przestawieniowe np. Ga As ) b) domieszki intencjonalne i zanieczyszczenia defekty liniowe - dyslokacje 33
Swobodne elektrony i dziury w polu elektrycznym F eε d( ħk) dt ħ dk dt m * dv dt Zderzenia z niedoskonałościami sieci średnia droga swobodna l średni czas pomiędzy zderzeniami τ v av F ee τ v(t) eet/m* prędkość dryfu v d <v>ee τ /m* µe µ v d /E e τ /m* ruchliwość V d <<V T 34
Gęstość prądu j e nv d mikroskopowe prawo Ohma: jenµ e EσE (porównaj IU/R) Przewodnictwo (typ n): σ enµ e µ e v d /E stała materiałowa im więcej defektów tym mniejsza przewodnictwo bipolarne: σe(nµ e +pµ h ) 35
Prąd unoszenia i prąd dyfuzji Stała dyfuzji j neμe + k BT D μ e ed n wzór Einsteina t o t o E n(x) t > t o n(x) t > t o x dyfuzja x dryf (unoszenie) -elektrony 36
Generacja i rekombinacja G - szybkość generacji nośników (termiczna, optyczna) R - szybkość rekombinacji (promienista, niepromienista) wzrost i zanik nierównowagowej koncentracji elektronów i dziur pod wpływem np. oświetlenia zależy od ich czasu życia τ: n n + n p n p dn dt 0 p 0 + p dp dt G R Δn(t) Δn(t) Gτ n p R τ τ τ tu czas życia nierównowagowych nośników (a nie czas pomiedzy zderzeniami jak w µ) [ 1 exp( t/τ) ] Gτ exp( t/τ) 37
Droga dyfuzji E 0 : Δn n droga dyfuzji o exp L n D x L n n τ n L D odległość na jaką może przemieścić się nierównowagowy nośnik swobodny w nieobecności ci pola elektrycznego zanim ulegnie rekombinacji 38
Ważne atomowe (cząsteczkowe) poziomy energetyczne rozszczepiają się w pasma w ciele stałym najwyższe obsadzone pasmo w półprzewodnikach pasmo walencyjne, najniższe puste pasmo przewodnictwa półprzewodnikowe roztwory stałe sposób na regulację Eg wektor falowy k jest wprost proporcjonalny do quasi-pędu elektronu (dziury); w idealnym krysztale wektor falowy elektronu i jego energia jest funkcją periodyczną. Okres periodyczności wektora k to 2π/a (I strefa Brillouine a) nośniki prądu swobodne elektrony w pasmie przewodnictwa i dziury w pasmie walencyjnym w okolicach ekstremów E(k) energia kinetyczne w funkcji pędu - jest parabolą jak dla elektronu swobodnego, ale masa różna od masy elektronu swobodnego masa efektywna, ta masa charakteryzuje elektron (dziurę) pod działaniem siły zewnętrznej przerwa prosta ((GaAs, InP) max pasma walenc. i minimum przew. dla k0; skośna (Si, Ge) minimum p. przew. dla k 0 koncentracja swobodnych dziur i elektronów w warunkach równowagi termodynamicznej jest określona funkcją Fermiego-Diraca - w półprzew. samoistnym zależy od Eg i temperatury i jest b mała - w półprzew. domieszkowanym powyżej 100-200 K jest równa konc. donorów (akceptorów) przewodnictwo elektryczne zależy od koncentracji swobodnych nośników i ich ruchliwosci; ruchliwość elektronu (dziury) zależy od średniego czasu między zderzeniami z niedoskonałościami sieci (defekty, fonony) nierównowagowa koncentracja nośników zależy od szybkości generacji (np. optycznej) i rekombinacji (zależnej od czasu życia nierównowagowych nośników) prąd dyfuzji i unoszenia jeden związany z nierównomiernym rozkładem koncentracji n i p, drugi z polem elektrycznym