(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:

Transkrypt

1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: (51) Int. Cl. C09K3/18 ( ) (97) O udzieleniu patentu europejskiego ogłoszono: Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej Europejski Biuletyn Patentowy 2010/14 EP B1 (54) Tytuł wynalazku: Sposób wytwarzania płynu do odladzania/zapobiegania oblodzeniu (30) Pierwszeństwo: US P (43) Zgłoszenie ogłoszono: Europejski Biuletyn Patentowy 2006/31 (45) O złożeniu tłumaczenia patentu ogłoszono: Wiadomości Urzędu Patentowego 09/2010 (73) Uprawniony z patentu: BATTELLE MEMORIAL INSTITUTE, Columbus, US (72) Twórca (y) wynalazku: PL/EP T3 CHAUHAN Satva P., Columbus, US SAMUELS William D., Richland, US KUCZEK Sara F., Pataskala, US CONKLE H. Nicholas, Columbus, US (74) Pełnomocnik: Przedsiębiorstwo Rzeczników Patentowych Patpol Sp. z o.o. rzecz. pat. Kiciak Krzysztof Warszawa 130 skr. poczt. 37 Uwaga: W ciągu dziewięciu miesięcy od publikacji informacji o udzieleniu patentu europejskiego, każda osoba może wnieść do Europejskiego Urzędu Patentowego sprzeciw dotyczący udzielonego patentu europejskiego. Sprzeciw wnosi się w formie uzasadnionego na piśmie oświadczenia. Uważa się go za wniesiony dopiero z chwilą wniesienia opłaty za sprzeciw (Art. 99 (1) Konwencji o udzielaniu patentów europejskich).

2 Opis wynalazku TŁO WYNALAZKU [0001] Ogólnie niniejszy wynalazek dotyczy sposobów i kompozycji do obniżania temperatury krzepnięcia, a w szczególności sposobu wytwarzania płynu do odladzania/zapobiegania oblodzeniu ze strumienia produktów ubocznych. [0002] Procesy wytwarzania estrów alkilowych często oprócz estrów dają strumień produktów ubocznych. Na przykład, biopaliwo do silników wysokoprężnych (estry alkilowe kwasów tłuszczowych) wytwarza się zazwyczaj przez transestryfikację triglicerydu alkoholem z wytworzeniem estrów i glicerolu. Estry oddziela się i strumień produktów ubocznych z procesu zawiera glicerol, wodę, katalizator alkaliczny, alkohol, wolne kwasy tłuszczowe (FFAs, ang. free fatty acids) i inne produkty uboczne reakcji. Strumień produktów ubocznych można poddawać dodatkowym etapom obróbki w celu oddzielenia i oczyszczenia glicerolu. Sposób wytwarzania biodiesla opisano w publikacji Zhang i in. Biodiesel production from waste cooking oil: 1. Process design and technological assessment", Bioresource Technology, tom 89, str (2003). [0003] Płyny do odladzania/zapobiegania oblodzeniu wykorzystuje się w wielu zastosowaniach takich jak jezdnie, chodniki, pasy startowe portów lotniczych, zewnętrzne powierzchnie samolotów i inne powierzchnie na wolnym powietrzu, gdzie oblodzenie stanowi problem. Odladzanie obejmuje nanoszenie płynu do odladzania na lód, który już się utworzył na powierzchni, w celu jego usunięcia; płyn do odladzania obniża temperaturę krzepnięcia lodu tak, że tworzy on raczej ciecz niż ciało stałe. Zapobieganie oblodzeniu obejmuje nanoszenie płynu do zapobiegania oblodzeniu na powierzchnię przed pojawieniem się lodu, obniżając tym samym temperaturę krzepnięcia każdego opadu, który ma kontakt z powierzchnią i zapobiega jego przemianie w lód. Określenie płyn do odladzania/zapobiegania oblodzeniu dotyczy płynu, który służy jako płyn do odladzania i/lub jako płyn do zapobiegania oblodzeniu. Płyny do odladzania/zapobiegania oblodzeniu zazwyczaj zawierają wodę, środek obniżający temperaturę krzepnięcia i odpowiednie dodatki. Niektóre powszechnie stosowane środki obniżające temperaturę krzepnięcia obejmują glikol propylenowy, glikol etylenowy i sole takie jak octan potasu, octan sodu, chlorek sodu, chlorek wapnia i mrówczan sodu. [0004] Patent U.S. nr 6,540,934 przyznany METSS, opublikowany 1 kwietnia 2003, ujawnia płyny do odladzania/zapobiegania oblodzeniu zawierające sól kwasu monokarboksylowego, taką jak octan potasu. Patent podaje, że można również dodawać glicerol w celu hamowania korozji. [0005] Patent U.S. nr 6,596,189 przyznany General Atomics, opublikowany 22 lipca 2003, ujawnia płyny do odladzania zawierające mieszaninę karboksylanów (takich jak octany) metalu ziem alkalicznych i metalu alkalicznego razem z alkoholem alifatycznym. [0006] Patent U.S. 4,448,702 przyznany Lang & Co., Chemisch-Technische Produkte Kommanditgesellschaft (Vienna, AT), opublikowany 15 maja 1984, ujawnia zastosowanie do odladzania kwasu bursztynowego i innych soli kwasów dikarboksylowych. [0007] Patent U.S. nr 6,287,480 przyznany Michigan State University, opublikowany 11 września 2001, ujawnia kompozycje do odladzania, które są odpowiednie i skuteczne do zastosowań w portach lotniczych, i które hamują działanie korozyjne tradycyjnej soli drogowej. Patent ujawnia kompozycje do odladzania zawierające sole bursztynianowe. 1

3 [0008] Patent U.S. nr 6,623,657 przyznany Michigan State University, opublikowany 23 września 2003, ujawnia kompozycje do odladzania zawierające albo kwas bursztynowy albo bezwodnik bursztynowy i zobojętniającą zasadę, taką jak wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu lub wodorotlenek amonu. Po zmieszaniu z wodą, kompozycje do odladzania prowadzą do powstania soli kwasu bursztynowego w reakcji, która szybko wydziela ciepło wystarczające do stopienia lodu na powierzchni, a sole bursztynianowe pełnią rolę substancji odladzającej i środka obniżającego temperaturę krzepnięcia. Kompozycje do odladzania mogą dalej zawierać glikol, który hamuje tworzenie lodu na odlodzonej powierzchni. [0009] Patent U.S. nr 6,506,318 przyznany MLI Associates, LLC, opublikowany 14 stycznia 2003, ujawnia kompozycję do odladzania/zapobiegania oblodzeniu zawierającą wodę, glicerol i sól alkaliczną (np. octan potasu), która pełni rolę dodatkowego środka obniżającego temperaturę krzepnięcia. Dokument ten wspomina również, że kompozycję do odladzania/zapobiegania oblodzeniu można otrzymać w wyniku oczyszczania strumieni odpadów przemysłowych, np. przetwarzania strumieni ze zbożowego wywaru gorzelniczego, z drzewnego wywaru gorzelniczego, z rolniczych lub mlecznych procesów fermentacyjnych. STRESZCZENIE WYNALAZKU [0010] Niniejszy wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania płynu do odladzania/zapobiegania oblodzeniu. Strumień produktów ubocznych otrzymuje się z procesu wytwarzania estrów alkilowych. W korzystnym wykonaniu strumień produktów ubocznych otrzymuje się z procesu, który dostarcza estrów monoalkilowych kwasów tłuszczowych o długich łańcuchach. Strumień zawiera wodę, glicerol i związek zawierający zasadę. Strumień przekształca się w płyn do odladzania/zapobiegania oblodzeniu przez dodanie do strumienia kwasu w celu zneutralizowania związku zawierającego zasadę z wytworzeniem soli alkalicznej, która pełni rolę dodatkowego środka obniżającego temperaturę krzepnięcia. [0011] W korzystnym wykonaniu strumień produktów ubocznych zawiera wodę, glicerol, wolne kwasy tłuszczowe i związek zawierający zasadę. Strumień przekształca się w płyn do odladzania/zapobiegania oblodzeniu przez dodanie do strumienia kwasu w celu zneutralizowania związku zawierającego zasadę, z wytworzeniem soli alkalicznej, która pełni rolę dodatkowego środka obniżającego temperaturę krzepnięcia. Wolne kwasy tłuszczowe usuwa się z płynu. [0012] W kolejnym wykonaniu wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania stałego środka do odladzania mającego obniżoną korozyjność. Strumień produktów ubocznych otrzymuje się z procesu, który dostarcza estrów alkilowych, strumień zawiera wodę, glicerol i związek zawierający zasadę. Strumień przekształca się w płyn do odladzania/zapobiegania oblodzeniu przez dodanie do strumienia kwasu w celu zneutralizowania związku zawierającego zasadę z wytworzeniem soli alkalicznej, która pełni rolę dodatkowego środka obniżającego temperaturę krzepnięcia. Następnie płyn nanosi się na stały środek do odladzania w celu wytworzenia powleczonego stałego środka do odladzania, posiadającego obniżoną korozyjność w porównaniu z niepowleczonym środkiem stałym do odladzania. [0013] Wynalazek dotyczy również płynu do odladzania/zapobiegania oblodzeniu zawierającego wodę, glicerol i sól alkaliczną, która działa zarówno jako bufor jak i środek obniżający temperaturę krzepnięcia. [0014] Z poniższego szczegółowego opisu korzystnych wykonań oczywiste będą dla specjalisty różne zalety tego wynalazku. 2

4 SZCZEGÓŁOWY OPIS KORZYSTNYCH WYKONAŃ [0015] Sposób według wynalazku dostarcza płyn do odladzania/zapobiegania oblodzeniu wykorzystując strumień produktów ubocznych z procesu wytwarzania estrów alkilowych, takiego jak proces wytwarzania biopaliwa do silników wysokoprężnych. Sposób stanowi korzystne wykorzystanie produktów ubocznych, które w przeciwnym razie wymagałyby dalszego przetwarzania lub likwidacji. Jest to szczególnie korzystne w odniesieniu do wytwarzania biopaliwa do silników wysokoprężnych, ponieważ gdy w przyszłości wzrośnie produkcja biopaliwa do silników wysokoprężnych może być trudno ekonomicznie likwidować większą ilość wytwarzanych produktów ubocznych. [0016] W szczególności, sposób wykorzystuje glicerol zawarty w strumieniu produktów ubocznych jako podstawowy środek obniżający temperaturę krzepnięcia. Korzystnie, glicerol jest nietoksyczny dla środowiska. Sposób wykorzystuje również materiał zawarty w strumieniu produktów ubocznych, który uważano za zanieczyszczenie, przez przekształcenie tego materiału w dodatkowy środek obniżający temperaturę krzepnięcia. W ten sposób wynalazek eliminuje koszty usuwania zanieczyszczenia ze strumienia produktów ubocznych. Wynalazek eliminuje również koszty wytwarzania od zera płynu do odladzania/zapobiegania oblodzeniu przez zakup środków obniżających temperaturę krzepnięcia i dodawanie ich do wody razem z odpowiednimi dodatkami. W korzystnym wykonaniu wynalazek dostarcza również prosty sposób usuwania FFA, wykorzystujący etapy przetwarzania, które również dają płyn posiadający właściwości odladzające/zapobiegające oblodzeniu. Biorąc pod uwagę te zalety, sposób osiąga niski koszt wytwarzania płynu do odladzania/zapobiegania oblodzeniu. [0017] Początkowo, strumień produktów ubocznych otrzymuje się z procesu wytwarzania estrów alkilowych. Strumień zawiera co najmniej wodę, glicerol i związek zawierający zasadę. Strumień można otrzymywać z dowolnego odpowiedniego procesu wytwarzania estru alkilowego. Kilka nieograniczających przykładów procesów, które mogą wytwarzać przydatne strumienie produktów ubocznych, obejmuje wytapianie tłuszczu zwierzęcego, hydrolizę oleju roślinnego i wyrób mydła. [0018] W szczegółowym wykonaniu strumień produktów ubocznych otrzymuje się z procesu wytwarzania estrów monoalkilowych kwasów tłuszczowych o długich łańcuchach, takich jak proces wytwarzania biodiesla, w którym estry wytwarza się przez estryfikację triglicerydu (np. olej roślinny z pierwszego tłoczenia lub odpadowy albo tłuszcz zwierzęcy) - Strumień produktów ubocznych zawiera wodę, glicerol i związek zawierający zasadę, i zazwyczaj alkohol taki jak metanol lub etanol. (Użyte tutaj określenie alkohol odnosi się do alkoholu innego niż glicerol.) W wytwarzaniu biodiesla i w innych procesach wytwarzania estru alkilowego, katalizatorem procesu jest związek zawierający zasadę. Strumień produktów ubocznych biodiesla zazwyczaj zawiera wolne kwasy tłuszczowe (FFAs), mydła i sól. [0019] Przez związek zawierający zasadę rozumie się dowolny związek, który zawiera metal alkaliczny lub metal ziem alkalicznych, i który można przekształcić w dodatkowy środek obniżający temperaturę krzepnięcia, jak omówiono poniżej. Kilka nieograniczających przykładów związków zawierających zasadę obejmuje wodorotlenki metali alkalicznych, takie jak wodorotlenek sodu lub wodorotlenek potasu, alkoholany metali alkalicznych, takie jak metanolan sodu, metanolan potasu, etanolan sodu, etanolan potasu oraz ich kombinacje. [0020] Strumień produktów ubocznych przekształca się w płyn do odladzania/zapobiegania oblodzeniu 3

5 przez dodanie kwasu do strumienia, przy czym wybór kwasu zależy od zastosowania odladzającego. Gdy płyn stosuje się jako płyn do odladzania samolotów, zastosowany kwas posiada korzystnie pka nie mniejsze niż 3, a więc nie jest to mocny kwas taki jak azotowy, siarkowy, chlorowodorowy lub bromowodorowy. W korzystnym wykonaniu zastosowanym kwasem jest kwas octowy. Kwas zobojętnia związek zawierający zasadę tworząc sól alkaliczną, która pełni rolę dodatkowego środka obniżającego temperaturę krzepnięcia. Sól alkaliczna działa w połączeniu z glicerolem, który jest podstawowym środkiem obniżającym temperaturę krzepnięcia. Przez sól alkaliczną rozumie się sól metalu alkalicznego lub sól metalu ziem alkalicznych. Zobojętnianie można prowadzić w jednym lub więcej etapach. Rodzaj wytworzonej soli alkalicznej zależy od rodzaju kwasów, które z kolei zależą od zastosowania odladzającego i zastosowanego związku zawierającego zasadę. W niektórych korzystnych wykonaniach sól alkaliczną wybiera się z grupy obejmującej octany alkaliczne (np. octan metalu alkalicznego wytworzony przez zobojętnienie kwasu octowego wodorotlenkiem metalu alkalicznego), bursztyniany alkaliczne (np. bursztynian metalu alkalicznego wytworzony przez zobojętnienie kwasu bursztynowego wodorotlenkiem metalu alkalicznego), fosforany alkaliczne (np. fosforan metalu alkalicznego wytworzony przez zobojętnienie kwasu fosforowego wodorotlenkiem metalu alkalicznego), chlorki alkaliczne i ich kombinacje. Korzystnie płyn do odladzania/zapobiegania oblodzeniu nie zawiera siarczanów alkalicznych lub azotanów alkalicznych; jony siarczanowe i azotanowe są na ogół niepożądane z punktu widzenia korozji i środowiska. [0021] W szczegółowym wykonaniu strumień zobojętnia się przekształcając część związku zawierającego zasadę w fosforan alkaliczny (np. w ilości mieszczącej się w przedziale od około 0,05% do około 0,5% wagowych płynu do odladzania/zapobiegania oblodzeniu). Resztę związku zawierającego zasadę można zobojętnić do dowolnej odpowiedniej soli, takiej jak octan alkaliczny (ogólnie korzystny do zastosowania na pasie startowym lub do zastosowania na samolocie gdy ilość octanu jest ograniczona), chlorek alkaliczny (ogólnie korzystny do zastosowania na jezdni) i/lub bursztynian alkaliczny (zwłaszcza w połączeniu z chlorkiem do zastosowania na jezdni). Zazwyczaj, w celu uniknięcia problemów środowiskowych, płyn zawiera nie więcej niż około 0,5% fosforanu. Jednakże obecność małej ilości fosforanu alkalicznego jest korzystna, ponieważ fosforan oprócz tego, że pełni rolę środka obniżającego temperaturę krzepnięcia, pełni rolę bufora. Jednym wykonaniem wynalazku jest płyn do odladzania/zapobiegania oblodzeniu zawierający wodę, glicerol i sól alkaliczną, która pełni rolę zarówno bufora, jak i środka obniżającego temperaturę krzepnięcia. [0022] Solą alkaliczną pełniącą rolę środka obniżającego temperaturę krzepnięcia jest ta, która wykazuje właściwości koligatywne: Korzystnie, sól alkaliczna do zastosowań na jezdni posiada niskie właściwości korozyjne, takie że jest nieszkodliwa dla metali, jezdni lub betonu, jak opisano w dokumencie SHRP H-205.3/205.7 Handbook of Test Methods for Evaluating Chemical Deicers", SHRP-H/WD-90, Strategic Highway Research Program, National Science Council, Washington, D.C. (1992). Dla odladzania/ zapobiegania oblodzeniu pasa startowego, sól alkaliczna korzystnie spełnia wymagania specyfikacji AMS 1435A. Dodatkowo, do odladzania/zapobiegania oblodzeniu samolotu korzystnie spełnione są wymagania dla AMS 1424E. [0023] Strumień zawierający wodę, glicerol, sól alkaliczną i inne materiały można następnie stosować jako płyn do odladzania/zapobiegania oblodzeniu. Czasami przed zastosowaniem korzystne jest usunięcie jednego lub więcej materiałów ze strumienia, np. materiałów takich jak alkohol, woda, wolne kwasy 4

6 tłuszczowe (FFAs), estry, materiały barwne i/lub materiały o nieprzyjemnym zapachu. Na przykład, można usuwać nadmiar metanolu i dowolny nadmiar wody. Metanol można usuwać przez odparowanie rzutowe lub inną dowolną odpowiednią metodą. W korzystnym wykonaniu strumień produktów ubocznych zawiera FFAs i te FFAs usuwa się z płynu do odladzania/zapobiegania oblodzeniu. FFAs zawarte w strumieniu można usuwać dowolną odpowiednią metodą lub na przykład przy użyciu procesu usuwania tłuszczu, takiego jak: (a) traktowanie węglem aktywnym, (b) traktowanie strumienia produktu ubocznego biodiesla nadmiarem stężonego kwasu, a następnie wzbogacanie grawitacyjne, (c) następujące po kolei traktowanie kwasem i zasadą w celu spowodowania zmydlania lub (d) tworzenie emulsji przez dodanie odpowiedniego środka emulgującego. W jednym sposobie, usuwanie wolnych kwasów tłuszczowych ułatwia się przez dodawanie materiału do płynu w celu zwiększenia jego ciężaru właściwego przed usuwaniem wolnych kwasów tłuszczowych przez wzbogacanie grawitacyjne, zgarnianie z powierzchni, odwirowywanie, odpylanie cyklonowe lub inną odpowiednią metodą. Dodanie octanu potasu lub innych materiałów może zwiększyć ciężar właściwy płynu. [0024] Ze strumienia można również usuwać dowolne estry. Usunięcie FFAs i estrów pomaga zachować homogeniczność płynu podczas przechowywania, jak również maksymalizuje tarcie nawierzchni drogowej, jeżeli płyn stosuje się na pasie startowym lub jezdni. Materiały barwne lub materiały o nieprzyjemnym zapachu można usuwać przy pomocy adsorpcji na węglu, destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem lub innych technik. W korzystnym wykonaniu zastosowanie adsorpcji na węglu, a następnie zobojętnienie zasady kwasem może usunąć większość niepożądanych zanieczyszczeń. [0025] Czasami korzystne jest również dodanie jednego lub więcej materiałów do strumienia przed jego zastosowaniem, np. materiałów takich jak inhibitory korozji, środki regulujące ph i/lub bufory, środek konserwujący/antyutleniacze, środki zwilżające i/lub dodatkowe środki obniżające temperaturę krzepnięcia. Na przykład, jeżeli solą jest chlorek alkaliczny, to może być pożądane dodanie soli kwasu bursztynowego lub innego inhibitora korozji. W celu dalszego zmniejszenia temperatury krzepnięcia płynu do odladzania/zapobiegania oblodzeniu można dodawać dodatkowy środek obniżający temperaturę krzepnięcia. Dodatkowy środek obniżający temperaturę krzepnięcia może być taki sam, jak ten już obecny w strumieniu, lub może być środkiem obniżającym temperaturę krzepnięcia innego rodzaju. Na przykład, karboksylan metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych można dodawać do zastosowania na pasie startowym, lub chlorek metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych można dodawać do zastosowania na jezdni. Środek regulujący ph i/lub bufor można dodawać w celu utrzymania ph płynu do odladzania/zapobiegania oblodzeniu w korzystnym zakresie od ph około 7 do ph około 11. [0026] Niektóre typowe i korzystne zakresy składników płynów do odladzania/zapobiegania oblodzeniu przedstawiono w poniższej tabeli: 5

7 Składnik Typowy zakres Dolny % Górny % Korzystny zakres dla odladzania pasa startowego/jezdni Korzystny zakres dla odladzania samolotu Dolny % Górny % Dolny % Górny % Glicerol Sól alkaliczna ,5 Dodatkowy środek obniżający temperaturę krzepnięcia (nie sole) 15 (nie sole) Bufor 0 2 0,05 0,5 0,1 0,9 Inhibitor korozji ,1 0 0,1 Środek konserwujący 0 0,1 0,001 0,01 0,001 0,01 Woda [0027] Płyny do odladzania/zapobiegania oblodzeniu można wykorzystywać w różnych zastosowaniach wymagających odladzania i/lub zapobiegania oblodzeniu. Powszechne zastosowania mogą obejmować na przykład powierzchnie samolotów, pasów startowych portów lotniczych, jezdni, chodników, ścian bocznych, mostów, wejść, konstrukcji wież elektrycznych i ich elementów, linii przesyłowych energii elektrycznej, kanałów, zamków, jednostek pływających, elementów żeglarskich, zwrotnic kolejowych i pojazdów mechanicznych. Ponadto, płyny można wykorzystywać w zastosowaniach takich jak poidełka, fontanny na wolnym powietrzu, sadzawki dekoracyjne i inne powierzchnie znajdujące się na wolnym powietrzu, gdzie zamarzanie wody będzie estetycznie lub funkcjonalnie niedopuszczalne. Zastosowanie będzie dyktować rodzaj i ilość kwasu zastosowanego do zobojętnienia zasady w strumieniu produktów ubocznych, jak również dodatek soli. Na przykład, w odladzaczach do samolotów korzystnie stosuje się tylko octan sodu i/lub potasu, w małych ilościach. Podobnie, do zastosowań w odladzaczach do pasów startowych i samolotów można unikać zastosowania kwasów nieorganicznych, takich jak kwas chlorowodorowy, jako dodatku do chlorku sodu. [0028] W jednym wykonaniu płyny do odladzania/zapobiegania oblodzeniu stosuje się do wstępnego zwilżania soli drogowej w celu zmniejszenia korozji i obniżenia kosztów odladzacza. Typowe sole drogowe lub stałe środki do obniżania temperatury krzepnięcia obejmują chlorek sodu i chlorek wapnia. Płyn można nanosić dowolną odpowiednią metodą, taką jak rozpylanie na sól drogową lub mieszanie z solą drogową. Jeżeli płyn wykorzystuje się do tych zastosowań, to nie ma potrzeby usuwania żadnych zanieczyszczeń chlorkowych ze strumienia produktów ubocznych (powszechnie spotykanych w wielu biodieslach i innych produktach transestryfikacji oleju z nasion). Ewentualnie, płyn do odladzania/zapobiegania oblodzeniu można mieszać z solanką do zastosowania jako ciekły na żądanie, gotowy do użycia odladzacz do mostów i innych powierzchni. PRZYKŁADY [0029] Poniżej przedstawiono przykłady płynów do odladzania/zapobiegania oblodzeniu według wynalazku. Zilustrowano kilka różnych zastosowań. Odladzanie/zapobieganie oblodzeniu samolotu [0030] Podczas procesu przekształcania oleju (triglicerydu), na przykład wytwarzanie biodiesla, stosuje się 6

8 minimalną ilość katalizatora alkalicznego, a uzyskany strumień produktów ubocznych zobojętnia się do ph około 7 przy użyciu częściowo kwasu fosforowego, a częściowo kwasu octowego. Uzyskaną mieszaninę przerabia się w wyparce w celu usunięcia nadmiaru wody i metanolu, a następnie traktuje się węglem aktywnym w celu usunięcia FFA, materiałów barwnych, nieprzyjemnego zapachu i innych niepożądanych zanieczyszczeń organicznych, a następnie dodaje się środek konserwujący. Daje to koncentrat do odladzania/zapobiegania oblodzeniu samolotu, spełniający specyfikacje Typu I odladzaczy/substancji zapobiegających oblodzeniu zgodnie z AMS 1424E. Składnik Przedział % Korzystny % Glicerol Octan sodu lub potasu 0,5-5 0,5-3,5 Fosforan sodu lub potasu (również bufor) 0,2-2 0,2-0,5 Woda Środek konserwujący 0-0,1 0,001-0,01 Brij 30 (środek zwilżający) 0-0,1 0,01-0,05 Poliwinylopirolidon M.cz ,01 0,01-0,05 Barwnik 0,01-0,02 ślad [0031] Jeżeli to pożądane, w celu wytworzenia rozcieńczonego (gotowego do użycia) odladzacza/substancji zapobiegającej oblodzeniu samolotu, usuwanie wody przy użyciu wyparki można minimalizować lub wyeliminować. Ilość wody wzrasta do około 40%, a ilość innych składników odpowiednio zmniejsza się. Odladzanie/zapobieganie oblodzeniu pasa startowego [0032] Strumień produktów ubocznych z procesu przekształcania, takiego jak wytwarzanie biodiesla, zobojętnia się kwasem octowym z małymi ilościami lub bez kwasu fosforowego lub bursztynowego (inhibitor korozji), następnie usuwa się zanieczyszczenia organiczne przez odparowanie i traktowanie węglem aktywnym, a następnie dodaje się octan potasu. Korzystnie, w etapie zobojętniania stosuje się nadmiar stężonego kwasu octowego w celu ułatwienia usunięcia FFA przez wzbogacanie grawitacyjne. Nadmiar kwasu zobojętnia się następnie wodorotlenkiem potasu w celu otrzymania właściwej ilości soli octanowej(octanowych), aby uzyskać temperatury krzepnięcia około -60 C. Zobojętnianie przekształca pozostałe FFA w mydła, które można łatwo usunąć grawitacyjnie, ponieważ utworzenie soli octanowych zwiększa gęstość fazy wodnej w stosunku do fazy tłuszcz/mydło. Składnik Przedział % Korzystny % Glicerol Octan sodu Octan potasu Fosforan sodu ,5 Bursztynian potasu Woda Środek konserwujący 0-0,1 0,001-0,01 Barwnik 0,01-0,02 ślad 7

9 [0033] Powyższa formulacja jest również odpowiednia do zastosowań na jezdni, chodniku lub moście, dostarczając doskonałego środka zapobiegającego korozji. Płyn ten można stosować jako solankę lub wstępnie zwilżoną sól drogową, otrzymując stały odladzacz o niskiej korozji i niskim koszcie. Odladzanie/zapobieganie oblodzeniu jezdni/chodnika [0034] Sposób jest podobny do przykładu dla odladzania/zapobiegania oblodzeniu pasa startowego poza tym, że część lub całość kwasu octowego, w tym nadmiarowy kwas, można zastąpić kwasem chlorowodorowym, a dodatkowe zobojętnianie kwasu, jeżeli jest potrzebne, można wykonywać wodorotlenkiem sodu, dając niższy koszt odladzacza/środka zapobiegającego oblodzeniu do mostów i jezdni. Tutaj ochronę przeciw korozji powodowanej przez sól dostarcza glicerol. Płyn nie wymaga obróbki w celu usunięcia zanieczyszczeń organicznych innych niż niektóre FFA. Nie jest również konieczne dostarczanie ochrony przed zamarzaniem do -60 C, jak w przypadku odladzaczy do pasa startowego. Wreszcie, płyn można stosować jako solankę lub wstępnie zwilżoną sól drogową, która ma dużo mniejszy potencjał korozyjny niż sama sól. Składnik Przedział % Korzystny % Glicerol Chlorek sodu Bursztynian sodu lub potasu Octan sodu lub potasu Woda Środek konserwujący 0-0,1 0,001-0,01 [0035] Zgodnie z prawem patentowym zasadę i sposób prowadzenia operacji według tego wynalazku opisano w jego korzystnych wykonaniach. Jednakże zrozumiałym jest, że wynalazek ten można realizować inaczej niż wyraźnie opisano, bez wychodzenia poza zakres zastrzeżeń. 8

10 Zastrzeżenia patentowe 1. Sposób wytwarzania płynu do odladzania/przeciw oblodzeniu obejmujący: otrzymanie strumienia produktów ubocznych z procesu wytwarzania estrów alkilowych, przy czym strumień zawiera wodę, glicerol, wolne kwasy tłuszczowe i związek zawierający zasadę; i przekształcenie strumienia w płyn do odladzania/zapobiegania oblodzeniu przez dodanie do strumienia kwasu w celu zobojętnienia związku zawierającego zasadę z wytworzeniem soli alkalicznej, która pełni rolę dodatkowego środka obniżającego temperaturę krzepnięcia: i usunięcie z płynu wolnych kwasów tłuszczowych. 2. Sposób według zastrz. 1, w którym usuwanie wolnych kwasów tłuszczowych ułatwia się przez dodanie do płynu, przed usunięciem wolnych kwasów tłuszczowych, materiału do zwiększenia jego ciężaru właściwego. 3. Sposób wytwarzania stałego środka przeciw zamarzaniu, posiadającego obniżoną korozyjność, obejmujący: otrzymanie strumienia produktów ubocznych z procesu wytwarzania estrów alkilowych, przy czym strumień zawiera wodę, glicerol, wolne kwasy tłuszczowe i związek zawierający zasadę; i przekształcenie strumienia w płyn do odladzania/zapobiegania oblodzeniu przez dodanie do strumienia kwasu dla zobojętnienia związku zawierającego zasadę z wytworzeniem soli alkalicznej, która pełni rolę dodatkowego środka obniżającego temperaturę krzepnięcia: i nanoszenie płynu na stały środek do odladzania w celu wytworzenia powleczonego stałego środka do odladzania, posiadającego obniżoną korozyjność w porównaniu z niepowleczonym stałym środkiem do odladzania. 4. Sposób według zastrz. 3, w którym stały środek do odladzania stanowi sól drogowa. 5. Sposób według zastrz. 1, w którym kwasem nie jest kwas chlorowodorowy. 6. Sposób według zastrz. 1, w którym kwasem nie jest mocny kwas. 7. Sposób według zastrz. 1, w którym płyn spełnia wymagania specyfikacji AMS 1435A dla płynu do odladzania/zapobiegania oblodzeniu pasa startowego. 8. Sposób według zastrz. 1, w którym płyn spełnia wymagania specyfikacji AMS 1424E dla płynu do odladzania/zapobiegania oblodzeniu samolotu. 9. Sposób według zastrz. 1, w którym strumień produktu ubocznego dalej zawiera estry, i w którym sposób dalej obejmuje etap usuwania estrów z płynu. 10. Sposób według zastrz. 1, w którym strumień produktu ubocznego dalej zawiera substancje barwne, i w którym sposób dalej obejmuje etap usuwania materiałów barwnych z płynu. 11. Sposób według zastrz. 1, w którym strumień produktu ubocznego zawiera dalej materiały o nieprzyjemnym zapachu, i w którym sposób dalej obejmuje etap usuwania materiałów o nieprzyjemnym zapachu z płynu. 12. Sposób według zastrz. 1, w którym związek zawierający zasadę wybiera się z grupy obejmującej wodorotlenki metali alkalicznych, alkoholany metali alkalicznych i ich kombinacje. 13. Sposób według zastrz. 1, w którym sól alkaliczną wybiera się z grupy obejmującej octany alkaliczne, 9

11 bursztyniany alkaliczne, fosforany alkaliczne, chlorki alkaliczne i ich kombinacje. 14. Sposób według zastrz. 1, w którym strumień produktów ubocznych otrzymuje się z procesu wytwarzania estrów monoalkilowych kwasów tłuszczowych o długich łańcuchach. 15. Sposób wytwarzania według zastrz. 14, w którym proces wytwarzający estry monoalkilowe kwasów tłuszczowych o długich łańcuchach stanowi proces estryfikacji triglicerydu. 16. Sposób według zastrz. 1, w którym sól alkaliczna obejmuje fosforan alkaliczny w ilości mieszczącej się w przedziale od około 0,05% do około 1% wagowego płynu do odladzania/zapobiegającego oblodzeniu. 17. Sposób według zastrz. 1, w którym sól alkaliczna pełni rolę zarówno buforu jak i środka obniżającego temperaturę krzepnięcia. 10