Chemia teoretyczna 2010/2011

HTML
DOWNLOAD

Wielkość: px

Rozpocząć pokaz od strony:

Download "Chemia teoretyczna 2010/2011"

Zofia Staniszewska
6 lat temu
Przeglądów:

1 Ch totcn /

2 Zgdnn I. Podstw kspntln chnk kwntow. Rokłd wdow cł doskonl cngo. Zwsko fotolktcn 3. Efkt Copton 4. Wdo tou wodou II. Podstwow poęc chnk kwntow. Hpot d Bogl. Dul flowo-kopuskuln 3. Zsd nonconośc 4. Funkc flow 5. Nolc funkc flow 6. Gęstość pwdopodobństw 7. Opto położn pędu 8. Opto ng cłkowt 9. Śdn kwntowo-chncn. Równn Schödng

3 Zgdnn III. Post odl ch kwntow. Ruch cąstk swobodn. Cąstk w pudl dnowow ) kstłt potncłu b) swn funkc flow n gnc obsów c) nolc funkc flow d) ng cąstk w pudl ) pwdopodobństwo obswown cąstk w óżnch cęścch pudł potncłu f) oblcn śdn kwntowo-chncn położn pędu g) sd wcn 3. Cąstk w pudl dwuwow ) Spc dwuwowgo ównn Schödng b) Ilocnow postć funkc flow c) Eng cąstk d) Dgnc stnów 4. Pśc p bę potncłu

4 Zgdnn IV. Ato wodou. Opto ng potncln w to wodou. Współędn śodk s 3. Spc uchu tnslcngo od uchów wględnch 4. Ukłd współędnch sfcnch 5. Elnt obętośc dv dl cłk w współędnch sfcnch 6. Scht owąn ównn 7. Zbó lcb kwntowch dl tou wodou 8. Wks gęstośc dln dl stnów s s V. Ato wlolktonow. Dośwdcn Stn-Glch. Zsd noóżnlnośc dnkowch cąstk 3. Podstwow włsnośc boonów fonów 4. Zk Pulgo 5. Hltonn dl tou wlolktonowgo w pblżnu nskońcn cężkgo ąd 6. Ato hlu ) Funkc flow w pblżnu dnolktonow b) Spnobtl toow c) Stn sngltow tpltow tou hlu 7. Ato węc nż dwulktonow ) Wkłdnkow postć funkc flow b) Poo ngtcn tou w to wlolktonow c) Wpdkow spn ukłdu lktonów d) Rguł Hund dl dgnc obtln

5 Zgdnn VI. Cąstck H +. Dfnc cąstck. Hltonn cąstck 3. Obtl olkuln obtl toow 4. Wcn owąn ównn Schödng dl cąstck 5. Cłk nkwn 6. Cłk onnsow 7. Obtl wążąc ntwążąc 8. Eng cłkowt cąstck H + ) odlgłość ównowgow R b) ng wąn D 9. Zstosown tod wcn do cąstck H +. Ato dnocon

6 Zgdnn VII. Cąstck dwutoow. Cąstck wodou ) Hltonn dl cąstck wodou b) Dg kolcn dl cąstck wodou (to dnocon to odlon) c) Cłk kulobowsk wnn. Wąn σ π w cąstcc ch st 3. Odpchn wlncn 4. Cąstck dwutoow htoądow 5. Obtl hbdown 6. Efktwność sn obtl toowch

7 Zgdnn VIII. Oblcn b nto. Mtod Ht-Fock. Wncnkow funkc flow Slt 3. Obtl Gussowsk Sltowsk 4. Mtod lnowch kobnc obtl toowch (LCAO) 5. Cntown obtl toowch 6. Mtod Ht-Fock dl ukłdów knętopowłokowch 7. Mtod pol sougodnongo (SCF LCAO MO) 8. Obtl HOMO LUMO 9. B obtl toowch. Kolc uchów lktonów. Eng kolc. Mtod oddłwn konfguc (CI) 3. Mtod spężonch klstów (CC) 4. Rchunk buń Møll-Plsst (MP)

8 Wdo cł doskonl cngo 5 Gęstość ng ponown: 4 3 u() u T 8 c 3 h h kt u() Hpot Plnck (9): ΔE=hν (kwnt ponown) h = J s c = s - k = J K -

9 Efkt fotolktcn (-) (+) hν Zn sk Wó Enstn (95 ok): hν = ½ v + W Pw Lnd (899 ok) ) Lcb wwlnch lktonów popoconln do ntężn ponown ) Mksln pędkość lktonów lż od cęstośc ponown n od go ntężn

10 Efkt Copton λ θ λ > λ p = v p f = h/λ φ λ v sn h c 4

11 Ato wodou ops klscn F v F c 4 v 4 /. 6 s E T V 3. 6 V 5 T 6. s

12 Zdukown s cł uch dukown (fktwn) s wokół śodk s M N N M N n M M n M M / (H).9997 (D)

13 Ato wodou Ĥ Równn Schödng: ) ( E ) ( Ĥ Współędn sfcn: = snθ cosφ = snθ snφ = cosθ P θ φ

14 Wdo tou wodou n ΔE = T T λ = hc / ΔE

15 Hpot d Bogl p h h p = g v = /s p = kg /s h = J s c = /s λ = / = 33-5 n Dul flowo-kopuskuln

16 Zsd nonconośc p h E t h 93 - Wn Hsnbg

17 Ato wodou ˆ M H Współędn śodk s: M M Z M M Y M M X Współędn wględn: c E H ˆ

18 Ato wodou Z Y X M H ˆ Równn Schödng po spc: ) ( ) ( ˆ ˆ E H Z Y X E Z Y X H t t uch tnslcn tou uch wględn ąd lktonu E c =E t +E Z Y X Z Y X H t H

19 Ato wodou 3 Równn Schödng: ) ( E ) ( Ĥ Współędn sfcn: = snθ cosφ = snθ snφ = cosθ H ˆ < θ π φ<π P θ φ

20 Ato wodou 4 sn sn sn Ĥ ) ( E ) ( Ĥ ) R ( ) ( Po spc ukłd 3 ównń: R E R l l l l sn sn sn nl n nl l l ównn w współędnch sfcnch ównn: utln hoontln dln

21 Ato wodou 5 Wunk bgow gnuąc lcb kwntow Równn utln: Równn hoontln: =± ± ±3 cłkowln kwdt l= 3 =-l-l+ +l Równn dln: R() cłkowln kwdt n= 3 l= n- Eng tou wodou E 4 R n n R c

22 Ato wodou 6 Funkc flow dl tou wodou ) ( ) ( l nl nl Y R Funkc dln: ) ( ) ( ) ( Z Z Z Z R Z Z R Z R = 59 Ǻ = 59 - poń Boh R R R

23 Ato wodou 7 Elnt obętośc : dv = d d d = snθ d dθ dφ Cłk nolc: nl sn d d d R d Y l sn d d Rdln gęstość pwdopodobństw: R () (R*)^ (R*)^. (R*)^ Ckw: Dl l=n- dno dn ksu dl =n *

24 Ato wodou 8 Wstwc obtlu: bó wsstkch punktów w pstn któ odpowd t s dn wtość obtlu ε. Kontu obtlu (powchn gncn obtlu): powchn nns fgu gotcn n wnąt któ wtość obtlu st wsęd ns co do odułu od dn ł dodtn wtośc. Kontu gęstośc pwdopodobństw: powchn nns fgu gotcn n wnąt któ gęstość pwdopodobństw st wsęd ns co do odułu od dn ł dodtn wtośc ε. Dl obtlu s: 3 Z 3 Z Z ln Z 3 3 Gd ε = -3 wówcs: =73 dl tou wodou =38 dl onu H + =3 dl onu L +.

25 Ato wodou 9 Jkoścow kontu obtl tpu s p d d - d d s p p p d d

26 Ato wodou Kobnc lnow obtl toowch Obtl toow Z p Z p s Z p s Z s s Z s N N Z N N Z N Z N Z N N sn sn 4 cos sn sn sn cos sn sn Z p Z p Z p Z p N N p N N p

27 Spn Dośwdcn Stn Glch Wąk toów sb ppuscn p pol gntcn Konfguc lktonow sb Ag: s /s p 6 /3s 3p 6 3d /4s 4p 6 4d /5s s = +½ Stn lktonu α gns s = -½ β Spnobtl nl nl s s

28 Zsd noóżnlnośc dnkowch cąstk b cąstk - dtkto b Pwdopodobństwo stown cąstk óżnch P = φ () φ b () P = φ () φ b () Gd cąstk dnkow P = P t φ () φ b () = ± φ () φ b () Cąstk ntfuą sobą

29 Zsd noóżnlnośc dnkowch cąstk Apltud opsn dnkowch cąstk: Boon φ () φ b () + φ () φ b () spn cłkowt Fon φ () φ b () - φ () φ b () spn połowkow Funkc flow dl fonów st ntstcn: Φ(3 ) = - Φ(3 ) Jżl fon uą t s stn cl = to φ () φ b () - φ () φ b () Jst to tść ku Pulgo. Funkc flow dl boonów st stcn Boon dążą do obsdn tgo sgo stnu stąd ndckłość hlu 4 H

30 Ato wlolktonow 7s 7p 6s 6p 6d 5s 5p 5d 5f 4s 4p 4d 4f 3s 3p 3d s p s Powłok lktonow: n = 3 KLM l = spd Rguł Hund: W wpdku dgnc obtln nnżsą ngę stn o ksln ultpltowośc

31 T wdow S+ L J Ato wlolktonow S+ to ultpltowość gd S to cłkowt spn obtlu Jk wncć L J S? J = L+S L+S- L-S Ato węgl C konfguc lktonow s s p Zpłnon powłok dą S = l l s s M L L M S S +½ -½ ½ ½ +- ½ ½ ½ -½ ½ ½ ½ -½ T: 3 P 3 P 3 P D S

32 Ato hlu ˆ M H ˆ M H ˆ H Hltonn lktonow w pblżnu nskońcn cężkgo ąd Pblżn dnolktonow Spnobtl=obtl*funkc_spnow Antstown funkc wlolktonow E H H n n n ˆ ˆ Hltonn dnolktonow

33 Ato hlu Funkc spnobtln= funkc pstnn* funkc spnow s s s s o snglt t plt s s s s St funkc pstnn St funkc spnow Funkc sngltow (S=) tpltow (S=)

34 Ato wlolktonow Hˆ n n n n Wncnkow postć ntstown funkc flow dl tou hlu... n n! n... n... n n n n Antstown funkc dl ukłdu n lktonów spłnąc k Pulgo podstw pblżn dnolktonowgo E HF : Eng Ht-Fock nnżs ng uskn w ch pblżn dnolktonowgo E kolc = E dokłdn E HF Eng kolc

Podobne dokumenty

Chemia kwantowa obliczeniowa

Chemia kwantowa obliczeniowa Chi kwtow obliciow / Pof. k Kęglwski Zgdii I. Podstw kstl chiki kwtow. Rokłd widow cił doskol cgo. Zwisko fotolktc. fkt Coto. Wido tou wodou II. Podstwow oęci chiki kwtow. iot d Bogli. Duli flowo-kouskul.