Obliczenia kwantowomechaniczne. skondensowanej. Prof. Marek Kręglewski

Transkrypt

1 Oblcz kwtowochcz fz skodsowj Prof. Mrk Kręglwsk

2 Zgd I. Podstw ksprtl chk kwtowj. Rozkłd wdow cł doskol czrgo. Zjwsko fotolktrcz. fkt Copto 4. Wdo tou wodoru II. Podstwow pojęc chk kwtowj. potz d Brogl. Dulz flowo-korpuskulr. Zsd ozczoośc 4. Fukcj flow 5. orlzcj fukcj flowj 6. Gęstość prwdopodobństw 7. Oprtor położ pędu 8. Oprtor rg cłkowtj 9. Śrd kwtowo-chcz. Rów Schrödgr

3 Zgd III. Prost odl ch kwtowj. Ruch cząstk swobodj. Cząstk w pudl jdowrow ) ksztłt potcjłu b) zszw fukcj flowj grc obszrów c) orlzcj fukcj flowj d) rg cząstk w pudl ) prwdopodobństwo zobsrwow cząstk w różch częścch pudł potcjłu f) oblcz śrdj kwtowo-chczj położ pędu g) zsd wrcj. Cząstk w pudl dwuwrow ) Sprcj dwuwrowgo rów Schrödgr b) Iloczow postć fukcj flowj c) rg cząstk d) Dgrcj stów 4. Przjśc przz brrę potcjłu ) Modlow ścżk rkcj b) rg ktwcj dl złożoch ukłdów olkulrch

4 Zgd IV. Ato wodoru. Oprtor rg potcjlj w to wodoru. Współrzęd środk s. Sprcj ruchu trslcjgo od ruchów względch 4. Ukłd współrzędch sfrczch 5. lt objętośc dv dl cłk w współrzędch sfrczch 6. Scht rozwąz rów 7. Zbór lczb kwtowch dl tou wodoru 8. Wkrs gęstośc rdlj dl stów s s V. Ato wlolktroow. Dośwdcz Str-Grlch. Zsd rozróżlośc jdkowch cząstk. Podstwow włsośc bozoów froów 4. Zkz Pulgo 5. lto dl tou wlolktroowgo w przblżu skończ cężkgo jądr 6. Ato hlu ) Fukcj flow w przblżu jdolktroow b) Sporbtl toow c) St sgltow trpltow tou hlu 7. Ato węcj ż dwulktroow ) Wkłdkow postć fukcj flowj b) Pozo rgtcz tou w to wlolktroow c) Wpdkow sp ukłdu lktroów d) Rguł ud dl dgrcj orbtlj

5 Zgd VI. Cząstczk +. Dfcj cząstczk. lto cząstczk. Orbtl olkulr orbtl toow 4. Wrcj rozwąz rów Schrödgr dl cząstczk 5. Cłk krw 6. Cłk rzosow 7. Orbtl wążąc twążąc 8. rg cłkowt cząstczk + ) odlgłość rówowgow R b) rg wąz D 9. Zstosow tod wrcjj do cząstczk +. Ato zjdoczo

6 Zgd VII. Cząstczk dwutoow. Cząstczk wodoru ) lto dl cząstczk wodoru b) Dgr korlcj dl cząstczk wodoru (to zjdoczo to rozdzlo) c) Cłk kulobowsk w. Wąz σ π w cząstczc ch str. Odpch wlcj 4. Cząstczk dwutoow htrojądrow 5. Orbtl zhbrdzow 6. fktwość sz orbtl toowch

7 Zgd VIII. Oblcz b to. Mtod rtr-fock. Wzczkow fukcj flow Sltr. Orbtl Gussowsk Sltrowsk 4. Mtod lowch kobcj orbtl toowch (LCAO) 5. Ctrow orbtl toowch 6. Mtod rtr-fock dl ukłdów zkętopowłokowch 7. Mtod pol souzgodogo (SCF LCAO MO) 8. Orbtl OMO LUMO 9. Bz orbtl toowch. Korlcj ruchów lktroów. rg korlcj. Mtod oddzłw kofgurcj (CI). Mtod sprzężoch klstrów (CC) 4. Rchuk zburzń Møllr-Plsst (MP)

8 Zgd IX. Oblcz dl cł stłgo. Kwtowo-chcz odl cł stłgo.. Str cząstczk. Str trslcj 4. Modlow włścwośc fzkochczch cząstczk w fz stłj. 5. Struktur psow stów lktroowch. 6. Przwdw rktwośc ctrów ktwch. 7. Modlow rol wązń wodorowch 8. Koplks olkulr

9 Zlc ltrtur ) W.Kołos, Ch kwtow, PW, Wrszw 99. ) L.Pl, Id ch kwtowj, PW, Wrszw ) W.Kołos, J.Sdlj, Ato cząstczk, WT, Wrszw 998

10 Wdo cł doskol czrgo 5 4 u() Gęstość rg proow: u 8 c, T h h kt c - u() b T potz Plck (9): Δ=hν (kwt proow) h = 6,6-4 J s c =, s - k =,866 - J K -

11 Wdo cł doskol czrgo (klscz) Gęstość proow c d du kt d kt d d l l l Cłkowt rg proow (cłkow czl złoż cągłośc z rg) kt c ktd c U Ktstrof dfoltow

12 Wdo cł doskol czrgo l... l l Plck złożł, ż rg jst tow w sposób cągł szrg gotrcz 8 kt h c h c c c

13 fkt fotolktrcz (-) (+) hν Z skr Prw Lrd (899 rok) ) Lczb wzwlch lktroów proporcjol do tęż proow ) Mksl prędkość lktroów zlż od częstośc proow, od jgo tęż Wzór st (95 rok, grod obl w 9): hν = ½ v + W I fct, t ss to tht th obsrvtos o "blck-bod rdto", photoluscc, th producto of cthod rs b ultrvolt lght d othr pho volvg th sso or covrso of lght c b bttr udrstood o th ssupto tht th rg of lght s dstrbutd dscotuousl spc. Accordg to th ssupto cosdrd hr, wh lght r strtg fro pot s propgtd, th rg s ot cotuousl dstrbutd ovr vr crsg volu, but t cossts of ft ubr of rg qut, loclsd spc, whch ov wthout bg dvdd d whch c b bsorbd or ttd ol s whol. Albrt st, 95

14 Photolctrc ffct s scht r u dr Tt, dß d Bobchtug übr d schwrz Strhlug, Photoluszz, d rzugug vo Kthodstrhl durch ultrvoltts Lcht ud dr d rzugug bz. Vrwdlug ds Lchts btrffd rschugsgrupp bssr vrstädlch rsch utr dr Ah, dß d rg ds Lchts dskoturlch Ru vrtlt s. ch dr hr s Aug zu fssd Ah st b Ausbrtug s vo Pukt usghd Lchtstrhls d rg cht koturlch uf größr ud größr wrd dr Räu vrtlt, sodr s bstht dslb us r dlch Zhl vo Rupukt loklsrt rgqut, wlch sch bwg, oh sch zu tl ud ur ls Gz bsorbrt ud rzugt wrd kö. "Übr d rzugug ud Vrwdlug ds Lchts btrffd hurstsch Gschtspukt. Albrt st, Al dr Phsk. Vol. o. 6 (95): 48.

15 fkt Copto (9) λ θ λ > λ p = v p f = h/λ λ φ p = p f v = h/λ s h c,46 v,46 A Δλ = λ - λ

16 Wdo tou wodoru Δ = T T j λ = hc / Δ J * s* / s J

17 potz d Brogl p h h p = g v = /s p = kg /s h = 6,6-4 J s c =, /s λ = 6,6-4 / =, -5 Dulz flowo-korpuskulr Kluczow złoż chk kwtowj

18 Apltud prwdopodobństw Dtktor s P P Dzło lktroow P Przsło kr Otwrt jd szczl lub Otwrt ob szczl przbw do opuszcz s s Apltud prwdopodobństw przjśc od s do s P s P P W dośwdczu obsrwuj prwdopodobństw, jdk w ops zjwsk korzst z skłd pltud prwdopodobństw

19 Zsd ozczoośc p t 9 - Wrr sbrg Sforułow dokłd p 4

20 Fukcj flow Postult I Wszstk forcj o ukłdz oż uzskć z fukcj flowj Ψ Kwdrt odułu fukcj flowj Ψ jst gęstoścą prwdopodobństw,, z dddz Fukcj flow us bć cłkowl z kwdrt

21 Oprtor wlkośc chczch Postult II Oprtor położ pędu p ˆ ˆ Oprtor jst okrślo przz jgo dzł fukcję Oprtor wlkośc złożoj powstj przz zstąp w klscz wzorz wlkość chczą pędów oprtor pędów p pˆ Oprtor rg cłkowtj lto ),, ˆ( ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ),, ( ),, ( ),, ( z V p p p V T z V p p p z V p z V v z z pot k clk

22 wolucj czsow fukcj Postult III ˆ t wolucj sę w czs Jżl potcjł z sę w czs to rów Schrödgr przjuj postć: Ĥ

23 Wk porów dlch Postult IV Jżl fukcj flow Ψ jst fukcją włsą oprtor  Aˆ To wk poru oż bć tlko odpowd wrtość włs. Śrd wrtość wlkośc chczj Aˆ Aˆ dv dv Aˆ Aˆ gd Ψ jst fukcją włsą oprtor  gd Ψ jst fukcją włsą oprtor Â

24 Sp cząstk Postult V Sp wwętrz ot pędu cząstk Sp ops jst swoją współrzędą (σ) Mrzl są kwdrt wlkośc spu jd z jgo skłdowch s s s s = -s, -s+,,+s s jst chrktrstcz dl cząstk: cłkowt dl bozoów, połówkow dl froów

25 Str fukcj flowj Postult VI Str dotcz przurow cząstk, czl współrzęd cząstk stją sę współrzęd cząstk odwrot. Dl froów Dl bozoów,,,,

26 Cząstk swobod v p cł k pot p ˆ T V V ˆ ˆ ˆ ˆ( ) d ˆ d k d k d k k k d d d d d d k k k k k k k k k k k k k k k k s cząstk Wzór klscz Oprtor rg Ruch w kruku + w kruku - rg cząstk poruszjącj sę w kruku + lub -

27 s cząstk Cząstk swobod cd. pˆ d d p k p d d d d k k k k k k k k p p k k k k p p k Fukcj Ψ jst fukcją włsą oprtor rg oprtor pędu.

28 Cząstk w pudl potcjłu I V= II V= III V= s ˆ III II I d d s s s s s s s s s d d d d d d d d d d s cos s s s d d d d d p cos s s s d d d d d p orlzcj fukcj d d d d s cos cos s

29 Cząstk w pudl potcjłu I V= II V= III V= d d s b c Wruk brzgow s b c s b c b,,,... b s

30 Cząstk w pudl potcjłu I V= II V= III V= Obszr ruchu ogrczo do przdzłu <,>. ˆ I II III s =4 = = =

31 Cząstk w pudl potcjłu s cos cos s s cos s s s d d d d d d cos s s s s s d d d Oczkw wrtość położ Oczkw wrtość kwdrtu położ

32 Sprwdz zsd ozczoośc sbrg dl cząstk w pudl: p p p p p p p p p p p p p p ozczoośc położ pędu

33 Cząstk w pudl potcjłu 4 s Fukcj włs (dokłd) Fukcj prób (przblżo): d d d d d d d d d

34 Cząstk w pudl potcjłu Wkrs fukcj dokłdj fukcj próbch s f f f f

35 Cząstk w pudl potcjłu 9,87 cos s s s d d d d d s d d d d d d d d d d d d d d d d d d d

36 Dwuwrow pudło potcjłu b V= V= V= V= V= /,,, s

37 Dwuwrow pudło potcjłu b V= V= V= V= V= b k b b k k k s s,,, St zdgrow: =b Wtd,=, s s,,, s s,,,

38 Ato wodoru ops klscz F v c F r 4 r v 4 r /. 6 s T V. 6 V T 5 6. s

39 Zrdukow s cł ruch zrdukowj (fktwj) s wokół środk s r Mr r r r r M r M M r M M / ().9997 (D)

40 Ato wodoru ˆ j j j j j j j z z r r z z M Współrzęd środk s: j j j j j j j j j M z z M Z M M Y M M X Współrzęd względ: z r z z z j j j z j j z j j z r j j j c j j j z z z z,,,,,,,,,, ˆ

41 Ato wodoru M X M X M M X M M X M X M M X M M X M M X M M X M X M X M X M M X X X M X X j j j j j Trsforcj hltou do współrzędch środk s względch Podob dl współrzędch Y, Z,, z: r z Z Y X M j ˆ

42 Ato wodoru r z Z Y X M j ˆ Rów Schrödgr po sprcj: ),, ( ),, ( ˆ,,,, ˆ z z Z Y X Z Y X tr tr ruch trslcj tou ruch względ jądr lktrou c = tr + z Z Y X z Z Y X z z j j j,,,,,,,,,,,,,, tr

43 Ato wodoru ˆ r z z r Rów Schrödgr: z Ĥ (,,z ) (,,z ) θ r P Współrzęd sfrcz: = r sθ cosφ = r sθ sφ z = r cosθ φ r<, θ π, φ<π

44 Ato wodoru 4 r s s s r r r r Ĥ ), ( r, ), ( r, Ĥ ) R( r ), r, ( Po sprcj ukłd rówń: r R r R r l l r r r r l l l l l l s s s rów w współrzędch sfrczch rów: zutl horzotl rdl

45 Ato wodoru 5 Wruk brzgow grując lczb kwtow Rów zutl: Rów horzotl: =,±, ±, ±, cłkowl z kwdrt l=,,,, =-l,-l+,,,,+l Rów rdl: R(r) cłkowl z kwdrt =,,, l=,,,- rg tou wodoru 4 R R c R c

46 Ato wodoru 6 Fukcj flow dl tou wodoru, ) ( ),, ( l l l Y r r R Fukcj rdl: 5 6 ) ( ) ( ) ( Zr Zr Zr r Z r R Zr Z r R Z r R =,59 Ǻ =,59 - proń Bohr R R R 4

47 Ato wodoru 7 lt objętośc : dv = d d dz = r sθ dr dθ dφ Cłk orlzcj: l r,, r s dr d d Rr r dr Y, Rdl gęstość prwdopodobństw: R (r) r l s d d (R*r)^ (R*r)^ (R*r)^ Ckw: Dl l=- jdo jd ksu dl r= *

48 Ato wodoru 8 Wrstwc orbtlu: zbór wszstkch puktów w przstrz, któr odpowd t s, zd wrtość orbtlu, ε. Kotur orbtlu (powrzch grcz orbtlu): powrzch jjszj fgur gotrczj, zwątrz którj wrtość orbtlu jst wszędz jsz co do odułu od zdj, łj, dodtj wrtośc. Kotur gęstośc prwdopodobństw: powrzch jjszj fgur gotrczj, zwątrz którj gęstość prwdopodobństw jst wszędz jsz co do odułu od zdj, łj, dodtj wrtośc ε. Dl orbtlu s: Z Zr r l Z Z Gd ε =, -, wówczs: r=,7 dl tou wodoru, r=,8 dl jou +, r=, dl jou L +.

49 Ato wodoru 9 Jkoścow kotur orbtl tpu s, p, d d - d d z s p z p p d z d z

50 Ato wodoru Kobcj low orbtl toowch Orbtl toow Zr p Zr p p Zr p s Zr s s Zr s r r Z r Z Zr Z s s 4 cos 4 5 s s s cos s s Zr p Zr p Zr p Zr p Zr p Zr p r r p r r p

51 Sp Dośwdcz Str Grlch Wązk toów srbr przpuszcz przz pol gtcz Kofgurcj lktroow srbr Ag: s /s p 6 /s p 6 d /4s 4p 6 4d /5s s = +½ St lktrou α gs s = -½ β Sporbtl l l s s

52 Zsd rozróżlośc jdkowch cząstk,b cząstk, - dtktor b Prwdopodobństwo zrjstrow cząstk różch P = φ () φ b () P = φ () φ b () Gd cząstk jdkow P = P, zt φ () φ b () = ± φ () φ b () Cząstk trfrują z sobą

53 Zsd rozróżlośc jdkowch cząstk Apltud rozprsz jdkowch cząstk: Bozo φ () φ b () + φ () φ b () sp cłkowt Fro φ () φ b () - φ () φ b () sp połowkow Fukcj flow dl froów jst tstrcz: Φ(,,, ) = - Φ(,,, ) Jżl fro zjują t s st czl =, to φ () φ b () - φ () φ b () Jst to trść zkzu Pulgo. Fukcj flow dl bozoów jst strcz Bozo dążą do obsdz tgo sgo stu stąd dckłość hlu 4

54 Ato wlolktroow 7s 7p 6s 6p 6d 5s 5p 5d 5f 4s 4p 4d 4f s p d s p s Powłok lktroow: =,,, K,L,M, l =,,, s,p,d, Rguł ud: W wpdku dgrcj orbtlj jższą rgę st o kslj ultpltowośc

55 Tr wdow S+ L J Ato wlolktroow S+ to ultpltowość, gdz S to cłkowt sp orbtlu Jk wzczć L, J, S? J = L+S, L+S-,, L-S Ato węgl C kofgurcj lktroow s s p Zpło powłok dją S = l l s s M L L M S S +½ -½ ½ ½ +,,-, ½ ½ - +,,-, +½ -½ ½ ½ - - +,,-, +½ -½ Tr: P, P, P, D, S

56 Ato hlu ˆ r r r z z z M j j j j ˆ r r r M j j ˆ r r lto lktroow w przblżu skończ cężkgo jądr, Przblż jdolktroow Sporbtl=orbtl*fukcj_spow,,,, Atstrzow fukcj wlolktroow r ˆ ˆ lto jdolktroow

57 Ato hlu,,, Fukcj sporbtl= fukcj przstrz* fukcj spow s s s s,,,,,,, s,,, s,, sglt orz trplt,, s s Str fukcj przstrzj Str fukcj spowj Fukcj sgltow (S=) trpltow (S=)

58 Ato wlolktroow ˆ r r j j, Wzczkow postć tstrzowj fukcj flowj dl tou hlu,,...,! Atstrzow fukcj dl ukłdu lktroów spłjąc zkz Pulgo podstw przblż jdolktroowgo F : rg rtr-fock jższ rg uzsk w rch przblż jdolktroowgo korlcj = dokłd F rg korlcj

59 Mtod wrcj Jk rozwązć rów Schrödgr, gd z jst postć dokłd fukcj flowj? Szuk rg jblższj rg stu podstwowgo odpowdjącj jj przblżoj fukcj flowj. Jżl Φ jst tożs z ψ, to ε jst rów. ˆ dv * ˆ * dv c Jżl Φ jst przblż ψ, to ε jst wększ od. Mtod kobcj lowch: jlpszj fukcj Φ szuk w postc kobcj lowj fukcj φ, któr zw bzą fukcją. Mlzując ε z względu współczk c : dl,..., c uzskuj ukłd rówń współczk c : c j j Sj dl c,..., j

60 Mtod wrcj dv S dv dv S c c dv c c dv c c dv c c dv c c dv c c j j j j j j j j j j j j j j j j j j j j j * * * * * * * * * * ˆ ˆ ˆ dl S c c j j j j,..., dl c,..., uzskuj ukłd rówń współczk c :

61 Mtod wrcj dl cząstk w pudl () c c Fukcj bzow φ φ są uorow, tz. S = S =. Ukłd rówń wkowch: c S c S c c Wruk st rozwązń ukłdu rówń lowch jdorodch: S S S S S S S orlzcj fukcj Φ(): * S c c c c d c c d c d c d c c d d

62 Mtod wrcj dl cząstk w pudl () c c c S S c S S S S S S 4 S 4 4S S S S S S c c cc S c c S Dl kżdj wzczoj rg ε lub ε rozwązuj ukłd rówń współczk c c.

63 Mtod wrcj dl cząstk w pudl () Oblcz cłk w rówch: * d d S S S *6 6 d d d d d d d d d

64 Mtod wrcj dl cząstk w pudl (4) Oblcz cłk w rówch: S 4 d d d d 5 6 d d 9 Cłk rgtcz wrż w jdostkch c c Ukłd rówń wkowch: c 4 ( /4 c 4 /4) ( ) 9* ** Rozwąz: ** 4* / 8*6 76/ 7 4,957884*(8/ ) 9, ,957884*(8/ ), 58 /4 * 4*,957884

65 Mtod wrcj dl cząstk w pudl (5) Oblcz współczków kobcj lowj: 9, c c c c c c 9, * 9,869796** /4,47756c,47756,84566,9885,84566,9885 *,47756** c c cc S c c S /4 Dokłd wrtość dl cząstk w pudl [w jdostkch ] 9,

66 Mtod wrcj dl cząstk w pudl (6) Wkrs fukcj: s f f f+f Fukcj s() kobcj low fukcj φ φ pokrwją sę w skl rsuku

67 Mtod rtr-fock dl tou ˆ j j r r Z ,,...,! p F p p p,..., ˆ,, lub p p p p ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ ˆ * * j j j j A A A dv r K dv r J r Z h K J h F oprtor jdolktroow oprtor dwulktroow: kulobowsk w rg orbtl

68 ogrczo tod rtr-fock (UF Urstrctd F) p lub p p gdz: φ p jst rzczwst, lczb lktroów z sp α β są róż Stosow dl ukłdów otwrtopowłokowch ( rg orbtl dl spów α β) p sposób opsu

69 Ogrczo tod rtr-fock (RF Rstrctd F) Przst lczb lktroów, rów lczb lktroów opsch fukcj spow α β, obsdzoch orbtl jst dw rz j ż obsdzoch sporbtl. p p p p Sporbtl jst tl, l lktroów, tost jd orbtl przpdją dw lktro. LUMO (prwsz orbtl wrtul) OMO

70 Bz fukcj Mtod rtr-fock-rooth SCF-LCAO-MO Przblż jdolktroow:,,...,! k k lub Mtod LCAO (Lr Cobto of Atoc Orbtls) Fukcj jdolktroow jko low kobcj fukcj bz: c j j j

71 Bz fukcj W cząstczc: rozwęc orbtl olkulrch φ (r) fukcj bzow - orbtl toow χ j (r) r j c j j r Orbtl toow χ j (r) są zzwczj ctrow jądrch toowch Orbtl toow AO = część rdl część kątow, r r,, RrY l

72 Bz fukcj Część kątow l= s p d f AO grupuj w powłok o okrślo l jąc tę są część rdlą Część rdl rodzj bz: sltrowsk R(r)= wlo(r) * p(-αr) gussowsk R(r)= wlo(r) * p(-αr ) Włścwą sptotkę dl łch dużch r ją fukcj sltrowsk, l oblcz cłk z r są brdzo czsochło dltgo stosuj sę częścj fukcj gussowsk.

73 Low Kobcj Orbtl Atoowch - LCAO j K r,, jkk r,, k χ ogą bć orbtl: Sltr (STO) Guss (GTO) Skotrktow Guss (CGTO) r j z r k Y l r, c GTO + c GTO +

74 Skotrktow bz gussowsk j r K k jk G k r gdz: χ j jst skotrktow orbtl tpu gussowskgo CGTO G k jst prtw orbtl Guss PGTO Współczk rozwęc ustlo przz twórców oprogrow, podlgją optlzcj w trkc oblczń SCF. Przkłd w clu

75 Wbór bz fukcjch Bz l (sgl zt SZ) po jdj fukcj rdlj R(r) dl orbtlu dj podpowłok Przkłd: to C s s p Bz: jd fukcj rdl dl rprztcj orbtlu s jd fukcj rdl dl rprztcj orbtlu s jd fukcj rdl dl rprztcj orbtlu p Czl 5 fukcj bz χ s, χ s, χ p, χ p, χ pz

76 Wbór bz fukcjch Bz doubl zt (DZ) po dw fukcj rdl R(r) dl orbtlu dj podpowłok Przkłd: to C s s p Bz: dw fukcj rdl dl rprztcj orbtlu s dw fukcj rdl dl rprztcj orbtlu s dw fukcj rdl dl rprztcj orbtlu p Czl fukcj bz χ s;, χ s;, χ s;, χ s;, χ p;, χ p;, χ p;, χ p;, χ pz;, χ pz;

77 Wbór bz fukcjch Bz doubl zt vlc (DZV) po jdj fukcj rdlj R(r) dl orbtl powłok wwętrzch po dw fukcj rdl R(r) dl orbtl powłok wlcjch Przkłd: to C s s p Bz: jd fukcj rdl dl rprztcj orbtlu s dw fukcj rdl dl rprztcj orbtlu s dw fukcj rdl dl rprztcj orbtlu p Czl 9 fukcj bz χ s, χ s;, χ s;, χ p;, χ p;, χ p;, χ p;, χ pz;, χ pz;

78 Wbór bz fukcjch Alogcz bz trpl zt vlc (TZV) po jdj fukcj rdlj R(r) dl orbtl powłok wwętrzch po trz fukcj rdl R(r) dl orbtl powłok wlcjch Przkłd: to C s s p Bz: jd fukcj rdl dl rprztcj orbtlu s trz fukcj rdl dl rprztcj orbtlu s trz fukcj rdl dl rprztcj orbtlu p Czl fukcj bz χ s, χ s;, χ s;, χ s;, χ p;, χ p;, χ p;, χ p;, χ p;, χ p;, χ pz;, χ pz;, χ pz;

79 Wbór bz fukcjch Fukcj polrzcj dodtkow fukcj dl orbtl obsdzoch Przkłd: to C s s p Bz doubl zt vlc polrzcj(dzvp) Bz: jd fukcj rdl dl rprztcj orbtlu s dw fukcj rdl dl rprztcj orbtlu s dw fukcj rdl dl rprztcj orbtlu p jd fukcj rdl dl rprztcj orbtl d Czl 5 fukcj bz fukcj s, fukcj s, fukcj p, fukcj p, fukcj pz, dodtkowo 6 fukcj d (d, d z, d z, d, d, d z )

80 Wbór bz fukcjch Fukcj dfuzj dodtkow fukcj rdl o ł wkłdku tz. rozcągjąc sę dlko od jądr Stosow dl oów

81 Bz Popl owsk 6-G VDZ fukcj rdz: kotrkcj z 6 prtwów Gussowskch fukcj wlcj: kotrkcj (z prtwów) -G VDZ tl so kotrkcj lcz j prtwów 6-G VTZ fukcj rdz: kotrkcj z 6 prtwów Gussowskch fukcj wlcj: kotrkcj (z, prtwów)

82 Tpow ops bz fukcjj STO-G BASIS="STO-G" S **** C S SP Prtw orbtl Guss GTO r r,75 Dl (s): Dl C (s): (s): (p z ):,97568r s,485 *,67895 * C 7,85r s,485 *,67895 * C,67489r s, *,96784 * C,67489 r p,5547*,6899 *,597r 4,87455r,8896r,8896r

83 Bz Popl owsk Dl wększch bz uzupł o fukcj polrzcj (o wższ l) 6-G* = 6-(d) = VDZP fukcj rdz: kotrkcj z 6 prtwów Gussowskch fukcj wlcj: kotrkcj (z prtwów) fukcj polrzcj: kotrkcj z prtwu Fukcj dfuzj: 6-+G* j.w. + fukcj o sk wkłdku (dlkozsęgow)

84 Podsuow Dobr bz lż poszukwć wskzówk w ltrturz lub włs dośwdczu (róż bz dl różch włsośc) Rutow oblcz bz VDZP Bz Gussowsk: - Popl owsk 6-G(d) (dl zwkl dodj fukcj polrzcjch p) - dl oblczń z uwzględ korlcj (MP, CI) corrlto cosstt cc-pvz (=D,T,Q,5, ) ugtd ug-cc-pvz

85 Jo + c S c S c c c c S c c c c S c c c c S c c S c c c c c c c S c c S c c c c c c c c c S c c c c dv Ĥ c c dv Ĥ c dv Ĥ c dv c c dv c dv c dv c c Ĥ c c dv c c dv Ĥ dv dv dv Ĥ b b b b bb b bb b b bb b b b b b b b b * * * * S b

86 Jo + S R S S S S S S S S S S b b b b b b b b b b b Z dtczośc obu ctrów b wk c c czl c c S c c dl S c c dl b b b b

87 Jo + Ψ - orbtl twążąc χ to + + Ψ + orbtl wążąc χ b to b Jżl R lj, to b roś

88 Jo + rg cłkowt cząstczk : c R R R D rg dsocjcj D D D rg wąz ½h D R Dośwdczl,79 V,57 Å Oblczo,78 V, Å r Oblczo wr,5 V,6 Å, 4

89 Cząstczk r r A r A r B r B A R B ˆ l R AB r r A r A r B r B Przblż Bor-Opphr: Przblż jdolktroow: R AB = cost A A B B c c A B A B

90 Cząstczk B A B A B B A A Wzczk Sltr rg cłkowt: * * * * * / / / dv dv r K dv dv r J dv r Z h V K J h j j j j j j A A A j j j rg orbtl: / j j j K J h / / j j j K J V Śrd rg odpch lktroów: V / Cłkowt rg lktroow jst rów su rg orbtlch

91 Str orbtl olkulrch u (s u ) ( * ) Ψ - orbtl twążąc + - χ g (s g ) () + Ψ + orbtl wążąc χ b Idks dol g orz u wskzują strę względ odbc w środku str

92 Str orbtl olkulrch powstjącch z orbtl p u (s u ) ( * ) p z - + g (s g ) () - p zb

93 Str orbtl olkulrch powstjącch z orbtl p (p ) g (p g ) ( * ) p - p b u (p u ) () Dl okrśl str wąz bd sę strę względ odbc w płszczź prostopdłj do os wąz względ obrotu wokół os wąz

94 Dgr orbtl olkulrch dl cząstczk zotu * * p s * s p s * s

95 Dgr orbtl olkulrch dl cząstczk tlu * * p s * s p s * O O O s

96 Dgr orbtl olkulrch dl cząstczk węgl C * * p p s * s C C C

97 Wąz w O s O +s p O +s 4 p O +s p O

98 Łńcuch toów ltu - MO. L L L L 4 L 5 L 6 L 7 L 8.5. LUMO OMO -. Modl tlu

99 Oddzłw cząstczk cząstczk A + cząstczk B koplks AB rg oddzłw: AB = AB A B Jst to przblż suprolkulr

100 Koplks COO + O rg ukłdów [.u.] Bz Gotr COO O COO + O dl COO opt dl O opt dl COO + O opt dl COO + O bz opt Błąd suprpozcj bz BSS Bss St Suprposto rror

101 Wlczo fkt rgtcz z rg substrtów wkjąc z zstosow bz koplksu prz zchowu gotr oblczoj w bz cząstczk Bz (COO) = ( )= u.=-.86 kj/ol Bz ( O) = ( )=-.87.u.=-.754 kj/ol z rg substrtów w wku optlzcj gotr w bz koplksu dfor (COO) = ( )=-.545.u.=-4.89 kj/ol dfor ( O) = ( )= u.=-.49 kj/ol rg wąz koplksu (gotr wszstkch skłdków optlzow w bz koplksu): koplksu (COO- O) = ( )= =-.79.u.= kj/ol

102 Cząstczkow pozo rgtcz W przblżu Bor Opphr cząstczk = l + wb + rot Róż st lktroow Δ l Δ v b Δ ro t lktroow Wbrcj Rotcj Δ 4 5 c c -. c - ( Gz) 5 μ c VIS UV IR MW

103 Rów wbrcjo-rotcj ˆ vr M A M ˆ vr A B B R R R vr vr vr R Sprcj ruchu wbrcjgo rotcjgo: vr R R,, χ v r ˆ v r R R R v,,,,,, r v v r r Kąt ulr rg cłkowt cząstczk w przblżu dbtcz = + v + r

104 rg wbrcj ( v ) R D D R W poblżu u krzwą rg potcjlj przblż prbolą, co prowdz do rów Schrӧdgr dl oscltor hroczgo ½h 4

105 Oscltor hrocz k d d h h k 5

106 Oscltor hrocz - wrow l l l l r l l r L r r r r r k d d d d.,, s cos l,,...,,,,,... z 6

107 Współrzęd wbrcj współrzędch dl przszczń jądr w ukłdz(,,z) d ;,,,,,, z to -6 zlżch współrzędch wbrcjch + współrzęd trslcj + współrzęd rotcj 6 wruków ckrt ozcz: ) cząstczkow ukłd współrzędch zwąz z środk s cząstczk ) os ukłdu (,,z) powąz z lt gotrcz cząstczk ( r k d ) ; k,,, 6 7

108 lto wbrcj fukcj flow rów Ukłd -6 zlżch oscltorów hroczch O (w współrzędch orlch Q) 6 6 v v v k k k k k v Q Q ) ( ) ( ) ( 6 6 v v v v Q Q Q 6 6) ( () () k k v v v v v h rg dwuwrow (zdgrow) O trójwrow (zdgrow) O v k h v k h 8

109 Wbrcj w potcjl Mors dokłd rozwąz rów Schrödgr z potcjł Mors potcjł Mors blższ rzczwstośc ż hrocz uwzględ hroczość rgę dsocjcj ) ( r r D r V D k v v v r r V k 9

110 Rottor sztw ( r ) z θ R ˆ r s R s s ˆ r M M, Y, Y, J r J b s zrdukow: φ b r R J JJ J=,,,... M=-J, -J+,...,,..., J (J+) krot dgrcj kżdgo stu rotcjgo

111 Rottor sztw ( r ) r R J JJ J=,,,... Mot bzwłdośc Stł rotcj B B I R R I J BJ J

112 Pozo rgtcz rottor J BJ J

113 Mot bzwłdośc - CO I z,6 A I= 7,5-4 kg* B= 7,777-8 J B/(hc) =,95 c - z Współrzęd jądr rzo w ukłdz środk s cząstczk Stł: u =, kg ħ =, J*s c = /s hc =, J* =, J*c B*c =,77+6 s - =,77 Mz

114 Rotcj brł sztwj z ˆ ˆ ˆ ˆ zz z rot I J I J I J Bąk strcz / zz zz I I I I I I Bąk strcz zz I I I Bąk sfrcz zz I I I Rottor low, zz I I I wdłużo/spłszczo 4

115 Stł rotcj C B A I C I B I A C B A Wrżo w jdostkch rg (Joul) Ab wrzć j w c- lż kżdą podzlć przz (hc) C B A ci h C ci h B ci h A C B A

116 rg rotcj bąk strczgo wdłużogo zz I I I, k I I I J J zz k J k = -J, -J+,..., J B A I B I A B A, k B A J BJ k J Przkłd: chlorot 6

117 rg rotcj bąk strczgo spłszczogo zz I I I, k I I I J J zz k J k = -J, -J+,..., J B C I B I C B C, k B C J BJ k J Przkłd: bz 7

118 J Bąk strcz BJ J A B BJ J C B, k k J, k k c A B C B wdłużo spłszczo 8

119 lto wbrcjo-rotcj dl dwutoowj czątczk vbrot v, J v v BJ ( J ) DJ J czło hrocz czło hrocz wkjąc z hroczgo potcjłu czło opsując rotcję sztwj cząstczk czło uwzględjąc sztwość cząstczk 9

120 Wbrcj rguł wboru v=4 v= v= v= v= v=+ Ozcz przjśc v v st wższ st ższ Przjśc podstwow (fudtl bds): v v = Przjśc gorąc (hot bds): v v = v v = Gd potcjł jst hrocz ożlw tkż przjśc v=+, +, dto (ovrtos), p. v v =

121 Rotcj rguł wboru Przjśc w rch jdgo stu wbrcjgo J=+

122 Przjśc wbrcjo-rotcj v=+ J= ' ) ( ', " ) ( ", J D J J J B v J J J D J J B v J rot vb rot vb v= v= J J Głąź P: v=+, J-J Głąź R: v=+, J+J... " ' " ' " ' " ' " ) ( " ' ) '(,, J D D J D D B B J B B v J J D J J B J J D J J B v J J rot vb rot vb... ' 4 " ' ' 4 ' " ) ( " ' ) '(,, J J D B B J D B v J J D J J B J J D J J B v J J rot vb rot vb P R

123 Kobcj różcow w st podstwow Różc rg (v,j) w st podstwow: J R() P() J R() P() v= v= (,)-(,)=R()-P() (,)-(,)=R()-P() (,4)-(,)=R()-P(4)... (,J+)-(,J)=B [(J+)(J+)-J(J+)]- -D [(J+) (J+) -J (J+) ]= =R(J)-P(J+) Obsrwując dosttcz dużo przjść w głęzch P R jącch wspól pozo w wzbudzo st wbrcj, oż okrślć todą jjszch kwdrtów stł rotcj B D dl stu podstwowgo. GSCD Groud Stt Cobto Dffrcs

124 GSCD przkłd C 6 O P v' J' v" J" R v' J' v" J" R-P(p) obl (-o)^ = wwołj plk CO_ssg B=.957 D=

125 J Kobcj różcow w st R() P() J R() P() v= v= USCD Uppr Stt Cobto Dffrcs wzbudzo Różc rg (v,j) w st wzbudzo: (,)-(,)=R()-P() (,)-(,)=R()-P() (,4)-(,)=R()-P()... (,J+)-(,J-)=B [(J+)(J+)-(J-)J]- -D [(J+) (J+) - (J-) J ]= =R(J)-P(J) Obsrwując dosttcz dużo przjść w głęzch P R jącch wspól pozo w podstwow st wbrcj, oż okrślć todą jjszch kwdrtów stł rotcj B D dl stu wzbudzogo. 5

126 USCD przkłd C 6 O P v' J' v" J" R v' J' v" J" R-P(p) obl (-o)^ = 6.-7 wwołj plk CO_ssg B=.954 D=

127 Wzcz środk ps ν J J P() R() v= v= Środk ps: ν = P(J) (,J-) + (,J) ν = R(J) (,J+) + (,J) ν = P(J) B (J-)J+D (J-) J +B J(J+) -D J (J+) ν = R(J) B (J+)(J+)+D (J+) ( J+) +B J(J+) -D J (J+) Oblcz wrtośc ν prowdz sę dl kżdgo przjśc w psch P R oblcz z ch wrtość śrdą. 7

128 ν - przkłd dl C 6 O P v' J' v" J" u R v' J' v" J" u B= D= B= D= u= wwołj plk CO_ssg

129 Wdo C 6 O T= T= T= T= 9

130 Wdo C 6 O Trssj T I I I tęż śwtł przchodzącgo przz próbkę I tęż śwtł pdjącgo próbkę Absorbcj log T I log I A Absorbcj okrśl, jk część proow zostł pochłoęt: A= przszło cł proow T= A= cł proow zostło pochłoęt T= Spktrotr rjstrują ogół wd w skl trssj.

131 Wdo C 6 O Alz głęz P R ps podstwowgo drg rozcągjącgo dj stępując wk: B =,87964 c - B =,865 c - D = 5,575* -6 c - D = 5,57* -6 c - ν = 96,68 c - Przpoj: Stąd: B B Sprwdź: C O B R I C I O R * *6 C O I C O R C O C O 6 B B C O,957, C O C,469 O C O,469 Jst to dowód, ż obsrwow słbsz pso jst drg rozcągjąc w cząstczc C 6 O.

132 Itswość przjść rotcjch Przjśc rotcj w rch podstwowgo stu wbrcjgo I rot rot kt J Przjśc wbrcjo- rotcj z podstwowgo stu wbrcjgo I wb, rot kt P J v' v" (J+) stopń dgrcj stu ższgo k = J/dg (stł Boltz) T tprtur w skl Klv rot

133 Wzcz tprtur rotcjj z wd C 6 O Głąź P J (J) It_obl It_p_P (-o)^ Korzst z dodtku Solvr k= 6.95-c-/K T= K kt= c- = Obl p

134 Jk okrślć strę? Porów grup puktowj grup prutcj-wrsj (PI) przkłdz cząstczk wod O z Oprcj Grup puktow Grup PI Tożsość Obrót o 8 Odbc w płszczź z Odbc w płszczź z C σ z σ z () * ()* 4

135 Grup str C v Tbl chrktrów dl grup C v PI () * ()* Przkłd C v C σ z σ z fukcj A z A - - R z B - -, R B - -, R rprztcj przwdl 5

136 Str fukcj cłkowtj totl w r sp Ψ sp to fukcj spow jądr toów zjącch s jsc w wku dzł oprcj str. Przkłd : O jądr są fro, zt: () Ψ totl = -Ψ totl Ψ totl lż do rprztcj B lub B, bo zk fukcj Ψ totl dl oprcj * jst okrślo Bzow fukcj spow () * ()* α()α() α()α() α()α() α()α() α()α() α()β() α()β() α()β() α()β() α()β() α()β() α()β() α()β() α()β() α()β() β()β() β()β() β()β() β()β() β()β() Г sp (str fukcj spowj) 4 4 6

137 Str fukcj cłkowtj Rprztcj przwdl (rdukowl) fukcj spowj skłd sę z stępującch rprztcj przwdlch: Г sp = A + B () * ()* A A A B - - su 4 4 Г sp 4 4 7

138 Jądrow wg sttstcz totl w r sp Cłkowt fukcj flow dl O us lżć do rprztcj B lub B. Г wr Г sp B lub B Jżl fukcj Ψ Ψ w Ψ r okrślo strę ( lż do okrśloj rprztcj przwdlj), to przz jką fukcję spową us bć poożo, b cłkowt fukcj zwrł rprztcj B lub B? Г wr Г sp Г totl wg A B B A B B B A B B A B Przjśc z stów o str B lub B będą rz brdzj tsw ż przjśc z stów o str A lub A. 8

139 Wg sttstcz w C 6 O Sp dl jądr 6 O wos to jst bozo, σ( 6 O)= () Ψ totl = +Ψ totl Ψ totl lż do rprztcj A lub A w grup C v. Bzow fukcj spow () * ()* σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() σ() Г sp (str fukcj spowj) Rozkłd Г sp rprztcj przwdl: Г sp = A 9

140 Wg sttstcz w C 6 O Pętj, ż Ψ totl lż do rprztcj A lub A w grup C v. Г wr Г sp Г totl wg A A A A A A B brk brk B brk brk Przjśc z stów o str A lub A posdją tę są tswość, przjśc z stów o str B lub B są wzbroo. Dl cząstczk lowj fukcj rotcj dl J przstch posdją strę Σ g +, dl J przstch Σ g -, odpowdjąc str A B w grup C v. Jżl bd przjśc rotcj z stu lktroowgo o str A, stu wbrcjgo o str A, to obsrwowć będz tlko przjśc rotcj z stów o J przst. 4

141 Rotcj wd R

142 Rozprsz proow Cz proow lktrogtcz, w któr brk fotoów psującch do odstępów ędz pozo rgtcz, w ogól oddzłuj z cząstczk? Molkuł zwrją łduk lktrcz dodt uj, skłdow lktrcz proow lktrogtczgo dukuj w ch lktrcz ot dpolow proporcjol do tęż osclującgo pol lktrczgo, gdz współczk proporcjolośc jst polrzowlość cząstczk. Polrzowlość olkuł okrśl stopń rozprosz śwtł. Polrzowlość cząstczk jst wlkoścą zotropową (w rówch odlgłoścch od środk olkuł, oż ć róż wrtośc, gd rzo w różch krukch). Polrzowlość jko potcjl zdolość przszcz sę lktroów względ jądr w polu lktrcz.

143 Rozprsz proow As c ~ t Osclcj dukowgo otu dpolowgo są odulow przz rotcj cząstczk. W czs rotcj cząstczk z częstoścą ~ rot, z sę prodcz. r r c ~,, s rott As c ~ t, r, r, r Acosc ~ ~ rot Acosc~ ~ t rot t

144 Rozprsz proow Wszstk trz czło opsują rozprsz proow: -prwsz odpowd rozprszu Rlgh (zo lczb flow) -drug opsuj rozprosz tstoksowsk -trzc czło rowsk rozprosz stoksowsk

145 Rotcj wd R cząstczk dwutoowch wlotoowch. Rguł wboru: J, Rozprsz Rlgh Skłdow stoksowsk Skłdow tstoksowsk

146 Dgr pozoów rg rotcjj J 5 4 J=+ J= J=- stoks tstoks

147 Rotcj wdo R L stoksowsk L tstoksowsk

148 Rotcj wd R cząstczk dwutoowch wlotoowch Rowsk przsuęc wk z różc rg ędz pozo: ~ F J FJ ~ < dl stoksowkch l ~ > dl tstoksowkch l Jśl zdb odksztłc odśrodkow, to dl olkuł w zrow st wbrcj : ~ 4BJ 6B Wdo R złożo jst z l rówo oddloch o sb o 4B, odlgłość prwszj l stoksowkj od tstoksowskj wos B.

149 Rotcj wd R cząstczk dwutoowch wlotoowch Jśl wź pod uwgę odksztłc odśrodkow, to wrż przjśc rowsk jst: Rotcj wdo R skłd sę z głęz S O: J - Głąź O Q S Osttcz, przjśc w częśc stoksowskj wd ją częstośc: w częśc tstoksowskj: ~ J D J D BJ ~ ) ( ) ( ~ ~ J B J F J F J J ~ ) ( ) ( ~ ~ J B J F J F J J

150 Rotcj wdo R 5 = 476,5 B =,85767 (7) c - J. Mchl olls, Modr Spctroscop, J.Wl&Sos 99 r =,99985 () Å r =,9764 () Å 5

151 Trsforcj Fourr f(t) 4 5 f t Acost Trsforcj Fourr f ( t) F( ) F() F f t t t d dt 4 5

152 Trsforcj Fourr f(t).8.6 F() f t A cost cos t 4 4 5

153 Trsforcj Fourr f(t).8.6 F() f t A cost cos t 4 4 5

154 Spktroskop Fourr w MR Przjśc sj ędz dwo st ν ħ = h ν ν /() czs żc wzbudzogo stu f(t).8.6 F() f 4 t A cost cos t t ν < Gz 4 54

155 Spktroskop Fourr w IR do UV Brk jst dtktorów ogącch dokoć bzpośrdj trsforcj Fourr dl częstośc ν > 6 Gz. Dltgo wkorzstuj sę trfrotr Mchlso zwrcdło rucho płtk półprzpuszczl zwrcdło stł Źródło do dtktor = L L 55

156 Itrfrcj =,,,... = ½, *½,... Mrzo tswość I B cos I() d 56

157 Spktrotr Fourr Źródło szrokopsow odpowd trfrogr J. Mchl olls, Modr Spctroscop, J.Wl&Sos 99 57

158 Spktrotr Fourr Obrz źródł szrokopsowgo z wąską bsorpcją J. Mchl olls, Modr Spctroscop, J.Wl&Sos 99 58

159 Spktrotr Fourr G.Dubur, Ifrrd Vbrto-Rotto Spctroscop, Wl 59

160 Spktrotr Fourr 6

161 Spktrotr Fourr J. Mchl olls, Modr Spctroscop, J.Wl&Sos 99 6

162 Spktrotr Fourr 6

163 Oblcz GW okrśl gotr cząstczk korzst z poszrzoj bz fukcjj cząstczk w rozpuszczlku wdo MR

164 Mcrz Z ukłd krtzjńsk O Sbol B Bod (długość wąz) A Agl (kąt ędz wąz) D Dhdrl gl (kąt dwuśc) Iput ortto Crts coordts: Ctr Atoc Atoc Coordts (Agstros) ubr ubr Tp X Y Z Sbolc Z-tr: Chrg = Multplct = O B O B A B A D Vrbls: B.96 B. B.96 A 9.47 A 9.47 D 8.

165 Użc tou X (du to) X X X X X X S C płszczz stworzo z to X

166 Iput ctl.gjf %chk=c:/gw/zd/ctl.chk %=6MW %proc= # opt hf/-g go=coctvt ctl C B X B A X B A D C B4 A 4 D 5 B5 4 A4 D B.7 B.667 B. B4. B5.7 A 9. A 9. A 9. A4 9. D 8. D. D

167 forc copl BSS użc sbolu Bq O O B C B A B A D B4 A D O-Bq B5 A4 D -Bq B6 A5 D4 -Bq 6 B7 A6 D5 B.5588 B B B B B6.974 B A A.7676 A.4589 A A A D D D.98 D D

168 wtr copl O-Bq O-Bq B C-Bq B A -Bq B A D -Bq B4 A D O B5 A4 D B6 A5 D4 6 B7 A6 D5 B=.5588 B= B= B4= B5= B6=.974 B7= A=8.857 A=.7676 A=.4589 A4= A5= A6= D= D= D=.98 D4= D5= forc+wtr copl O B B A O B A D C 4 B4 A D O 5 B5 4 A4 D 6 B6 5 A5 4 D4 5 B7 6 A6 7 D5 B.9676 B.9795 B.769 B4.46 B5.46 B6.997 B7.75 A.958 A.9669 A A A5.768 A D D D -.54 D4.487 D

169 fkt rozpuszczlkow fkt blskgo zsęgu dotcząc prwszj powłok solwtcjj wąz wodorow prfrcj ortcj cząstczk w poblzu cząstczk solwtowj fkt dlkozsęgow zwąz z polroścą rozpuszczlk

170 tlp swobod solwtcj ΔG solv = ΔG lktrostt + ΔG dsprsj + ΔG węk odl dskrt uwzględ plct pwj lczb cząstczk rozpuszczlk (oprt todz Mot Crlo) odl cągł cząstczk w otoczu zotropow chrktrzow przz przklość dlktrczą ε rozr ksztłt węk uwzględ wkłdów dsprsjch sposób opsu substcj rozpuszczoj sposób opsu rozpuszczlk

171 Pol rkcj SCRF Slf Cosstt Rcto Fld trcj rozwąz w polu souzgodo PCM Polrzbl Cotuu Modl cząstczk uszczo w węc zbudowj z sfr sctrowch poszczgólch toch lub grupch toów (pro v dr Wls)

172 Forldhd gz wod # opt frq blp/6-+g(d,p) scrf=(scpc,solvt=wtr) go=coctvt forldhd wod Sbolc Z-tr: Chrg = Multplct = C O B B A B A D Vrbls: B.584 B.7 B.7 A. A. D -8.

173 Wpłw rozpuszczlk st rówowg chczj 8-hdrokschol w różch rozpuszczlkch rotcj grup O A TS B C TS przs protou

174 Ścżk rkcj fz gzow cklohks wod rotcj grup O fz gzow cklohks wod przs protou