This article is available in PDF-format, in colour, at:
|
|
- Lidia Domańska
- 5 lat temu
- Przeglądów:
Transkrypt
1 30 This article is available i PDF-format, i colour, at: Materiały Wysokoeergetycze / High Eergy Materials, 2018, 10, 30 45; DI: /matwys/0168 ISSN Copyright 2018 Istitute of Idustrial rgaic Chemistry, Polad Article is available uder the Creative Commos Attributio-Nocommercial-NoDerivs 3.0 licese CC BY-NC-ND 3.0. Praca doświadczala / Research paper Mai part of this aalysis was preseted at the 15th Iteratioal Coferece IPEX2018, Ustroń Zawodzie Jue 11-13, 2018 Polad. Modyfikowaie HTPB (α,ω-dihydroksypolibutadieu) w reakcjach estryfikacji, silaizacji, epoksydacji i uwodorieia Modificatio of HTPB (α,ω-dihydroxypolibutadiee) by esterificatio, silaizatio, epoxidatio ad hydrogeatio Michał Chmielarek 1,*), Paweł Maksimowski 2), Tomasz Gołofit 3), Katarzya Cieślak 4), Wojciech Pawłowski 5), Waldemar Tomaszewski 6) Politechika Warszawska, Wydział Chemiczy, Zakład Materiałów Wysokoeergetyczych, ul. Noakowskiego 3, Warszawa, PL - 1) ; 2) ; 3) ; 4) ; 5) ; 6) * mchmielarek@ch.pw.edu.pl Streszczeie: α,ω-dihydroksypolibutadie (HTPB) jest ceym komoomerem do otrzymywaia poliuretaów. Dzięki swoich specyficzym właściwościom, adaje tym tworzywom mrozoodporość i świete właściwości mechaicze, szczególie w iskich temperaturach. Tak otrzymywae poliuretay zajdują zastosowaie w produkcji stałych paliw rakietowych używaych w apędach rakiet kosmiczych i wojskowych, a także są podstawą mrozoodporych klejów i lepiszcz oraz materiałów izolacyjych. Współczese badaia ad doborem lepiszcza wskazują a zastosowaie polimerów wysokoeergetyczych lub modyfikacji dotychczas stosowaych polimerów polepszających ich właściwości. W owoczesych rakietowych materiałach pędych polimerowe lepiszcze, może zostać zastąpioe odpowiedim wysokoeergetyczym związkiem chemiczym, czyli polimerem z wbudowaymi grupami eergetyczymi, takimi jak azydkowa lub itrowa. W prezetowaym artykule przedstawioe zostaą wyiki badań ad takimi sposobami modyfikacji HTPB, które zapewią jego rozszerzoą aplikację. Abstract: HTPB is a valuable comoomer for the preparatio of polyurethaes. Thaks to its specific properties, it gives these materials frost resistace ad excellet mechaical properties, especially at low temperatures. The polyurethaes thus obtaied are used i the productio of propellats used i space ad military rocket propulsio, ad are the basis for frost-resistat adhesives ad isulatig materials. Research o the selectio of bider idicates the use of high eergy polymers or modificatios of previously used polymers improvig their properties. The results of research o ways of chagig the properties of HTPB through its modificatio ad thus a icrease of applicatio possibilities will be preseted. Słowa kluczowe: α,ω-dihydroksypolibutadieu, HTPB, modyfikacje HTPB, pochode HTPB Keywords: hydroxyl-termiated polybutadiee, HTPB, modificatio of HTPB, HTPB derivatives
2 Modyfikowaie HTPB (α,ω-dihydroksypolibutadieu) w reakcjach estryfikacji Wstęp Polibutadie zakończoy grupami hydroksylowym (HTPB) dzięki swoim właściwościom zajduje szerokie zastosowaie zarówo w przemyśle kosmiczym, zbrojeiowym, jak i cywilym. W przemyśle cywilym wykorzystyway jest w produkcji różego rodzaju klejów, powłok lakiericzych szczególie w wyrobach stosowaych w iskich temperaturach oraz piłek golfowych, piłek teisowych itp. [1]. HTPB w przemyśle zbrojeiowym stosoway jest jako: składik heterogeiczych paliw rakietowych [2], składik plastyczych materiałów wybuchowych oraz jako flegmatyzator składików tych materiałów. Jest płyym polimerem o stosukowo iskiej masie cząsteczkowej (M w zakresie od 1500 g/mol do g/mol). Łańcuch polibutadieowy może składać się z trzech rodzajów merów: 1,4-tras, 1,4-cis oraz 1,2-viyl [3]. Budowa łańcucha polibutadieowego (zawartość poszczególych merów) oraz zakończeie grupami hydroksylowymi adaje mu specyficzych i uikalych właściwości. HTPB ceioy jest za właściwości hydrofobowe, odporość a wode roztwory kwasów i zasad, właściwości adhezyje do różego rodzaju powierzchi oraz za właściwości izolacyje. Główą zaletą HTPB jest jego iska temperatura zeszkleia (około 75 C) mająca wpływ a doskoałe właściwości mechaicze w iskich temperaturach wytworzoych z iego poliuretaów. Podstawowym zastosowaiem HTPB jest jego użycie do wytwarzaia poliuretaów (PU) w reakcji z diizocyjaiaami. Typowe gatuki hadlowe HTPB zawierają około 20% meru 1,4-cis, 60% meru 1,4-tras i 20% 1,2-viyl. H H H CH 2 CH 2 1,4 - Cis CH 2 CH 2 1,4 - Tras H H C HC CH 2 1,2 - Viyl Rys. 1. Izomery występujące w łańcuchu polibutadieowym Bloki merów 1,4-cis zapewiają otrzymywaym z HTPB poliuretaom elastyczość i wytrzymałość a rozciągaie oraz iską temperaturę zeszkleia T g = 45 C, bloki 1,4-tras zapewiają odporość a bodźce mechaicze, zaś bloki 1,2-viyl zapewiają relatywie wysoką adhezyjość tworzywa. Zawartość izomeru 1,2-viyl wpływa a lepkość samego HTPB. Na rys. 2 przedstawioo strukturę typowego hadlowego gatuku HTPB. Rys. 2. Struktura typowego hadlowego gatuku HTPB Dostępe a ryku polimery hadlowe różią się między sobą przede wszystkim ilością grup H oraz lepkością. Tabela 1 przedstawia dostępe a ryku typowe gatuki hadlowe HTPB stosowae w przemyśle zbrojeiowym (R-45M) i przemyśle cywilym (R-45HTL). Copyright 2018 Istitute of Idustrial rgaic Chemistry, Polad
3 32 M. Chmielarek, P. Maksimowski, T. Gołofit, K. Cieślak, W. Pawłowski, W. Tomaszewski Tab. 1. Właściwości popularych gatuków hadlowych HTPB [4-6] Parametr Wymiar R-45HTL R-45M Liczba hydroksylowa meq/g 0,84 0,72 Liczbowo średia masa molowa, M g/mol Wagowo średia masa molowa, M w g/mol Polidyspersja, D - 2,01 2,5 Lepkość (23 C, Brookfield) mpa s Temperatura zeszkleia, T g(dsc) C Gatuek R-45M ma iezaczie większą masę cząsteczkową iż gatuek R-45HTL. Gatuek R-45HTL ma więcej grup H/g polimeru iż R-45M, różica ta wyika z miejszej masy cząsteczkowej lub większej ilości iskocząsteczkowych polioli. Typowym gatukiem hadlowym do zastosowaia militarego jest R-45M. Wszystkie właściwości polimeru mają zaczący wpływ a końcowe właściwości ziara paliwa. HTPB o odpowiedio długich łańcuchach w reakcji z diizocyjaiaami tworzy matrycę poliuretaową, wewątrz której zdyspergoway jest utleiacz oraz dodatki. Niższa lepkości gatuku R-45M iż R-45HTL oraz wyższa liczbowo średia masa cząsteczkowa M pozwala a zastosowaie większej ilości wypełiaczy (składików stałych paliwa utleiacza i dodatków) iż w przypadku zastosowaia R-45HTL. Wyższa masa cząsteczkowa gatuku R-45M i iższa zawartość grup H pozwalają a wytworzeie poliuretau, w którym astępuje bardzo dobre rozproszeie wypełiaczy oraz doskoała adhezja w stosuku do ich. Wartość liczby hydroksylowej gatuku R-45M pozwala a otrzymaie poliuretau o właściwościach mechaiczych pożądaych w stałych heterogeiczych paliwach rakietowych. Poiżej zostaą przedstawioe możliwe drogi modyfikacji chemiczej HTPB oraz możliwości aplikacyje powstałych w wyiku modyfikacji pochodych HTPB lub kopolimerów a bazie HTPB. Wyiki badań własych ad pochodymi o typowym zastosowaiu militarym: HTPB z grupami itrowymi (NHTPB [29]) i HTPB z pedatami ferroceowymi (Butace [30]) przedstawioo w poprzedich pracach, zaś w przestawiaym artykule omówioo otrzymywaie zarówo samego HTPB, jak i jego pochodych z grupami: karboksylowymi (CTPB), akloksysilaowymi, i epoksydowymi oraz otrzymywaie form uwodorioych HTPB. Dla każdej pochodej przedstawioe zostaą ich właściwości fizykochemicze i aplikacyje. 2. trzymywaie HTPB HTPB moża otrzymać poprzez kilka dróg polimeryzacji: a) iicjowaej związkami dilitoorgaiczymi [7-9], b) iicjowaej rodikami hydroksylowymi otrzymywaymi w termiczej dysocjacji adtleku wodoru [10, 11] c) iicjowaej rodikami zawierającym grupy hydrolizowale do grup hydroksylowych [12] d) wolorodikowej dieów z wykorzystaiem związków azowych, jako iicjatorów [13]. W zależości od sposobu otrzymywaia α,ω-dihydroksypolibutadieu, czyli od rodzaju iicjatora, stosuku iicjator/moomer, rozpuszczalika, temperatury polimeryzacji, ciśieia i czasu reakcji polimeryzacji, otrzymuje się polimery o różej masie cząsteczkowej i różej polidyspersji, różych ilościach grup hydroksylowych w cząsteczce oraz ilościach poszczególych izomerów 1,4-cis, 1,4-tras oraz 1,2-viyl [10, 11]. Każda z przedstawioych metod otrzymywaia α,ω-dihydroksypolibutadieu posiada zarówo wady jak i zalety. Do zalet polimeryzacji z użyciem związków litu lub związków azowych, jako iicjatorów ależy zaliczyć iskie temperatury prowadzeia procesu oraz możliwość prowadzeia reakcji pod ciśieiem atmosferyczym. Największą zaletą tych metod jest to, że otrzymywae są wyłączie α,ω-dihydroksypolibutadiey. Niestety metody te mają także kilka wad. Etapy przygotowywaia iicjatora, polimeryzacji butadieu oraz wprowadzaia grup hydroksylowych do łańcucha polimeru są kosztowe i czasochłoe. trzymyway jest zaieczyszczoy produkt, ale także i kłopotliwe ze względu a utylizację ścieki. Do wad polimeryzacji z wykorzystaiem adtleku wodoru, jako iicjatora, moża zaliczyć dosyć wysoką temperaturę oraz wysokie ciśieie podczas prowadzeia procesu. Wadą jest rówież zaieczyszczeie Copyright 2018 Istitute of Idustrial rgaic Chemistry, Polad
4 Modyfikowaie HTPB (α,ω-dihydroksypolibutadieu) w reakcjach estryfikacji produktu polihydroksypolibutadieami. Niekorzyste są właściwości substratów adtleek wodoru o wysokim stężeiu oraz toksyczość i łatwopalość 1,3-butadieu. Natomiast koszty i dostępość tych substratów a polskim ryku są zaletą tej metody. Stosowae są taie i ogólodostępe rozpuszczaliki, takie jak 2-propaol i etaol. Rówież wydajość godziowa tej metody jest o wiele wyższa. Czyiki ekoomicze (dostępość, cea surowców) oraz zakładae właściwości otrzymywaego produktu decydują o tym, że ajczęściej HTPB produkoway jest a skalę przemysłową poprzez reakcję polimeryzacji 1,3-butadieu wykorzystującą adtleek wodoru. 3. Drogi modyfikacji HTPB Polibutadie zakończoy grupami H może ulegać szeregom reakcji prowadzącym do otrzymywaia pochodych o owych właściwościach i zastosowaiu. HTPB ma grupy fukcyje, które mogą służyć do jego chemiczej modyfikacji. W łańcuchu polibutadieowym są to wiązaia podwóje C=C, a drugą grupą fukcyją jest grupa H umiejscowioa a końcach łańcucha. Wiązaie C=C ulega takim reakcjom jak utleieie, czy redukcja. Grupa H ulega reakcjom takim jak alkohole, p. z bezwodikami, kwasami lub chlorkami kwasowymi, izocyjaiaami. Reakcja z bezwodikami kwasowymi, kwasami lub chlorkami kwasowymi prowadzi do utworzeia wiązaia estrowego [5, 14, 15]. Te dwie drogi modyfikacji HTPB pozwalają a otrzymaie wielu pochodych o różych właściwościach. W poiższej pracy zaprezetowae zostaą badaia włase przeprowadzoe ad sytezą pochodych HTPB, które z powodzeiem mogą uzupełić lub zastąpić obecie stosowaa gamę polimerów. Badaia dotyczyły pochodych, które moża otrzymać z wykorzystaiem ogólie dostępych surowców. Dzięki takiemu podejściu do sytezy zmiaa i rozszerzeie właściwości HTPB ie będzie wymagało dużego akładu czasu, fiasów i eergii. Takie pochode są obecie bardzo pożądaym i poszukiwaym produktem Pochode HTPB CTPB Grupy hydroksylowe umieszczoe a końcu łańcucha polibutadieowego ulegają szeregu reakcjom z bezwodikami p. w reakcji acetylacji z bezwodikiem kwasowym, gdzie otrzymyway jest polibutadie zakończoy grupami (C)CH 3, W celu zamiay grupy fukcyjej H a grupę karboksylową a skalę przemysłową przeprowadzaa jest reakcja HTPB z bezwodikiem maleiowym. Dostępe są produkty hadlowe CTPB otrzymywae w wyiku tej reakcji. Produkt tej reakcji pod hadlową azwą Polybd 45CT oferoway jest między iymi przez firmę Sartomer. Dostępa jest rówież pochoda oparta a Krasolu 2000 (HTPB z zawartością 65% izomeru 1,2-viyl otrzymay metodą polimeryzacji aioowej) oferowaa pod azwą Polybd 2000CT. Produkt oparty a polibutadieie zakończoym grupami karboksylowymi charakteryzuje się dobrymi właściwościami mechaiczymi, rówież w iskich temperaturach oraz posiada właściwości hydrofobowe [4] laizoway HTPB Poliuretay to polimery, których charakterystyczą cechą jest obecość w strukturze wiązań uretaowych powstających poprzez reakcję izocyjaiaów z alkoholami. Dzięki swoim właściwościom zajdują oe szerokie zastosowaie w produkcji piaek, elastomerów, klejów, włókie, farb oraz lakierów. trzymaie poliuretaów jest możliwe dzięki wysokiej, charakterystyczej reaktywości grup hydroksylowych, które wiążą się z izocyjaiaami tworząc wiązaia uretaowe. Stadardowe wykorzystaie HTPB, jako składika klejów i powłok lakiericzych, wiąże się ze stosowaiem diizicyjaiaów jako środków sieciujących polimer. Po wylaiu diolu i diizocyjaiau, reagujących w celu otrzymaia lakieru, astępuje częściowe wydzielaie do otoczeia diizocyjaiau, przez co użytkowik jest arażoy a kotakt z tym wielce szkodliwym związkiem. Copyright 2018 Istitute of Idustrial rgaic Chemistry, Polad
5 34 M. Chmielarek, P. Maksimowski, T. Gołofit, K. Cieślak, W. Pawłowski, W. Tomaszewski Rozwiązaiem tego problemu jest HTPB modyfikoway orgaofukcyjymi silaami posiadającymi ugrupowaia R (R CH 3 lub C 2H 5). Grupy te w kotakcie z parą wodą obecą w powietrzu tworzą mostki tleowe między łańcuchami (rys. 3). Takie sieciowaie zapewia zwiększeie wytrzymałości mechaiczej, odporości chemiczej, połysku końcowego produktu. Użytkowik ie jest zaś arażoy a działaie izocyjaiaów, gdyż zamiast ich wydzielają się alkohole, które są miej szkodliwe iż izocyjaiay [17]. R CH 3 CH CH H 3 C H 3 C H 3 C R + H 2 - HCH 3 R CH 3 CH 3 H 3 C H 3 C R Rys. 3. Schemat reakcji ugrupowaia R z H 2 Izocyjaiaosilay z łańcuchem propyleowym zostały wprowadzoe do komercyjego użytku przez firmę Wacker AG pod azwą Geiosil. Stosowaie takich silaów do wytwarzaia silaizowaej pochodej HTPB powoduje zwiększeie odporości a zarysowaia, ietoksyczy sposób sieciowaia oraz zacze zmiejszeie czasu utwardzaia [18]. Podstawikami stosowaymi przy atomie krzemu są podstawiki metoksy, etoksy lub propoksy. Najkorzystiej jest stosować sila z podstawikami etoksy, gdyż podczas procesu wytwarzaia polimeru wydzielay jest etaol, który co prawda jest łatwopaly i toksyczy, jedak jest miej toksyczy iż metaol i propaol. Zaletą polimerów zakończoych grupami alkoksysilaowymi jest mała toksyczość i duża odporość a korozję końcowych produktów. Pomimo wielu korzyści stosowaia reakcji silaizowaia, mają oe rówież makamety. Główą wadą wszystkich procesów wytwarzaia polimerów sieciowaych silaami jest to, że reakcje muszą być prowadzoe w warukach bezwodych. W praktyce przemysłowej zapewieie bezwodych waruków prowadzeia reakcji wiąże się z dużym stopiem złożoości procesu, a co za tym idzie, dużymi kosztami wytwarzaia [19]. Zae są dwie metody otrzymywaia takich pochodych. Pierwsza metoda (A) (rys. 4) to jedoetapowa reakcja diolu (HTPB) z silaem posiadającym grupę NC i grupy R, w wyiku której, powstaje polimer posiadający a swoich końcach ugrupowaia (R) x. Metoda druga (B) (rys. 5) to dwuetapowa syteza. W pierwszym etapie, w reakcji diolu z admiarem diizocyjaiau, powstaje prepolimer, zakończoy grupami NC, który w drugim etapie reaguje astępie z amio silaem posiadającym grupy R. Powstaje w te sposób polimer zakończoy też ugrupowaiami (R) x. H HTPB H CN R R R R R R H N HTPB H N R R R Rys. 4. Schemat otrzymywaia polimeru zakończoego (R) x metoda A Copyright 2018 Istitute of Idustrial rgaic Chemistry, Polad
6 Modyfikowaie HTPB (α,ω-dihydroksypolibutadieu) w reakcjach estryfikacji H HTPB H CN-R-NC CN HTPB NC HRN R R R R R R R N NH R HTPB NH N R R R Rys. 5. Schemat otrzymywaia polimeru zakończoego (R) x metoda B Katalizatorami stosowaymi w reakcjach silaizowaia dioli są pochode dialkilocyy(iv), kompleksy metali (chelaty i karboksylay), p. tytau, cyrkou, bizmutu, amiy i ich sole oraz ie katalizatory kwasowe i zasadowe. Przykładowe katalizatory to między iymi dilauryiadibutylocyowy, dioctadibutylocyowy i oktaia cyy(ii). Częstą wadą katalizatorów silaizowaia jest udział w reakcji kodesacji silaów, p. toksycze pochode dialkilocyy(iv). Miej toksycze to pochode (związki) i kompleksy metali: bizmutu, cyku lub trzeciorzędowych związków amiowych [19]. Tak otrzymae poliuretay mają szasę zastąpić aktualie stosowae poliuretay otrzymywae w reakcji HTPB z diizocyjaiaami, w której wiązaie uretaowe jest tworzoe po wylaiu lakieru a podłoże. Stosowaie poliuretaów sieciowaych silaami jest miej szkodliwe iż stosowaie poliuretaów otrzymaych z izocyjaiaów. Poza tym, w metodzie dotychczasowej [20] izocyjaiay są wydzielae od razu, zaś w propoowaej, alkohole wydzielae są dopiero podczas reakcji sieciowaia Epoksydoway HTPB Ią pochodą HTPB o komercyjym zaczeiu jest jego epoksydowaa forma EHTPB. Jest oa często stosowaa jako produkt przejściowy przy otrzymywaiu itrowaej pochodej HTPB (NHTPB), dlatego maksymaly stopień zepoksydowaia powiie wyosić około 13%, Przedstawioe w dalszej części pracy badaia włase astawioe były a osiągięcie takiego stopia epoksydacji, jaki jest wymagay w kolejym etapie otrzymywaia NHTPB. Zgodie z daymi literaturowymi, EHTPB moża otrzymać w reakcji z adkwasami w układzie: H 2 2/CH 3CH [21]. Reakcja epoksydacji w tym przypadku, ze względu a małą efektywość układu epoksydującego, prowadzi do epoksydacji ~10% wiązań podwójych C=C. Zae są także ie układy epoksydujące zawierające tetraoksowolframia(vi) sodu (Na 2W 4), lub hetropolikwasy wolframowe, pozwalające uikąć stosowaia kłopotliwego ze względu a jego trudą utylizację kwasu octowego. Wobec tych stałych katalizatorów możliwe jest wprowadzaie grup epoksydowych z wydajością do 60% [22]. Efektywe reakcje epoksydacji HTPB prowadzi się z użyciem katalizatora przeiesieia międzyfazowego, przy współudziale wielu substratów, p.: adtleku wodoru (rys. 6) lub kwasu meta-adchlorobezoesowego, jako utleiacza, oraz kwasu wolframowego lub jego soli metaliczych, kwasu ortofosforowego(v) lub jego soli metaliczych. Epoksydacja ieasycoego polimeru może przebiegać w temperaturze w zakresie od 0 C do 100 C. Korzyste jest prowadzeie reakcji w zakresie temperatur od pokojowej do 70 C, gdyż powyżej tej temperatury może astąpić samoisty rozkład adtleku wodoru. Reakcje przebiegają szybciej i wydajiej w wyższych zakresach temperatury [23]. Reakcja epoksydacji jest egzotermicza i wymagaa jest szczególa kotrola temperatury reakcji podczas dodawaia adtleku. Reakcję moża prowadzić w obecości rozpuszczalika, zmiejsza się wtedy lepkość układu. dpowiedim rozpuszczalikiem może być: tolue, chlorobeze, chloroform oraz chlorek metyleu. Copyright 2018 Istitute of Idustrial rgaic Chemistry, Polad
7 36 M. Chmielarek, P. Maksimowski, T. Gołofit, K. Cieślak, W. Pawłowski, W. Tomaszewski Rys. 6. Schemat reakcji otrzymywaia EHTPB Uwodorioy HTPB Ze względu a występowaie w łańcuchu polimeru wiązań podwójych, HTPB staje się podaty a działaie czyików chemiczych i atmosferyczych. Zmiejszoą stabilość polimeru zaobserwowao w wyższych temperaturach lub pod wpływem promieiowaia UV [4]. Aby wyelimiować lub w zaczym stopiu ograiczyć wpływ tych czyików iezbęde jest uwodorieie występujących w łańcuchu wiązań podwójych (rys. 7). Wytworzoy w te sposób uwodorioy HTPB zajduje zastosowaie jako składik chemo- i termoodporych poliuretaów. Zachowaa zostaje bardzo cea właściwość HTPB, czyli elastyczość w iskich temperaturach. H 2 C H H [H] H 3 C H H Rys. 7. Schemat reakcji uwodorieia HTPB Literatura przedstawia kilka rodzajów katalizatorów mogących brać udział w reakcji uwodorieia. W tego typu reakcjach zastosowaie zajdują między iymi: ikiel Raey a [24]; katalizatory typu Zieglera-Natty [25] oraz katalizatory zawierające Pd lub Rh [26] osadzoe a węglu aktywym. 4. Badaia włase 4.1. Surowce i metody aalizy W badaiach własych stosowao astępujące surowce: HTPB R-45HTL (Cray Valley), Tolue (cz.d.a., Avator), H 2 2 (60% cz., Chempur), bezwodik ftalowy (>99%, gma-aldrich), bezwodik Copyright 2018 Istitute of Idustrial rgaic Chemistry, Polad
8 Modyfikowaie HTPB (α,ω-dihydroksypolibutadieu) w reakcjach estryfikacji bursztyowy (do syt., gma-aldrich), bezwodik glutarowy (95%, gma-aldrich), kwas octowy (80%, Avator), Na 2W 4 (>99%, gma-aldrich), cykloeksa (cz., Avator), chlorek metyleu (cz., Avator), acetyloacetoia iklu (95%, gma-aldrich), acetyloacetoia kobaltu (do syt., gma-aldrich), 0,5%Pd/C (Rutgerswerke AG), 1%Pd/C (wykoay w lab.), H 2W 4 (99%, gma-aldrich), Aliquat 336 (gma-aldrich). Aalizy 1 H NMR wykoao aparatem Varia NMR System 500 MHz w temperaturze 25 C, jako rozpuszczalik stosowao CDCl 3. Aalizy FTIR wykoao aparatem ThermoScietificNicolet 6700 przy wykorzystaiu przystawki ATR Modyfikacja HTPB poprzez wykorzystaie grup H CTPB Jak wykazały reakcje bezwodika maleiowego z HTPB reakcja ta ie zachodzi ze 100% wydajością i końcowy produkt zawiera iewielki procet ieprzereagowaego HTPB. Jedak taki produkt jest z powodzeiem stosoway do otrzymywaia odpowiedich poliestrów lub iych pochodych wyikających z reakcji grup karboksylowych [27]. W ramach badań własych przeprowadzoo szereg eksperymetów badając reakcje HTPB z bezwodikami iymi iż bezwodik maleiowy. Istieje szeroka gama bezwodików kwasowych, które mogą posłużyć do otrzymaia estrów. Rodzaj użytego kwasu lub bezwodika decyduje o późiejszych właściwościach mechaiczych wytworzoych poliestrów. Na ich elastyczość ma wpływ łańcuchowa budowa HTPB, zaś sztywe wiązaia poliestrowe przeplatae są długimi elastyczymi łańcuchami polibutadieu. becie wykorzystywae są diole (lub poliole) o krótkiej budowie łańcucha węglowego, dzięki czemu otrzymae poliestry mogą być kruche i twarde. Zastosowaie w sytezie CTPB bezwodików o różej budowie poprawi właściwości mechaicze oraz odporość a waruki atmosferycze produktów końcowych opartych a wytworzoych polimerach [16, 28]. Przeprowadzoo badaia reakcji HTPB z bezwodikami o różej budowie. Bezwodiki te zawierały pierścień aromatyczy, pierścień alifatyczy lub łańcuch alifatyczy. Zbadao możliwość otrzymywaia CTPB z wykorzystaiem bezwodika bursztyowego, ftalowego i glutarowego. bserwowao charakterystycze sygały pochodzące od zaikających grup H i powstających końcowych grup CH w polimerze. Reakcje prowadzoo w atmosferze suchego argou. Do trójszyjej kolby kulistej odważao 30 g osuszoego HTPB, a astępie podgrzewao go przy pomocy łaźi olejowej grzaej do zadaej temperatury i mieszao mieszadłem magetyczym. Po osiągięciu zadaej temperatury polimeru dodawao wysuszoy bezwodik. Cały czas stosowao przepływ suchego argou. Nie stosowao rozpuszczalików, aby ie wprowadzać potecjalych źródeł wilgoci. Całość podgrzewao w zadaej temperaturze reakcji i prowadzoo reakcje przez zaday czas (waruki prowadzoych sytez przedstawioo poiżej). Mieszaię poreakcyją oczyszczao z ieprzereagowaego bezwodika przez rozpuszczaie HTPB i CTPB oraz odsączaie lub wypłukiwaie bezwodik. W zależości od stosuku bezwodika do ilości grup H spodziewao się powstaia mieszaiy HTPBi CTPB (stosuek bezwodik/h < 1), samego CTPB (stosuek bezwodik/h = 1), lub CTPB i ieprzereagowaego bezwodika (stosuek bezwodik/h > 1). Zakładając stechiometryczy stosuek bezwodika do grup H w polimerze, wydajość wyzaczao określając ilość ieprzereagowaego bezwodika. W reakcjach dobierao stechiometryczy stosuek bezwodika do ilości grup H w HTPB i obserwowao zaik sygału grup H w widmach FTIR, by śledzić bieg reakcji. We wszystkich przypadkach schemat aalizy był podoby, widmo FTIR wskazywało częściowy zaik pasma pochodzącego od grupy H z HTPB przy 3300 cm -1. Pojawiały się pasma świadczące o powstaiu ugrupowaia estrowego i kwasowego C= rozciągające, przy długościach fali cm -1. Szerokie pasmo przy cm -1, częściowo pokrywające się z widmem HTPB, wskazywały a pojawieie się drgań rozciągających grupy H kwasu. Na rysukach 8-10 przedstawioo schematy reakcji HTPB z poszczególymi bezwodikami. Reakcje HTPB z bezwodikiem bursztyowym, bezwodikiem ftalowym prowadzoo w zakresie temperatur C przez 3 h w atmosferze argou. Reakcje z bezwodikiem glutarowym prowadzoo w zakresie temperatur Copyright 2018 Istitute of Idustrial rgaic Chemistry, Polad
9 38 M. Chmielarek, P. Maksimowski, T. Gołofit, K. Cieślak, W. Pawłowski, W. Tomaszewski C w czasie od 3 h do 6 h w atmosferze argou. Uzyskao wydajości reakcji HTPB z bezwodikiem: a) bursztyowym a poziomie 85%, b ftalowym a poziomie 90% (w reakcji w 160 C), c) glutarowym a poziomie 95%. 2 + H H 2 C H t H H 2 C H Rys. 8. Schemat reakcji HTPB z bezwodikiem bursztyowym 2 + H H 2 C H t H H 2 C H Rys. 9. Schemat reakcji HTPB z bezwodikiem ftalowym 2 + H t H H 2 C H H 2 C H Rys. 10. Schemat reakcji HTPB z bezwodikiem glutarowym Wioski z sytezy CTPB Potwierdzoo możliwość otrzymywaia CTPB w reakcji z bezwodikami. kreśloo sposób prowadzeia reakcji oraz waruki w jakich powiy być przeprowadzae te sytezy. Zaobserwowao, iż iezbęde jest prowadzeie reakcji w temperaturach wyższych od temperatur topieia bezwodików. Zbyt iska temperatura reakcji prowadziła do iecałkowitego przereagowaia substratów i zaieczyszczeia mieszaiy poreakcyjej osadem bezwodika. W każdej reakcji zastosowao stechiometryczą ilość bezwodika do ilości grup H, co pozwoliło zaobserwować wpływ waruków sytezy a postęp reakcji i wygląd produktu końcowego Właściwości i możliwości aplikacyje CTPB Pochoda HTPB zakończoa grupami karboksylowymi zajduje zastosowaie jako modyfikator polimerów termoplastyczych, takich jak poliamidy, PET, PBT i iych oraz jako modyfikator żywic epoksydowych, dodatki adhezyje lub jako powłoki. Istieje rówież możliwość zastosowaia takich pochodych jako powłok kryjących w lamiowaych układach elektroiczych. Ze względu a odporość chemiczą stosowae są rówież jako składiki uszczelień i składik kitów. W przemyśle militarym stosowae są m.i. jako składiki heterogeiczych stałych paliw rakietowych (stosowaych w rakietach kosmiczych) lub jako składiki mas palych w gazogeeratorach laizoway HTPB W ramach przeprowadzoych prac badawczych zbadao możliwość otrzymywaia silaizowaego HTPB w reakcji α,ω-dihydroksypolibutadieu z 3-izocyjaioopropylo)-trietoksysilaem w różych warukach prowadzeia procesu. Zmieiao temperaturę, ilość katalizatora w stosuku do silau oraz stosuek grup NC/ H, w celu określeia optymalych waruków prowadzeia tej reakcji. Teoretyczie, ajbardziej odpowiedi powiie być stosuek NC/ H = 1, jedak ze względu a możliwość popełieia błędu podczas ozaczaia ilości grup H istieje prawdopodobieństwo, że po przeprowadzeiu reakcji w mieszaiie poreakcyjej pozostaą ieprzereagowae grupy NC. Jest to bardzo iekorzyste w procesie wytwarzaia klejów lub szczeliw a bazie silaizowaego HTPB. Poieważ wole grupy NC reagując z iymi składikami klejów zakłócają proces jego wytwarzaia oraz pogarszają właściwości użytkowe. Z tego powodu Copyright 2018 Istitute of Idustrial rgaic Chemistry, Polad
10 Modyfikowaie HTPB (α,ω-dihydroksypolibutadieu) w reakcjach estryfikacji wykoao sytezy z iższym stosukiem grup NC/ H. Reakcje prowadzoo do zaiku wolych grup NC. Aalizę wykoywao metodą FTIR w celu obserwacji postępu reakcji zaiku sygałów pochodzących od grup NC oraz grup H, a pojawiaie się sygałów wiązaia uretaowego. bserwacje postępu reakcji miały charakter jakościowy i służyły do oszacowaia iezbędego czasu reakcji. bserwując zaik sygału pochodzącego od grupy NC oceioo zarówo wpływ temperatury, jak i ilości katalizatora a czas reakcji. W celu potwierdzeia całkowitego zaiku grup NC iezbęde jest wykoaie ozaczeia stężeia wolych grup NC metodą rówoważika amiowego. ptymale waruki reakcji to temperatura 80 C i zawartość katalizatora powyżej 0,05% w stosuku do ilości silau. Prowadzeie reakcji w tych warukach gwaratuje całkowite przereagowaie substratów w czasie 5 h. Potwierdzoo możliwość otrzymywaia silaizowaego HTPB bez udziału rozpuszczalika. Użycie w reakcji tylko surowców i katalizatora elimiowało etapy oczyszczaia mieszaiy poreakcyjej z rozpuszczalika oraz wykluczało możliwość wprowadzeia zaieczyszczeń do układu, wraz z rozpuszczalikiem. Poiżej przedstawioo przykład dla reakcji, w której stosuek NC/H = 0,9, temperatura reakcji była rówa 80 C, a ilość katalizatora wyosiła 0,1% (w odiesieiu do masy zastosowaego silau). Na rysukach 11 i 12 przedstawioo widma FTIR mieszaiy reakcyjej a początku reakcji i po 5 h reakcji prowadzoej metodą A. Na widmie (rys. 11) występuje itesywy sygał grupy NC przy długości fali 2270,60 cm -1. bserwuje się pasmo grupy hydroksylowej przy długości fali 3445,97 cm -1. Rys. 11. Widmo FTIR a początku reakcji Metoda A Po 5 h trwaia reakcji a widmie (rys. 12) obserwuje się praktyczie całkowity zaik sygału grupy NC. Występuje pasmo o małej itesywości i długości fali 2269,82 cm -1. bserwuje się rówież zaik pasma grupy hydroksylowej. Pojawił się sygał pochodzący od grupy NH wiązaia uretaowego przy długości fali 3357,94 cm -1 oraz przy 1716 cm -1 sygał pochodzący od grupy C=. Copyright 2018 Istitute of Idustrial rgaic Chemistry, Polad
11 40 M. Chmielarek, P. Maksimowski, T. Gołofit, K. Cieślak, W. Pawłowski, W. Tomaszewski Rys.12. Widmo FTIR po 5 h reakcji Metoda A Właściwości i możliwości aplikacyje silaizowaych HTPB laizowae pochode HTPB mogą być stosowae w produkcji wszelkiego rodzaju klejów, uszczelień i powłok lakiericzych, szczególie lakierów do podłóg, zapewiających większe bezpieczeństwo osobie akładającej taki klej lub lakier a powierzchię. Użytkowik ie widzi różicy pomiędzy poszczególymi produktami końcowymi. Produkty oparte a HTPB i silaizowaym HTPB mają podobe właściwości mechaicze [21] ModyfikacjaHTPB poprzez wykorzystaie wiązań C=C Epoksydoway HTPB Podczas prowadzoych badań własych sprawdzoo możliwość zastosowaia różych układów epoksydujących. Jako utleiacz stosowao adtleek wodoru i kwas metaadchlorobezoesowy; jako rozpuszczalik tolue i tetrahydrofura; jako składiki katalizatora tetraoksowolframia(vi) sodu, kwas wolframowy, Aliquat 336, kwas octowy, kwas ortofosforowy(v) i chlorek metyloamoiowy. Zastosowaie kwasu metaadchlorobezoesowego ie przyiosło zadowalających efektów. Pomimo osiągięcia 7-8% zepoksydowaych wiązań podwójych w polimerze, problemem okazało się oczyszczeie produktu z kwasu metachlorobezoesowego. Reakcje prowadzoo w stałej ilości rozpuszczalika (100 cm 3 ), zmieiając czas i temperaturę reakcji oraz ilość utleiacza. Do mieszaego cały czas roztworu polimeru w tolueie wkraplao roztwór adtleku wodoru i kwasu octowego. Następie prowadzoo reakcje przez określoy czas w daej temperaturze. Podczas stosowaia poszczególych układów epoksydujących badao wpływ ilości utleiacza i katalizatora oraz temperaturę i czas prowadzeia reakcji. Stopień epoksydacji określao a podstawie aalizy widm 1 H NMR. Przebadao astępujące układy epoksydujące zawierające: a) CH 3CH/H 2 2/tolue Reakcje prowadzoo w zakresie temperatur C w czasie od 4 h do 8 h. Utleioo maksymalie 13,6% wiązań podwójych polimeru. b) H 2W 4/CH 3NH 2Cl/H 2 2/H 3P 4/tolue Reakcje prowadzoo w zakresie temperatur C w czasie od 4 h do 6 h. Utleioo maksymalie 8,3% wiązań podwójych polimeru. c) H 2W 4/H 2 2/tolue Reakcje prowadzoo w zakresie temperatur C w czasie od 4 h do 8 h. Utleioo maksymalie 9,6% wiązań podwójych polimeru. d) Na 2W 4/H 3P 4/Aliquat 336/H 2 2/tolue Reakcje prowadzoo w temperaturze 25 C w czasie od 15 mi do 45 mi. Utleioo maksymalie 14,5% wiązań podwójych polimeru. Copyright 2018 Istitute of Idustrial rgaic Chemistry, Polad
12 Modyfikowaie HTPB (α,ω-dihydroksypolibutadieu) w reakcjach estryfikacji Potwierdzoo możliwość zastąpieia kwasu octowego solą kwasu wolframowego lub kwasem wolframowym. Zbadao bardziej złożoe układy epoksydujące, zastosowaie ich pozwoliło a zmiejszeie czasu reakcji oraz a zmiejszeie temperatury procesu. Z przedstawioych powyżej daych wyika, że ajprostszym sposobem epoksydacji HTPB (bez zastosowaia kwasu octowego) ze względu a zastosowae waruki prowadzeia reakcji oraz łatwość oczyszczaia produktu jest zastosowaie układu H 2W 4/H 2 2/tolue. W przypadku zastosowaie EHTPB, jako półproduktu w sytezie NHTPB, stopień zepoksydowaia wiązań podwójych ie może przekroczyć 13%. Zastosowaie układu H 2W 4/H 2 2/tolue i wydłużeie iezaczie czasu reakcji powyżej 4 h pozwoliło a osiągięcie wymagaego maksymalego stopia zepoksydowaia. Taki ieskomplikoway skład układu pozwala a łatwe oczyszczeie produktu. Mieszaia poreakcyja wymaga jedyie usuięcia pozostałości kwasu, przepłukaia wodą w celu usuięcia adtleku i oddestylowaia rozpuszczalika Właściwości i możliwości aplikacyje epoksydowaego HTPB trzymae w przedstawioych powyżej reakcjach epoksydowe pochode HTPB moża z powodzeiem zastosować między iymi rówież jako składik klejów, powłok układów elektroiczych lub czyik uelastycziający powszeche układy epoksydowe. Stosowae są także jako składiki elastyczych i odporych a uderzeia mas uszczeliających [4] Uwodorioy HTPB Wykoao badaia włase potwierdzające możliwość otrzymaia uwodorioej pochodej HTPB. Wykoao próby uwodorieia HTPB stosując: a) katalizatory oparte a Ni(acac) 2/(C 2H 5)Al) lub Co(acac) 2/(C 2H 5)Al) Reakcje prowadzoo w tolueie, w zakresie temperatur C i pod ciśieiem H 2 0,5-1,5 MPa. Uzyskao stopień uwodorieia a poziomie 9%. b) katalizator zawierający 1%Pd a węglu aktywym (pył) Reakcje prowadzoo w tolueie, w zakresie temperatur C i pod ciśieiem H MPa. Uzyskao stopień uwodorieia a poziomie 95%. c) katalizator zawierający 0,5%Pd a węglu aktywym (ziara 3 mm) Reakcje prowadzoo w tolueie, w zakresie temperatur C i pod ciśieiem H MPa. Uzyskao stopień uwodorieia a poziomie 36%. Wykorzystao miiautoklaw o pojemości 100 cm 3 firmy AutoclaveEgieers. Reaktor te zaopatrzoy był w turbiowe mieszadło mechaicze o regulowaej szybkości ze sprzęgłem magetyczym. Ze względu a lepkość HTPB i dokłady kotakt polimeru, katalizatora i wodoru reakcje prowadzoo w rozpuszczaliku. Każdorazowo rozpuszczalik był odwadiay, destyloway zad wodorku wapia. Po uzyskaiu wewątrz reaktora atmosfery wodoru, ustawiao zadaą wartość ciśieia wodoru w reaktorze. Następie uruchamiao mieszadło oraz rozpoczyao ogrzewaie zawartości reaktora. Zauważoą obiżoą ilość (wartość ciśieia) wodoru uzupełiao do wartości początkowej. Reakcje prowadzoo przez zaplaoway czas. Do badaia stopia uwodorieia wiązań C=C w łańcuchu HTPB wykorzystao metodę H 1 NMR. W jego widmach sygały w zakresie od 5,25 ppm do 6,2 ppm pochodzą od wodorów HC=CH izomerów 1,4-cis/tras, a w zakresie sygałów 4,8 ppm do 5,05 ppm pochodzą od protoów metiowych HC=CH 2 izomeru 1,2-viyl (rys. 13). Copyright 2018 Istitute of Idustrial rgaic Chemistry, Polad
13 42 M. Chmielarek, P. Maksimowski, T. Gołofit, K. Cieślak, W. Pawłowski, W. Tomaszewski Rys. 13. Widmo 1 HNMR HTPB R-45HTL Po przeprowadzeiu reakcji uwodorieia wiązań podwójych w łańcuchu polibutadieowym obserwowao zmiejszeie itesywości sygałów pochodzących od poszczególych izomerów i zwiększeie itesywości pików pochodzących od protoów ugrupowań CH 2. Poiżej (rys. 14) przedstawioo wybrae zakresy widm 1 H NMR uwodorioego HTPB. a) b) c) Rys. 14. Zmiaa itesywości sygałów protoów z izomerów 1,4-cis/tras (X) w zakresie powyżej 5,25 ppm i izomeru 1,2-viyl (Y) przy 4,8 ppm do 5,05 ppm (a) w widmie 1 H NMR polimeru HTPB po (b) 25% uwodorieiu i (c) 95% uwodorieiu wiązań podwójych W odiesieiu do rysuku 14a astąpił częściowy zaik sygałów pochodzących od sygałów izomerów 1,4-cis/ tras w zakresie powyżej 5,25 ppm i izomeru 1,2-viyl przy zakresie od 4,8 ppm do 5,05 ppm przy częściowym uwodorieiu (b), oraz prawie całkowity zaik sygałów protoów pochodzących od izomerów 1,4-cis/tras w zakresie powyżej 5,25 ppm i izomeru 1,2-viyl przy 4,8 ppm do 5,05 ppm przy 95% stopiu uwodorieia (c). bserwowao (rys. 15) zmiaę itesywości sygałów pochodzących od ugrupowań CH 2 zajdujących się przy 1,2 ppm powstającego łańcucha alifatyczego w stosuku do zaikających sygałów pochodzących od protoów zajdujących się przy podwójych wiązaiach ~2 ppm. Copyright 2018 Istitute of Idustrial rgaic Chemistry, Polad
14 Modyfikowaie HTPB (α,ω-dihydroksypolibutadieu) w reakcjach estryfikacji ppm ppm ppm a) b) c) Rys. 15. Sygały pochodzące od protoów ugrupowań CH 2 zajdujących się przy 1 ppm 1,2 ppm i 1,7 ppm 2,2 ppm widma 1 HNMR HTPB (a) po b) 25% uwodorieiu i c) 95% uwodorieiu wiązań podwójych W odiesieiu do rysuku 15a astąpił wzrost itesywości sygałów pochodzących od ugrupowań CH 2 zajdujących się przy 1 ppm 1,2 ppm i 1,7 ppm 2,2 ppm przy częściowym (25%) uwodorieiu (b) i zaczący wzrost itesywości sygałów pochodzących od ugrupowań CH 2 zajdujących się przy 1 ppm 1,2 ppm przy 95% stopiu uwodorieia wiązań podwójych (c) Wioski z sytezy HHTPB Wszystkie zastosowae katalizatory wykazywały aktywość w rekcji uwodorieia. Wymagaia dotyczące końcowego produktu (stopieia uwodorieia HTPB) determiują waruki sytezy, przede wszystkim ciśieie wodoru oraz rodzaj zastosowaego katalizatora. Korzyste jest stosowaie Pd/C ze względu a łatwość przygotowaia katalizatora (suszeie) jak i łatwość oddzieleia produktu od katalizatora. Wadą katalizatorów opartych a Ni(acac) 2 lub Co(acac) 2 jest koieczość użycia związków metaloorgaiczych bezwode waruki reakcji sytezy katalizatora. Problemem jest rówież wydzieleie katalizatora z mieszaiy poreakcyjej. Zastosowaie Pd/C (pył) pod ciśieiem wodoru około 40 bar i temperatury reakcji powyżej 70 C pozwala osiągąć wysoki stopień uwodorieia łańcucha polibutadieowego. Copyright 2018 Istitute of Idustrial rgaic Chemistry, Polad
15 44 M. Chmielarek, P. Maksimowski, T. Gołofit, K. Cieślak, W. Pawłowski, W. Tomaszewski Właściwości i możliwości aplikacyje HHTPB Uwodorioa pochoda HTPB wykazuje bardzo dobrą stabilość termiczą i atmosferyczą. Zachowuje właściwości hydrofobowe, iską temperaturę zeszkleia i reaktywe grupy hydroksylowe. Zajduje zastosowaie w produkcji klejów, uszczelień i powłok lakiericzych. Jest stosowaa także jako składik polimerów termoplastyczych do pokrywaia i izolowaia elemetów elektroiczych lub dodatek do asfaltów [4]. 5. Podsumowaie Badaia procesu otrzymaia pochodych HTPB pozwalają rozszerzyć ofertę produktów hadlowych opartych a HTPB. Przeprowadzoo szereg sytez określając dogode waruki reakcji, w wyiku których otrzymao astępujące pochode: a) zawierającą ugrupowaia epoksydowe (EHTPB) wykorzystując układ CH 3CH/H 2 2/tolue w 8 h reakcji w temperaturze 40 C, uzyskując zepoksydowaie wiązań podwójych polimeru a poziomie 13,6%, zmiaa układu epoksydującego a układ H 2W 4/H 2 2/tolue pozwala a osiągięcie podobych stopi zepoksydowaia wiązań podwójych i wyelimiowaie kłopotliwego kwasu octowego, b) uwodorioą (HHTPB) wykorzystując katalizator zawierający 1% Pd a węglu aktywym (pył) w reakcji prowadzoej w tolueie, w temperaturze 80 C i pod ciśieiem H 2 4 MPa, kiedy uzyskao stopień uwodorieia a poziomie 95%, c) zakończoą grupami karboksylowymi (CTPB) w reakcji HTPB z różego rodzaju bezwodikami w temperaturze od 6 C do 160 C prowadzoej przez 8 h uzyskując wydajość reakcji a poziomie 95%, d) zakończoą grupami (R) x otrzymaą w 5 h reakcji HTPB z 3-izocyjaioopropylo)-trietoksysilaem, w której stosuek NC/H wyosił 0,9, temperatura reakcji była rówa 80 C, a ilość katalizatora wyosiła 0,1% (w odiesieiu do masy zastosowaego silau). Literatura [1] Guery J-F., Chag I-S., Shimada T., Glick M., Boury D., Robert E., Napior J., Wardle R., Perut C., Calabro M., Glick R., Habu H., Sekio N., Viegier G., D Adrea B Solid propulsio for space applicatios: A updated roadmap. Acta Astroautica (66): [2] Buchalik K., Florczak B., Lipiński M Stałe paliwa rakietowe sta obecy, perspektywy rozwoju. Probl. Tech. Uzbrojeia 78 (3): [3] Gramov E.I teticheskii kauczuk. Leigrad :Izd. Khimiy. [4] Sartomer, Hydroxyl termiated polybutadiee resi ad derivatives. Sartomer Product Bulleti 2012 [dostępe a stroie pdf]. [5] Gocalez V., Barcia F.L., Soares B.G Composite materials based o modified epoxy resi ad carbo fiber. J. Brazil Chem. Soc. 17 (6): [6] TDS Poly bd R-45HTL. Cray Valley, aklads Corporate Ceter, Techical data sheet USA 2015 [dostępe a stroie [7] Samuel F., Reed J.R Telechelic diee prepolymers. I. Hydroxyl Termiated Polydiees. J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 9 (7): [8] Jou Ch-D., Hsieh Ch-Ch Efficiecy of -Butyllithium/m-Diisopropeylbezeediadduct as a Dicarbaio Iitiator i the Makig of α,ω-hydroxyl Termiated Polybutadiee Usig xetae as the cappig aget. Polymer 38 (23): [9] Kamieski C.W., Morriso R Preparatio of Hydroxy-termiated Cojugated Diee Polymers. Patet US [10] Chmielarek M., Skupiński W., Wieczorek Z., Dziura R α,ω-dihydroksypolibutadie (HTPB). Copyright 2018 Istitute of Idustrial rgaic Chemistry, Polad
16 Modyfikowaie HTPB (α,ω-dihydroksypolibutadieu) w reakcjach estryfikacji Właściwości i otrzymywaie. Przemysł Chemiczy 91 (9): [11] Chmielarek M., Skupiński W., Wieczorek Z trzymywaie HTPB metodą półperiodyczą. Materiały Wysokoeergetycze 7: [12] Shakar R.M., Roy T.K., Jaa T Termial Fuctioalized Hydroxyl-Termiated Polybutadiee: A Eergetic Bider for Propellats. J. Appl. Polym. Sci. 114 (2): [13] Reed Jr. S.F Sythesis of HTPB ad CTPB Prepolymers by Aioic ad Free-radical Polymerizatio. U.S. Army Missile Commad, Alabama. [14] Paicker S.S., Nia K.N Studies o Fuctioality Distributio of Extractable Sol from HTPB isocyaate gumstock. J. Appl. Polym. Sci. 56 (13): [15] Vilar W.G., Maezes S.M.C., Akcelrud L Characterizatio of Hydroxyl-termiated polybutadiee. Polymer Bull. 33 (5): [16] Srivastava K., Kumar M., Srivastava D., Tripathi S.K Studies o the Effect of Cocetratio of Hydroxyl-Termiated Polybutadiee (HTPB) o the Physico-Thermal ad Physico-Mechaical Properties of Bleds of Isocyaate-Termiated Prepolymer from Epoxy Novolac Resi ad HTPB. Iteratioal Joural of Iovative Research i Sciece, Egieerig ad Techology 5 (3): [17] Baumbach B lae Termiated Polyurethaes. Bayer: Material Scieces. [18] Pfeiffer J., Alpha silaes ew buildig blocks for high- performace coatigs. WACKER catalogue 2005 [dostępy a stroie dowloads/6191_en.pdf]. [19] Ziche W., Schidler W Preparatio of rgayloxysilyl-termiated Polymers. Patet US [20] GENISIL rgaofuctioal laes from WACKER. WACKER cataloque [dostępy a stroie [21] Wag Q., Zhag X Epoxidatio of hydroxyl-termiated polybutadie with hydroge peroxide uder phase-trasfer catalysis. J. Mol. Cat. A: Chemical (309): [22] Wag Q., Zhag X Kietics of Epoxidatio of Hydroxyl Termiated Polybutadiee with Hydroge Peroxide uder Phase Trasfer Catalysis. Id. Eg. Chem. Res. (48): [23] Fa M., Ceska G.W., Horga J Method for the epoxidatio of usaturated polymers. Patet US [24] Brostert K., Ladeberger V., Fahrbach G Catalytic hydrogeatio of polymers cotaiig double bods. Patet US [25] Toso A Highly hydrogeated ofuctioal or fuctioal termiated cojugated diee polymers. Patet US [26] Podesva J., Spevacek J Hydrogeatio of low molar mass H-telechelic polybutadiees catalyzed by homogeeous Ziegler ickel catalysts. J. App. Polym. Sci. 85 (6): [27] Krisha P.S.G., Ayyaswamy K., Nayak S.K Hydroxy Termiated Polybutadiee: Chemical Modificatios ad Applicatios. J. Macro. Sci. Part A 50 (1): [28] Chemia polimerów. (Florjańczyk Z., Peczek St., red.) Warszawa : ficya Wyd. PW 2001, ISBN [29] Florczak B., Bogusz R., Skupiński W., Chmielarek M., Dzik A Study of the Effect of Nitrated Hydroxyl-termiated Polybutadiee (NHTPB) o the Properties of Heterogeeous Rocket Propellats. Cet. Eur. J. Eerg. Mater. 12 (4): [30] Bogusz. R., Florczak B., Skupiński W., Chmielarek M Badaia stałego heterogeiczego paliwa rakietowego zawierającego Butace. Materiały Wysokoeergetycze 9: Received: September 27, 2018 Revised: November 28, 2018 Published: December 14, 2018 Copyright 2018 Istitute of Idustrial rgaic Chemistry, Polad
Sesja prezentacji Wydziału Chemicznego
9 50 11 10 Sesja prezetacji Wydziału Chemiczego Spotkaia z Przemysłem, 8 marca 2018 Wydział Chemiczy Politechiki Warszawskiej Cetrum Zarządzaia Iowacjami i Trasferem Techologii Sesja prezetacji Wydziału
Bardziej szczegółowoRównowaga reakcji chemicznej
Rówowaga reakcji chemiczej Sta i stała rówowagi reakcji chemiczej (K) Reakcje dysocjacji Stopień dysocjacji Prawo rozcieńczeń Ostwalda utodysocjacja wody p roztworów p roztworów. p roztworów mocych elektrolitów
Bardziej szczegółowoMetrologia: miary dokładności. dr inż. Paweł Zalewski Akademia Morska w Szczecinie
Metrologia: miary dokładości dr iż. Paweł Zalewski Akademia Morska w Szczeciie Miary dokładości: Najczęściej rozkład pomiarów w serii wokół wartości średiej X jest rozkładem Gaussa: Prawdopodobieństwem,
Bardziej szczegółowoOtrzymywanie HTPB metodą półperiodyczną Synthesis of HTPB by the semi-batch method
110 M. Chmielarek, W. Skupiński, Z. Wieczorek This article is available in PDF-format, in coloured version, at: www.wydawnictwa.ipo.waw.pl/materialy-wysokoenergetyczne.html Materiały Wysokoenergetyczne
Bardziej szczegółowoStruktura czasowa stóp procentowych (term structure of interest rates)
Struktura czasowa stóp procetowych (term structure of iterest rates) Wysokość rykowych stóp procetowych Na ryku istieje wiele różorodych stóp procetowych. Poziom rykowej stopy procetowej (lub omialej stopy,
Bardziej szczegółowoOTRZYMYWANIE IMMOBILIZOWANYCH AMIN I HYDRAZYN ORAZ ICH ZASTOSOWANIE W SYNTEZIE ORGANICZNEJ
Uiwersytet w Białymstoku Wydział Biologiczo Chemiczy TRZYMYWAIE IMMBILIZWAYC AMI I YDRAZY RAZ IC ZASTSWAIE W SYTEZIE RGAICZEJ (streszczeie) Aeta odzewska Praca doktorska wykoaa w Zakładzie Chemii rgaiczej
Bardziej szczegółowoPOLITECHNIKA OPOLSKA
POLITCHIKA OPOLSKA ISTYTUT AUTOMATYKI I IFOMATYKI LABOATOIUM MTOLOII LKTOICZJ 7. KOMPSATOY U P U. KOMPSATOY APIĘCIA STAŁO.. Wstęp... Zasada pomiaru metodą kompesacyją. Metoda kompesacyja pomiaru apięcia
Bardziej szczegółowoAnaliza potencjału energetycznego depozytów mułów węglowych
zaiteresowaia wykorzystaiem tej metody w odiesieiu do iych droboziaristych materiałów odpadowych ze wzbogacaia węgla kamieego ależy poszukiwać owych, skutecziej działających odczyików. Zdecydowaie miej
Bardziej szczegółowoOptymalizacja sieci powiązań układu nadrzędnego grupy kopalń ze względu na koszty transportu
dr hab. iż. KRYSTIAN KALINOWSKI WSIiZ w Bielsku Białej, Politechika Śląska dr iż. ROMAN KAULA Politechika Śląska Optymalizacja sieci powiązań układu adrzędego grupy kopalń ze względu a koszty trasportu
Bardziej szczegółowoWytwarzanie energii odnawialnej
Adrzej Nocuñ Waldemar Ostrowski Adrzej Rabszty Miros³aw bik Eugeiusz Miklas B³a ej yp Wytwarzaie eergii odawialej poprzez współspalaie biomasy z paliwami podstawowymi w PKE SA W celu osi¹giêcia zawartego
Bardziej szczegółowoROZDZIAŁ 5 WPŁYW SYSTEMU OPODATKOWANIA DOCHODU NA EFEKTYWNOŚĆ PROCESU DECYZYJNEGO
Agieszka Jakubowska ROZDZIAŁ 5 WPŁYW SYSTEMU OPODATKOWANIA DOCHODU NA EFEKTYWNOŚĆ PROCESU DECYZYJNEGO. Wstęp Skąplikowaie współczesego życia gospodarczego powoduje, iż do sterowaia procesem zarządzaia
Bardziej szczegółowoPoli(estro-węglany) i poliuretany otrzymywane z surowców odnawialnych - pochodnych kwasu węglowego
Poli(estro-węglany) i poliuretany otrzymywane z surowców odnawialnych - pochodnych kwasu węglowego Dr. inż. Magdalena Mazurek-Budzyńska Promotor pracy: prof. dr hab. inż. Gabriel Rokicki Katedra Chemii
Bardziej szczegółowoAUDYT SYSTEMU GRZEWCZEGO
Wytycze do audytu wykoao w ramach projektu Doskoaleie poziomu edukacji w samorządach terytorialych w zakresie zrówoważoego gospodarowaia eergią i ochroy klimatu Ziemi dzięki wsparciu udzieloemu przez Isladię,
Bardziej szczegółowoPerfekcyjna ochrona napędów
Perfekcyja ochroa apędów Itelliget Drivesystems, Worldwide Services PL Ochroa powierzchi apędów NORD DRIVESYSTEMS Itelliget Drivesystems, Worldwide Services Optymala pod każdym względem Tam gdzie powłoka
Bardziej szczegółowoSiłownie ORC sposobem na wykorzystanie energii ze źródeł niskotemperaturowych.
Siłowie ORC sposobem a wykorzystaie eergii ze źródeł iskotemperaturowych. Autor: prof. dr hab. Władysław Nowak, Aleksadra Borsukiewicz-Gozdur, Zachodiopomorski Uiwersytet Techologiczy w Szczeciie, Katedra
Bardziej szczegółowoopracowała: mgr inż. Ewelina Nowak
Materiały dydaktycze a zajęcia wyrówawcze z chemii dla studetów pierwszego roku kieruku zamawiaego żyieria Środowiska w ramach projektu Era iżyiera pewa lokata a przyszłość opracowała: mgr iż. Ewelia Nowak
Bardziej szczegółowoChemiczne metody analizy ilościowej (laboratorium)
Cheicze etody aalizy ilościowej (laboratoriu) Broiaoetria 9. Przygotowaie iaowaego roztworu broiau (V) potasu Broia(V) potasu ależy do stosowaych w aalizie cheiczej substacji podstawowych. oże być otrzyay
Bardziej szczegółowoEstymacja przedziałowa
Metody probabilistycze i statystyka Estymacja przedziałowa Dr Joaa Baaś Zakład Badań Systemowych Istytut Sztuczej Iteligecji i Metod Matematyczych Wydział Iformatyki Politechiki Szczecińskiej Metody probabilistycze
Bardziej szczegółowoRozpuszczalność gazów w cieczach. Prawo Henry ego
Rozpuszczalość gazów w cieczach. rawo ery ego Empiryczie stwierdzoo, że, w k, czyli ilość gazu rozpuszczoego w cieczy jest w warukach izotermiczych proporcjoala do jego ciśieia. V Jeśli gaz jest gazem
Bardziej szczegółowo(1) gdzie I sc jest prądem zwarciowym w warunkach normalnych, a mnożnik 1,25 bierze pod uwagę ryzyko 25% wzrostu promieniowania powyżej 1 kw/m 2.
Katarzya JARZYŃSKA ABB Sp. z o.o. PRODUKTY NISKONAPIĘCIOWE W INSTALACJI PV Streszczeie: W ormalych warukach pracy każdy moduł geeruje prąd o wartości zbliżoej do prądu zwarciowego I sc, który powiększa
Bardziej szczegółowoBADANIA PEŁNOPRZEMYSŁOWE NAD OGRANICZANIEM EMISJI NOX, SO 2 I Hg Z KOTŁA OP-650. Mieczysław Adam GOSTOMCZYK Państwowa Wyższa Szkoła Zawodowa w Kaliszu
BADANIA PEŁNOPRZEMYSŁOWE NAD OGRANICZANIEM EMISJI NOX, SO 2 I Hg Z KOTŁA OP-650 Mieczysław Adam GOSTOMCZYK Państwowa Wyższa Szkoła Zawodowa w Kaliszu 1. Wstęp Ograiczeie emisji zaieczyszczeń powietrza,
Bardziej szczegółowoAnaliza dokładności pomiaru, względnego rozkładu egzytancji widmowej źródeł światła, dokonanego przy użyciu spektroradiometru kompaktowego
doi:1.15199/48.215.4.38 Eugeiusz CZECH 1, Zbigiew JAROZEWCZ 2,3, Przemysław TABAKA 4, rea FRYC 5 Politechika Białostocka, Wydział Elektryczy, Katedra Elektrotechiki Teoretyczej i Metrologii (1), stytut
Bardziej szczegółowoOtrzymywanie 1,4-cykloheksanodimetanolu w wyniku uwodornienia tereftalanu dimetylowego i jego zastosowanie jako substratu w syntezie poliestrów
PLIMERY 2007, 52,r1 39 GRZEGRZ LEWANDWSKI ), AGNIESZKA WRÓBLEWSKA, EUGENIUSZ MILCERT Politechika Szczeciñska Istytut Techologii Chemiczej rgaiczej ul. Pu³askiego 10, 70-322 Szczeci trzymywaie 1,4-cykloheksaodimetaolu
Bardziej szczegółowoZASTOSOWANIE PAKIETU SIMULINK DO MODELOWANIA TRANSMISJI VDSL*
Paweł Sroka Politechika Pozańska Istytut Elektroiki i Telekomuikacji psroka@et.put.poza.pl 2004 Pozańskie Warsztaty Telekomuikacyje Pozań 9-10 grudia 2004 ZASTOSOWANIE PAKIETU SIMULINK DO MODELOWANIA TRANSMISJI
Bardziej szczegółowoRentgenowska analiza fazowa jakościowa i ilościowa Wykład 9
Retgeowska aaliza fazowa jakościowa i ilościowa Wykład 9 1. Retgeowska aaliza fazowa jakościowa i ilościowa. 2. Metody aalizy fazowej ilościowej. 3. Dobór wzorca w aalizie ilościowej. 4. Przeprowadzeie
Bardziej szczegółowoRepetytorium z wybranych zagadnień z chemii
Repetytorium z wybranych zagadnień z chemii Mol jest to liczebność materii występująca, gdy liczba cząstek (elementów) układu jest równa liczbie atomów zawartych w masie 12 g węgla 12 C (równa liczbie
Bardziej szczegółowoINWESTYCJE MATERIALNE
OCENA EFEKTYWNOŚCI INWESTYCJI INWESTCJE: proces wydatkowaia środków a aktywa, z których moża oczekiwać dochodów pieiężych w późiejszym okresie. Każde przedsiębiorstwo posiada pewą liczbę możliwych projektów
Bardziej szczegółowoMetoda analizy hierarchii Saaty ego Ważnym problemem podejmowania decyzji optymalizowanej jest często występująca hierarchiczność zagadnień.
Metoda aalizy hierarchii Saaty ego Ważym problemem podejmowaia decyzji optymalizowaej jest często występująca hierarchiczość zagadień. Istieje wiele heurystyczych podejść do rozwiązaia tego problemu, jedak
Bardziej szczegółowoSTATYSTYKA I ANALIZA DANYCH
TATYTYKA I ANALIZA DANYCH Zad. Z pewej partii włókie weły wylosowao dwie próbki włókie, a w każdej z ich zmierzoo średicę włókie różymi metodami. Otrzymao astępujące wyiki: I próbka: 50; średia średica
Bardziej szczegółowoPrawo odbicia i załamania. Autorzy: Zbigniew Kąkol Piotr Morawski
Prawo odbicia i załamaia Autorzy: Zbigiew Kąkol Piotr Morawski 207 Prawo odbicia i załamaia Autorzy: Zbigiew Kąkol, Piotr Morawski Jeżeli światło pada a graicę dwóch ośrodków, to ulega zarówo odbiciu a
Bardziej szczegółowoKOROZJA METALI. 1. Korozja chemiczna. 2. Korozja elektrochemiczna. 2.1 Podstawy teoretyczne korozji elektrochemicznej. 2.1.1 Pojęcie półogniwa
Albi Czerichowski KOROZJA METALI Korozja jest to stopiowe iszczeie tworzyw metalowych i iemetalowych pod wpływem chemiczego i elektrochemiczego oddziaływaia środowiska w wyiku którego zmieiają się sta
Bardziej szczegółowoWytarzanie energii ze źródeł odnawialnych w procesie spalania mieszanego paliwa wtórnego zawierającego biomasę
Wytarzaie eergii ze źródeł odawialych w procesie spalaia mieszaego paliwa wtórego zawierającego biomasę Autor: Rafał Szymaowicz - ENERGOPOMIAR Sp. z o.o., Zakład Techiki Cieplej ( Eergetyka r 5/2011) W
Bardziej szczegółowoSUPLEMENTY MAGNEZU I POTRZEBA ICH STOSOWANIA W DIETACH DZIECI ZDROWYCH I Z CELIAKIĄ
ŻYWNOŚĆ. Nauka. Techologia. Jakość, 29, 4 (65), 295 32 ANNA WOJTASIK, HANNA KUNACHOWICZ, JERZY SOCHA 1 SUPLEMENTY MAGNEZU I POTRZEBA ICH STOSOWANIA W DIETACH DZIECI ZDROWYCH I Z CELIAKIĄ Streszczeie Na
Bardziej szczegółowoWOJEWÓDZKI KONKURS PRZEDMIOTOWY Z CHEMII... DLA UCZNIÓW GIMNAZJÓW - rok szkolny 2011/2012 eliminacje wojewódzkie
ŁÓDZKIE CENTRUM DOSKONALENIA NAUCZYCIELI I KSZTAŁCENIA PRAKTYCZNEGO kod Uzyskane punkty..... WOJEWÓDZKI KONKURS PRZEDMIOTOWY Z CHEMII... DLA UCZNIÓW GIMNAZJÓW - rok szkolny 2011/2012 eliminacje wojewódzkie
Bardziej szczegółowoDOMIESZKI UPLASTYCZNIAJĄCE I UPŁYNNIAJĄCE str. 1 A10
DMIESZKI UPLASTYZIAJĄE I UPŁYIAJĄE str. 1 A10 Stosowaie domieszek uplastycziających (plastyfikatorów) i upłyiających (superplastyfikatorów) pozwala a uzyskaie właściwej kosystecji mieszaki betoowej. Kosystecja
Bardziej szczegółowoĆwiczenie nr 3. Bilans cieplny urządzenia energetycznego. Wyznaczenie sprawności cieplnej urządzenia kotłowego zasilanego gazem ziemnym
Termodyamika ćwiczeia laboratoryje Ćwiczeie r 3 Temat: Bilas cieply urządzeia eergetyczego. Wyzaczeie sprawości cieplej urządzeia kotłowego zasilaego gazem ziemym Miejsce ćwiczeń: Laboratorium Techologii
Bardziej szczegółowoSYNTEZA POCHODNYCH KWASU ASPARAGINOWEGO SYNTHESIS OF ASPARTIC ACID DERIVATIVES
JANNA PAGAZ, JLANTA PLAZEK SYNTEZA PDNY KWASU ASPARAGINWEG SYNTESIS F ASPARTI AID DERIVATIVES Streszczeie Abstract W artykule scharakteryzowao ajbardziej zae kopolimery kwasu asparagiowego, jedego z ajważiejszych
Bardziej szczegółowoCzęść I ZADANIA PROBLEMOWE (26 punktów)
Zadanie 1 (0 6 punktów) Część I ZADANIA PROBLEMOWE (26 punktów) W podanym niżej tekście w miejsce kropek wpisz: - kwas solny - kwas mlekowy - kwas octowy - zjełczałe masło - woda sodowa - pokrzywa - zsiadłe
Bardziej szczegółowoWłaściwości tribologiczne biodegradowalnych poliuretanów o różnej budowie i zawartości segmentów sztywnych
2016, 61, r 7 8 509 Właściwości tribologicze biodegradowalych poliuretaów o różej budowie i zawartości segmetów sztywych Wojciech Karalus 1), * ), Ja R. Dąbrowski 1), Moika Auguścik 2), Joaa Ryszkowska
Bardziej szczegółowoANALIZA KSZTAŁTU SEGMENTU UBIORU TERMOOCHRONNEGO PRZY NIEUSTALONYM PRZEWODZENIU CIEPŁA
MODELOWANIE INŻYNIERSKIE ISNN 1896-771X 32, s. 255-26, Gliwice 26 ANALIZA KSZTAŁTU SEGMENTU UBIORU TERMOOCHRONNEGO PRZY NIEUSTALONYM PRZEWODZENIU CIEPŁA RYSZARD KORYCKI DARIUSZ WITCZAK Katedra Mechaiki
Bardziej szczegółowoPolimeryzacja addycyjna. Wprowadzenie
Polimeryzacja addycyja Wprowadzeie Procesy polimeryzacji, w wyiku których tworzoe są makrocząsteczki, mogą mieć charakter stopiowy lub łańcuchowy. W przypadku polimeryzacji stopiowej, polireakcja obejmuje
Bardziej szczegółowoSZYBKOŚĆ REAKCJI CHEMICZNYCH. RÓWNOWAGA CHEMICZNA
SZYBKOŚĆ REAKCJI CHEMICZNYCH. RÓWNOWAGA CHEMICZNA Zadania dla studentów ze skryptu,,obliczenia z chemii ogólnej Wydawnictwa Uniwersytetu Gdańskiego 1. Reakcja między substancjami A i B zachodzi według
Bardziej szczegółowoZESZYTY NAUKOWE NR 1(73) AKADEMII MORSKIEJ W SZCZECINIE
ISSN 0209-2069 ZESZYTY NAUKOWE NR 1(73) AKADEMII MORSKIEJ W SZCZECINIE EXPLO-SHIP 2004 Tadeusz Szelagiewicz, Katarzya Żelazy Progozowaie charakterystyk apędowych statku ze śrubą stałą podczas pływaia w
Bardziej szczegółowoProjekt Inżynier mechanik zawód z przyszłością współfinansowany ze środków Unii Europejskiej w ramach Europejskiego Funduszu Społecznego
Zajęcia wyrówawcze z fizyki -Zestaw 5 -Teoria Optyka geometrycza i optyka falowa. Prawo odbicia i prawo załamaia światła, Bieg promiei świetlych w pryzmacie, soczewki i zwierciadła. Zjawisko dyfrakcji
Bardziej szczegółowoWęglowodory poziom podstawowy
Węglowodory poziom podstawowy Zadanie 1. (2 pkt) Źródło: CKE 2010 (PP), zad. 19. W wyniku całkowitego spalenia 1 mola cząsteczek węglowodoru X powstały 2 mole cząsteczek wody i 3 mole cząsteczek tlenku
Bardziej szczegółowoFotochromowe kopolimery metakrylanu butylu zawierające pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania
PL 224153 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 224153 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 411794 (22) Data zgłoszenia: 31.03.2015 (51) Int.Cl.
Bardziej szczegółowoZadanie: 2 (4 pkt) Napisz, uzgodnij i opisz równania reakcji, które zaszły w probówkach:
Zadanie: 1 (1 pkt) Aby otrzymać ester o wzorze CH 3 CH 2 COOCH 3 należy jako substratów użyć: a) Kwasu etanowego i metanolu b) Kwasu etanowego i etanolu c) Kwasu metanowego i etanolu d) Kwasu propanowego
Bardziej szczegółowoCHARAKTERYSTYKA MEMBRAN POLIMEROWYCH DO SEPARACJI PŁYNÓW
MEMBRANY TEORIA I PRAKTYKA ZESZYT IV WYKŁADY MONOGRAFICZNE I SPECJALISTYCZNE TORUŃ CHARAKTERYSTYKA MEMBRAN POLIMEROWYCH DO SEPARACJI PŁYNÓW Aleksadra WOLIŃSKA-GRABCZYK, Adrzej JANKOWSKI Cetrum Materiałów
Bardziej szczegółowoLABORATORIUM Z KATALIZY HOMOGENICZNEJ I HETEROGENICZNEJ POLITECHNIKA ŚLĄSKA WYDZIAŁ CHEMICZNY. Miejsce ćwiczenia: Zakład Chemii Fizycznej, sala 209/c
POLITECHNI ŚLĄS WYDZIŁ CHEMICZNY TEDR FIZYOCHEMII I TECHNOLOGII POLIMERÓW TLITYCZNY ROZŁD NDTLENU WODORU Miejsce ćwiczeia: Zakład Chemii Fizyczej, sala 209/c LBORTORIUM Z TLIZY HOMOGENICZNEJ I HETEROGENICZNEJ
Bardziej szczegółowoMINIMALIZACJA PUSTYCH PRZEBIEGÓW PRZEZ ŚRODKI TRANSPORTU
Przedmiot: Iformatyka w logistyce Forma: Laboratorium Temat: Zadaie 2. Automatyzacja obsługi usług logistyczych z wykorzystaiem zaawasowaych fukcji oprogramowaia Excel. Miimalizacja pustych przebiegów
Bardziej szczegółowoWOJEWÓDZKI KONKURS PRZEDMIOTOWY Z CHEMII DLA UCZNIÓW GIMNAZJÓW - rok szkolny 2016/2017 eliminacje rejonowe
kod ŁÓDZKIE CENTRUM DOSKONALENIA NAUCZYCIELI I KSZTAŁCENIA PRAKTYCZNEGO Uzyskane punkty.. WOJEWÓDZKI KONKURS PRZEDMIOTOWY Z CHEMII DLA UCZNIÓW GIMNAZJÓW - rok szkolny 2016/2017 eliminacje rejonowe Zadanie
Bardziej szczegółowoChłodnictwo i Kriogenika - Ćwiczenia Lista 2
Chłodictwo i Kriogeika - Ćwiczeia Lista 2 dr hab. iż. Bartosz Zajączkowski bartosz.zajaczkowski@pwr.edu.pl Politechika Wrocławska Wydział Mechaiczo-Eergetyczy Katedra Termodyamiki, Teorii Maszy i Urządzeń
Bardziej szczegółowoZad. 1. Proces przebiega zgodnie z równaniem: CaO + 3 C = CaC 2 + CO. M(CaC 2 ) = 64 g/mol
Zad. 1 Proces przebiega zgodnie z równaniem: CaO + 3 C = CaC 2 + CO M(CaC 2 ) = 64 g/mol czyli ΔH = ΔH tw o (CaC 2 ) + ΔH tw o (CO) - ΔH tw o (CaO) - ΔH tw o (C) ΔH tw o (C) przyjmujemy za równą 0 Nie
Bardziej szczegółowoKuratorium Oświaty w Lublinie ZESTAW ZADAŃ KONKURSOWYCH Z CHEMII DLA UCZNIÓW GIMNAZJUM ROK SZKOLNY 2016/2017 ETAP TRZECI
Kuratorium Oświaty w Lublinie.. Imię i nazwisko ucznia Pełna nazwa szkoły Liczba punktów ZESTAW ZADAŃ KONKURSOWYCH Z CHEMII DLA UCZNIÓW GIMNAZJUM ROK SZKOLNY 2016/2017 ETAP TRZECI Instrukcja dla ucznia
Bardziej szczegółowo1. Jaką funkcję w procesach polimeryzacji wolnorodnikowej pełnią niŝej wymienione związki?: (5 pkt.) O 2
Imię i nazwisko:... Suma punktów:...na 89 moŝliwych 1. Jaką funkcję w procesach polimeryzacji wolnorodnikowej pełnią niŝej wymienione związki?: (5 pkt.) OH H O O CN N N CN O 2 N C 2. Jakie 3 wady i 3 zalety
Bardziej szczegółowoVIII Podkarpacki Konkurs Chemiczny 2015/2016
III Podkarpacki Konkurs Chemiczny 015/016 ETAP I 1.11.015 r. Godz. 10.00-1.00 Uwaga! Masy molowe pierwiastków podano na końcu zestawu. Zadanie 1 (10 pkt) 1. Kierunek której reakcji nie zmieni się pod wpływem
Bardziej szczegółowoI kolokwium z Analizy Matematycznej
I kolokwium z Aalizy Matematyczej 4 XI 0 Grupa A. Korzystając z zasady idukcji matematyczej udowodić ierówość dla wszystkich N. Rozwiązaie:... 4 < + Nierówość zachodzi dla, bo 4
Bardziej szczegółowoPolifosfazeny. Harry R. Allcock The Pennsylvania State University
olifosfazey Klasa polimerów ieorgaiczych o uikalych możliwościach programowaia struktury w celu osiągięcia pożądaych właściwości pozwalających a aplikacje w ogromej ilości dziedzi. Harry R. Allcock The
Bardziej szczegółowoRefraktometria. sin β
Refraktometria Podstawy teoretycze Wielkością o dość duŝym zaczeiu idetyfikacji związków chemiczych jest współczyik załamaia światła zway iekiedy współczyikiem refrakcji. Współczyik załamaia światła jest
Bardziej szczegółowoLABORATORIUM TECHNOLOGII SYNTEZY POLIMERÓW. ĆWICZENIE 5 Modyfikacja chemiczna polistyrenu - chlorowany PS
LABORATORIUM TEOLOGII SYTEZY POLIMERÓW ĆWIZEIE 5 Modyfikacja chemicza polistyreu - chloroway PS Do reakcji modyfikacji chemiczej polimerów zaliczae są ajczęściej: wprowadzaie owych grup fukcyjych, przemiaa
Bardziej szczegółowoO pewnych zastosowaniach rachunku różniczkowego funkcji dwóch zmiennych w ekonomii
O pewych zastosowaiach rachuku różiczkowego fukcji dwóch zmieych w ekoomii 1 Wielkość wytwarzaego dochodu arodowego D zależa jest od wielkości produkcyjego majątku trwałego M i akładów pracy żywej Z Fukcję
Bardziej szczegółowoAminy. - Budowa i klasyfikacja amin - Nazewnictwo i izomeria amin - Otrzymywanie amin - Właściwości amin
Aminy - Budowa i klasyfikacja amin - Nazewnictwo i izomeria amin - Otrzymywanie amin - Właściwości amin Budowa i klasyfikacja amin Aminy pochodne amoniaku (NH 3 ), w cząsteczce którego jeden lub kilka
Bardziej szczegółowoINSTRUKCJA DO ĆWICZEŃ LABORATORYJNYCH Z WYTRZYMAŁOŚCI MATERIAŁÓW
INSTYTUT MASZYN I URZĄDZEŃ ENERGETYCZNYCH Politechika Śląska w Gliwicach INSTRUKCJA DO ĆWICZEŃ LABORATORYJNYCH Z WYTRZYMAŁOŚCI MATERIAŁÓW BADANIE ODKSZTAŁCEŃ SPRĘŻYNY ŚRUBOWEJ Opracował: Dr iż. Grzegorz
Bardziej szczegółowoĆ wiczenie 9 SILNIK TRÓJFAZOWY ZWARTY
145 Ć wiczeie 9 SILNIK TRÓJFAZOWY ZWARTY 1. Wiadomości ogóle 1.1. Ogóla budowa Siliki asychroicze trójfazowe, dzięki swoim zaletom ruchowym, prostocie kostrukcji, łatwej obsłudze są powszechie stosowae
Bardziej szczegółowoOCHRONA WIBROAKUSTYCZNA ZAŁOGI MOTOROWYCH JACHTÓW MORSKICH Z SILNIKIEM STACJONARNYM
1-2008 PROBLEMY EKSPLOATACJI 161 Jausz GARDULSKI Politechika Śląska, Katowice OCHRONA WIBROAKUSTYCZNA ZAŁOGI MOTOROWYCH JACHTÓW MORSKICH Z SILNIKIEM STACJONARNYM Słowa kluczowe Morskie jachty motorowe,
Bardziej szczegółowo5-lecie. Tworzywa SIMONA do wykładania zbiorników. Kliknij tutaj! informacje SIMONA AG 2/2012
SMONA oferuje szeroki program materiałów do wykładaia zbiorików stalowych oraz do kostrukcji warstwowych GK. Różorode środki adające przyczepość tworzą optymaly pomost mechaiczy pomiędzy wykładzią a materiałem
Bardziej szczegółowoWykład. Inwestycja. Inwestycje. Inwestowanie. Działalność inwestycyjna. Inwestycja
Iwestycja Wykład Celowo wydatkowae środki firmy skierowae a powiększeie jej dochodów w przyszłości. Iwestycje w wyiku użycia środków fiasowych tworzą lub powiększają majątek rzeczowy, majątek fiasowy i
Bardziej szczegółowo1. Referencyjne wartości sprawności dla wytwarzania rozdzielonego energii elektrycznej
Załączik r 2 REFERENCYJNE WARTOŚCI SPRAWNOŚCI DLA WYTWARZANIA ROZDZIELONEGO ENERGII ELEKTRYCZNEJ I CIEPŁA UŻYTKOWEGO. Referecyje wartości sprawości dla wytwarzaia rozdzieloego eergii elektryczej.. Referecyje
Bardziej szczegółowoSprawozdanie z laboratorium proekologicznych źródeł energii
P O L I T E C H N I K A G D A Ń S K A Sprawozdaie z laboratorium proekologiczych źródeł eergii Temat: Wyzaczaie współczyika efektywości i sprawości pompy ciepła. Michał Stobiecki, Michał Ryms Grupa 5;
Bardziej szczegółowoOKREŚLENIE CHARAKTERYSTYK POMPY WIROWEJ I WYZNACZENIE PAGÓRKA SPRAWNOŚCI
Ćwiczeie 5 OKREŚLENIE CARAKTERYSTYK POMPY WIROWEJ I WYZNACZENIE PAGÓRKA SPRAWNOŚCI Wykaz ważiejszych ozaczeń c 1 rędkość bezwzględa cieczy a wlocie do wirika, m/s c rędkość bezwzględa cieczy a wylocie
Bardziej szczegółowol. at C Wzór sumaryczny pół strukturalny Nazwa systematyczna Nazwa zwyczajowa 1 HCOOH
KWASY KARBOKSYLOWE Temat: Szereg homologiczny kwasów karboksylowych 1) Występowanie kwasów karboksylowych 2) Podział kwasów karboksylowych 3) Wzory i nazwy kwasów karboksylowych Ad.1 - kwas octowy - kwas
Bardziej szczegółowoAnaliza Organiczna. Jan Kowalski grupa B dwójka 7(A) Własności fizykochemiczne badanego związku. Zmierzona temperatura topnienia (1)
Przykład sprawozdania z analizy w nawiasach (czerwonym kolorem) podano numery odnośników zawierających uwagi dotyczące kolejnych podpunktów sprawozdania Jan Kowalski grupa B dwójka 7(A) analiza Wynik przeprowadzonej
Bardziej szczegółowoPL B1. Sposób otrzymywania wodorozcieńczalnych nienasyconych żywic poliestrowych utwardzanych promieniowaniem UV
PL 214561 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 214561 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 388438 (51) Int.Cl. C08G 63/688 (2006.01) C08G 63/42 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej
Bardziej szczegółowoJak obliczać podstawowe wskaźniki statystyczne?
Jak obliczać podstawowe wskaźiki statystycze? Przeprowadzoe egzamiy zewętrze dostarczają iformacji o tym, jak ucziowie w poszczególych latach opaowali umiejętości i wiadomości określoe w stadardach wymagań
Bardziej szczegółowoTRANSFORMACJA DO UKŁADU 2000 A PROBLEM ZGODNOŚCI Z PRG
Tomasz ŚWIĘTOŃ 1 TRANSFORMACJA DO UKŁADU 2000 A ROBLEM ZGODNOŚCI Z RG Na mocy rozporządzeia Rady Miistrów w sprawie aństwowego Systemu Odiesień rzestrzeych już 31 grudia 2009 roku upływa termi wykoaia
Bardziej szczegółowoZadanie 2. (1 pkt) Uzupełnij tabelę, wpisując wzory sumaryczne tlenków w odpowiednie kolumny. CrO CO 2 Fe 2 O 3 BaO SO 3 NO Cu 2 O
Test maturalny Chemia ogólna i nieorganiczna Zadanie 1. (1 pkt) Uzupełnij zdania. Pierwiastek chemiczny o liczbie atomowej 16 znajduje się w.... grupie i. okresie układu okresowego pierwiastków chemicznych,
Bardziej szczegółowoELEKTROTECHNIKA I ELEKTRONIKA
UNIWERSYTET TECHNOLOGICZNO-PRZYRODNICZY W BYDGOSZCZY WYDZIAŁ INŻYNIERII MECHANICZNEJ INSTYTUT EKSPLOATACJI MASZYN I TRANSPORTU ZAKŁAD STEROWANIA ELEKTROTECHNIKA I ELEKTRONIKA ĆWICZENIE: E20 BADANIE UKŁADU
Bardziej szczegółowoMiary położenia (tendencji centralnej) to tzw. miary przeciętne charakteryzujące średni lub typowy poziom wartości cechy.
MIARY POŁOŻENIA I ROZPROSZENIA WYNIKÓW SERII POMIAROWYCH Miary położeia (tedecji cetralej) to tzw. miary przecięte charakteryzujące średi lub typowy poziom wartości cechy. Średia arytmetycza: X i 1 X i,
Bardziej szczegółowo4. PRZEKŁADNIKI PRĄDOWE I NAPIĘCIOWE
4. PRZEŁDN PRĄDOWE NPĘOWE 4.. Wstęp 4.. Przekładiki prądowe Przekładikie prądowy prądu zieego azywa się trasforator przezaczoy do zasilaia obwodów prądowych elektryczych przyrządów poiarowych oraz przekaźików.
Bardziej szczegółowoGenetyczne uwarunkowania rozwoju fizycznego i motorycznego człowieka.
Geetycze uwarukowaia rozwoju fizyczego i motoryczego człowieka. Aa Pastuszak 2011 Rozwój osobiczy człowieka, człowieka, cechy fizycze, psychicze, zdolości motorycze kotrolowae są wieloczyikowo: Przez wiele
Bardziej szczegółowoWarszawa, dnia 9 listopada 2012 r. Poz. 1229 ROZPORZĄDZENIE MINISTRA GOSPODARKI 1) z dnia 18 października 2012 r.
DZIENNIK USTAW RZECZYPOSPOLITEJ POLSKIEJ Warszawa, dia 9 listopada 2012 r. Poz. 1229 ROZPORZĄDZENIE MINISTRA GOSPODARKI 1) z dia 18 paździerika 2012 r. w sprawie szczegółowego zakresu obowiązków uzyskaia
Bardziej szczegółowoĆwiczenie 2 ESTYMACJA STATYSTYCZNA
Ćwiczeie ETYMACJA TATYTYCZNA Jest to metoda wioskowaia statystyczego. Umożliwia oszacowaie wartości iteresującego as parametru a podstawie badaia próbki. Estymacja puktowa polega a określeiu fukcji zwaej
Bardziej szczegółowoBADANIA DOCHODU I RYZYKA INWESTYCJI
StatSoft Polska, tel. () 484300, (60) 445, ifo@statsoft.pl, www.statsoft.pl BADANIA DOCHODU I RYZYKA INWESTYCJI ZA POMOCĄ ANALIZY ROZKŁADÓW Agieszka Pasztyła Akademia Ekoomicza w Krakowie, Katedra Statystyki;
Bardziej szczegółowoPochodne węglowodorów, w cząsteczkach których jeden atom H jest zastąpiony grupą hydroksylową (- OH ).
Cz. XXII - Alkohole monohydroksylowe Pochodne węglowodorów, w cząsteczkach których jeden atom jest zastąpiony grupą hydroksylową (- ). 1. Klasyfikacja alkoholi monohydroksylowych i rodzaje izomerii, rzędowość
Bardziej szczegółowo2. Podczas spalania 2 objętości pewnego gazu z 4 objętościami H 2 otrzymano 1 objętość N 2 i 4 objętości H 2O. Jaki gaz uległ spalaniu?
1. Oblicz, ilu moli HCl należy użyć, aby poniższe związki przeprowadzić w sole: a) 0,2 mola KOH b) 3 mole NH 3 H 2O c) 0,2 mola Ca(OH) 2 d) 0,5 mola Al(OH) 3 2. Podczas spalania 2 objętości pewnego gazu
Bardziej szczegółowoAlgorytmy I Struktury Danych Prowadząca: dr Hab. inż. Małgorzata Sterna. Sprawozdanie do Ćwiczenia 1 Algorytmy sortowania (27.02.
Poiedziałki 11.45 Grupa I3 Iformatyka a wydziale Iformatyki Politechika Pozańska Algorytmy I Struktury Daych Prowadząca: dr Hab. iż. Małgorzata Stera Sprawozdaie do Ćwiczeia 1 Algorytmy sortowaia (27.2.12)
Bardziej szczegółowoPiroliza odpadowych poliolefin
Politechnika Śląska Wydział Chemiczny Katedra Chemii, Technologii Nieorganicznej i Paliw Minimalizacja odpadów Technologia chemiczna Dąbrowa Górnicza sem. VI Instrukcja do ćwiczeń laboratoryjnych Piroliza
Bardziej szczegółowoZa poprawną metodę Za poprawne obliczenia wraz z podaniem zmiany ph
Zadanie 1 ( pkt.) Zmieszano 80 cm roztworu CHCH o stężeniu 5% wag. i gęstości 1,006 g/cm oraz 70 cm roztworu CHCK o stężeniu 0,5 mol/dm. bliczyć ph powstałego roztworu. Jak zmieni się ph roztworu po wprowadzeniu
Bardziej szczegółowoKontakt,informacja i konsultacje. I Zasada Termodynamiki. Energia wewnętrzna
Kotat,iformacja i osultacje Chemia A ; poój 37 elefo: 347-2769 E-mail: wojte@chem.pg.gda.pl tablica ogłoszeń Katedry Chemii Fizyczej http://www.pg.gda.pl/chem/dydatya/ lub http://www.pg.gda.pl/chem/katedry/fizycza
Bardziej szczegółowoCHEMIA. Wymagania szczegółowe. Wymagania ogólne
CHEMIA Wymagania ogólne Wymagania szczegółowe Uczeń: zapisuje konfiguracje elektronowe atomów pierwiastków do Z = 36 i jonów o podanym ładunku, uwzględniając rozmieszczenie elektronów na podpowłokach [
Bardziej szczegółowo1. Jaką funkcję w procesach polimeryzacji wolnorodnikowej pełnią niŝej wymienione związki?: (5 pkt.)
Imię i nazwisko:... Suma punktów:...na 89 moŝliwych 1. Jaką funkcję w procesach polimeryzacji wolnorodnikowej pełnią niŝej wymienione związki?: (5 pkt.) O...... O O O O O... N 2... H O O... 2. Jakie 3
Bardziej szczegółowoWYDZIAŁ ELEKTRYCZNY POLITECHNIKI WARSZAWSKIEJ INSTYTUT ELEKTROENERGETYKI ZAKŁAD ELEKTROWNI I GOSPODARKI ELEKTROENERGETYCZNEJ
WYDZIAŁ ELEKTRYCZNY POLITECHNIKI WARSZAWSKIEJ INSTYTUT ELEKTROENERGETYKI ZAKŁAD ELEKTROWNI I GOSPODARKI ELEKTROENERGETYCZNEJ LABORATORIUM RACHUNEK EKONOMICZNY W ELEKTROENERGETYCE INSTRUKCJA DO ĆWICZENIA
Bardziej szczegółowoLaboratorium Sensorów i Pomiarów Wielkości Nieelektrycznych. Ćwiczenie nr 1
1. Cel ćwiczeia: Laboratorium Sesorów i Pomiarów Wielkości Nieelektryczych Ćwiczeie r 1 Pomiary ciśieia Celem ćwiczeia jest zapozaie się z kostrukcją i działaiem czujików ciśieia. W trakcie zajęć laboratoryjych
Bardziej szczegółowoD. Miszczyńska, M.Miszczyński KBO UŁ, Badania operacyjne (wykład 6 _ZP) [1] ZAGADNIENIE PRZYDZIAŁU (ZP) (Assignment Problem)
D. Miszczyńska, M.Miszczyński KBO UŁ, Badaia operacyje (wykład 6 _ZP) [1] ZAGADNIENIE PRZYDZIAŁU (ZP) (Assigmet Problem) Bliskim "krewiakiem" ZT (w sesie podobieństwa modelu decyzyjego) jest zagadieie
Bardziej szczegółowoNARZĘDZIA MONOLITYCZNE
NAZĘZIA MONOLITYCZNE katalog wyrobów professioal cuttig tools 2/2017 Frezy walcowo-czołowe FVC 4 ostrza spirala 35 o /38 o 5 Frezy promieiowe FVP 4 ostrza spirala 35 o /38 o 6 Frezy walcowo-czołowe FVC
Bardziej szczegółowo7. Obliczenia zapisane w brudnopisie nie bgd4 oceniane. 4. Zadanta czytaj uwazrue i ze zrozumieniem.
Kuratorium O6wiaty w Lublinie Imie i nazwisko ucznia Pelna nazwa szkoly Liczba punkt6w ZESTAW ZADAN KONKURSU CHEMICZNEGO DLA UCZNIoW GIMNAZIUM ROK SZKOLNY 201il20r8 ETAPTRZECI Instrukcja dla ucznia 1.
Bardziej szczegółowoz przedziału 0,1. Rozważmy trzy zmienne losowe:..., gdzie X
Matematyka ubezpieczeń majątkowych.0.0 r. Zadaie. Mamy day ciąg liczb q, q,..., q z przedziału 0,. Rozważmy trzy zmiee losowe: o X X X... X, gdzie X i ma rozkład dwumiaowy o parametrach,q i, i wszystkie
Bardziej szczegółowoŁÓDŹ ODPORNA NA SŁOŃCE
INFORMACJA PRASOWA Warszawa, dnia 7 czerwca 2004 ŁÓDŹ ODPORNA NA SŁOŃCE Soudaseal to seria nowoczesnych klejów-uszczelniaczy, które powinny znaleźć się w niezbędniku każdego wodniaka. W sezonie żeglarskim
Bardziej szczegółowoINSTRUKCJA NR 06-2 POMIARY TEMPA METABOLIZMU METODĄ TABELARYCZNĄ
LABORATORIUM OCHRONY ŚRODOWISKA - SYSTEM ZARZĄDZANIA JAKOŚCIĄ - INSTRUKCJA NR 06- POMIARY TEMPA METABOLIZMU METODĄ TABELARYCZNĄ 1. Cel istrukcji Celem istrukcji jest określeie metodyki postępowaia w celu
Bardziej szczegółowo