RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1809589 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 03.07.2005 05777840.9 (13) T3 (51) Int. Cl. C07C39/16 C07C37/20 (2006.01) (2006.01) (97) O udzieleniu patentu europejskiego ogłoszono: Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej 08.10.2008 Europejski Biuletyn Patentowy 2008/41 EP 1809589 B1 (54) Tytuł wynalazku: SPOSÓB OTRZYMYWANIA BISFENOLU A O CZYSTOŚCI OPTYCZNEJ (30) Pierwszeństwo: PL20040369166 19.07.2004 (43) Zgłoszenie ogłoszono: 25.07.2007 Europejski Biuletyn Patentowy 2007/30 (45) O złożeniu tłumaczenia patentu ogłoszono: 30.11.2009 Wiadomości Urzędu Patentowego 11/2009 (73) Uprawniony z patentu: Sokołowski Adam, Wrocław, PL Instytut Inżynierii Materiałów Polimerowych i Barwników, Toruń, PL PCC Synteza S.A., Kędzierzyn-Koźle, PL Kiedik Maciej, Kędzierzyn-Koźle, PL (72) Twórca (y) wynalazku: PL/EP 1809589 T3 KOŚCIUK Ryszard, Kędzierzyn-Koźle, PL MRÓZ Jerzy, Kędzierzyn-Koźle, PL KAŁĘDKOWSKA Małgorzata, Kędzierzyn-Koźle, PL KSIĄŻEK Krzysztof, Gliwice, PL RZODECZKO Anna, Kędzierzyn-Koźle, PL KOLT Józef, Zabrze, PL SMOLNIK Ryszard, Kędzierzyn-Koźle, PL SZYMAŃSKI Kazimierz, Kędzierzyn-Koźle, PL KIEDIK Maciej, Kędzierzyn-Koźle, PL (74) Pełnomocnik: Rzecznicy Patentowi "INVENT" Sp. z o.o. rzecz. pat. Caban Włodzimierz 43-100 Tychy ul. Gen. Ch. de Gaulle'a 8 Uwaga: W ciągu dziewięciu miesięcy od publikacji informacji o udzieleniu patentu europejskiego, każda osoba może wnieść do Europejskiego Urzędu Patentowego sprzeciw dotyczący udzielonego patentu europejskiego. Sprzeciw wnosi się w formie uzasadnionego na piśmie oświadczenia. Uważa się go za wniesiony dopiero z chwilą wniesienia opłaty za sprzeciw (Art. 99 (1) Konwencji o udzielaniu patentów europejskich).
Sposób otrzymywania bisfenolu A o czystości optycznej Dziedzina techniki [0001] Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania bisfenolu A o czystości optycznej. Stan techniki [0002] W opisie patentowym USP nr 5315042 opisano ciągły proces otrzymywania bisfenolu A, polegający na kontakcie fenolu z acetonem w obecności kwasowego katalizatora, przy zwiększonej szybkości przepływu przez katalizator, przy czym wspomniana szybkość przepływu jest wystarczająca do spowodowania zmniejszenia konwersji acetonu, przez co zawartość acetonu jest utrzymywana na wysokim poziomie, powodując wysoką szybkość reakcji i odpowiedni wzrost wydajności bisfenolu A, odpowiednie wydzielenie utworzonego bisfenolu A przed wyczerpaniem acetonu. Dzięki temu czas przebywania bisfenolu A w sferze reakcji jest zmniejszony i zmniejsza się zawartość niepożądanych produktów ubocznych rzutujących na kolor bisfenolu A. Wadą tego sposobu jest wysoka energochłonność, wynikająca z niskiej konwersji acetonu i odpowiednio małego przyrostu stężenia bisfenolu A w reakcji (10-13 %), przez co ilość nieprzereagowanych surowców do przerobu i regeneracji w przeliczeniu na 1 tonę produktu, jest bardzo duża. [0003] W opisie patentowym międzynarodowym nr WO/19302 firmy China Petro-Chemical-Corp. podano proces otrzymywania bisfenolu A wysokiej czystości, w którym przereagowanie od około 4 do około12 krotnego stosunku molowego fenolu do acetonu, w obecności modyfikowanej żywicy jonowymiennej jako katalizatora, prowadzi się w zasadniczo pionowym, wielostopniowym aparacie do reakcyjnego strippingu w zawiesinie. Cały fenol konieczny dla reakcji kondensacji z acetonem wprowadza się do kolumny reaktora nad najwyższą półkę, część całego potrzebnego acetonu wprowadza się odpowiednio na półkę poniżej półki najwyższej i niektóre lub wszystkie półki niższe a inertny strumień gazowy przepływa ku górze przez komorę katalityczną, tworząc zawiesinę ciecz ciało stałe, dla odpędzenia wody z mieszaniny reakcyjnej. Sposób ten jest bardzo skomplikowany technicznie i nie nadaje się do praktycznego zastosowania. [0004] W polskim zgłoszeniu P 347705 opisano proces z zastosowaniem dwustrefowego złoża katalizatora w połączeniu z odpowiednimi dla tych stref odbiorami mieszaniny poreakcyjnej i z utrzymaniem odpowiednio wysokiego stężenia wody i właściwej temperatury w złożu katalitycznym oraz z odpowiednim oczyszczeniem produktu. Sposób ten charakteryzuje się również niskim przyrostem bisfenolu A w reakcji, przez co jego energochłonność jest zbyt duża. [0005] W opisie patentowym US nr 4517387 ujawniono proces otrzymywania bisfenolu A w trzech reaktorach, ale w żadnym z nich nie kontroluje się stężenia wody, bisfenolu A czy acetonu. Tłumaczenie patentu europejskiego EP 1809589 Strona 4/11
Istota wynalazku Problem [0006] Celem wynalazku było opracowanie sposobu otrzymywania bisfenolu A o czystości optycznej z selektywnością ponad 95 % w taki sposób, aby w węźle reakcji osiągnąć przyrost bisfenolu A co najmniej 23 %. Rozwiązanie techniczne [0007] Według wynalazku w pierwszym stopniu reakcji kondensacji zachodzi wstępne przereagowanie do uzyskania przyrostu stężenia bisfenolu A o 2 15 %, korzystnie 3 5 %, natomiast reakcję w drugim stopniu prowadzi się tak, aby różnica stężeń wody pomiędzy wlotem a wylotem z reaktora drugiego stopnia reakcji wynosiła 0,1 0,5 %, korzystnie 0,1 0,2 %, natomiast różnica stężeń acetonu pomiędzy wlotem a wylotem z reaktora drugiego stopnia nie powinna przekraczać 2%, korzystnie 1 %, różnica pomiędzy stężeniem bisfenolu A na wlocie i wylocie z tego reaktora powinna wynosić 1 5 %, korzystnie 1-2 %, zaś różnica temperatur pomiędzy wlotem a wylotem reaktora drugiego stopnia nie powinna przekraczać 15oC, korzystnie 5 o C. [0008] Z mieszaniny reakcyjnej w drugim stopniu kondensacji usuwa się w sposób ciągły część wody reakcyjnej. [0009] Otrzymaną w drugim stopniu mieszaninę poreakcyjną, zawierającą nie mniej niż 15 % bisfenolu A, korzystnie nie mniej niż 23 %, kieruje się do układu destylacyjnego, w którym oddestylowuje się frakcję zawierającą aceton, wodę i fenol, otrzymując jako pozostałość surowy bisfenol A, zawierający nie więcej niż 5 % korzystnie nie więcej niż 1 % fenolu, kieruje się do rozdziału destylacyjnego lub do stopowej krystalizacji frakcjonowanej, gdzie otrzymuje się optycznie czysty bisfenol A oraz pozostałość zawierającą bisfenol A, jego izomery i inne produkty uboczne. [0010] Mieszaninę poreakcyjną z drugiego stopnia reakcji kondensacji kieruje się do jedno lub dwustopniowej krystalizacji suspensyjnej, gdzie otrzymuje się zawiesinę kryształów adduktu bisfenol A fenol, z której na drodze filtracji lub wirowania wydziela się addukt, który następnie przechodzi do układu destylacyjnego rozdziału w celu wydzielenia bisfenolu A. Ługi pokrystalizacyjne po oddestylowaniu wody kierowane są na drugi stopień reakcji lub do rozdziału destylacyjnego. [0011] Całość lub część strumienia fenolowego używanego w drugim stopniu krystalizacji (rekrystalizacji) kontaktuje się z kwaśną żywicą jonowymienną. Tłumaczenie patentu europejskiego EP 1809589 Strona 5/11
[0012] Mieszanina poreakcyjna z pierwszego stopnia reakcji kondensacji, przed skierowaniem do drugiego stopnia reakcji, stosowana jest do przemywania kryształów adduktu w trakcie filtracji lub wirowania po krystalizacji suspensyjnej. [00013] Pozostałość po destylacyjnym rozdziale lub po krystalizacji frakcjonowanej rozcieńcza się strumieniem fenolowym i poddaje się krystalizacji statycznej, otrzymując addukt bisfenolu A z fenolem, który kieruje się do układu destylacyjnego wraz ze strumieniem mieszaniny poreakcyjnej z drugiego stopnia kondensacji. Pozostałość po krystalizacji statycznej, po oddestylowaniu fenolu wyprowadza się z procesu. [0014] Z pozostałości po krystalizacji statycznej oddestylowuje się fenol a następnie poddaje się rozkładowi termicznemu wobec katalizatorów zasadowych. Destylat uzyskany w efekcie rozdziału rozcieńcza się strumieniem fenolowym, po czym kontaktuje się z kationitem a produkt reakcji przegrupowania kieruje się do krystalizacji statycznej. [0015] Pozostałość po rozdziale destylacyjnym lub po stopowej krystalizacji frakcjonowanej rozcieńcza się strumieniem fenolowym a następnie poddaje się izomeryzacji przez kontakt z kwaśną żywicą jonowymienną w temperaturze 55 95 o C, korzystnie w temperaturze 70 85 o C. [0016] Produkt izomeryzacji kieruje się do krystalizacji statycznej lub w całości albo częściowo zawraca się do układu destylacyjnego. [0017] Strumienie zawierające produkty uboczne i bisfenol A na przykład pozostałość po destylacyjnym rozdziale lub po stopowej krystalizacji frakcjonowanej poddaje się rozkładowi termicznemu wobec katalizatorów zasadowych a destylat uzyskany w efekcie rozkładu rozcieńcza się strumieniem fenolowym, po czym kontaktuje się z kationitem makroporowatym zaś produkt reakcji przegrupowania zawraca się do procesu. [0018] Stopień wypełnienia katalizatorem w reaktorze pierwszego stopnia wynosi od 25 % do 55%, natomiast w reaktorze drugiego stopnia od 30 % do 95 %. [0019] W dolnej części reaktora drugiego stopnia znajduje się żywica jonowymienna, nie zawierająca aktywnego promotora a w górnej części reaktora drugiego stopnia znajduje się żywica jonowymienna zawierająca aktywny promotor. [0020] W górnej części reaktora znajduje się warstwa kulek o średnicy 0,2 1,8 mm wykonanych z tworzywa odpornego na środowisko reakcyjne. [0021] Jako katalizator stosuje się mieszaninę kationitu promotorowanego z kationitem nie zawierającym aktywnego promotora. [0022] Stopień usieciowania kationitu nie zawierającego aktywnego promotora wynosi nie więcej niż 4 % DVB a stopień usieciowania kationitu promotorowanego wynosi od 2 5 % DVB. Stopień Tłumaczenie patentu europejskiego EP 1809589 Strona 6/11
usieciowania kationitu nie zawierającego aktywnego promotora wynosi 2 5 % DVB a stopień usieciowania kationitu promotorowanego wynosi nie więcej niż 4 % DVB. [0023] Jako katalizator promotorowany stosuje się sulfonowany kopolimer styrenu z diwinylobenzenem, w którym 10 % - 99 %, najkorzystniej 50 80 % grup sulfonowych jest zobojętniana przez promotor. [0024] Reaktory drugiego stopnia i opcjonalnie pierwszego stopnia są podzielone na co najmniej dwie sekcje reakcyjne przez co najmniej trzy zestawy dysz szczelinowych, umieszczonych na różnych wysokościach reaktorów. [0025] Na jeden reaktor pierwszego stopnia przypada od jednego do sześciu reaktorów drugiego stopnia reakcji. Korzyści [0026] Sposób według wynalazku pozwala otrzymać bisfenol A o czystości optycznej, z selektywnością do 98 % a dzięki wyjątkowo dużemu przyrostowi bisfenolu A w reakcji (20-25 %) ilość nie przereagowanych surowców do oddestylowania i przerobu jest zdecydowanie niższa, przez co proces charakteryzuje się bardzo niskim zużyciem energii. Najkorzystniejszy przykład wykonania wynalazku [0027] Przykład 1 [0028] Proces kondensacji prowadzi się dwustopniowo, w pierwszym stopniu w reaktorze o pojemności 20 m 3, zawierającym stałe złoże katalizatora, którym jest Purolite CT 122 z 15 % grup sulfonowych zobojętnionych 2,2 dimetylotiazolidyną. Objętość złoża wynosi 6,5 m 3. [0029] Do reaktora wprowadza się od dołu mieszaninę fenolu i acetonu w stosunku molowym 20 1. W reaktorze utrzymuje się temperaturę 55 57 o C. Mieszaninę poreakcyjną, opuszczającą reaktor pierwszego stopnia, zawierającą 5,2 % bisfenolu A i 0,2 % produktów ubocznych rozdziela się na dwa równe strumienie i kieruje się do dwu reaktorów drugiego stopnia o pojemności 85 m 3 każdy, zawierających stałe złoże o objętości 40 m 3 kationitu CT 122 z 23 % grup sulfonowych, zobojętnionych 2,2-dimetylotiazolidyną. Reaktor posiada 3 zestawy szczelinowych dysz filtracyjnowtryskowych na dole, w części środkowej i części górnej. Pomiędzy dyszami dolnymi i środkowymi cyrkulowana jest mieszanina reakcyjna. Z tej mieszaniny, przy pomocy wyparki pod próżnią 100 mmhg, w temperaturze 97 o C, oddestylowuje się strumień zawierający wodę, aceton i fenol. Parametry reakcji: temperatura na wlocie do reaktora 60 o C, na wylocie 72 o C. Stężenie wody na wlocie 1,2 %, na wylocie 1,4 %, stężenie acetonu na wlocie 3,2 %, na wylocie 2,1 %, stężenie bisfenolu A na wlocie 23,1 %, na wylocie 25,4 %. Mieszaninę poreakcyjną zawierającą 25,4 % Tłumaczenie patentu europejskiego EP 1809589 Strona 7/11
bisfenolu A i 1,2 % produktów ubocznych kieruje się do układu destylacyjnego, gdzie otrzymuje się surowy bisfenol A, zawierający 1,2 % fenolu i 4,3 % produktów ubocznych. Surowy bisfenol A o czystości ok. 95 % poddaje się destylacji pod próżnią około 1 mmhg, otrzymując bisfenol A optyczny o czystości 99,98 % i barwie w stopie 5 jednostek APHA oraz pozostałość zawierającą mieszaninę bisfenolu A i produktów ubocznych. [0030] Pozostałość po destylacji bisfenolu A rozcieńcza się strumieniem fenolowym i poddaje krystalizacji statycznej, otrzymując addukt bisfenolu A z fenolem o składzie: bisfenol A 62 %, fenol 37,9 %, produkty uboczne 0,1 %. Addukt w stanie stopionym kieruje się do układu destylacyjnego, łącznie ze strumieniem mieszaniny poreakcyjnej ze stopnia drugiego kondensacji. [0031] Z pozostałości po krystalizacji statycznej oddestylowuje się fenol a pozostałość poddaje się termicznemu rozkładowi wobec 0,3 % NaOH, w temperaturze 240 o C, pod próżnią 10 mmhg. Otrzymany destylat rozcieńcza się fenolem w stosunku 2 1 i kontaktuje w temperaturze 72 o C z 5 m 3 makroporowatego kationitu Purolite CT 175. Otrzymany produkt przegrupowania zawraca się do krystalizacji statycznej. Przykład wykonania wynalazku [0032] Przykład 2 [0033] Surowy bisfenol A, otrzymany zgodnie z przykładem 1, kieruje się do stopowej krystalizacji frakcjonowanej, gdzie otrzymuje się optyczny bisfenol A o czystości 99,98 % i barwie w stopie 5 jednostek APHA oraz pozostałość, zawierającą bisfenol A i produkty uboczne, którą kieruje się do termicznego rozkładu, gdzie w temperaturze 245 o C, w obecności 0,4 % NaHCO3, pod próżnią 15 mmhg, uzyskuje się mieszaninę zawierającą głównie fenol, p izopro-penylofenyl, jego dimery liniowe i oligomery. [0034] Powyższą mieszaninę rozcieńcza się strumieniem fenolowym w stosunku 2,5 : 1 i kontaktuje się w temperaturze 75 o C z 5 m3 kationitu makroporowatego Purolite CT 175. Produkt przegrupowania wprowadza się do układu destylacyjnego, łącznie z mieszaniną poreakcyjną z drugiego stopnia reakcji. [0035] Przykład 3 [0036] Pozostałość po stopowej krystalizacji frakcjonowanej rozcieńcza się strumieniem fenolowym w stosunku 1,5 : 1 i kontaktuje się w temperaturze 78 o C z 10 m 3 kationitu makroporowatego Purolite CT 175 w celu izomeryzacji i przegrupowania produktów ubocznych, głównie 2,4-izomeru w kierunku bisfenolu A. Produkt kierowany jest do krystalizacji statycznej i kontynuuje się jego przerób zgodnie z przykładem 1. Tłumaczenie patentu europejskiego EP 1809589 Strona 8/11
Zastrzeżenia 1. Sposób otrzymywania bisfenolu A z fenolu i acetonu wobec kwaśnej żywicy jonowymiennej, w dwu stopniach reakcji, przy przepływie mieszaniny reakcyjnej w stopniu drugim lub obu stopniach reakcji od dołu do góry reaktora, znamienny tym, że w pierwszym stopniu reakcji kondensacji zachodzi wstępne przereagowanie do uzyskania przyrostu stężenia bisfenolu A o 2 15 %, korzystnie 3 5 %, natomiast reakcję w drugim stopniu prowadzi się tak, aby różnica stężeń wody pomiędzy wlotem a wylotem z reaktora drugiego stopnia reakcji wynosiła 0,1 0,5 %, korzystnie 0,1 0,2 %, natomiast różnica stężeń acetonu pomiędzy wlotem a wylotem z reaktora drugiego stopnia nie powinna przekraczać 2%, korzystnie 1 %, różnica pomiędzy stężeniem bisfenolu A na wlocie i wylocie z tego reaktora powinna wynosić 1 5 %, korzystnie 1-2 %, zaś różnica temperatur pomiędzy wlotem a wylotem reaktora drugiego stopnia nie powinna przekraczać 15 o C, korzystnie 5 o C. 2. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że z mieszaniny reakcyjnej w drugim stopniu kondensacji usuwa się w sposób ciągły część wody reakcyjnej. 3. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że otrzymaną w drugim stopniu mieszaninę poreakcyjną, zawierającą nie mniej niż 15 % bisfenolu A, korzystnie nie mniej niż 23 %, kieruje się do układu destylacyjnego, w którym oddestylowuje się frakcję zawierającą aceton, wodę i fenol, otrzymując jako pozostałość surowy bisfenol A, zawierający nie więcej niż 5 % korzystnie nie więcej niż 1 % fenolu, kieruje się do rozdziału destylacyjnego lub do stopowej krystalizacji frakcjonowanej, gdzie otrzymuje się optycznie czysty bisfenol A oraz pozostałość zawierającą bisfenol A, jego izomery i inne produkty uboczne. 4. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że mieszaninę poreakcyjną z drugiego stopnia reakcji kondensacji kieruje się do jedno lub dwustopniowej krystalizacji suspensyjnej, gdzie otrzymuje się zawiesinę kryształów adduktu bisfenol A fenol, z której na drodze filtracji lub wirowania wydziela się addukt, który następnie przechodzi do układu destylacyjnego rozdziału w celu wydzielenia bisfenolu A i ługów pokrystalizacyjnych, które po oddestylowaniu wody kierowane są na drugi stopień reakcji lub do rozdziału destylacyjnego. 5. Sposób według zastrz. 4 znamienny tym, że otrzymany addukt poddaje się rekrystalizacji z roztworu fenolowego, którego część lub całość przed użyciem do rekrystalizacji kontaktuje się z kwaśną żywicą jonowymienną a wydzielony na drodze filtracji lub wirowania addukt oczyszczony kieruje się do układu destylacyjnego rozdziału w celu wydzielenia bisfenolu A. 6. Sposób według zastrz. 4 znamienny tym, że mieszanina poreakcyjna z pierwszego stopnia reakcji kondensacji, przed skierowaniem do drugiego stopnia reakcji, stosowana jest do przemywania kryształów adduktu w trakcie filtracji lub wirowania po krystalizacji suspensyjnej. Tłumaczenie patentu europejskiego EP 1809589 Strona 9/11
7. Sposób według zastrz. 3 znamienny tym, że pozostałość po destylacyjnym rozdziale lub po krystalizacji frakcjonowanej rozcieńcza się strumieniem fenolowym i poddaje się krystalizacji statycznej, otrzymując addukt bisfenolu A z fenolem, który kieruje się do układu destylacyjnego wraz ze strumieniem mieszaniny poreakcyjnej z drugiego stopnia kondensacji oraz pozostałość po krystalizacji statycznej, którą po oddestylowaniu fenolu wyprowadza się z procesu. 8. Sposób według zastrz. 7 znamienny tym, że z pozostałości po krystalizacji statycznej oddestylowuje się fenol a następnie poddaje się rozkładowi termicznemu wobec katalizatorów zasadowych, a.destylat uzyskany w efekcie rozdziału rozcieńcza się strumieniem fenolowym, po czym kontaktuje się z kationitem, a produkt reakcji przegrupowania kieruje się do krystalizacji statycznej. 9. Sposób według zastrz. 3 znamienny tym, że pozostałość po rozdziale destylacyjnym lub po stopowej krystalizacji frakcjonowanej rozcieńcza się strumieniem fenolowym a następnie poddaje się izomeryzacji przez kontakt z kwaśną żywicą jonowymienną w temperaturze 55 95 o C, korzystnie w temperaturze 70 85 o C. 10. Sposób według zastrz. 9 znamienny tym, że produkt izomeryzacji kieruje się do krystalizacji statycznej lub w całości albo częściowo zawraca się do układu destylacyjnego. 11. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że strumienie zawierające produkty uboczne i bisfenol A na przykład pozostałość po destylacyjnym rozdziale lub po stopowej krystalizacji frakcjonowanej poddaje się rozkładowi termicznemu wobec katalizatorów zasadowych a destylat uzyskany w efekcie rozkładu rozcieńcza się strumieniem fenolowym, po czym kontaktuje się z kationitem makroporowatym zaś produkt reakcji przegrupowania zawraca się do procesu. 12. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że stopień wypełnienia katalizatorem w reaktorze pierwszego stopnia wynosi od 25 % do 55%, natomiast w reaktorze drugiego stopnia od 30 % do 95 %. 13. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że w dolnej części reaktora drugiego stopnia znajduje się żywica jonowymienna, nie zawierająca aktywnego promotora a w górnej części reaktora drugiego stopnia znajduje się żywica jonowymienna zawierająca aktywny promotor. 14. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że w górnej części reaktora znajduje się warstwa kulek o średnicy 0,2 1,8 mm wykonanych z tworzywa odpornego na środowisko reakcyjne. 15. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że jako katalizator stosuje się mieszaninę kationitu promotorowanego z kationitem nie zawierającym aktywnego promotora. Tłumaczenie patentu europejskiego EP 1809589 Strona 10/11
16. Sposób według zastrz. 1 albo 13 albo 15 znamienny tym, że stopień usieciowania kationitu nie zawierającego aktywnego promotora wynosi nie więcej niż 4 % DVB a stopień usieciowania kationitu promotorowanego wynosi od 2 5 % DVB. 17. Sposób według zastrz. 1 albo 13 albo 16 znamienny tym, że stopień usieciowania kationitu nie zawierającego aktywnego promotora wynosi 2 5 % DVB a stopień usieciowania kationitu promotorowanego wynosi nie więcej niż 4 % DVB. 18. Sposób według zastrz. 15 znamienny tym, że jako katalizator promotorowany stosuje się sulfonowany kopolimer styrenu z diwinylobenzenem, w którym 10 % - 99 %, najkorzystniej 50 80 % grup sulfonowych jest zobojętniana przez promotor. 19. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że reaktory drugiego stopnia i opcjonalnie pierwszego stopnia są podzielone na co najmniej dwie sekcje reakcyjne przez co najmniej trzy zestawy dysz szczelinowych, umieszczonych na różnych wysokościach reaktorów. 20. Sposób według zastrz. 1 znamienny tym, że na jeden reaktor pierwszego stopnia przypada od jednego do sześciu reaktorów drugiego stopnia reakcji. Tłumaczenie patentu europejskiego EP 1809589 Strona 11/11