Kinya raji hmiznyh KINETYK REKJI ZŁOŻONYH 4... Raj owraaln 4... Raj równolgł 4..3. Raj nasępz 4..4. Raj łańuhow 4..5. Inrpraja oryzna inyi raji hmiznyh 4..6. Toria zrzń aywnyh 4..7. Toria sanu przjśiowgo
4.7. KINETYK REKJI ZŁOŻONYH Raj owraaln W najprosszym przypau obi raj bigną w prziwnyh irunah są rajami pirwszgo rzęu, a ały pros aj się przsawić shmam: ' Przyłaami mogą być różnoron raj izomryzaji i przgrupowań wwnąrz ząszowyh, np.: 4.. Kinya złożonyh raji hmiznyh Szybość raji -> js proporjonalna o hwilowgo sężnia x Szybość raji -> o hwilowgo sężnia i js równa różniy szybośi obu raji: ' Szybość wyrażona jao zmiana sężnia prouu: a x x Wyła z hmii Fizyznj sr. 4. /
' ' ') ( a Raj owraaln Wyła z hmii Fizyznj sr. 4. / 3 4.. Kinya złożonyh raji hmiznyh Po wyałowaniu w graniah a W przypau: >> Dla sanu równowagi: = ' ' a ' a a ons K '
Raj owraaln wyższyh rzęów Poobną moą oblizamy sał szybośi owraalnyh raji innyh rzęów. ' D E x a x x 4.. Kinya złożonyh raji hmiznyh Wyła z hmii Fizyznj sr. 4. / 4
KINETYK REKJI ZŁOŻONYH REKJE RÓWNOLEGŁE Jśli sam subsray ragują jnozśni na ila sposobów ają rozmai prouy, o mamy o zyninia z rajami równolgłymi. Załaają, ż w raji birz uział ylo jn subsra, óry aj w jnoirunowyh rajah pirwszgo rzęu rozmai prouy: 4.. Kinya złożonyh raji hmiznyh Wyła z hmii Fizyznj sr. 4. / 5
) ( ) ( ) ( ) ( ) ( REKJE RÓWNOLEGŁE Szzgółow rozwiązani Zaganini faulaywn Wyła z hmii Fizyznj sr. 4. / 6 4.. Kinya złożonyh raji hmiznyh
PRZYKŁD: REKJE RÓWNOLEGŁE Przyła złożony Zaganini faulaywn 3 3 a ln a 3 D E 3 4.. Kinya złożonyh raji hmiznyh Wyła z hmii Fizyznj sr. 4. / 7
KINETYK REKJI ZŁOŻONYH REKJE NSTĘPZE Jśli w pwnj raji powsaj prou przjśiowy, óry whozi z oli w inną raję ają inn prouy, o mówimy o rajah nasępzyh. W najprosszym przypau wu nasępująyh po sobi raji pirwszgo rzęu: Przyłam aij raji js hyroliza srów wasów wuarbosyiowyh w rozińzonym rozworz wonym, w obnośi jonów woorowyh jao aalizaora 4.. Kinya złożonyh raji hmiznyh Wyła z hmii Fizyznj sr. 4. / 8
REKJE NSTĘPZE przypa raji I rzęu sężni Przyjmijmy, ż na poząu raji ( = ) mamy ylo subsanję o sężniu a. Szybość jj zaniu orśla znan równani raji pirwszgo rzęu: a Subsanja worzy się oszm subsanji z szybośią: Wob go szybość powsawania wyrażona js równanim: 4.. Kinya złożonyh raji hmiznyh Wyła z hmii Fizyznj sr. 4. / 9
Zaganini faulaywn REKJE NSTĘPZE Szzgółow rozwiązani Wyła z hmii Fizyznj sr. 4. / 4.. Kinya złożonyh raji hmiznyh
Zmiany sężń subsrau, prouu przjśiowgo i prouu ońowgo w rajah nasępzyh pirwszgo rzęu malj z zasm wyłanizo, poząowo wzrasa, przhozi przz masimum, po zym sal malj. wzrasa powoli na samym poząu raji; js o zw. ors inuji wyłuża się z wzrosm /. Po orsi inuji wzrasa sosunowo szybo. W momni opowiaająym masimum rzywj rzywa ma pun przgięia, po przrozniu órgo warość zbliża się oraz wolnij o a. 4.. Kinya złożonyh raji hmiznyh Wyła z hmii Fizyznj sr. 4. /
REKJE NSTĘPZE - Przypai szzgóln Przybliżni sanu sajonarngo: Przybliżni apu limiujągo: >> << Pros [] wili najwolnijszy Pros najwolnijszy zas mał warośi [] mał zas Szybość worznia zalży główni o j sałj szybośi o mnijszj warość.
KINETYK REKJI ZŁOŻONYH REKJE ŁŃUHOWE Szzgóln ułay raji nasępzyh przsawiają raj łańuhow. l H H l Hl Hl H l (I) inijowani łańuha (II) rozwijani łańuha R R R R (III) rozwijani łańuha R R (IV) przrywani łańuha R R K 3 D 4.. Kinya złożonyh raji hmiznyh Wyła z hmii Fizyznj sr. 4. / 3
Przyła: Raja synzy Hr H r Hr (I) inijowani łańuha Hr H r Hr r (II) rozwijani łańuha r M r M r H Hr H H r Hr r (III) przrywani łańuha H Hr 3 H r r 4 M r M 4.. Kinya złożonyh raji hmiznyh Wyła z hmii Fizyznj sr. 4. / 4
INTERPRETJ TEORETYZN KINETYKI REKJI Wpływ mpraury na szybość raji. Wpływ mpraury na szybość raji hmiznyh uwarunowany js zmianą sałj szybośi raji, gy zminia się mpraura, w órj raja zahozi. - r (T) f(,, ) Dla raji prosyh, ja równiż la więszośi raji złożonyh sprawza się usalona mpiryzni przz rrhniusa zalżność -E ln T /RT E RT a Svan ugus rrhnius (859-97) Noblisa z ziziny hmii (93) (T) a js sałą, nazywaną zynniim zęsośi E a (oświazalną) nrgią aywaji raji. 4.. Kinya złożonyh raji hmiznyh Wyła z hmii Fizyznj sr. 4. / 5
ln Toria zrzń aywnyh rzywa rrhniusa Ea RT Nahylni = -E a /R ln Ea ln RT /T 4.. Kinya złożonyh raji hmiznyh Wyła z hmii Fizyznj sr. 4. / 6
Toria zrzń aywnyh Raj zahozą w wyniu zrzń ząsz. Ni wszysi zrznia są suzn: + zby mała nrgia sumaryzna (ragny zby powoln) bra raji 4.. Kinya złożonyh raji hmiznyh Wyła z hmii Fizyznj sr. 4. / 7
Toria zrzń aywnyh Ef orinaji Wzór rrhniusa zysał prosą inrpraję w rozwinięj przz M. Lwisa orii zrzń aywnyh. Nisuzn zrznia Zrzni suzn 4.. Kinya złożonyh raji hmiznyh Wyła z hmii Fizyznj sr. 4. / 8
Enrgia Toria zrzń aywnyh Raja bigni poprzz san przjśiowy: --> TS G = E a Krzywa rrhniusa San przjśiowy E a Współrzęna raji T G RT h
Toria sanu przjśiowgo Zmiany nrgii ponjalnj ułau w rai raji Typowa powirzhnia nrgii ponjalnj la raji X YZ XY Z
Przyła: Dysojaja ylopnanonu O H H H H ylopnanon 4.. Kinya złożonyh raji hmiznyh Wyła z hmii Fizyznj sr. 4. /
Przyła: Zasosowani orii zrzń aywnyh i orii sanu przjśiowgo w zaganiniah inyi hmiznj Wług van' Hoffa szybość wilu raji hmiznyh zahoząyh w mpraurz poojowj zwięsza się -3 razy, gy mpraura wzrośni o. W jaim zarsi lżą warośi nrgii aywaji raji sosująyh się o j rguły? E RT la wóh mpraur sosun sałyh szybośi można wyrazić wzorm E R T T ln E R T T E R T T T T 4.. Kinya złożonyh raji hmiznyh Wyła z hmii Fizyznj sr. 4. /
Przyła (): Można oblizyć nrgi aywaji opowiaają srajnym warośiom ilorazu /. (la np. T = 9 K, T = 3 K): E R T T T ln T 8,34 9 3 ln la / = la / = 3 E 5J mol E 8J mol 4.. Kinya złożonyh raji hmiznyh Wyła z hmii Fizyznj sr. 4. / 3