(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:

Transkrypt

1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: (97) O udzieleniu patentu europejskiego ogłoszono: Europejski Biuletyn Patentowy 2013/22 EP B1 (13) (51) T3 Int.Cl. A01N 43/40 ( ) A01N 43/78 ( ) A01N 47/40 ( ) A01N 51/00 ( ) A01P 7/02 ( ) A01P 7/04 ( ) (54) Tytuł wynalazku: Kombinacje substancji czynnych o właściwościach owadobójczych i roztoczobójczych (30) Pierwszeństwo: DE (43) Zgłoszenie ogłoszono: w Europejskim Biuletynie Patentowym nr 2010/24 (45) O złożeniu tłumaczenia patentu ogłoszono: Wiadomości Urzędu Patentowego 2013/10 (73) Uprawniony z patentu: Bayer CropScience AG, Monheim, DE (72) Twórca(y) wynalazku: PL/EP T3 HEIKE HUNGENBERG, Langenfeld, DE PETER JESCHKE, Bergisch Gladbach, DE ROBERT VELTEN, Langenfeld-Reusrath, DE WOLFGANG THIELERT, Odenthal, DE (74) Pełnomocnik: rzecz. pat. Mirosława Ważyńska JWP RZECZNICY PATENTOWI DOROTA RZĄŻEWSKA SP. J. ul. Żelazna 28/30 Sienna Center Warszawa Uwaga: W ciągu dziewięciu miesięcy od publikacji informacji o udzieleniu patentu europejskiego, każda osoba może wnieść do Europejskiego Urzędu Patentowego sprzeciw dotyczący udzielonego patentu europejskiego. Sprzeciw wnosi się w formie uzasadnionego na piśmie oświadczenia. Uważa się go za wniesiony dopiero z chwilą wniesienia opłaty za sprzeciw (Art. 99 (1) Konwencji o udzielaniu patentów europejskich).

2 17718/13/P-RO/MW EP Kombinacje substancji czynnych o właściwościach owadobójczych i roztoczobójczych Opis [0001] Opisywane są nowe kombinacje substancji czynnych, które zawierają co najmniej jeden znany związek o wzorze (I) i co najmniej jedną kolejną substancję czynną z klasy neonikotynoidów i które bardzo dobrze nadają się do zwalczania szkodników zwierzęcych, jak owady i niepożądane roztocza. Wynalazek dotyczy również sposobu zwalczania szkodników zwierzęcych na roślinach i nasionach, zastosowania kombinacji substancji czynnych według wynalazku do zaprawiania nasion, sposobu ochrony nasion oraz nasion zaprawianych kombinacjami według wynalazku. [0002] Wiadomo już, że związki o wzorze (I) w którym A oznacza piryd-2-yl lub piryd-4-yl stelit lub piryd-3-yl, który jest ewentualnie podstawiony w pozycji 6 przez fluor, chlor, brom, metyl, trifluorometyl lub trifluorometoksy lub pirydaryn-3-yl, który jest ewentualnie podstawiony w pozycji 6 przez chlor lub metyl lub oznacza pirazyn-3-yl lub 2-chloro-pirazyn-5-yl lub 1,3- tiazol-3-il, który jest ewentualnie podstawiony w pozycji 2 przez chlor lub metyl, lub A oznacza resztę pirymidynylu, pirazolilu, tiofenylu, oksazolilu, izoksazolilu, 1,2,4- oksadiezolilu, izotiazolilu, 1,2,4-triazolilu lub 1,2,5-tiadiazolilu, która jest ewentualnie podstawiona przez fluor, chlor, brom, cyjano, nitro, C 1 -C 4 -alkil (który jest ewentualnie podstawiony przez fluor i/lub chlor), C 1 -C 3 -alkilotio (który jest ewentualnie podstawiony przez fluor i/lub chlor), lub C 1 -C 3 -alkilosulfonyl (który jest ewentualnie podstawiony przez fluor i/lub chlor), lub A oznacza resztę gdzie X oznacza halogen, alkil lub halogenoalkil,

3 - 2 - Y oznacza halogen, alkil, halogenoalkil, halogenoalkoksy, azydo lub cyjan i R 1 oznacza alkil, halogenoalkil, alkenyl, halogenoalkenyl, alkinyl, cykloalkil, cykloalkiloalkil, halogenocykloalkil, alkoksy, alkoksyalkil lub halogenocykloalkiloalkil, mają działanie owadobójcze (porównaj EP , WO 2007/115644, WO 2007/115643, WO 2007/115646). [0003] Szczegółowo wymienia się następujące związki o wzorze (I): związek (I-4), 4-{[(6-chloropiryd-3-ylo)metylo](2-fluoroetylo)amino}furan-2(5H)-on ma wzór i jest znany z międzynarodowego zgłoszenia patentowego WO 2007/ związek (I-5), 4-{[(6-chloropiryd-3-ylo)metylo](2,2-difluoretylo)amino}furan-2(5H)-on ma wzór i jest znany z międzynarodowego zgłoszenia patentowego WO 2007/ związek (I-6), 4-{[(6-chloro-5-fluoropiryd-3-ylo)metylo](metylo)amino}furan-2(5H)-on ma wzór i jest znany z międzynarodowego zgłoszenia patentowego WO 2007/ [0004] Ponadto wiadomo, że pewne substancje czynne z klasy neonikotynidów mają właściwości owadobójcze i roztoczobójcze. Te związki zostały ujawnione w opublikowanych dokumentach patentowych i publikacjach naukowych. Opisane tutaj związki owadobójcze z

4 - 3 - klasy neonikotynoidów są dostępne w sprzedaży jako pojedyncze substancje czynne w środkach do zwalczania szkodników zwierzęcych. Te związki i środki są opisane w kompendiach, jak "The Pesticide Manual, 14th edition, C. D. S. Thomlin (Ed.), British Crop Protection Council, Surrey, UK, 2006", do którego odpowiednio kieruje się tutaj większość ujawnionych tu substancji czynnych z klasy neonikotynoidów. Substancje czynne, które nie są ani dostępne w sprzedaży, ani nie są jeszcze wymienione w "Pesticide Manual" identyfikuje się przez numer IUPAC i/lub wzór strukturalny. [0005] Działanie owadobójcze związku o wzorze (I) względnie substancji czynnej z klasy neonikotynoidu jest zasadniczo dobre. Zwłaszcza przy niskich stosowanych ilościach i przy określonych szkodnikach nie zawsze spełniają one jednakże wymogi praktyki rolniczej i wciąż jeszcze istnieje zapotrzebowanie na ekonomicznie wydajne i ekologicznie bezpieczne zwalczanie szkodników. [0006] Dalsze stawiane związkom owadobójczym wymagania obejmują obniżenie dawkowanej ilości; istotne rozszerzenie spektrum zwalczanych szkodników włączając szkodniki oporne; podwyższone bezpieczeństwo stosowania; zmniejszona toksyczność wobec roślin i w wyniku czego lepsza tolerancja roślin; zwalczanie szkodników w ich różnych stadiach rozwoju; lepsze zachowanie podczas wytwarzania związków owadobójczych, chociażby podczas mielenia lub mieszania, podczas ich składowania lub podczas ich zastosowania; bardzo korzystne spektrum biobójcze już przy niskich stężeniach z towarzyszącą im dobrą tolerancją przez zwierzęta stałocieplne, ryby i rośliny; i osiągnięcie dodatkowego działania, chociażby działania glonobójczego, przeciwrobaczego, jajobójczego, bakteriobójczego, grzybobójczego, mięczakobójczego, nicieniobójczego, aktywującego rośliny, gryzoniobójczego lub wirusobójczego. [0007] Ponadto swoiste wymagania stawiane stosowanym na wegetatywnym i generatywnym materiale siewnym roślin związkom owadobójczym obejmują nieistotną fitotoksyczność przy zastosowaniu na nasionach i materiał siewny roślin, tolerancję warunków podłoża (np. co dotyczy wiązania związku w podłożu), działanie układowe w roślinie, nie ma negatywnego wpływu ma kiełkowanie i skuteczność podczas cyklu życiowego odpowiedniego szkodnika. [0008] Zadaniem wynalazku jest spełnienie jednego lub więcej wymienionych wyżej zastrzeżeń, jak np. obniżenie ilości dawkowania, rozszerzenie spektrum zwalczanych szkodników włączając szkodniki oporne i zwłaszcza specjalne wymagania dotyczące zastosowalności na wegetatywnego i generatywnego roślinnego materiału siewnego. [0009] Stwierdzono, że kombinacje co najmniej jednego związku o wzorze (I), wybranego z grupy (I-4), (I-5) i (I-6) i co najmniej jednego związku o wzorze (II), wybranego z grupy wymienionych poniżej neonikotynoidów (1), (2), (3), (5), (8) i (9) są synergistycznie skuteczne i nadają się do zwalczania szkodników zwierzęcych. [0010] Szczegółowo wymienia się następujące związki z klasy neonikotynidów: tiaklopryd (1) ma wzór

5 - 4 - i jest znany z EP A dinotefuran (2) ma wzór i jest znany z EP A acetamipryd (3) ma wzór i jest znany z WO A1 91/ imidaklopryd (5) ma wzór i jest znany z EP-B tiametoksam (8) ma wzór i jest znany z EP A klotianidyna (9) ma wzór i jest znana z EP A

6 - 5 - [0011] Zaskakująco skuteczność owadobójcza i roztoczobójcza kombinacji substancji czynnych według wynalazku jest istotnie wyższa niż suma skuteczności pojedynczych substancji czynnych. Występuje zatem nieprzewidziane, prawdziwie synergistyczne działanie i nie jedynie uzupełnianie działania. [0012] Działanie synergistyczne kombinacji substancji czynnych według wynalazku związku o jednym z wzorów (I-4), (I-5) lub (I-6) i substancji czynnej z klasy neonikotynoidów (1), (2), (3), (5), (8) lub (9) rozszerza zakres działania związku o wzorze (I) i substancji czynnej z klasy neonikotynoidów pierwotnie przez zmniejszenie ilości dawkowanej i przez poszerzenie spektrum zwalczanych szkodników. Zatem za pomocą kombinacji substancji czynnych według wynalazku związku o wzorze (I-4), (I-5), lub (I-6) i substancji czynnej (1), (2), (3), (5), (8), lub (9) z klasy neonikotynoidów daje się uzyskać wciąż jeszcze wyższy stopień zwalczania szkodników, nawet w przypadkach, w których poszczególne związki kombinacji substancji czynnych według wynalazku nie mają wystarczającej skuteczności przy stosowaniu w niskich stosowanych ilościach. [0013] Dodatkowo do opisanych powyżej działania synergistycznego kombinacje substancji czynnych według wynalazku mają jeszcze dalsze zaskakujące zalety, włączając podwyższone bezpieczeństwo stosowania; zmniejszoną fitotoksyczność i w wyniku tego lepsza tolerancja roślin; zwalczanie szkodników w ich różnych stadiach rozwoju; lepsze zachowanie podczas wytwarzania związków owadobójczych, chociażby podczas mielenia lub mieszania, podczas ich składowania lub podczas ich zastosowania; bardzo korzystne spektrum biobójcze nawet przy niskich stężeniach z towarzyszącą im dobrą tolerancją przez zwierzęta stałocieplne, ryby i rośliny; i osiągnięcie dodatkowego działania, chociażby działania glonobójczego, przeciwrobaczego, jajobójczego, bakteriobójczego, grzybobójczego, mięczakobójczego, nicieniobójczego, aktywującego rośliny, gryzoniobójczego lub wirusobójczego. [0014] Ponadto zaskakująco odkryto, że kombinacje substancji czynnych według wynalazku nadają się szczególnie do ochrony nasion i/lub kiełków i liści wschodzącej z nasion rośliny przed uszkodzeniem przez szkodniki. Zatem kombinacje substancji czynnych według wynalazku mają nieistotną fitotoksyczność przy zastosowaniu na materiale siewnym roślin, tolerancję z warunkami podłoża (np. co dotyczy wiązania związku w podłożu), działanie układowe w roślinie, nie mają negatywnego wpływu na kiełkowanie i skuteczność podczas odpowiedniego cyklu życiowego szkodnika. [0015] Kombinacje substancji czynnych według wynalazku zawierają oprócz co najmniej jednego związku o wzorze (I-4), (I-5), lub (I-6) co najmniej jeden z wymienionych powyżej pojedynczo neonikotynoidów (1), (2), (3), (5), (8), lub (9). Ponadto korzystne są kombinacje substancji czynnych według wynalazku, które zawierają związek o wzorze (I-4), (I-5), lub (I- 6) i dwa z wymienionych powyżej pojedynczo neonikotynoidów (1), (2), (3), (5), (8), lub (9). Ponadto korzystne są mieszaniny, które zawierają dwa związki o wzorach (I-4), (I-5), lub (I- 6) i jeden z wymienionych powyżej pojedynczo neonikotynoidów (1), (2), (3), (5), (8), lub (9). [0016] Ponadto otrzymuje się podane w Tabeli 4 kombinacje, przy czym każda kombinacja

7 - 6 - przedstawia dla siebie korzystne wykonanie według wynalazku. Tabela 4 Kombinacja substancji czynnych zawierająca Nr kombinacji substancji czynnych Związek o wzorze I Neonikotynoid 4-1 I-4 i 1 [Tiaklopryd) 4-2 I-4 i 2 (Dinotefuran) 4-3 I-4 i 3 (Acetamipryd) 4-5 I-4 i 5 (Imidaklopryd) 4-8 I-4 i 8 (Tiametoksam) 4-9 I-4 i 9 (Klotianidyna) [0017] Ponadto otrzymuje się podane w Tabeli 5 kombinacje, przy czym każda kombinacja przedstawia dla siebie korzystne wykonanie według wynalazku. Tabela 5 Kombinacja substancji czynnych zawierająca Nr kombinacji substancji czynnej Związek o wzorze I Neonikotynoid 5-1 I-5 i 1 (Tiaklopryd) 5-2 I-5 i 2 (Dinotefuran) 5-3 I-5 i 3 (Acetamipryd) 5-5 I-5 i 5 (Imidaklopryd) 5-8 I-5 i 8 (Tiametoksan) 5-9 I-5 i 9 (Klotianidyna) [0018] Ponadto otrzymuje się podane w Tabeli 6 kombinacje, przy czym każda kombinacja przedstawia korzystne dla siebie wykonanie według wynalazku.

8 - 7 - Tabela 6 Kombinacja substancji czynnych zawierająca Nr kombinacji substancji czynnej Związek o wzorze I Neonikotynoid 6-1 I-6 i 1 (Tiaklopryd) i 2 (Dinotefuran) 6-3 I-6 i 3 (Acetamipryd) i 5 (Imidaklopryd) 6-8 I-6 i 8 (Tiametoksam) 6-9 I-6 i 9 (Klotianidyna) [0019] Jeżeli substancje czynne w kombinacjach substancji czynnych według wynalazku występują w określonych stosunkach wagowych, to działanie synergistyczne zaznacza się szczególnie wyraźnie. Jednakże stosunki wagowe substancji czynnych w kombinacjach substancji czynnych mogą zmieniać się we względnie dużym zakresie. Ogólnie kombinacje według wynalazku zawierają substancję czynną o wzorze (I-4), (I-5), lub (I-6) i neonikotynoid (1), (2), (3), (5), (8), lub (9) w następujących korzystnych i szczególnie korzystnych stosunkach mieszania: Korzystny stosunek mieszania: 125 : 1 do 1 :125 Szczególnie korzystny stosunek mieszania: 25:1 do 1:25 [0020] Stosunki mieszania są oparte o stosunki wagowe. Stosunek należy rozumieć jako związek o wzorze (I) : neonikotynoid. Kolejne stosunki mieszania związku o wzorze (I-4), (I- 5) lub (I-6) do neonikotynoidu (1), (2), (3), (5), (8) lub (9) są podane poniżej i uszeregowane według wzrastającej preferencji stosunku mieszania: 95:1 do 1:95, 95:1 do 1:90, 95:1 do 1:85, 95:1 do 1:80, 95:1 do 1:75, 95:1 do 1:70, 95:1 do 1:65, 95:1 do 1:60, 95:1 do 1:55, 95:1 do 1:50, 95:1 do 1:45, 95:1 do 1:40, 95:1 do 1-35, 95:1 do 1:30, 95:1 do 1:25, 95:1 do 1:20, 95:1 do 1:15, 95:1 do 1:10, 95:1 do 1:5, 95:1 do 1:4, 95:1 do 1:3, 95:1 do 1:2, 90:1 do 1:90, 90:1 do 1:95, 90:1 do 1:85, 90:1 do 1:80, 90:1 do 1:75, 90:1 do 1:70, 90:1 do 1:65, 90:1 do 1:60, 90:1 do 1:55, 90:1 do 1:50, 90:1 do 1:45, 90:1 do 1:40, 90:1 do 1:35, 90:1 do 1:30, 90:1 do 1:25, 90:1 do 1:20,90:1 do 1:15, 90:1 do 1:10, 90:1 do 1:5, 90:1 do 1:4, 90:1 do 1:3, 90:1 do 1:2, 85:1 do 1:85, 85:1 do 1:95, 85:1 do 1:90, 85:1 do 1:80, 85:1 do 1:75, 83:1 do 1:70, 85:1 do 1:65, 85:1 do 1:60, 85:1 do 1:55, 85:1 do 1:50, 85:1 do 1:45, 85:1 do 1:40, 85:1 do 1:35, 85:1 do 1:30, 85:1 do 1:25, 85:1 do 1:20, 85:1 do 1:15, 85:1 do 1:10, 85:1 do 1:5, 85:1 do 1:4, 85:1 do 1:3, 85:1 do 1:2, 80:1 do 1:80, 80:1 do 1:95, 80:1 do 1:90, 80:1 do 1:85, 80:1 do 1:75, 80:1 do 1:70, 80:1 do 1:65, 80:1 do 1:60, 80:1 do 1:55, 80:1 do 1:50, 80:1 do 1:45, 80:1 do

9 - 8-1:40, 80:1 do 1 :35, 80:1 do 1:30, 80:1 do 1:25, 80:1 do 1:20, 80:1 do 1:15, 80:1 do 1:10, 80:1 do 1:5, 80:1 do 1:4, 80:1 do 1:3, 80:1 do 1:2, 75:1 do 1:75, 75:1 do 1:95, 75:1 do 1:90, 75:1 do 1:85, 75:1 do 1:80, 75:1 do 1:70, 75:1 do 1:65, 75:1 do 1:60, 75:1 do 1:55, 75:1 do 1:50, 75:1 do 1:45, 75:1 do 1:40, 75:1 do 1:35, 15:1 do 1:30, 75:1 do 1:25, 75:1 do 1:20, 75:1 do 1:15, 75:1 do 1:10, 75:1 do 1:5, 75:1 do 1:4, 75:1 do 1:3, 75:1 do 1:2, 70:1 do 1:70, 70:1 do 1:95, 70:1 do 1:90, 70:1 do 1:85, 70:1 do 1:80, 70:1 do 1:75, 70:1 do 1:65, 70:1 do 1:60, 70:1 do 1:55, 70:1 do 1:50, 70:1 do 1:45, 70:1 do 1:40, 70:1 do 1:35, 70:1 do 1:30, 70:1 do 1:25, 70:1 do 1:20, 70:1 do 1:15, 70:1 do 1:10, 70:1 do 1:5, 70:1 do 1:4, 70:1 do 1:3, 70:1 do 1:2, 65:1 do 1:65, 65:1 do 1:95, 65:1 do 1:90, 65:1 do 1:85, 65;1 do 1:80, 65:1 do 1:75, 65:1 do 1:70, 65:1 do 1:60, 65:1 do 1:55, 65:1 do 1:50, 65:1 do 1:45, 65:1 do 1:40, 65:1 do 1:35, 65:1 do 1:30, 65:1 do 1:25, 65:1 do 1:20, 65:1 do 1:15, 65:1 do 1:10, 65:1 do 1:5, 65:1 do 1:4, 65:1 do 1:3, 65:1 do 1:2, 60:1 do 1:60, 60:1 do 1:95, 60:1 do 1:90, 60:1 do 1:85, 60:1 do 1:80, 60:1 do 1:75, 60:1 do 1:70, 60:1 do 1:65, 60:1 do 1:55, 60:1 do 1:50, 60:1 do 1:45, 60:1 do 1:40, 60:1 do 1:35, 60:1 do 1:30, 60:1 do 1:25, 60:1 do 1:20, 60:1 do 1:15, 60:1 do 1:10, 60:1 do 1:5, 60:1 do 1:4, 60:1 do 1:3, 60:1 do 1:2, 55:1 do 1:55, 55:1 do 1:95, 55:1 do 1:90, 55:1 do 1:85, 55:1 do 1:80, 55:1 do 1:75, 55:1 do 1:70, 55:1 do 1:65, 55:1 do 1:60, 55:1 do 1:50, 55:1 do 1:45, 55:1 do 1:40, 55:1 do 1:35, 55:1 do 1:30, 55:1 do 1:25, 55:1 do 1:20, 55:1 do 1:15, 55:1 do 1:10, 55:1 do 1:5, 55:1 do 1:4, 55:1 do 1:3, 55:1 do 1:2, 50:1 do 1:95, 50:1 do 1:90, 50:1 do 1:85, 50: 1 do 1:80, 50:1 do 1:75, 50:1 do 1:70, 50:1 do 1:65, 50:1 do 1:60, 50:1 do 1:55, 50:1 do 1:45, 50:1 do 1:40, 50:1 do 1:35, 50:1 do 1:30, 50:1 do 1:25, 50:1 do 1:20, 50:1 do 1:15, 50:1 do 1:10, 50:1 do 1:5, 50:1 do 1:4, 50:1 do 1:3, 50: 1 do 1:2, 45:1 do 1:45, 45:1 do 1:95, 45:1 do 1:90, 45:1 do 1:85, 45:1 do 1:80, 45:1 do 1:75, 45:1 do 1:70, 45:1 do 1:65, 45:1 do 1:60, 45:1 do 1:55, 45:1 do 1:50, 45:1 do 1:40, 45:1 do 1:35, 45:1 do 1:30, 45:1 do 1:25, 45:1 do 1:20, 45:1 do 1:15, 45:1 do 1:10, 45:1 do 1:5, 45:1 do 1:4, 45:1 do 1:3, 45:1 do 1:2, 40:1 do 1:40, 40:1 do 1:95, 40:1 do 1:90, 40:1 do 1:85, 40:1 do 1:80, 40:1 do 1:75, 40:1 do 1:70, 40:1 do 1:65, 40:1 do 1:60, 40:1 do 1:55, 40:1 do 1:50, 40:1 do 1:45, 40:1 do 1:35, 40:1 do 1:30, 40:1 do 1:25, 40:1 do 1:20, 40:1 do 1:15, 40:1 do 1:10, 40:1 do 1:5, 40:1 do 1:4, 40:1 do 1:3, 40:1 do 1:2, 35:1 do 1:35, 35:1 do 1:95, 35:1 do 1:90, 35:1 do 1:85, 35:1 do 1:80, 35:1 do 1:75, 35:1 do 1:70, 35:1 do 1:65, 35:1 do 1:60, 35:1 do 1:55, 35:1 do 1:50, 35:1 do 1:45, 35:1 do 1:40, 35:1 do 1:30, 35:1 do 1:25, 35:1 do 1:20, 35:1 do 1:15, 35:1 do 1:10, 35:1 do 1:5, 35:1 do 1:4, 35:1 do 1:3, 35:1 do 1:2, 30:1 do 1:30, 30:1 do 1:95, 30:1 do 1:90, 30:1 do 1:85, 30:1 do 1:80, 30:1 do 1:75, 30:1 do 1:70, 30:1 do 1:65, 30:1 do 1:60, 30:1 do 1:55, 30:1 do 1:50, 30:1 do 1:45, 30:1 do 1:40, 30:1 do 1:35, 30:1 do 1:25, 30:1 do 1:20, 30:1 do 1:15, 30:1 do 1:10, 30:1 do 1:5, 30:1 do 1:4, 30:1 do 1:3, 30:1 do 1:2, 25:1 do 1:25, 25:1 do 1:95, 25:1 do 1:90, 25:1 do 1:85, 25: 1 do 1:80, 25:1 do 1:75, 25:1 do 1:70, 25:1 do 1:65, 25:1 do 1:60, 25:1 do 1:55, 25:1 do 1:50, 25:1 do 1:45, 25:1 do 1:40, 25:1 do 1:35, 25:1 do 1:30, 25:1 do 1:20, 25:1 do 1:15, 25:1 do 1:10, 25:1 do 1:5, 25:1 do 1:4, 25:1 do 1:3, 25: 1 do 1:2, 20:1 do 1:95, 20:1 do 1:90, 20:1 do 1:85, 20:1 do 1:80, 20:1 do 1:75, 20:1 do 1:70, 20:1 do 1:65, 20:1 do 1:60, 20:1 do 1:55, 20:1 do 1:50, 20:1 do 1:45, 20:1 do 1:40, 20:1 do 1:35, 20:1 do 1:30, 20:1 do 1:25, 20:1 do 1:15, 20:1 do 1:10, 20:1 do 1:5, 20:1 do 1:4, 20:1 do 1:3, 20:1 do 1:2, 15:1 do 1:15, 15:1 do 1:95, 15:1 do 1:90, 15:1 do 1:85, 15:1 do 1:80, 15:1 do 1:75, 15:1 do 1:70, 15:1 do 1:65, 15:1 do 1:60, 15:1 do 1:55, 15:1 do 1:50, 15:1 do 1:45, 15:1 do

10 - 9-1:40, 15:1 do 1:35, 15:1 do 1:30, 15:1 do 1:25, 15:1 do 1:20, 15:1 do 1:10, 15:1 do 1:5, 15:1 do 1:4, 15:1 do 1:3, 15:1 do 1:2, 10:1 do 1:10, 10:1 do 1:95, 10:1 do 1:90, 10:1 do 1:85, 10:1 do 1:80, 10:1 do 1:75, 10:1 do 1:70, 10:1 do 1:65, 10:1 do 1:60, 10:1 do 1:55, 10:1 do 1:50, 10:1 do 1:45, 10:1 do 1:40, 10:1 do 1:35, 10:1 do 1:30, 10:1 do 1:25, 10:1 do 1:20, 10:1 do 1:15, 10:1 do 1:5, 10:1 do 1:4, 10:1 do 1:3, 10:1 do 1:2, 5:1 do 1:5, 5:1 do 1:95, 5:1 do 1:90, 5:1 do 1:85, 5:1 do 1:80, 5:1 do 1:75, 5:1 do 1:70, 5:1 do 1:65, 5:1 do 1:60, 5:1 do 1:55, 5:1 do 1:50, 5:1 do 1:45, 5:1 do 1:40, 5:1 do 1:35, 5:1 do 1:30, 5:1 do 1:25, 5:1 do 1:20, 5:1 do 1:15, 5:1 do 1:10, 5:1 do 1:4, 5:1 do 1:3, 5:1 do 1:2, 4:1 do 1:4, 4:1 do 1:95, 4:1 do 1:90, 4:1 do 1:85,4:1 do 1:80, 4:1 do 1:75, 4:1 do 1:70, 4:1 do 1:65, 4:1 do 1:60, 4:1 do 1:55, 4:1 do 1:50, 4:1 do 1:45, 4:1 do 1:40, 4:1 do 1:35, 4:1 do 1:30, 4:1 do 1:25, 4:1 do 1:20, 4:1 do 1:15, 4:1 do 1:10, 4:1 do 1: 5, 4:1 do 1:3, 4:1 do 1:2, 3:1 do 1:3, 3:1 do 1:95, 3:1 do 1:90, 3:1 do 1:85, 3:1 do 1: 80, 3:1 do 1:75, 3:1 do 1:70, 3:1 do 1:65, 3:1 do 1:60, 3:1 do 1:55, 3:1 do 1:50, 3:1 do 1:45, 3:1 do 1:40, 3:1 do 1: 35, 3:1 do 1:30, 3:1 do 1:25, 3:1 do 1:20, 3:1 do 1:15, 3:1 do 1:10, 3:1 do 1:5, 3:1 do 1:4, 3:1 do 1:2, 2:1 do 1:2, 2:1 do 1:95, 2:1 do 1:90, 2:1 do 1:85, 2:1 do 1:80, 2:1 do 1:75, 2:1 do 1:70, 2:1 do 1:65, 2:1 do 1:60, 2:1 do 1:55, 2:1 do 1:50, 2:1 do 1:45, 2:1 do 1:40, 2:1 do 1:35, 2:1 do 1:30, 2:1 do 1:25, 2:1 do 1:20, 2:1 do 1:15, 2:1 do 1:10, 2:1 do 1:5, 2:1 do 1:4, 2:1 do 1:3. [0021] Związki o wzorze (I) lub substancje czynne z klasy neonikotynoidów z co najmniej jednym centrum zasadowym są ponadto w stanie tworzyć chociażby sole addycyjne kwasów, np. z silnymi kwasami nieorganicznymi jak kwasy mineralne, np. kwasem nadchlorowym, kwasem siarkowym, kwasem azotowym, kwasem azotawym, kwasem fosforowym lub kwasem halogenowodorowym, z silnymi organicznymi kwasami karboksylowymi jak niepodstawionymi lub podstawionymi np. podstawionymi halogenem, kwasami C 1 -C 4 - alkanokarboksylowymi, np. kwasem octowym, nasyconymi o nienasyconymi kwasami dikarboksylowymi, np. kwasem szczawiowym, kwasem malonowym, kwasem bursztynowym, kwasem maleinowym, kwasem fumarowym i kwasem ftalowym, kwasami hydroksykarboksylowymi, np. kwasem askorbinowym, kwasem mlekowym, kwasem jabłkowym, kwasem winowym i kwasem cytrynowym lub kwasem benzoesowym lub z organicznym kwasami sulfonowymi jak niepodstawionymi lub podstawionymi, np. podstawionymi halogenem, kwasami C 1 -C 4 -alkanowymi lub arylosulfonowymi, np. kwasem metanowym lub p-toluolosulfonowym Związki o wzorze (I) lub substancje czynne z klasy neonikotynoidów z co najmniej jedną kwaśna grupą są poza tym w stanie, chociażby tworzyć sole z zasadami, np. sole metali jak sole alkaliczne lub ziem alkalicznych, np. sole sodu, potasu lub magnezu, lub sole z amoniakiem lub aminą organiczną jak morfoliną, piperydyną, pirolidyną, niższą mono-, di- lub trialkiloaminą, np.etylo-, dietylo-, trietylo- lub dimetylopropyloaminą, lub niższą mono-, di- lub trihydroksyalkiloaminą, np. mono-, di- lub trietanoloaminą. Zatem mogą być wytwarzane ewentualnie odpowiednie sole obojętne. W ramach wynalazku korzystne są sole korzystne agrochemicznie. Ze względu na wąskie powiązanie pomiędzy związkami o wzorze (I) lub substancjami czynnymi z klasy neonikotynoidów w wolnej postaci i w postaci ich soli powyżej i poniżej powinny być rozumiane w każdym odniesieniu do wolnych związków o wzorze (I) lub wolnych substancji czynnych z klasy neonikotynoidów lub do ich soli tak, że objęte są również ich odpowiednie

11 sole względnie wolne związki o wzorze (I) lub wolne substancje czynne z klasy neonikotynoidów, jeżeli jest to odpowiednie i użyteczne. Dotyczy odpowiednio również tautomerów związków o wzorze (I) względnie substancji czynnych z klasy neonikotynoidów i ich soli. [0022] W ramach tego wynalazku pojęcie "kombinacja substancji czynnych" oznacza różne kombinacje związków o wzorze (I-4), (I-5) lub (I-6) i substancji czynnych (1), (2), (3), (5), (8) lub (9) z klasy neonikotynoidów, np. w postaci pojedynczej gotowej mieszaniny ("Ready- Mix"), w kombinowanej mieszaninie w sprayu, która składa się z oddzielnych formulacji pojedynczych substancji czynnych, np. mieszanina zbiornikowa ("Tank-Mix") lub w kombinowanym zastosowaniu pojedynczych substancji czynnych, jeżeli są one stosowane sekwencyjnie, np. po sobie w obrębie wymierzonego krótkiego przedziału czasu, np. niewielu godzin lub dni. Według korzystnego wykonania kolejność zastosowania związków o wzorze (I) i substancji czynnych z klasy neonikotynoidów do wykonania tego wynalazku nie jest decydująca. [0023] Przy zastosowaniu kombinacji substancji czynnych według wynalazku jako insektycydów i akarycydów ilości zastosowanych substancji mogą zmieniać się w dużym zakresie w zależności od sposobu stosowania. Stosowana ilość kombinacji substancji czynnych według wynalazku wynosi przy częściach roślin, np. liści: od 0,1 do g/ha, korzystnie od 10 do g/ha, szczególnie korzystnie od 50 do 300 g/ha (przy zastosowaniu przez polewanie lub zakrapianie ilość stosowana może być ograniczona, przede wszystkim gdy stosuje się substraty obojętne jak wełna mineralna lub perlit); przy zaprawianiu nasion od 2 do 200 g na 100 kg nasion, korzystnie od 3 do 150 g na 100 kg nasion, szczególnie korzystnie od 2,5 do 25 g na 100 kg nasion, szczególnie bardzo korzystnie od 2,5 do 12,5 g na 100 kg nasion; przy zaprawianiu podłoża od 0,1 do g/ha, korzystnie od 1 do g/ha. [0024] Kombinacje substancji czynnych według wynalazku mogą być zastosowane, aby chronić rośliny w obrębie pewnego przedziału czasu po zaprawieniu przeciwko inwazji przez wymienione szkodniki zwierzęce. Przedział czasu, w ciągu którego ochrona jest prowadzona trwa zazwyczaj od 1 do 28 dni, korzystnie 1 do 14 dni, szczególnie korzystnie od 1 do 10 dni, szczególnie bardzo korzystnie od 1 do 7 dni po zaprawieniu roślin substancjami czynnymi względnie aż do 200 dni po zaprawieniu nasion. [0025] Kombinacje substancji czynnych według wynalazku nadają się przy dobrej tolerancji roślin, korzystnej toksyczności dla stałocieplnych i dobrej tolerancji dla środowiska do z ochrony roślin i organów roślin, do zwiększania wydajności plonów, poprawy jakości plonu i do zwalczania szkodników zwierzęcych, zwłaszcza owadów, pajęczaków, robaków, nicieni i mięczaków, które występują w rolnictwie, ogrodnictwie, przy hodowli zwierząt, w lasach, ogrodach i wyposażeniu rekreacyjnym, w ochronie magazynów i materiałów jak i w sektorze higieny. Korzystnie mogą one być stosowane lub jako środki ochrony roślin. Są one skuteczne wobec wrażliwych i opornych gatunków jak i wobec wszystkich lub poszczególnych stadiów rozwoju. Do wymienionych wyżej szkodników należą:

12 [0026] Z rzędu Anoplura (Phthiraptera) np. Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp. [0027] Z klasy Arachnida np. Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici. [0028] Z klasy Bivalva np. Dreissena spp. [0029] Z rzędu Chilopoda np. Geophilus spp., Scutigera spp.. [0030] Z rzędu Coleoptera np. Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes chrysocephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Sternechus spp., Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp. [0031] Z rzędu Collembola np. Onychiurus armatus. [0032] Z rzędu Dermaptera np. Forficula auricularia. [0033] Z rzędu Diplopoda np. Blaniulus guttulatus. [0034] Z rzędu Diptera np. Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Cochliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp.. Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tipula paludosa, Wohlfahrtia spp. [0035] Z klasy Gastropoda np. Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp.

13 [0036] Z klasy robaków np. Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp, Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti. [0037] Ponadto można zwalczać pierwotniami, jak Eimeria. [0038] Z rzędu Heteroptera np. Anasa tristis, Antestiopsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp. [0039] Z rzędu Homoptera np. Acyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., A- leurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp.,

14 Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii. [0040] Z rzędu Hymenoptera np. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomoriuin pharaonis, Vespa spp.. [0041] Z rzędu Isopoda np. Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber. [0042] Z rzędu Isoptera np. Reticulitermes spp., Odontotermes spp. [0043] Z rzędu Lepidoptera np. Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp., Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna separata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp. [0044] Z rzędu Orthoptera np. Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria. [0045] Z rzędu Siphonaptera np. Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis. [0046] Z rzędu Symphyla np. Scutigerella immaculata. [0047] Z rzędu Thysanoptera np. Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp. [0048] Z rzędu Thysanura np. Lepisma saccharina. [0049] Do pasożytniczych nicieni roślin należą np. Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp. [0050] kombinacje substancji czynnych według wynalazku mogą być ewentualnie zastosowane w określonych stężeniach względnie stosowanych ilościach również jako herbicydy, sejfnery, regulatory wzrostu lub środki do poprawy właściwości roślin, lub jako mikrobicydy, chociażby jako fungicydy, antymykotyki, bakteriocydy, wirocydy (w tym środki przeciwko wiroidom) lub jako środki przeciwko MLO (Mycoplasma-like-organism) i RLO (Rickettsia-like-organism). [0051] Substancje czynne mogą być przeprowadzone w konwencjonalne formulacje, jak

15 roztwory, emulsje, proszki do oprysków, zawiesiny oparte na wodzie i oleju, proszki, środki do opylania, pasty, rozpuszczalne proszki, rozpuszczalne granulaty, granulaty do posypywania, koncentraty zawiesionowo-emulsyjne, impregnowane substancją czynną materiały naturalne, impregnowane substancją czynną materiały syntetyczne, nawozy jak i mikrokapsułki w substancjach polimerowych. [0052] Te formulacje wytwarzane są w znany sposób, np. poprzez zmieszanie substancji czynnych ze środkami rozcieńczającymi, a więc ciekłymi rozpuszczalnikami i/lub stałymi substancjami nośnikowymi, ewentualnie przy użyciu środków aktywnych powierzchniowo, a więc środków emulgujących i/lub środków dyspergujących i/lub środków pianotwórczych. Wytwarzanie formulacji następuje lub w odpowiednim urządzeniu lub również przed lub podczas zastosowania. [0053] Jako substancje pomocnicze mogą znaleźć zastosowanie takie substancje, które są odpowiednie do przekazania samemu środkowi lub i/lub preparatom z niego wytworzonym (np. roztworom do oprysków, bejcom do nasion) szczególnych właściwości, jak określone właściwości techniczne i/lub również szczególne właściwości biologiczne. Jako typowe środki pomocnicze brane są pod uwagę środki rozcieńczające, rozpuszczalniki i substancje nośnikowe. [0054] Jako środki rozcieńczające nadają się np. woda, polarne i niepolarne organiczne chemiczne ciecze np. z klas aromatycznych i niearomatycznych węglowodorów (jak parafiny, alkilobenzole, alkilonaftaleny, chlorobenzole), alkohole i poliole (które ewentualnie mogą być również podstawione, eteryfikowane i/lub estryfikowane), ketonów (jak aceton, cykloheksanon), estrów (również tłuszcze i oleje) i (polo-)eterów, prostych i podstawionych amin, amidów, laktamów (jak N-alkiloporolidonów) i laktonów, sulfonów i sulfotlenków (jak dimetylosulfotlenek). [0055] W przypadku użycia wody jako rozcieńczalnika mogą być zastosowane np. również organiczne rozpuszczalniki jako rozpuszczalniki pomocnicze. Jako ciekłe rozpuszczalniki pod uwagę brane są zasadniczo: aromaty, jak ksylol, toluol lub alkilonaftaleny, chlorowane aromaty alb chlorowane węglowodory alifatyczne, jak chlorobenzole, chloroetyleny lub chlorek metylenu, węglowodory alifatyczne, jak cykloheksan lub parafiny, np. frakcje ropy naftowej, oleje mineralne i roślinne, alkohole jak butanol lub glikol jak i ich etery i estry, ketony, jak aceton, metyloetyloketon, metyloizobutyloketon lub cykloheksanon, silnie polarne rozpuszczalniki, jak dimetylosulfotlenek, jak i woda. [0056] Według wynalazku substancja nośnikowa oznacza naturalną lub syntetyczną, organiczną lub nieorganiczną substancję, która może być stała lub ciekła, z którą zmieszane lub związane są substancje czynne w celu lepszej zastosowalności, zwłaszcza do naniesienia na rośliny lub części roślin lub nasiona. Stała lub ciekła substancja nośnikowa jest zazwyczaj obojętna i powinna być możliwa do zastosowania w rolnictwie. [0057] Jako stałe lub ciekłe substancje nośnikowe brane są pod uwagę: sole amonu i naturalne mączki skalne, jak kaoliny, gliny, talk, kreda, kwarc, attapulgit, montmorylonity lub ziemia okrzemkowa i syntetyczne mączki skalne, jak wysoko

16 zdyspergowana krzemionka, tlenek glinu i krzemiany, jako stałe substancje nośnikowe dla granulatów brane są pod uwagę: np. łamane i frakcjonowane naturalne skały, jak kalcyt, marmur, pumeks, sepiolit, dolomit jak i granulaty syntetyczne z nieorganicznych i organicznych mączek jak i granulaty z organicznych materiałów jak papier, trociny, łupiny orzecha kokosowego, kolby kukurydzy i łodygi tytoniu; jako środki emulgujące i/lub pianotwórcze brane są pod uwagę np. niejonogenne i anionowe emulgatory, jak estry polioksyetylenowe kwasu tłuszczowego, etery polioksyetylenowe alkoholi tłuszczowych, np. alkiloarylowe etery poliglikolu, alkilosulfoniany alkilosiarczany, arylosulfoniany jak i hydrolizaty białek; jako środki dyspergujące brane są pod uwagę niejonowe i/lub jonowe substancje, np. z klas eterów alkoholowych POE i/lub POP, estrów kwasów i/lub POP-POE, eterów alkilo-arylowych i/lub POP- POE, adduktów tłuszczu i/lub POP- POE, pochodnych poliolu POE i/lub POP, adduktów POE i/lub POP sorbitanu lub cukru, alkilo- lub arylosiarczanów, sulfonianów i fosforanów lub odpowiednich adduktów eterów PO. Ponadto odpowiednie oligomery lub polimery, np. pochodzące z monomerów winylowych, kwasu akrylowego, z EO i/lub PO same lub w związku np. z (poli-)alkoholami lub (poli-)aminami. Ponadto mogą znaleźć zastosowanie lignina i jej pochodne kwasu sulfonowego, proste i modyfikowane celulozy, aromatyczne i/lub alifatyczne kwasy sulfonowe jak i ich addukty z formaldehydem. [0058] W formulacjach mogą być stosowane kleje jak karboksymetyloceluloza, naturalne i syntetyczne proszkowe, granulowane lub lateksopodobne polimery, jak guma arabska, alkohol poliwinylowy, octan poliwinylu, jak i naturalne fosfolipidy, jak kefaliny i lecytyny i fosfolipidy syntetyczne. [0059] Mogą być stosowane barwniki, jak nieorganiczne pigmenty, np. tlenek żelaza, tlenek tytanu, błękit żelazowo-cyjanowy i barwniki organiczne, jak barwniki alizarynowe, azowe i metaloftalocyjaninowe i śladowe substancje odżywcze, jak sole żelaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu, molibdenu i cynku. [0060] Dalszymi substancjami dodatkowymi mogą być substancje zapachowe, mineralne lub roślinne ewentualnie modyfikowane oleje, woski i substancje odżywcze (również śladowe substancje odżywcze, jak sole żelaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu, molibdenu i cynku. [0061] Ponadto mogą być zawarte stabilizatory jak stabilizatory temperatury, środki konserwujące, środki przeciwutleniające, środki chroniące przed światłem lub inne poprawiające chemiczną i/lub fizyczną stabilność środki. [0062] Zawartość substancji czynnej postaci stosowanej przygotowanej z przyjętych w sprzedaży formuł może zmieniać się w szerokich zakresach. Stężenie substancji czynnej postaci wykonania wynosi w zakresie od 0, do 97% wagowych substancji czynnej, korzystnie w zakresie od 0, do 97% wagowych, szczególnie korzystnie w zakresie od 0, do 83% wagowych lub 0, do 5% wagowych szczególnie bardzo korzystnie w zakresie od 0,0001 do 1% wagowych. [0063] Kombinacje substancji czynnych według wynalazku mogą występować w konwencjonalnych w sprzedaży formulacjach jak i w przygotowanych z tych formulacji

17 postaci stosowanych w mieszaninie z innymi substancjami czynnymi, jak insektycydy, substancje wabiące, preparaty do sterylizacji, bakteriocydy, akarycydy, nematocydy, fungicydy, substancje regulujące wzrost, herbicydy, sejfnery, nawozy lub substancje semiochemiczne. [0064] Możliwa jest również mieszanina z innymi znanymi substancjami czynnymi, jak herbicydy, nawozy, regulatory wzrostu, sejfnery, substancje semiochemiczne lub również ze środkami do poprawiania właściwości roślin. [0065] Kombinacje substancji czynnych mogą występować ponadto przy zastosowaniu jako insektycydy w ich konwencjonalnych w sprzedaży formulacjach jak i w przygotowanych z tych formulacji postaciach stosowanych w mieszaninie z synergistami. Synergistami są związki, przez które zwiększa się skuteczność substancji czynnej, mimo że dodany synergista nie musi być sam aktywnie działający. [0066] Kombinacje substancji czynnych według wynalazku mogą występować ponadto przy zastosowaniu jako insektycydy w ich konwencjonalnych w sprzedaży formulacjach jak i w przygotowanych z tych formulacji postaciach stosowanych w mieszaninie z inhibitorami, które zmniejszają rozkład substancji czynnej po zastosowaniu w środowisku rośliny, na powierzchni części rośliny lub w tkankach roślinnych. [0067] Zastosowanie odbywa się w postaci dopasowanej do przyjętego sposobu. [0068] Według wynalazku mogą być zaprawiane wszystkie rośliny i części roślin. Przez rośliny rozumiane są tutaj wszystkie rośliny i populacje roślin, jak pożądane i niepożądane gatunki dzikich roślin lub roślin uprawnych (włączając naturalnie występujące rośliny uprawne). Roślinami uprawnymi mogą być rośliny, które mogą być otrzymane poprzez konwencjonalne sposoby uprawy i optymalizacji lub poprzez sposoby biotechnologiczne i inżynierii genetycznej lub kombinacje tych sposobów, włączając rośliny transgeniczne i chronione odmiany roślin objęte prawami ochrony gatunkowej i niechronione odmiany roślin. Przez części roślin powinny być rozumiane wszystkie nadziemne i podziemne części i organy roślin, jak pęd, liść, kwiat i korzeń, przy czym wymienione zostają chociażby liście, igły, łodygi, pnie, kwiaty, owocniki, owoce i nasiona jak i korzenie, bulwy i kłącza. Do części roślin należą także plony jak i wegetatywny i generatywny materiał siewny, przykładowo owoce, ziarna, sadzonki, bulwy, kłącza, rozłogi i nasiona, cebulki, odgałęzienia i odrośla. [0069] Zaprawianie roślin i części roślin według wynalazku kombinacjami substancji czynnych następuje bezpośrednio lub poprzez oddziaływanie na ich otoczenie, środowisko lub miejsce składowania według ogólnie przyjętych sposobów zaprawiania, np. poprzez zanurzanie, natryskiwanie, opryskiwanie, zamgławianie, posypywanie, wcieranie, wstrzykiwanie i przy materiale siewnym, w szczególności przy nasionach, ponadto przez powlekanie jedno- lub wielowarstwowe. [0070] Jako rośliny, które mogą być zaprawiane według wynalazku wymienia się następujące bawełna, len, winorośl, owoce, warzywa, jak Rosaceae sp. ((przykładowo owoce ziarnkowe jak jabłko i gruszka, ale także owoce pestkowe jak morele, wiśnie, migdały i brzoskwinie i jagody jak truskawki), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp.,

18 Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (przykładowo bananowce i plantacje bananów), Rubiaceae sp. (przykładowo kawa), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (przykładowo cytryny, pomarańcze i grejpfrut); Solanaceae sp. (przykładowo pomidory), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (przykładowo sałata), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp. (przykładowo ogórek), Alliaceae sp. (przykładowo por, cebula), Papilionaceae sp. (przykładowo groszek); głównie rośliny uprawne, jak Gramineae sp. (przykładowo kukurydza, darń, zboża jak pszenica, żyto, ryż, jęczmień, owies, proso i pszenżyto), Asteraceae sp. (przykładowo słonecznik), Brassicaceae sp. (przykładowo biała kapusta, czerwona kapusta, brokuł, kalafior, brukselka, pak choi, kalarepa, rzodkiewka jak i rzepak, gorczyca, chrzan i rzeżucha), Fabacae sp. (przykładowo fasola, orzechy ziemne), Papilionaceae sp. (przykładowo soja), Solanaceae sp. (przykładowo ziemniaki), Chenopodiaceae sp. (przykładowo burak cukrowy, burak pastewny, boćwina, burak czerwony); rośliny użytkowe i rośliny ozdobne w ogrodach i lesie; jak i każdorazowo genetycznie zmodyfikowane rodzaje tych roślin. [0071] Kombinacje substancji czynnych według wynalazku nadają się zwłaszcza do zaprawiania nasion. Korzystnie wymienia się przy tym określone wcześniej jako korzystne lub szczególnie korzystne kombinacje według wynalazku. Zatem duża część powodowanych przez szkodniki szkód u roślin uprawnych powstaje już przez inwazję nasion podczas składowania i po wprowadzeniu nasion do gleby, jak i podczas i bezpośrednio po kiełkowaniu roślin. Ta faza jest szczególnie krytyczna, ponieważ korzenie i pędy rosnącej rośliny są szczególnie wrażliwe i już niewielka szkoda może prowadzić do obumarcia całej rośliny. Zatem istnieje szczególnie duże zainteresowanie tym, aby chronić nasiona i kiełkujące rośliny przez zastosowanie odpowiednich środków. [0072] Zwalczanie szkodników przez zaprawianie nasion roślin jest znane od dawna i jest przedmiotem ciągłych ulepszeń. Niemniej jednak przy zaprawianiu nasion pojawia się szereg problemów, które nie zawsze mogą być zadowalająco rozwiązane. Zatem jest warte starania rozwinięcie sposobu ochrony nasion i kiełkujących roślin, które uczynią zbędnym dodatkowe rozprzestrzenianie środków ochrony roślin po siewie lub po wschodzie roślin. Ponadto warte jest starania takie zoptymalizowanie ilości zastosowanej substancji czynnej do tego stopnia, że nasiona i kiełkujące rośliny są możliwie najlepiej chronione przed inwazją szkodników, mimo, że samej roślinie nie szkodzi się przez zastosowaną substancję czynną. Sposoby zaprawiania nasion powinny dotyczyć zwłaszcza wewnętrznych owadobójczych właściwości roślin transgenicznych, aby osiągnąć optymalną ochronę nasion i również kiełkujących roślin przy minimalnym nakładzie środków ochrony roślin. [0073] Wynalazek zatem dotyczy również sposobu zwłaszcza ochrony nasion i kiełkujących roślin przed inwazją szkodników przez zaprawienie nasion kombinacja substancji czynnych według wynalazku. Sposób ochrony nasion i kiełkujących roślin przed inwazją szkodników według wynalazku obejmuje sposób, w którym zaprawia się nasiona w tym samym czasie substancją czynną o wzorze (I-4), (I-5) lub (I-6) i jednym z podanych wyżej pojedynczo neonikotynoidów (1), (2), (3), (5), (8) lub (9). Wynalazek dotyczy tak samo stosowania kombinacji substancji czynnych według wynalazku do zaprawiania nasion, do ochrony nasion

19 i wschodzących z nich roślin przed szkodnikami. Przy nasionach, które były zaprawiane substancją czynną o wzorze (I-4), (I-5), lub (I-6) i jednym z wymienionych powyżej pojedynczo neonikotynoidów (1), (2), (3), (5), (8), lub (9) w różnym czasie pojedyncze substancje czynne środków według wynalazku mogą być zawarte w różnych warstwach na nasionach. Ponadto warstwy, które zawierają substancję czynną o wzorze (I-4), (I-5), lub (I-6) i jeden z wymienionych powyżej pojedynczo neonikotynoidów (1), (2), (3), (5), (8), lub (9), mogą być ewentualnie rozdzielone przez warstwę pośrednią. Wynalazek dotyczy również nasion, na które została naniesiona substancja czynna o wzorze (I,4), (I-5) lub (I-6) i co najmniej jeden z wymienionych powyżej pojedynczo neonikotynidów (1), (2), (3), (5), (8) lub (9) jako część składowa powłoki lub jako kolejna warstwa lub kolejne warstwy dodatkowo do jednej warstwy. [0074] Jedną z zalet wynalazku jest to, że ze względu na szczególne właściwości systemowe kombinacji substancji czynnych według wynalazku zaprawianie nasion tymi kombinacjami substancji czynnych chroni nie tylko same nasiona, lecz również powstające z nich rośliny po wschodzie przed szkodnikami. Dzięki temu może być pominięte bezpośrednie zaprawianie uprawy w momencie wysiewu lub krótko potem. [0075] Dalsza zaleta polega na synergistycznym podwyższeniu skuteczności owadobójczej kombinacji substancji czynnych według wynalazku wobec owadobójczej substancji czynnej, która wykracza poza oczekiwaną skuteczność obu zastosowanych osobno substancji czynnych. Korzystne jest również synergistyczne podwyższenie skuteczności grzybobójczej kombinacji substancji czynnych według wynalazku wobec pojedynczej grzybobójczej substancji czynnej, które wykracza poza oczekiwaną skuteczność obu zastosowanych osobno substancji czynnych. Dzięki temu zostaje umożliwiona optymalizacja ilości zastosowanej substancji czynnej. [0076] Tak samo uważane jest za korzystne, że kombinacje substancji czynnych według wynalazku mogą być zastosowane również zwłaszcza przy nasionach transgenicznych, przy czym wyrastające z tych nasion rośliny są zdolne do ekspresji białka skierowanego przeciwko szkodnikom. Przez zaprawianie takich nasion kombinacjami substancji czynnych według wynalazku określone szkodniki mogą być kontrolowane już np. przez ekspresję białka owadobójczego i dodatkowo do ochrony przed szkodami przez kombinacje substancji czynnych według wynalazku. [0077] Kombinacje substancji czynnych według wynalazku nadają się do ochrony nasion wszelkich gatunków roślin, jak już wymieniono wcześniej, które stosowane są w rolnictwie, szklarni, w lasach lub w ogrodnictwie. Chodzi tu zwłaszcza o nasiona kukurydzy, orzecha ziemnego, canoli, rzepaku, maku, soi, bawełny, buraka (np. buraka cukrowego lub buraka pastewnego), ryżu, prosa, pszenicy, jęczmienia, owsa, żyta, słonecznika, tytoniu, ziemniaków lub warzyw (np. pomidorów, warzyw kapustnych). Kombinacje substancji czynnych według wynalazku nadają się tak samo do zaprawiania nasion roślin owocowych i warzyw jak już wymieniono wcześniej. Szczególne znaczenie ma zaprawianie nasion kukurydzy, soi, bawełny, pszenicy i canoli lub rzepaku.