(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:

Transkrypt

1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: (97) O udzieleniu patentu europejskiego ogłoszono: Europejski Biuletyn Patentowy 2012/44 EP B1 (13) (51) T3 Int.Cl. A01N 25/32 ( ) A01N 47/40 ( ) A01N 51/00 ( ) (54) Tytuł wynalazku: Insektycydy na bazie neonikotynoidów i sejfnerów (30) Pierwszeństwo: DE DE (43) Zgłoszenie ogłoszono: w Europejskim Biuletynie Patentowym nr 2007/15 (45) O złożeniu tłumaczenia patentu ogłoszono: Wiadomości Urzędu Patentowego 2013/03 (73) Uprawniony z patentu: Bayer CropScience Aktiengesellschaft, Monheim, DE (72) Twórca(y) wynalazku: PL/EP T3 REINER FISCHER, Monheim, DE WOLFRAM ANDERSCH, Bergisch Gladbach, DE HEIKE HUNGENBERG, Langenfeld, DE WOLFGANG THIELERT, Odenthal, DE LOTHAR WILLMS, Hofheim, DE (74) Pełnomocnik: rzecz. pat. Mirosława Ważyńska JAN WIERZCHOŃ & PARTNERZY BIURO PATENTÓW I ZNAKÓW TOWAROWYCH SP.J. ul. Żurawia 47/ Warszawa Uwaga: W ciągu dziewięciu miesięcy od publikacji informacji o udzieleniu patentu europejskiego, każda osoba może wnieść do Europejskiego Urzędu Patentowego sprzeciw dotyczący udzielonego patentu europejskiego. Sprzeciw wnosi się w formie uzasadnionego na piśmie oświadczenia. Uważa się go za wniesiony dopiero z chwilą wniesienia opłaty za sprzeciw (Art. 99 (1) Konwencji o udzielaniu patentów europejskich).

2 15613/12/P-RO/MW/KM EP Opis Insektycydy na bazie neonikotynoidów i sejfnerów [0001] Wynalazek dotyczy zastosowania skutecznych owadobójczo kombinacji substancji czynnych, które zawierają, z jednej strony, jeden lub więcej związków z grupy neonikotynoidów i co najmniej jeden związek poprawiający tolerancję roślin uprawnych, a z drugiej strony, w celu ulepszonego zwalczania owadów w różnych uprawach roślin użytkowych. [0002] Wiadomo, że związki o wzorze (I) w którym Het oznacza każdorazowo ewentualnie jednokrotnie lub wielokrotnie podstawiony fluorem, chlorem, metylem lub etylem heterocykl wybrany z następującej grupy heterocykli: piryd-3-yl, piryd-5-yl, 3-pirydyno, 1-oksydo-5-pirydyno, 1-oksydo-5- pirydyno, tetrahydrofuran-3-yl, tiazol-5-il, A oznacza C 1 -C 6 -alkil, -N(R 1 )(R 2 ) lub S(R 2 ), w którym R 1 R 2 R oznacza wodór, C 1 -C 6 -alkil, fenylo-c 1 -(Q 4 ) -alkil, C 3 -C 6 -cykloalkil, C 2 -C 6 -alkenyl lub C 2 -C 6 -alkinyl, i oznacza C 1 -C 6 -alkil, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkinyl, -C(=O)-CH 3 lub benzyl, oznacza wodór, C 1 -C 6 -alkil, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkinyl, -C(=O)-CH 3 lub benzyl lub wraz z R 2 oznacza jedną z następujących grup: -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -O-CH 2 -, -CH 2 -S-CH 2 -, -CH 2 -NH-CH 2 -, -CH 2 -N(CH 3 )-CH 2 -, i X oznacza N-NO 2, N-CN lub CH-NO 2, mają działanie owadobójcze (patrz np. EP-A , EP-A , EP-A , EP-A ).

3 2 [0003] Tolerancja tych związków wobec traktowanych nimi roślin, zwłaszcza wobec jednoliściennych roślin uprawnych, nie jest jednak całkowicie zadowalająca przy wszystkich stosowanych ilościach i we wszystkich warunkach. [0004] Stwierdzono, że insektycydy z grupy neonikotynidów przy wspólnym zastosowaniu z dalej opisywanymi, zwiększającymi tolerancję roślin uprawnych związkami (tak zwanymi sejfnerami wzgl. antidotami) mają zaskakująco dobrą tolerancję roślin uprawnych i mogą być szczególnie korzystnie stosowane jako szeroko działające preparaty kombinowane do zwalczania owadów. [0005] Przedmiotem wynalazku jest zatem środek owadobójczy zawierający skuteczną zawartość przynajmniej imidakloprydu, klotianidyny lub tiakloprydu jako związków o wzorze (I) (b) co najmniej jednego ze związków poprawiających tolerancję roślin uprawnych z następującej grupy związków: 1-metylo-heksyloester kwasu 5-chloro-chinolin-8-oksy-octowego (klokwintocetmeksylu) 3-(2-chloro-benzylo)-1-(1-metylo-1-fenylo-etylo)-mocznik (kumyluron), ester S-1-metylo-1-fenyloetylowy kwasu piperydyno-1-tiokarboksylowego (dimepiperat) 4,6-dichloro-2-fenylo-pirymidyna (fenklorym), etylo-4,5-dihydro- 5,5-difenylo-3-izoksazolokarboksylan (izoksadifen etylu) dietylo-1-(2,4-dichlorofenylo-4,5-dihydro-5-metylo-1h-pirazolo-3,5-di-karboksylan (dietyl mefenpiru) lub związek o wzorze (IIe-5), w celu zwalczania owadów. [0006] W definicjach łańcuchy węglowodorowe są, jak w alkilu, alkenylu lub alkanodiylu odpowiednio prostołańcuchowe lub rozgałęzione - również w związku z heteroatomami, jak w alkoksy -. [0007] Ewentualnie podstawione reszty mogą być, o ile nie jest podane inaczej, podstawione jednokrotnie lub wielokrotnie, przy czym przy wielokrotnych podstawieniach podstawniki mogą być jednakowe lub różne. [0008] Związki o wzorze (I) mogą występować również w zależności od rodzaju podstawników, jako geometryczne i/lub optyczne izomery lub mieszaniny izomerów, w różnych składach, które ewentualnie mogą być rozdzielone w zwyczajny sposób. Zarówno czyste izomery jak również mieszaniny izomerów, jak i ich zastosowanie i

4 3 zawierające je środki są przedmiotem wynalazku. Poniżej dla uproszczenia mówi się jednak zawsze o związkach o wzorze (I), chociaż ma się na myśli zarówno czyste związki jak i ewentualnie również mieszaniny różnych udziałów związków izomerycznych. [0009] Jako korzystne związki o wzorze (I) powinny zostać wymienione neonikotinoidy, które są opisane w "The Pesticide Manual", wydanie 13., 2003 (British Crop Protection Council). [0010] Szczególnie bardzo korzystnym związkiem jest imidaklopryd o wzorze który jest np. znany z EP A [0011] Kolejnym szczególnie bardzo korzystnym związkiem jest klotianidyna o wzorze który jest np. znany z EP A [0012] Kolejnym szczególnie bardzo korzystnym związkiem jest tiaklopryd o wzorze który jest np. znany z EP A [0013] Przedstawione powyżej definicje ogólne lub definicje reszt i ich objaśnienia w korzystnych przykładach mogą być dowolnie łączone pomiędzy sobą. [0014] Według wynalazku korzystne jest zastosowanie związku o wzorze (I), w którym wcześniej wymieniona kombinacja terminów występuje jako korzystna. [0015] Według wynalazku korzystne jest zastosowanie związku o wzorze (I), w którym wcześniej wymieniona kombinacja terminów występuje jako szczególnie korzystna. [0016] Według wynalazku szczególnie bardzo korzystne jest zastosowanie związku o wzorze (I), w którym wcześniej wymieniona kombinacja terminów występuje jako szczególnie bardzo korzystna.

5 4 [0017] Nasycone lub nienasycone reszty węglowodorowe jak alkil lub alkenyl, odpowiednio prostołańcuchowe lub rozgałęzione, mogą być również w związku z heteroatomami, jak np. w alkoksy, o ile to możliwe. [0018] Ewentualnie podstawione reszty mogą być, o ile nie podano inaczej, podstawione jednokrotnie lub wielokrotnie, przy czym przy wielokrotnych podstawieniach podstawniki mogą być jednakowe lub różne. [0019] Herbicydy-sejfnery mogą występować również w zależności od rodzaju podstawników, jako geometryczne i/lub optyczne izomery lub mieszaniny izomerów, w różnych składach, które ewentualnie mogą być stosowane w zwyczajny sposób oddzielnie. Zarówno czyste izomery jak również mieszaniny izomerów można według wynalazku stosować w preparatach i stosować według wynalazku. Poniżej dla uproszczenia mówi się jednak zawsze o herbicydach-sejfnerach, chociaż ma się na myśli zarówno czyste związki jak i ewentualnie również mieszaniny z różnymi udziałami związków izomerycznych. [0020] Przykład szczególnie bardzo korzystnego związku według wynalazku, jako herbicyd-sejfner o wzorze (IIe), pokazany jest w następującej tabeli. Tabela Przykłady związków o wzorze (IIe) Numer przykładu R 16 R 19 R 20 (pozycje) (X 4 ) 3 (pozycje) (X 5 ) r IIe-5 H H (2)OCH 3 - [0021] Według wynalazku korzystne są kombinacje substancji czynnej obejmujące każdorazowo co najmniej jedną z substancji czynnych o wzorze (I) wybraną z imidakloprydu, klotianidyny lub tiakloprydu i każdorazowo co najmniej jednego z wcześniej wymienionych sejfnerów.

6 5 [0022] Jako najbardziej korzystne związki [komponenty (b)] poprawiające tolerancję roślin uprawnych są klokwintocet meksylu, izoksadifen etylu, mefenpir dietylu), fenklorym, kumyluron, dimepiperan i związki Ile-5, przy czym szczególnie wyróżniane są klokwintocet meksylu i mefenpir dietylu. [0023] Szczególnie korzystny przykład dla selektywnej owadobójczej i/lub pajęczakobójczej kombinacji według wynalazku z każdorazowo jedną substancją czynną o wzorze (I) i każdorazowo jednym z wyżej zdefiniowanych sejfnerów podany jest w poniższej tabeli. Tabela Przykłady kombinacji według wynalazku Substancje czynne o wzorze (I) Imidaklopryd Imidaklopryd Imidaklopryd Imidaklopryd Imidaklopryd Imidaklopryd Imidaklopryd Clotianidyna Clotianidyna Clotianidyna Clotianidyna Clotianidyna Clotianidyna Clotianidyna Tiaklopryd Tiaklopryd Tiaklopryd Sejfner Klokwintocet-meksylu Izoksadifen etylu Mefenpir dietylu Fenklorym Kumyluron Dimepiperan IIe-5 Klokwintocet-meksylu Izoksadifen etylu Mefenpir dietylu Fenklorym Kumyluron Dimepiperan IIe-5 Klokwintocet meksylu Izodifen etylu Mefenpir dietylu

7 6 Tiaklopryd Tiaklopryd Tiaklopryd Tiaklopryd Fenklorym Kumyluron Dimepiperan IIe-5 [0024] Stosowane jako sejfnery związki o wzorze ogólnym klokwintocet-meksylu, izoksadifen etylu, mefenpir dietylu i fenklorym są znane i/lub mogą zostać wytworzone według znanych sobie sposobów. [0025] Stosowany jako sejfner związek o wzorze (II-e-5) jest znany i/lub może zostać wytworzony według znanych sobie sposobów (por. WO-A / US-A ). [0026] Stwierdzono, że zdefiniowane wyżej kombinacje substancji czynnych ze związków o wzorze ogólnym (I) i sejfnerów (antidotów) z wymienionej wyżej grupy (b) mają przy bardzo dobrej tolerancji roślin użytkowych dobrą skuteczność owadobójczą i mogą być stosowane w różnych uprawach do zwalczania szkodników. [0027] Przy tym zauważono, że związki z wymienionej wyżej grupy (b) mogą częściowo zwiększać skuteczność owadobójczą związków o wzorze (I) tak, że obserwowane jest działanie synergistyczne. [0028] Podkreśla się tutaj szczególnie korzystne działanie szczególnie korzystnych komponentów kombinacji z grupy (b), zwłaszcza odnośnie zastosowania u roślin zbożowych, jak np. pszenica, owies, jęczmień, pszenżyto i żyto, ale również kukurydza, proso, ryż, trzcina cukrowa, soja, ziemniaki, bawełna, rzepak, tytoń, chmiel jak i rośliny owocowe (obejmujące owoce szupinkowe, jak np. jabłka i gruszki, owoce pestkowe jak np. brzoskwinie, nektarynki, wiśnie, śliwki i morele, owoce cytrusowe, jak np. pomarańcze, grejpfruty, limetki, cytryny, kumkwat, mandarynki i satsumy, orzechy jak np. pistacje, migdały, orzechy włoskie i orzeszki pekan, owoce tropikalne, jak np. mango, papaje, ananasy, daktyle i banany, oraz winogrona). [0029] Kombinacje mogą zostać również zastosowane do ochrony warzyw. Należą tu między innymi karczochy, bakłażany, kalafior, brokuły, zielona fasolka, groszek, koper, cykoria, ogórki, kalarepa, sałata, rzeżucha, pory, botwina, marchew, papryka, rabarbar, czerwone buraki, kapusta czerwona, brukselka, seler, buraki, pomidory, kasztany, fasola szparagowa, wężymord salsefia, kukurydza, szparagi, rzepa. szpinak, kapusta biała, kapusta włoska, cebula, cukinia. [0030] Kombinacje substancji czynnych mogą zostać zastosowane ogólnie np. przy następujących roślinach: Dwuliścienne uprawy gatunków: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Viela, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cuburbita, Hellanthus.

8 7 Jednoliścienne uprawy gatunków: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium. [0031] Zastosowanie kombinacji substancji czynnych nie jest jednak w żaden sposób ograniczone do tych gatunków, lecz rozciąga się w ten sam sposób również na inne rośliny. [0032] Korzystny efekt tolerancji roślin uprawnych kombinacji substancji czynnych jest szczególnie silnie zaznaczony przy określonych stosunkach stężeń. Jednakże stosunki wagowe substancji czynnych w kombinacjach substancji czynnych mogą zmieniać się we względnie dużych zakresach. Ogólnie na 1 część wagową substancji czynnej o wzorze (I) lub jej soli przypada 0,001 do 1000 części wagowych, korzystnie 0,01 do 100 części wagowych, szczególnie korzystnie 0,05 do 10 części wagowych i najbardziej korzystnie 0,07 do 1,5 części wagowych jednego z wyżej wymienionych pod (b) związków (antidotów/sejfnerów) poprawiających tolerancje roślin uprawnych. [0033] Mieszaniny według wynalazku nadają się również do zaprawiania nasion. Zatem duża część powodowanych przez szkodniki szkód u roślin uprawnych powstaje poprzez zakażenie nasion podczas składowania i po wprowadzeniu nasion do gleby oraz bezpośrednio po kiełkowaniu roślin. Ta faza jest szczególnie krytyczna, ponieważ korzenie i pędy rosnącej rośliny są szczególnie wrażliwe i nawet niewielka szkoda może prowadzić do obumarcia całej rośliny. Istnieje zatem szczególnie duża potrzeba ochrony nasion i roślin kiełkujących przez zastosowanie odpowiednich środków, [0034] Zwalczanie szkodników przez zaprawianie nasion roślin znane jest od dawna i podlega ciągłemu doskonaleniu. Niemniej jednak przy zaprawianiu nasion pojawia się szereg problemów, które nie zawsze mogą zostać zadowalająco rozwiązane. Warto zatem podjąć starania w celu rozwinięcia procesów ochrony nasion i kiełkujących roślin, które wykluczą potrzebę dodatkowego rozprzestrzeniania środków ochrony roślin po siewie lub po wzejściu roślin. Ponadto warto tak zoptymalizować ilość zastosowanej substancji czynnej aby nasiona u kiełkującej rośliny były możliwie najlepiej chronione przed inwazją szkodników, bez szkodliwego wpływu substancji czynnej na samą roślinę. Sposoby zaprawiania nasion powinny w szczególności dotyczyć wewnętrznych owadobójczych właściwości roślin transgenicznych, aby osiągnąć optymalną ochronę nasion i kiełkujących roślin przy minimalnym nakładzie środków ochrony roślin. [0035] Wynalazek dotyczy zatem również w szczególności sposobu ochrony nasion i roślin kiełkujących przed inwazją szkodników przez zaprawienie nasion środkiem według wynalazku. Wynalazek dotyczy również stosowania środków według wynalazku do zaprawiania nasion, ochrony nasion i kiełkujących roślin przed szkodnikami, Ponadto wynalazek dotyczy nasion, które w celu ochrony przed szkodnikami zostały zaprawione środkiem według wynalazku. [0036] Jedną z zalet wynalazku jest to, że ze względu na szczególne właściwości systemowe środków według wynalazku zaprawianie nasion tymi środkami chroni nie tylko same nasiona, lecz również pochodzące od nich rośliny po wzejściu przed

9 8 szkodnikami. W ten sposób bezpośrednie zaprawianie uprawy w momencie wysiewu lub krótko potem może zostać pominięte. [0037] Dalsza zaleta polega na synergistycznym podwyższeniu skuteczności owadobójczej środka według wynalazku wobec każdorazowych poszczególnych substancji czynnych. Umożliwiona zostaje zatem optymalizacja ilości zastosowanej substancji czynnej. Szczególnie korzystne, przez zastosowanie owadobójczych substancji, są powstające ewentualnie czynne szkody na roślinach wschodzących, które zaskakująco dobrze mogą zostać, ograniczone lub w pełni uniknione przez obecność komponentów grupy (b). [0038] Równie korzystne jest stosowanie mieszaniny według wynalazku zwłaszcza przy nasionach transgenicznych, przy czym wyrastające z tych nasion rośliny są zdolne do ekspresji białka skierowanego przeciwko szkodnikom. Przez zaprawianie takich nasion środkami według wynalazku określone szkodniki mogą być kontrolowane np. przez ekspresję białka owadobójczego, i dodatkowo ku zaskoczeniu dochodzi do działania synergistycznego ze środkami według wynalazku, co raz jeszcze poprawia efektywność ochrony przed inwazją szkodników. [0039] Środki według wynalazku nadają się do ochrony nasion wszelkich gatunków roślin, które stosowane są w rolnictwie, szklarni, lesie lub w ogrodnictwie. Chodzi tu zwłaszcza o nasiona kukurydzy, orzecha ziemnego, canoli, rzepaku, maku, oliwek, orzecha kokosowego, kakao, soi, bawełny, buraka (np. buraka cukrowego lub buraka pastewnego), ryżu, prosa, pszenicy, jęczmienia, owsa, żyta, słonecznika, trzciny cukrowej lub tytoniu. Środki według wynalazku nadają się tak samo do zaprawiania nasion różnych rodzajów warzyw, jak np. brokułów, kalafiora, białej kapusty, pomidorów, papryki, melona, cukinii i ogórków, lub różnych upraw owoców szupinkowych, takich jak jabłko lub gruszka. Szczególne znaczenie ma zaprawianie nasion kukurydzy, soi, bawełny, pszenicy i canoli lub rzepaku. [0040] Jak już wcześniej wspomniano również zaprawianiu nasion transgenicznych środkiem według wynalazku przypisuje się szczególne znaczenie. Chodzi przy tym o nasiona roślin, które zawierają z reguły co najmniej jeden heterologiczny gen, który steruje ekspresją polipeptydu o szczególnych owadobójczych właściwościach. Geny heterologiczne w nasionach transgenicznych mogą przy tym pochodzić z mikroorganizmów jak Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas. Serralia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus lub Gliocladium. Wynalazek nadaje się szczególnie do zaprawiania nasion transgenicznych, które zawierają przynajmniej jeden gen heterologiczny, który pochodzi z Bacillus sp. i którego produkt genowy ma skuteczność wobec omacnicy prosowianki i/lub kukurydzianej stonki korzeniowej. Szczególnie korzystnie chodzi przy tym o heterologiczny gen, który pochodzi z Bacillus thuringiensis. [0041] W ramach wynalazku środek według wynalazku stosowany jest na nasiona sam lub w odpowiedniej postaci. Korzystnie nasiona zaprawiane są w stanie stabilnym, aby

10 9 podczas zaprawiania nie wystąpiły szkody. Ogólnie rzecz biorąc zaprawianie nasion może następować w każdym momencie pomiędzy zbiorem a wysiewem. Zazwyczaj stosuje się nasiona, które zostały oddzielone od rośliny i uwolnione od kolb, skorup, łodyg, okrywy, wełny lub miąższu owocu. [0042] Ogólnie podczas zaprawiania nasion trzeba uważa, aby ilość rozprzestrzenionego na nasiona środka według wynalazku i/lub dalszych substancji dodatkowych została tak dobrana, aby nie osłabiała kiełkowania nasion względnie nie szkodziła pochodzącym z nich roślinom. Należy tego przestrzegać przede wszystkim przy substancjach czynnych, które w określonych stosowanych ilościach mogą wykazywać działanie fitotoksyczne. [0043] Środki według wynalazku mogą być rozprzestrzeniane bezpośrednio, a więc bez zawierania dalszych komponentów i bez rozcieńczania. Z reguły zaleca się, aby nanosić środki na nasiona w postaci odpowiedniej formulacji, Odpowiednie formulacje i sposoby zaprawiania nasion znane są specjaliście i opisane są np. w następujących dokumentach: US 4,272,417 A, US 4,245,432 A, US 4,808,430 A, US 5,876,739 A, US 2003/ A1, WO 2002/ A1, WO 2002/ A2, [0044] Substancje czynne wzgl. kombinacje substancji czynnych według wynalazku mogą zostać przeprowadzone w zwykłe formulacje, jak roztwory, emulsje, proszki do oprysków, zawiesiny, środki do rozpylania, pasty, rozpuszczalne proszki, granulaty, koncentraty zawiesinowo-emulsyjne, impregnowane substancją czynną materiały naturalne i syntetyczne jak również mikrokapsułki w substancjach polimerowych. [0045] Formulacje te wytwarzane są w znany sposób, np. poprzez zmieszanie substancji czynnych ze środkami rozcieńczającymi, a więc płynnymi rozpuszczalnikami i/lub stałymi substancjami nośnikowymi, ewentualnie przy użyciu środków aktywnych powierzchniowo, a więc środków emulgujących i/lub środków dyspergujących i/lub środków pianotwórczych. [0046] W przypadku użycia wody jako rozcieńczalnika mogą również zostać użyte np. organiczne rozpuszczalniki jako rozpuszczalniki pomocnicze. Jako ciekłe rozpuszczalniki pod uwagę brane są głównie: aromaty, jak ksylol, toluol lub alkilonaftaleny, chlorowane aromaty lub chlorowane węglowodory alifatyczne, jak chlorobenzole, chloroetyleny lub chlorek metylenu, węglowodory alifatyczne, jak cykloheksan lub parafiny, np. frakcje ropy naftowej, oleje mineralne i roślinne, alkohole jak butanol lub glikol jak i ich etery i estry, ketony, jak aceton, metyloetyloketon, metyloizobutyloketon lub cykloheksanon, silnie polarne rozpuszczalniki, jak dimetyloformamid i dimetylosulfotlenek, jak i woda. [0047] Jako stałe materiały nośnikowe brane są pod uwagę: np. sole amonu i naturalne mączki skalne, jak kaoliny, ziemie ilaste, talk, kreda, kwarc, attapulgit, montmorylonit lub ziemia okrzemkowa i syntetyczne mączki skalne, jak wysoko zdyspergowana krzemionka, tlenek glinu i krzemiany, jako stałe substancje nośnikowe dla granulatów : np. łamane i frakcjonowane skały naturalne, jak kalcyt, marmur, pumeks, sepiolit, dolomit jak również granulaty syntetyczne z nieorganicznych i organicznych mączek jak również granulaty z organicznych

11 10 materiałów jak trociny, łupiny orzecha kokosowego, kolby kukurydzy i łodygi tytoniu; jako środki emulgujące i/lub pianotwórcze brane są pod uwagę: np. niejonogenne i anionowe emulgatory, jak polioksyetylowe estry kwasu tłuszczowego, polioksyetylowe etery alkoholi tłuszczowych, np. alkiloarylowy eter poliglikolowy, sulfoniany alkilu, siarczany alkilu, sulfoniany arylu jak i hydrolizaty białka; jako środki dyspergujące brane są pod uwagę: np. ługi ligninowo-siarczkowe i metyloceluloza. [0048] W formulacjach mogą być stosowane takie kleje jak karboksymetyloceluloza, naturalne i syntetyczne proszkowe, granulowane lub lateksopodobne polimery, jak guma arabska, alkohol poliwinylowy, octan poliwinylu, jak i naturalne fosfolipidy, jak kefaliny i lecytyny, oraz fosfolipidy syntetyczne. Dalszymi dodatkami mogą być oleje mineralne i roślinne. [0049] Mogą być stosowane barwniki, jak nieorganiczne pigmenty, np. tlenek żelaza, tlenek tytanu, błękit żelazowo-cyjanowy i barwniki organiczne, jak barwniki alizarynowe, azowe i metaloftalocyjaninowe oraz śladowe składniki odżywcze, jak sole żelaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu, molibdenu i cynku. [0050] Formulacje zawierają zazwyczaj pomiędzy 0,1 a 95 procent wagowych substancji czynnej włączając ochronne substancje czynne, korzystnie pomiędzy 0,5 a 90 %. [0051] Kombinacje substancji czynnych podane są do zastosowanie ogólnie w postaci gotowych formulacji. Substancje czynne zawarte w kombinacjach substancji czynnych mogą być również mieszane przy zastosowaniu w pojedynczych preparatach, tzn. podane do zastosowania w postaci mieszanin zbiornikowych, [0052] Kombinacje substancji czynnych mogą być stosowane jako takie lub jako ich formulacje występujące ponadto również w mieszaninie ze znanymi herbicydami, przy czym możliwe jest ponowne użycie gotowych formulacji lub mieszanin zbiornikowych, Możliwa jest również mieszanina z innymi znanymi substancjami czynnymi, jak fungicydy, insektycydy, akarycydy, nematocydy, substancje wabiące, bakteriocydy, substancje ochronne przeciwko zjadaniu przez ptaki, substancjami wzrostowymi, składnikami odżywczymi dla roślin i środkami poprawiającymi strukturę gleby. Do określonych celów zastosowania, zwłaszcza w procesie po wzejściu, może dalej być korzystne włączenie do formulacji olei mineralnych lub roślinnych (np. preparat handlowy "Rako Binol") lub soli amonu jak np. siarczan amonu lub rodanek amonu jako kolejnych dodatków tolerowanych przez rośliny. [0053] Kombinacje substancji czynnych mogą być stosowane jako takie, w postaci swoich formulacji lub przygotowanych z nich w wyniku dalszego rozcieńczania postaci stosowanych takich, jak gotowe do użycia roztwory, zawiesiny, emulsje, proszki, pasty i granulaty. Zastosowanie odbywa się w konwencjonalny sposób, np. przez podlewanie, opryskiwanie, posypywanie, opylanie lub rozrzucanie. [0054] Stosowane ilości kombinacji substancji czynnych mogą być zmieniane w wiadomym zakresie; zależą one m. in. od pogody i od czynników podłoża. Ogólnie

12 11 stosowane ilości wynoszą pomiędzy 0,005 a 5 kg na ha, korzystnie pomiędzy 0,01 i 2 kg na ha, szczególnie korzystnie pomiędzy 0,05 i 1,0 kg na ha. [0055] Kombinacje substancji czynnych mogą zostać zastosowane przed i po wzejściu roślin, a więc w procesie przed wzejściem i po wzejściu. [0056] Stosowane sejfnery mogą w zależności od swoich właściwości zostać zastosowane do wstępnego zaprawiania nasion rośliny uprawnej (bejcowanie nasion) lub zostać naniesione przed zasiewem w bruzdy siewne lub zostać zastosowane wraz z herbicydem przed i po wzejściu roślin. [0057] Kombinacje substancji czynnych nadają się do zwalczania szkodników zwierzęcych, korzystnie stawonogów i nicieni, zwłaszcza owadów i pajęczaków, które występują w rolnictwie. Są one skuteczne wobec wrażliwych i opornych gatunków jak i wobec wszystkich lub poszczególnych stadiów rozwoju. Do wymienionych wyżej szkodników należą: Z rzędu Isopoda np. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber. Z rzędu Diplopoda np. Blaniulus guttulatus. Z rzędu Chilopoda np. Geophilus carpophagus, Scutigera spp.. Z rzędu Symphyla np. Scutigerella immaculata. Z rzędu Thysanura np. Lepisma saccharina. Z rzędu Collembola np. Onychiurus arlatus. Z rzędu Orthoptera np. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria. Z rzędu Blattaria np. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderao, Blattella germanica. Z rzędu Dermaptera np. Forficula auricularia. Z rzędu Isoptera np. Reticulitermes spp..z rzędu Phthiraptera np. Pediculus humanes corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp., Z rzędu Thysanoptera np. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella occidentalis. Z rzędu Heteroptera np. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Plesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. Z rzędu Homoptera np. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanlgerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Napholeitix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugons, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylia spp. Z rzędu Lepidoptera np. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeula padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculetrix thurberella, Phyllocnistis oitrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae. Z rzędu Coleoptera

13 12 np. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus. Z rzędu Hymenoptera np. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomoriuin pharaonis, Vespa spp..z rzędu Diptera np. Aedes spp., Anopholes spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosea spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyla hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyla spp., Liriomyza spp.. Z rzędu Siphonaptera np. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp. Z klasy Arachnida np. Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Erlophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia practiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonomus spp., Brovipalpus spp. [0058] Do pasożytniczych nicieni roślin należą np. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenechoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp. [0059] Kombinacje substancji czynnych mogą występować w przyjętych w sprzedaży formulacjach jak i w przygotowanych z tych formulacji postaciach stosowanych w mieszaninie z synergistami. Synergistami są związki, przez które zwiększa się skuteczność substancji czynnej, mimo że dodany synergista nie musi być sam aktywnie działający. [0060] Zawartość substancji czynnej wytworzonych w postaci formulacji mogą się nacznie różnic od ogólnie przyjętych postaci tych substancji przyjętych na rynku. Stężenie substancji czynnej postaci stosowanych może wynosić od 0, aż do 95 %wag. substancji czynnej, korzystnie pomiędzy 0,0001 a 1 %wag. [0061]Stosuje się je w znany sposób w postaci odpowiedniej do stosowania. [0062] Według wynalazku mogą być zaprawiane wszystkie rośliny i części roślin. Przez rośliny rozumiane są tutaj wszystkie rośliny i populacje roślin, jak pożądane i niepożądane gatunki dzikich roślin lub roślin uprawnych (włączając naturalnie występujące rośliny uprawne). Roślinami uprawnymi mogą być rośliny, które mogą być

14 13 otrzymane poprzez konwencjonalne metody uprawy i optymalizacji lub poprzez metody biotechnologiczne i inżynierii genetycznej lub kombinacje tych metod, włączając rośliny transgeniczne i włączając objęte prawami ochrony gatunkowej chronione i niechronione odmiany roślin. Przez części roślin powinny być rozumiane wszystkie nadziemne i podziemne części i organy roślin, jak pęd, liść, kwiat i korzeń, przy czym wymienione zostają przykładowo liście, igły, łodygi, pnie, kwiaty, owocniki, owoce i nasiona jak również korzenie, bulwy i kłącza. Do części roślin należą także plony jak i wegetatywny i generatywny materiał siewny, przykładowo sadzonki, bulwy, kłącza i rozłogi. Kombinacje według wynalazku nadają się również zwłaszcza do zaprawiania nasion wcześniej wymienionych roślin uprawnych. [0063] Zaprawianie roślin i części roślin lub nasion według wynalazku substancjami czynnymi następuje bezpośrednio lub poprzez oddziaływanie na ich otoczenie, środowisko lub miejsce składowania według ogólnie przyjętych metod zaprawiania, np. poprzez zanurzanie, natryskiwanie, opryskiwanie, zamgławianie, posypywanie, wcieranie, a przy materiale siewnym, zwłaszcza przy nasionach, ponadto przez powlekanie jedno- lub wielowarstwowe. [0064] Jak już wspomniano wyżej, według wynalazku mogą być zaprawiane wszystkie rośliny i ich roślin. W korzystnym przykładzie wykonania zostają zaprawione występujące dziko lub otrzymane poprzez konwencjonalne biologiczne metody hodowli, jak krzyżowanie lub fuzja protoplastów rodzaje roślin i odmiany roślin jak również ich części. W innym korzystnym przykładzie wykonania zostają zaprawione transgeniczne rośliny i odmiany roślin, które zostały otrzymane poprzez metody inżynierii genetycznej ewentualnie w kombinacji z metodami konwencjonalnymi (Genetically Modified Organisms) i ich części. Termin "części" wzgl. "części roślin" lub "części roślinne" został wyjaśniony powyżej. [0065] Szczególnie korzystnie zaprawione zostają według wynalazku rośliny każdorazowo przyjętych w sprzedaży lub będących w użytku odmian roślin. [0066] W zależności od rodzaju roślin, ew. odmian roślin, ich umiejscowienia i warunków wzrostu (podłoży, klimatu, okresu wegetacyjnego, odżywiania) poprzez zaprawianie według wynalazku mogą występować również nadaddytywne ("synergistyczne") działania. Możliwe jest więc przykładowo zmniejszenie stosowanych ilości i/lub poszerzenie spektrum działania i/lub wzmocnianie działania surowców i środków stosowanych według wynalazku, lepszy wzrost roślin, zwiększona tolerancja na wysokie lub niskie temperatury, podwyższona tolerancja na susze lub zawartość soli w wodzie wzgl. w glebie, lepsze kwitnienie, łatwiejsze pozyskiwania plonów, przyspieszone dojrzewanie, wyższe wydajności zbiorów, wyższa jakość i/lub wyższa wartość odżywcza zebranych plonów, wyższa trwałość przy przechowywaniu i/lub polepszenie charakterystyki przetwórstwa zebranych plonów, które właściwie wykraczają powyżej oczekiwanych efektów. [0067] Do korzystnych zaprawianych według wynalazku roślin lub odmian roślin transgenicznych (otrzymanych dzięki inżynierii genetycznej) należą wszystkie rośliny,

15 14 które zostały otrzymane przez modyfikację genetyczną materiału genetycznego, czemu rośliny te zawdzięczają szczególnie korzystnie wartościowe właściwości ("cechy"). Przykładami takich właściwości są lepszy wzrost roślin, podwyższona tolerancja na wysokie lub niskie temperatury, podwyższona tolerancja na susze lub zawartość soli w wodzie ew. w glebie, lepsze kwitnienie, łatwiejsze pozyskiwania plonów, przyspieszone dojrzewanie, wyższe wydajności zbiorów, wyższa jakość i/lub wyższa wartość odżywcza zebranych plonów, wyższa trwałość przy przechowywaniu i/lub polepszenie charakterystyki przetwórstwa zebranych plonów. Dalszymi i szczególnie wyróżniającymi się przykładami tych właściwości jest lepsza obrona roślin przeciw szkodnikom zwierzęcym i mikrobowym, takim jak owady, roztocze, fitopatogenne grzyby, bakterie i/lub wirusy, jak również zwiększona tolerancja roślin przeciw określonym chwastobójczym substancjom czynnym. Jako przykłady roślin transgenicznych można wymienić ważne rośliny użytkowe, takie jak zboża (pszenica, ryż), kukurydza, soja, ziemniak, bawełna, rzepak oraz rośliny owocowe (z takimi owocami jak jabłka, gruszki, owoce cytrusowe i winogrona), przy czym na szczególną uwagę zasługują kukurydza, soja, ziemniak, bawełna i rzepak. Jako właściwości ( cechy ) na szczególne podkreślenie zasługuje polepszona ochrona roślin przeciw owadom dzięki powstającej w roślinach toksynie, zwłaszcza tym powstającym w roślinach pod wpływem materiału genetycznego z Bacillus thuringiensis (np. przez geny CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb i CryIF jak również ich kombinacje) (zwanych dalej roślinami Bt ). Właściwościami ( cechami ) wartymi szczególnego podkreślenia są polepszona tolerancja roślin na określone substancje chwastobójcze, przykładowo imidazolinony, sulfonylomoczniki, glifosat lub fosfinotrycynę (np. gen "PAT"). W danym przypadku geny nadające pożądane właściwości ( cechy ) mogą być obecne w roślinach transgenicznych w różnych kombinacjach pomiędzy sobą. Jako przykłady roślin Bt można wymienić odmiany kukurydzy, odmiany bawełny, odmiany soi i odmiany ziemniaka, które sprzedaje się pod nazwami handlowymi YIELD GARD (np. kukurydza, bawełna, soja), KnockOut (np. kukurydza), StarLink (np. kukurydza), Bollgard (bawełna), Nucotn (bawełna) i NewLeaf (ziemniak). Jako przykłady roślin tolerujących herbicydy można wymienić odmiany kukurydzy, odmiany bawełny i odmiany soi, które sprzedaje się pod nazwami handlowymi Roundup Ready (tolerancja na glifosat np. kukurydza, bawełna, soja ), Liberty Link (tolerancja na fosfinotrycynę np. rzepak), IMI (tolerancja na imidazolinony) i STS (tolerancja na sulfonylomoczniki np. kukurydza). Jako rośliny oporne na herbicydy (rośliny hodowane konwencjonalnie dla nadania odporności na herbicydy) można również wymienić odmiany sprzedawane pod nazwą Clearfield (np. kukurydzę). Te stwierdzenia odnoszą się oczywiście także do odmian, które mają lub wymagają jeszcze rozwinięcia właściwości genetycznych ( cech ) i które zostaną opracowywane i/lub będą dostępne na rynku w przyszłości. [0068] Wymienione rośliny i/lub ich nasiona mogą zostać szczególnie korzystnie zaprawione według wynalazku mieszaninami substancji czynnych. Podane wyżej przy mieszaninach korzystne dziedziny obowiązują również dla zaprawiania tych roślin

16 15 względnie ich nasion. Szczególny nacisk kładzie się na zaprawianie roślin i nasion mieszaninami wyraźnie wymienionymi w tekście. [0069] Dobra skuteczność owadobójcza kombinacji substancji czynnych według wynalazku wynika z następujących przykładów, Podczas gdy pojedyncze substancje czynne mogą mieć wady w działaniu, kombinacje wykazują zaskakująco wzmożone działanie owadobójcze. [0070] Wzór obliczania stopnia skuteczności bójczej kombinacji połączenia dwóch substancji czynnych [0071] Oczekiwane działanie dla podanej kombinacji dwóch substancji czynnych może zostać obliczone (por. COLBY, S.R.; "Caculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations", Weeds 15, strony 20-22, 1967); [0072] Jeżeli X Y E = oznacza stopień skuteczności bójczej, wyrażony w % niezaprawionej kontroli, przy zastosowaniu substancji czynnej A w ilości stosowanej wynoszącej m ppm, = oznacza stopień skuteczności bójczej, wyrażony w % niezaprawionej kontroli, przy zastosowaniu substancji czynnej B w ilości stosowanej wynoszącej n ppm, = oznacza stopień skuteczności bójczej, wyrażony w % niezaprawionej kontroli, przy zastosowaniu substancji czynnej A i B w ilościach stosowanych wynoszących m i n ppm, to wówczas [0073] Jeżeli faktyczny stopień skuteczności owadobójczej jest większy niż obliczono, to kombinacja jest nadaddytywna w swojej bójczej skuteczności, tzn. występuje działanie synergistyczne. W tym przypadku faktycznie obserwowany stopień skuteczności bójczej musi być większy niż oczekiwany stopień skuteczności bójczej (E) obliczony z wyżej podanego wzoru. Przykład A Badanie Myzus persicae [0074] Rozpuszczalnik: 7 części wagowych dimetyloformamidu Emulgator: 2 części wagowych eteru poliglikolowego alkiloarylu

17 16 [0075] W celu wytworzenia odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza się 1 część wagową substancji czynnej z podanymi ilościami rozpuszczalnika i emulgatora i rozcieńcza koncentrat wodą zawierającą emulgator do pożądanego stężenia. [0076] Liście kapusty (Brassica oleracea), które są silnie zainfekowane mszycą brzoskwiniową (Myzus persicae) zostają zaprawione przez zanurzanie w preparacie substancji czynnej o pożądanym stężeniu. [0077] Po określonym czasie określana jest zabójczość w %. 100 % oznacza przy tym, że wszystkie mszyce zostały zabite; 0 % oznacza, że nie zostały zabite żadne mszyce. Uzyskane wartości skuteczności bójczej oblicza się według wzoru Colby'ego. [0078] W tym teście następujące kombinacje według wniosku wykazały np. synergistycznie wzmocnioną skuteczność w porównaniu do stosowanych pojedynczo substancji czynnych; Tabela A1 Badanie Myzus persicae Substancja czynna Stężenie w ppm Śmiertelność w % po 1 d Klotianidyna 0,8 40 Izoksadifen-E WG Klotianidyna + obs. * obl. ** Izoksadifen-E WG 50 (1 :125) 0, Mefenpir dietylu WP Klotianidyna + Mefenpir dietylu WP 20 (1 : 125) obs.* obl. ** 0, * obs. wartość obserwowana ** obl. = wartość obliczona według wzoru Colby'ego

18 17 Tabela A2 Badanie Myzus persicae Substancja czynna Stężenie w ppm Śmiertelność w % po 1 d Imidaklopryd 0,8 45 Izoksadifen-E WG Imidaklopryd + Izoksadifen- E WG 50 (1 :125) 0, obs.* 85 obl. ** 45 * obs = wartość obserwowana ** obl. = wartość obliczona według wzoru Colby'ego Tabela A3 Badanie Myzus persicae Substancja czynna Stężenie w ppm Śmiertelność w % po 1 d Tiaklopryd 0,8 10 Izoksadifen-EWG Tiaklopryd + Izoksadifen-EWG 50 (1:125) 0, obs.* 30 obl. ** 10 Mefenpir dietylu WP Tiaklopryd + Mefenpir dietylu WP 20 (1:125) 0, obs.* 55 obl. ** 10 * obs. = wartość obserwowana ** obl. = wartość obliczona według wzoru Colby'ego

19 18 Przykład B Badanie larwy Phaedon cochleariae [0079] Rozpuszczalnik: 7 części wagowych dimetyloformamidu Emulgator: 2 części wagowych eteru poliglikolowego alkiloarylu [0080] W celu wytworzenia odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza się 1 część wagową substancji czynnej z podanymi ilościami rozpuszczalnika i emulgatora i rozcieńcza koncentrat wodą zawierającą emulgator do żądanego stężenia. [0081] Liście kapusty (Brassica oleracea) i zasiedlone larwami żaczki warzuchówki (Phaedon cochleariae)zostają zaprawione przez zanurzanie substancji czynnej w preparacie o pożądanym stężeniu, tak długo, jak liście są jeszcze wilgotne. [0082] Po określonym czasie określana jest zabójczość w %. 100 % oznacza przy tym, że wszystkie larwy chrząszcza zostały zabite; 0 % oznacza, że nie zostały zabite żadne larwy chrząszcza. Uzyskane wartości skuteczności bójczej oblicza się według wzoru Colby'ego. [0083] W tym teście następujące kombinacje substancji czynnych według wniosku wykazały synergistycznie wzmocnioną skuteczność w porównaniu do stosowanych pojedynczo substancji czynnych: Tabela B1 Badanie larwy Phaedon cochleariae Substancja czynna Stężenie w ppm Śmiertelność w % po 1 d Klotianidyna 4 40 (IIe-5) WP Klotianidyna + (IIe-5) WP 20 (1: 50) obs.* 15 obl. ** 0 * obs. = wartość obserwowana ** obl. = wartość obliczona według wzoru Colby'ego

20 19 Tabela B2 Badanie larwy Phaedon cochleariae Substancja czynna Stężenie w ppm Śmiertelność w % po 1 d Imidaklopryd 0 65 (IIe-5) WP Imidaklopryd + (IIe-5) WP 20 (1: 5) obs.* 90 obl. ** 65 * obs = wartość obserwowana ** obl. = wartość obliczona według wzoru Colby'ego Tabela B3 Badanie larwy Phaedon cochleariae Substancja czynna Stężenie w ppm Śmiertelność w % po 1 d Imidaklopryd Izoksadifen-E WG Imidaklopryd + Izoksadifen-E WG 50 (1 : 5) obs.* obl. ** (ciąg dalszy) Badanie larwy Phaedon cochleariae Substancja czynna * obs. = wartość obserwowana Stężenie w ppm Śmiertelność w % po 1 d ** obl. = wartość obliczona według wzoru Colby'ego

21 20 Tabela B4 Badanie larwy Phaedon cochleariae Substancja czynna Stężenie w ppm Śmiertelność w % po 1 d Tiaklopryd (IIe-5) WP Tiaklopryd + (IIe-5) WP 20 (1: 5) obs.* 80 obl. ** 45 * obs. = wartość obserwowana ** obl. = wartość obliczona według wzoru Colby'ego Przykład C Badanie Plutella xylostella (szczep wrażliwy) [0084] Rozpuszczalnik: 7 części wagowych dimetyloformamidu Emulgator: 2 części wagowych eteru poliglikolowego alkiloarylu [0085] W celu wytworzenia odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza się 1 część wagową substancji czynnej z podanymi ilościami rozpuszczalnika i emulgatora i rozcieńcza koncentrat wodą zawierającą emulgator do żądanego stężenia. [0086] Liście kapusty (Brassica oleracea) i zasiedlone gąsienicami tantnisia krzyżowiaczka (Plutella xylostella, szczep wrażliwy) zostają zaprawione przez zanurzanie w preparacie substancji czynnej o pożądanym stężeniu, tak długo, jak liście są jeszcze wilgotne. [0087] Po określonym czasie określana jest zabójczość w %. 100% oznacza przy tym, że wszystkie gąsienice zostały zabite; 0% oznacza, że nie zostały zabite żadne gąsienice. Uzyskane wartości skuteczności bójczej oblicza się według wzoru Colby'ego. [0088] W tym teście następujące kombinacje substancji czynnych według wniosku wykazały synergistycznie wzmocnioną skuteczność w porównaniu do stosowanych pojedynczo substancji czynnych:

22 21 Tabela C1 Badanie Plutella zylostella (szczep wrażliwy) Substancja czynna Stężenie w ppm Śmiertelność w % po 1 d Imidaklopryd Izoksadifen-E WG Imidaklopryd + Izoksadifen-E WG 50 (1 : 2,5) obs.* obl. ** * obs. = wartość obserwowana ** obl. = wartość obliczona według wzoru Colby'ego Tabela C2 Badanie Plutella zylostella (szczep wrażliwy) Substancja czynna Stężenie w ppm Śmiertelność w % po 1 d Tiaklopryd Izoksadifen etylu WG Tiaklopryd + Izoksadifen etylu WG 50 (1 : 2,5 ) obs.* 100 obl. ** 80 * obs. = wartość obserwowana ** obl. = wartość obliczona według wzoru Colby'ego Sporządziła i zweryfikowała Mirosława Ważyńska Rzecznik patentowy

23 22 Zastrzeżenia patentowe 1. Środek zawierający skuteczną zawartość kombinacji substancji czynnych obejmującą co najmniej jeden związek wybrany z (a) imidakloprydu, klotianidyny, tiakloprydu, i co najmniej jeden związek wybrany z (b) klokwintocetu meksylu, izoksadifenu etylu, mefenpiru dietylu, fenklorymu, kumyluronu, dimepiperatu, IIe-5 2. Środki według zastrzeżenia 1, w których komponenta (a) składa się z imidakloprydu, klotianidyny i tiakloprydu a komponenta (b) z izoksadifenu etylu oraz 3. Zastosowanie środka według zastrzeżenia 1 albo 2 do zwalczania stawonogów. 4. Sposób zwalczania stawonogów, znamienny tym, że pozwala się oddziaływać środkowi według zastrzeżenia 1 albo 2 na owady i/lub pajęczaki i/lub ich środowisko. 5. Zastosowanie środka według zastrzeżenia 1 albo 2 do ochrony nasion przed stawonogami. 6. Sposób ochrony nasion przed stawonogami, znamienny tym, że zaprawia się nasiona środkiem według zastrzeżenia 1 albo Nasiona, znamienne tym, że zaprawiono je środkiem według zastrzeżenia 1 albo 2. Sporządziła i zweryfikowała Mirosława Ważyńska Rzecznik patentowy