RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 198795 (21) Numer zgłoszenia: 344837 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 31.03.1999 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: 31.03.1999, PCT/EP99/02161 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego: 21.10.1999, WO99/52499 PCT Gazette nr 42/99 (51) Int.Cl. A61K 8/81 (2006.01) A61K 8/89 (2006.01) A61K 8/92 (2006.01) A61Q 1/00 (2006.01) A61Q 1/06 (2006.01) A61Q 1/10 (2006.01) (54) Preparat kosmetyczny z efektem objętościowym i sposób wytwarzania preparatu kosmetycznego z efektem objętościowym (30) Pierwszeństwo: 09.04.1998,DE,19817522.1 (43) Zgłoszenie ogłoszono: 19.11.2001 BUP 24/01 (73) Uprawniony z patentu: COTY B.V.,Haarlem,NL (72) Twórca(y) wynalazku: Celia Mohr,Somerset,US Ralph Macchio,Sparta,US Salvatore Barone,Staten Island,US Alberto Guerrero,Orangeburg,US (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: 31.07.2008 WUP 07/08 (74) Pełnomocnik: Łazewska Sławomira, Łazewska i Łazewski, Spółka Jawna PL 198795 B1 (57) 1. Preparat kosmetyczny z efektem objętościowym, znamienny tym, że zawiera od 0,01 do 90% wagowych homopolimerycznego poli(akrylanu sodowego), soli sodowej kwasu poliakrylowego lub ich mieszaniny, które w kontakcie z wilgocią lub wodą powiększają swoją pierwotną objętość do 5 razy, 0,1 do 95% wagowych środka zmiękczającego, obejmującego kosmetycznie dopuszczalne oleje, estry, płyny silikonowe i ich mieszaniny, 0,1 do 50% wagowych wosku, obejmującego wosk Carnauba, wosk Candelilla, ozokeryt, cerezynę, parafinę, woski syntetyczne i ich mieszaniny, 0,5 do 90% wagowych oleju, obejmującego olej rycynowy, olej lanolinowy, olej syntetyczny, olej silikonowy i ich mieszaniny, dalsze substancje czynne i środki pomocnicze, obejmujące antyutleniacze, tłuszcze, estry kwasów tłuszczowych, lanolinę, pochodne lanoliny, barwniki, pigmenty, środki zapachowe, środki ochronne, mikę, talk, dwutlenek krzemu, żywice syntetyczne, polimery które stanowią pozostały udział do 100% wagowych, przy czym dane procentowe odnoszą się do całości preparatu w którym zawartość wody wynosi mniej niż 0,01% wagowego. 8. Sposób wytwarzania preparatu kosmetycznego z efektem objętościowym polegający na topieniu, rozpuszczaniu i homogenizowaniu surowców, znamienny tym, że w temperaturze od 20 do 50 C wytwarza się homogeniczną mieszaninę homopolimerycznego poli(akrylanu sodowego), oleju rycynowego i stałego środka antyutleniającego przez zmieszanie poszczególnych składników, które w temperaturze 30 do 50 C, bez udziału wody, miesza się z innymi składnikami.
2 PL 198 795 B1 Opis wynalazku Przedmiotem wynalazku jest preparat kosmetyczny z efektem objętościowym i sposób wytwarzania preparatu kosmetycznego, który jest stosowany do makijażu w postaci szminek, kremu podkładowego, tuszu do rzęs i innych kosmetyków makijażowych. Do różnych celów zastosowań kosmetycznych, na przykład w przypadku szminek, pożądane jest, aby umożliwić pełniejsze uwidocznienie określonych partii skóry, zwłaszcza twarzy. Zwykle osiąga się to dzięki specjalnie grubo wyglądającym masom, zwłaszcza wielokrotnie nakładanego makijażu, zabiegom półchirurgicznym lub chirurgicznym, natryskiwaniu określonych płynów i tym podobnie. Wszystkie te sposoby mają jednak wady, ponieważ mogą być problematyczne dla skóry użytkownika, lub ich struktura po dłuższym czasie nie wykazuje pożądanej trwałości kształtu. Znane środki do makijażu lub szminki, zawierają hydrofobowe barwniki, pigmenty, woski, oleje, emulgatory, rozpuszczalniki i inne dodatki, które po nałożeniu wysuszają skórę i dają nieprzyjemne, suche odczucie, a ich grubsze warstwy pękają w kształcie tak zwanego placka, co pogarsza wygląd makijażu. Stąd też prowadzone są badania zmierzające do poprawienia odczucia i trwałości nałożonego makijażu i szminki oraz otrzymania miękkich, elastycznych, dobrze zabarwionych i trwałych powłok o przyjemnym odczuciu. W patencie EP 0 195 575 B1 opisano formułę szminki, w której obok znanych surowców dodatkowo zastosowano w ilości 0,2 do 2,5% wagowych sproszkowany, bezwodny, akrylowy polimer i w rezultacie po nałożeniu na usta, otrzymuje się cieką, elastyczną, dobrze shomogenizowaną warstwę szminki. Warstwa ta nie pęka, dłużej zachowuje kształt i ma lepsze odczucie. W patencie US 5.091.013 opisano otrzymywanie pigmentu, który zachowuje wilgoć i zmniejsza wysuszanie skóry. W tym celu znane pigmenty powleka się środkami absorbującymi i utrzymującymi wilgoć, a następnie środkami hydrofobowymi zawartymi w masie kosmetyku. Jako środki hydrofilowe stosuje się wysokocząsteczkowe substancje z grupami -COOR w których R oznacza wodór lub atom metalu takiego jak glin, magnez, wapń, cynk, cyrkon, tytan. Stosuje się zwłaszcza kwas poliakrylowy, poliglutaminowy, karboksymetylocelulozę, karboksyetylocelulozę. Zadaniem wynalazku jest opracowanie trwałego, dopuszczalnego i skutecznego dla skóry, zwłaszcza dla skóry twarzy kosmetycznego preparatu powiększającego swoją objętość. Specjalnym zadaniem wynalazku jest wyprodukowanie szminki do warg powiększającej objętość. Preparat kosmetyczny według wynalazku z efektem objętościowym, charakteryzuje się tym, że zawiera od 0,01 do 90% wagowych homopolimerycznego poli(akrylanu sodowego), soli sodowej kwasu poliakrylowego lub ich mieszaniny, które w kontakcie z wilgocią lub wodą powiększają swoją pierwotną objętość do 5 razy, 0,1 do 95% wagowych środka zmiękczającego, obejmującego kosmetycznie dopuszczalne oleje, estry, płyny silikonowe i ich mieszaniny, 0,1 do 50% wagowych wosku, obejmującego wosk Carnauba, wosk Candelilla, ozokeryt, cerezynę, parafinę, woski syntetyczne i ich mieszaniny, 0,5 do 90% wagowych oleju, obejmującego olej rycynowy, olej lanolinowy, olej syntetyczny, olej silikonowy i ich mieszaniny, dalsze substancje czynne i środki pomocnicze, obejmujące antyutleniacze, tłuszcze, estry kwasów tłuszczowych, lanolinę, pochodne lanoliny, barwniki, pigmenty, środki zapachowe, środki ochronne, mikę, talk, dwutlenek krzemu, żywice syntetyczne, polimery, które stanowią pozostały udział do 100% wagowych, przy czym dane, procentowe odnoszą się do całości preparatu w którym zawartość wody wynosi mniej niż 0,01% wagowego. Jako kosmetycznie dopuszczalne oleje, estry i płyny silikonowe preparat korzystnie zawiera izoeikozan, dimetikon, mirystynian mirystyrylu i ester behenylowy kwasu erukowego. Preparat zawiera oddzielnie wytworzoną mieszaninę poliakrylanu, oleju rycynowego i stałego środka antyutleniającego takiego jak na przykład octan tokoferolu, o zawartości od 0,1 do 60% wagowych, korzystnie od 0,1 do 40% wagowych, a najkorzystniej od 0,1 do 20% wagowych poli(akrylanu sodowego). Udział środka antyutleniającego mieści się pomiędzy 0,5 i 2% wagowych, a udział dwóch innych składników jest w przybliżeniu taki sam. Preparat korzystnie występuje w postaci szminki do warg, podkładu, tuszu do rzęs, makijaży lub szminki maskującej. Preparat korzystnie występuje w postaci szminki do warg, która zawiera od 8 do 15% wagowych wosku, od 22 do 32% wagowych oleju, od 4 do 12% wagowych poli(akrylanu sodu), od 2 do 20% wagowych środka zmiękczającego, a resztę stanowi udział dalszych substancji czynnych i środków pomocniczych.
PL 198 795 B1 3 Preparat korzystnie zawiera od 1 do 60% wagowych, a najkorzystniej od 2 do 50% środka zmiękczającego. Sposób według wynalazku wytwarzania preparatu kosmetycznego z efektem objętościowym polegający na topieniu, rozpuszczaniu i homogenizowaniu surowców, charakteryzuje się tym, że w temperaturze od 20 do 50 C wytwarza się homogeniczną mieszaninę homopolimerycznego poli(akrylanu sodowego), oleju rycynowego i stałego środka antyutleniającego przez zmieszanie poszczególnych składników, które w temperaturze 30 do 50 C, bez udziału wody, miesza się z innymi składnikami. Stosuje się korzystnie sól sodową kwasu poliakrylowego lub mieszaninę homopolimeru poli- (akrylanu sodu) i soli sodowej kwasu poliakrylowego. Preparat kosmetyczny jak opisano powyżej, nanosi się na skórę, zwłaszcza na skórę twarzy lub jej część, a w tym na wargi preparat nanosi się w celu powiększenia jego objętości w kontakcie z wilgocią lub z wodą. Wielkość cząstek homopolimerycznego poli(akrylanu sodowego), soli sodowej kwasu poliakrylowego lub ich mieszaniny korzystnie leży poniżej 200 μm. Szczególnie korzystna postać wykonania wynalazku zawiera polimerowy poliakryłan w ilości umożliwiającej powiększenie objętości całego preparatu w kontakcie z wilgocią lub z wodą do 150% pierwotnej objętości. Jak już wspomniano, zastosowane w preparacie jako środki zmiękczające kosmetycznie dopuszczalne oleje, estry i płyny silikonowe korzystnie obejmują izoeikozan, dimetikon, mirystynian mirystyrylu i ester behenylowy kwasu erukowego, przy czym mogą być stosowane inne materiały takie jak, na przykład oleje roślinne, jeśli w obrębie całego układu nie powodują jakichkolwiek niepożądanych działań. Zawartość środków zmiękczających korzystnie mieści się w zakresie od 1 do 60% wagowych, korzystnie 2 do 50% wagowych. Preparat może zawierać dalsze substancje czynne i środki pomocnicze, do których mogą należeć również alkohole, poliole, kwas stearynowy, stearynian magnezu, arylooktonian cetylu, skrobia kukurydziana i organiczne środki chroniące przed światłem. Zamiast wymienionych wyżej wosków lub ich mieszanin mogą być z nimi stosowane takie woski jak wosk pszczeli i wosk Montana. Do stosowanych, rozpuszczalnych w olejach filtrów UVB jako środki chroniące przed światłem należą na przykład pochodne kwasu amino-benzoesowego takie jak ester 2-etyloheksylowy kwasu 4-(dimetyloamino)-benzoesowego, estry kwasu cynamonowego takie jak ester 2-etyloheksyIowy kwasu 4-metoksy-cynamonowego, pochodne benzofenonu takie jak 2-hydroksy-4-metoksy-benzofenon; pochodne 3-benzylideno-kamforowe takie jak 3-benzylidenokamfora. Pigmenty, mieszaniny pigmentów lub pudry o działaniu pigmentowym, do których należy zaliczyć także pigmenty o perłowo-połyskującym efekcie, mogą na przykład obejmować tlenki żelaza, tlenek tytanu (TiO 2 ), mikę, kaolin, talk, mikę-tlenek tytanu, mikę-tlenek tytanu-tlenek żelaza, tlenochlorek bizmutu, kulki nylonowe, kulki ceramiczne, ekspandowane i nieekspandowane proszki syntetycznych polimerów, proszkowe naturalne związki organiczne takie jak zmielone stałe algi, zasklepiona i niezasklepiona skrobia zbożowa jak również mika-tlenek tytanu-barwnik organiczny, ZrO 2, MnO, Al 2 O 3 i tym podobne, które mogą być stosowane również w mieszaninie. Preparat według wynalazku może mieć postać szminki do warg, podkładu, tuszu do rzęs, makijaży, sztyftów maskujących i tym podobnych. O stosowanych według wynalazku poliakrylanach wiadomo, że mogą też być stosowane między innymi w artykułach sanitarnych takich jak pieluszki i podpaski jako materiał chłonny. Ich zastosowanie w kosmetyce jest nowe i rozwiązało szereg problemów jak nakładanie układów bez wytrąceń i aglomerowania się i pracy bez jakiejkolwiek obecności wody. Nieoczekiwanie stwierdzono, że z mieszaniny zawierającej środki zmiękczające, woski i oleje jak również dalsze substancje czynne i środki pomocnicze może być otrzymany stabilny preparat kosmetyczny, który przy wyższym udziale wosków może być przetworzony w szminki takie jak szminki do warg, ale też przy bardzo niskim udziale wosków może być przetworzony w preparaty pastopodobne. Specjalna postać wykonania wynalazku dotyczy szminki do warg o zawartości od 8 do 15% wagowych wosku, od 22 do 32% wagowych oleju, od 4 do 12% wagowych polimeru poliakrylowego, od 2 do 20% wagowych środków zmiękczających i pozostałych substancji czynnych oraz środków pomocniczych. Jak już opisano powyżej sposób według wynalazku polega na tym, że homogeniczną mieszaninę polimeru poliakrylowego, oleju takiego jak olej rycynowy i stałego środka antyutleniającego wytwarza się przez zmieszanie poszczególnych składników w temperaturze 50 C, korzystnie 20-50 C, mieszaninę tę w temperaturze 50 C, korzystnie 30-50 C miesza się z innymi składnikami, bez udzia-
4 PL 198 795 B1 łu wody. Przy czym dla fachowca jest sprawą jasną, że wytwarza się najpierw określone pojedyncze fazy preparatu, które następnie poddaje się mieszaniu z powyższym kompleksem polimer/olej/środek antyutleniający. Obok powiększania objętości preparatów według wynalazku szczególną ich zaletą jest długotrwałe przyleganie, efekt wygładzający, brak wykwitów poszczególnych składników i doskonała akceptacja przez skórę. Po raz pierwszy w kosmetyce, w przypadku szminek do warg możliwe jest uwydatnienie ust nie tylko przez naniesienie barwy, ale też przez umożliwienie pełniejszego uwydatnienia warg. Testy stosowania szminek do warg wykazują wyraźną akceptację. Naniesienie na wargi daje przyjemne odczucie i wrażenie elastyczności przy jednoczesnym odczuwaniu jakby wargi stały się bardziej objętościowe. Uzyskuje się trwały zarys jak również po dłuższym czasie odczuwanie na wargach przeważnie ocenia się jako dobre lub bardzo dobre. Wynalazek został bardziej dokładnie wyjaśniony w przykładach jego wykonania w których wszystkie dane odnoszą się do procentów wagowych, jeśli nie zaznaczono inaczej. P r z y k ł a d 1 Szminka do warg Faza A Wosk Carnauba 2 Wosk Candelilla 6,5 Ozokeryt 3 Ester behenylowy kwasu erukowego 2,5 Mirystynian mirystyrylu 3 Alkohol oleinowy 11 Lanolina 8 Polidecen 9,5 Krzemian Ca-Al-B 2,5 Faza B Olej rycynowy do 100 Faza C Barwniki 8 Olej rycynowy + octan tokoferolu 11 Faza D Mika 2 Faza E Poliakrylan sodowy 7 Olej rycynowy 7 Octan tokoferolu 1 Faza F Środek zapachowy 1 W reaktorze zmieszano składniki fazy A w temperaturze około 85 do 95 C. Utrzymując temperaturę na tym samym poziomie dodano składniki fazy B i wymieszano do jednorodności. Po dodaniu fazy C w temperaturze 80 do 85 C, kontynuując mieszanie w tej samej temperaturze dodano fazę D i przy utrzymywaniu tej temperatury mieszanie kontynuowano w ciągu 1 godziny. Przez zmieszanie poszczególnych składników fazy E wytworzono zawiesinę o lepkości od 7500 do 8500 cps. Po wystarczającym zdyspergowaniu w temperaturze 50 C fazę E dodano do opisanej wyżej mieszaniny A do D również w temperaturze 50 C, a na koniec po krótkim mieszaniu w ciągu 1 minuty dodano fazę F. Gotową mieszaninę odlano w odpowiednie formy i schłodzono. W podobny sposób wytworzono dalsze produkty. P r z y k ł ad 2 Szminka do warg Wosk Carnauba 2,5 Wosk Candelilla 3,5 Ozokeryt 7 Ester behenylowy kwasu erukowego 2 Trigliceryd kaprylowo/kaprynowy 9 Polidecen 6,5 Laurylolizyna 2,5
PL 198 795 B1 5 Olej rycynowy do 100 Barwnik 10,5 Mika 5 Poliakrylan sodowy 5 Octan tokoferolu 2 Środek zapachowy 1 P r z y k ł a d 3 Krem podkładowy Wosk Carnauba 4,5 Trimelitynian tridecylu 11,5 Poliakrylan sodowy 6 Olej rycynowy 6 Paraben butylowy 0,06 Arylooktonian cetylowy do 100 Stearynian magnezu 3 Polimetakrylan metylu 10 Skrobia kukurydziana 3 Barwnik 4,5 Mika 21 Talk 18 SiO 2 (krzemionka) 2 P r z y k ł a d 4 Tusz do rzęs Kwas stearynowy 9 WoskMontana 1,5 Wosk pszczeli 8,5 Lanolinian izopropylowy 3,5 Poliakrylan sodowy 4 Kopolimer PVP/Eicosen 0,5 Olej rycynowy 6,5 Gliceryna 2 Hectorit (glinka montmorelitowa) 0,3 Acacia Catechu 2 Barwnik 13 Mika 2 Trisamino (trimetylolo-aminometan) 2 Diazolidynylo-mocznik 0,3 Fenoksyetanol 1 Środek zapachowy 0,3 Woda do 100 P r z y k ł a d s t o s o w a n i a Następujący przykład stosowania przeprowadzono w postaci badania (studium) szminki do warg wykonanej według przykładu 1 (próbka 1), oraz porównawczej handlowej szminki do warg Margaret Astor Raising Sun (próbka 2). Zastosowano wymodelowane z dentystycznego materiału do odlewania wargi, na które naniesiono testowane próbki. Użyty do badania analizator obrazu pracował według specjalnego programu pod kątem 90 tak, że można było wytworzyć model warg. Analizator obrazu mógł przy tym zmierzyć grubość testowanego materiału na brzegach warg. Ciemne zabarwienie produktu na modelu warg umożliwiała komputerowi na mierzenie grubości produktu przez określenie kontrastu barwy brzegu warg w stosunku do produktu. Po naniesieniu szminki na modelowe wargi przy pomocy aplikatora (bawełnianej szmatki) w obrotowym ruchu w ciągu 15 sekund po odczekaniu 1 minuty włączono analizator obrazu. Wilgotny aplikator symulował jednocześnie zlizywanie warg, zwykle występujące przy nanoszeniu szminki na naturalne wargi. Po upływie czasu aktywacji mierzono utworzoną grubość próbki. Następnie modelowe wargi zmyto, po czym naniesiono nową szminkę.
6 PL 198 795 B1 Po 20 powtórzonych pomiarach okazało się, że średnia grubość produktu wyniosła 196 μm dla próbki 2 i 289 μm dla próbki 1. Odpowiada to 48% powiększeniu objętości dla próbki 1. Statystyczna istotność w pomiarach wyniosła P 0,05. Zastrzeżenia patentowe 1. Preparat kosmetyczny z efektem objętościowym, znamienny tym, że zawiera od 0,01 do 90% wagowych homopolimerycznego poli(akrylanu sodowego), soli sodowej kwasu poliakrylowego lub ich mieszaniny, które w kontakcie z wilgocią lub wodą powiększają swoją pierwotną objętość do 5 razy, 0,1 do 95% wagowych środka zmiękczającego, obejmującego kosmetycznie dopuszczalne oleje, estry, płyny silikonowe i ich mieszaniny, 0,1 do 50% wagowych wosku, obejmującego wosk Carnauba, wosk Candelilla, ozokeryt, cerezynę, parafinę, woski syntetyczne i ich mieszaniny, 0,5 do 90% wagowych oleju, obejmującego olej rycynowy, olej lanolinowy, olej syntetyczny, olej silikonowy i ich mieszaniny, dalsze substancje czynne i środki pomocnicze, obejmujące antyutleniacze, tłuszcze, estry kwasów tłuszczowych, lanolinę, pochodne lanoliny, barwniki, pigmenty, środki zapachowe, środki ochronne, mikę, talk, dwutlenek krzemu, żywice syntetyczne, polimery które stanowią pozostały udział do 100% wagowych, przy czym dane procentowe odnoszą się do całości preparatu w którym zawartość wody wynosi mniej niż 0,01% wagowego. 2. Preparat według zastrz. 1, znamienny tym, że kosmetycznie dopuszczalne oleje, estry i płyny silikonowe obejmują izoeikozan, dimetikon, mirystynian mirystyrylu i ester behenylowy kwasu erukowego. 3. Preparat według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera od 0,1 do 60% wagowych poli(akrylanu sodowego). 4. Preparat według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera od 0,1 do 40% wagowych, korzystnie od 0,1 do 20% wagowych poli(akrylanu sodowego). 5. Preparat według zastrz. 1, znamienny tym, że występuje w postaci szminki do warg, podkładu, tuszu do rzęs, makijaży lub szminki maskującej. 6. Preparat według zastrz. 1, znamienny tym, że występuje w postaci szminki do warg, która zawiera od 8 do 15% wagowych wosku, od 22 do 32% wagowych oleju, od 4 do 12% wagowych poli- (akrylanu sodu), od 2 do 20% wagowych środka zmiękczającego, a resztę stanowi udział dalszych substancji czynnych i środków pomocniczych. 7. Preparat według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera od 1 do 60% wagowych, korzystnie od 2 do 50% środka zmiękczającego. 8. Sposób wytwarzania preparatu kosmetycznego z efektem objętościowym polegający na topieniu, rozpuszczaniu i homogenizowaniu surowców, znamienny tym, że w temperaturze od 20 do 50 C wytwarza się homogeniczną mieszaninę homopolimerycznego poli(akrylanu sodowego), oleju rycynowego i stałego środka antyutleniającego przez zmieszanie poszczególnych składników, które w temperaturze 30 do 50 C, bez udziału wody, miesza się z innymi składnikami. 9. Sposób według zastrz. 10, znamienny tym, że stosuje się sól sodową kwasu poliakrylowego lub mieszaninę homopolimeru poli(akrylanu sodu) i soli sodowej kwasu poliakrylowego. Departament Wydawnictw UP RP Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.