(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/EP01/14761 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:

RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 197786 (21) Numer zgłoszenia: 363693 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 13.12.2001 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: 13.12.2001, PCT/EP01/14761 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego: 27.06.2002, WO02/50226 PCT Gazette nr 26/02 (51) Int.Cl. C11D 17/00 (2006.01) C11D 3/20 (2006.01) A61K 8/365 (2006.01) (54) Kompozycja toaletowej kostki (30) Pierwszeństwo: 21.12.2000,US,60/257,222 (73) Uprawniony z patentu: UNILEVER N.V.,Rotterdam,NL (43) Zgłoszenie ogłoszono: 29.11.2004 BUP 24/04 (72) Twórca(y) wynalazku: Syed Hussain Abbas,Trumbull,US Ray Hui,Trumbull,US (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: 30.04.2008 WUP 04/08 (74) Pełnomocnik: Jolanta Hawrylak, PATPOL Sp. z o.o. (57) 1. Kompozycja toaletowej kostki zawierająca detergent, środek zmiękczający skórę i kwas 12- -hydroksystearynowy, znamienna tym, że zawiera: (i) 5 do 60% wagowych ciekłego środka zmiękczającego skórę o temperaturze topnienia poniżej 25 C; (ii) 15% do 60% wagowych środka powierzchniowo czynnego; i (iii) więcej niż 5% wagowych kwasu 12-hydroksystearynowego, przy czym stosunek kwasu 12- -hydroksystearynowego do ciekłego środka zmiękczającego skórę mieści się w zakresie 1 do 5 do 10 do 1. PL 197786 B1

2 PL 197 786 B1 Opis wynalazku Wynalazek dotyczy kompozycji toaletowych kostek, a w szczególności czyszczących kostek o dużej ilości środka zmiękczającego skórę. Syntetyczne detergentowe kostki lub kostki toaletowe typu syndet znalazły znaczące zastosowanie jako łagodne kostki czyszczące, jednak takie kostki mają tendencję do mięknięcia i zazwyczaj wymagają dodawania środków nadających strukturę (strukturantów) dla nadania zwięzłości lub nadania twardości kostce. W stanie techniki główną funkcją strukturantów, takich jak stearynian sodowy, w kostkach typu syndet jest dostarczanie masy i nadawanie struktury produktowi. Na przykład, stearynian sodowy znalazł znaczące zastosowanie jako strukturant lub środek nadający strukturę w kompozycjach kostek typu syndet, tworząc strukturę włóknistej sieci pomagającej w poprawianiu takich właściwości kostek jak mazistość i szybkość zużywania. Jednak występują problemy w przypadku strukturowania kostek typu syndet zawierających duże ilości ciekłych w temperaturze pokojowej (25 C) środków zmiękczających skórę. Kwas 12-hydroksystearynowy był wcześniej stosowany jako środek nadający strukturę w kostkach mydła o dużej zawartości wody lub kostkach typu syndet, na przykład opis patentu Stanów Zjednoczonych Ameryki o numerze US-5225097 na rzecz M. Kacher, i in., z dnia 6 lipca 1993, i US-5227086 na rzecz M. Karcher, i in., z dnia 13 lipca 1993; które to publikacje są niniejszym włączone jako odnośniki literaturowe. Jednak kostki opisane przez Karcher'a nie zawierają dużej ilości hydrofobowych lub hydrofilowych środków zmiękczających skórę o temperaturze topnienia poniżej 25 C. Publikacja JP Kokai nr 7034100A, E. Yoshiyuki, i in., z dnia 3 lutego 1995 opisuje kostkę typu syndet zawierającą 1 do 30% wagowych ciekłego lub pół-stałego oleju oraz 0,01 do 5% wagowych kwasu 12-hydroksystearynowego. Fizyczne właściwości kostek opisanych przez Youshiyuki jednak nie są odpowiednie ze względów komercyjnych, zwłaszcza w odniesieniu do szybkości zużywania kostki i mazistości. Nieoczekiwanie stwierdzono, że stosowanie kwasu 12-hydroksystearynowego w kompozycjach kostek syndet w ilościach przekraczających 5% wagowych i z dużymi ilościami środków zmiękczających skórę ciekłymi w temperaturze pokojowej (tj. o temperaturze topnienia poniżej 25 C) znacznie poprawia takie parametry kostek toaletowych syndet jak szybkość zużywania i mazistość. Właściwości, takie jak duża szybkość zużywania i mazistość są negatywnymi cechami kompozycji kostek syndet znanymi z wyżej omówionego stanu techniki. Ponadto, nieoczekiwanie stwierdzono, że stosowanie kwasu 12-hydroksystearynowego w stopie o małej lepkości (zakres lepkości Brookfielda od około 10-2 Pa s do 40 Pa s (10 cps do około 40000 cps) z dużymi ilościami środków zmiękczających skórę, ciekłymi w temperaturze pokojowej daje względnie trwały stop, w którym nie zaobserwowano rozdzielania faz, w temperaturze między 70 C a 110 C przy ciągłym mieszaniu. Dla porównania, ta sama ilość kwasu stearynowego, stosowanego jako jedyny środek nadający strukturę daje bardzo nietrwałe układy kostek syndet, w których faza hydrofobowego środka zmiękczającego skórę zauważalnie oddziela się od mieszaniny w nieobecności stabilizatorów fazowych, takich jak alkohol laurylowy, albo alternatywnie daje niepożądanie miękką kostkę, jeśli nie występuje rozdzielanie faz. Także nieoczekiwanie stwierdzono, że stosowanie kwasu 12-hydroksystearynowego w kompozycjach kostek syndet poprawia właściwości: szybkości zużywania i mazistość produktu. Przedmiotem wynalazku jest kompozycja toaletowej kostki zawierająca detergent, środek zmiękczający skórę i kwas 12-hydroksystearynowy, charakteryzująca się tym, że zawiera: (i) 5 do 60% wagowych ciekłego środka zmiękczającego skórę o temperaturze topnienia poniżej 25 C; (ii) 15% do 60% wagowych środka powierzchniowo czynnego; i (iii) więcej niż 5% wagowych kwasu 12-hydroksystearynowego, przy czym stosunek kwasu 12- -hydroksystearynowego do ciekłego środka zmiękczającego skórę mieści się w zakresie 1 do 5 do 10 do 1. Korzystnie stosunek kwasu 12-hydroksystearynowego do ciekłego środka zmiękczającego skórę mieści się w zakresie 1 do 5 do 2 do 1. Korzystnie w kompozycji według wynalazku ciekły środek zmiękczający skórę jest wybrany z hydrofilowych i hydrofobowych ciekłych środków zmiękczających skórę, oraz ich mieszanin, także korzystnie ciekły hydrofilowy środek zmiękczający skórę występuje w stężeniu w zakresie 2-20% wagowych, korzystniej w zakresie 5-10% wagowych. Korzystnie w kompozycji według wynalazku ciekły hydrofobowy środek zmiękczający skórę występuje w stężeniu w zakresie 2-45% wagowych, korzystniej w zakresie 10-30% wagowych.

PL 197 786 B1 3 Korzystnie w kompozycji według wynalazku hydrofilowy ciekły środek zmiękczający skórę jest wybrany z wielowodorotlenowych alkoholi, polioli, sacharydów i ich mieszanin. W innym korzystnym wykonaniu kompozycji hydrofobowy ciekły środek zmiękczający skórę jest wybrany z trójglicerydów, węglowodorów, silikonów, kwasów tłuszczowych, estrów tłuszczowych, alkoholi tłuszczowych i ich mieszanin. Korzystnie w kompozycji według wynalazku kwas 12-hydroksystearynowy występuje w zakresie więcej niż 5% wagowych do 20% wagowych, korzystniej więcej niż 10% wagowych do 15% wagowych. W innym korzystnym wykonaniu w kompozycji według wynalazku środek powierzchniowo czynny zawiera, co najmniej jeden acyloizetionian, korzystnie co najmniej jeden acyloizetionian łącznie występuje w stężeniu w zakresie 5-45% wagowych. W takim przypadku korzystnie, co najmniej jeden acyloizetionian zawiera kokoiloizetionian sodowy. Korzystnie kompozycja według wynalazku ponadto zawiera stały środek zmiękczający skórę, który jest stały w temperaturze 25 C, korzystnie jest to stały środek zmiękczający skórę wybrany z kwasów tłuszczowych, estrów tłuszczowych, alkoholi tłuszczowych, wosków lub trójglicerydów. Korzystnie stały środek zmiękczający skórę i ciekły środek zmiękczający skórę występują w stosunku 1 do 10 do 10 do 1, korzystniej stosunku 1 do 5 do 1 do 2. Korzystnie kostka zawiera mniej niż 6% wagowych wody. Także korzystnie stosunek hydrofilowego środka zmiękczającego skórę do hydrofobowego środka zmiękczającego skórę mieści się w zakresie 1 do 10 do 5 do 1, a zwłaszcza w zakresie 1 do 8 do 1 do 5. Korzystna kompozycja według wynalazku zawiera: 10 do 30% wagowych triglicerydowego ciekłego środka zmiękczającego skórę o wartości liczby jodowej w zakresie od 80 do 140; 15 do 60% wagowych acyloizetionianu; 10 do 15% wagowych kwasu 12-hydroksystearynowego; i mniej niż 6% wody. W innym korzystnym wykonaniu wynalazku ciekły środek zmiękczający skórę jest hydrofobowym ciekłym środkiem zmiękczającym skórę, a stosunek środka powierzchniowo czynnego do hydrofobowego ciekłego środka zmiękczającego skórę jest mniejszy niż 10 do 1, a zwłaszcza mieści się w zakresie 5 do 3 do 1 do 3, albo w zakresie 4 do 3 do 1 do 2. Korzystnie kwas 12-hydroksystearynowy jest głównym środkiem nadającym strukturę. Określenie główny środek nadający strukturę oznacza, że środek nadający strukturę zawiera więcej niż 50% wagowych kwasu 12-hydroksystearynowego. Najbardziej korzystnie kwas 12-hydroksystearynowy jest jedynym występującym środkiem nadającym strukturę. Stosowane tutaj określenie ciekły środek zmiękczający skórę odnosi się do środka zmiękczającego skórę, który jest płynny w temperaturze 25 C przed jego rozmieszaniem w czyszczącej kompozycji. Podobnie, określenie stały środek zmiękczający skórę odnosi się do środka zmiękczającego skórę, który nie jest płynem w temperaturze 25 C przed jego rozmieszaniem w czyszczącej kompozycji. W innym wykonaniu kompozycja kostki toaletowej zawiera: (i) około 5 do 60% wagowych ciekłego środka zmiękczającego skórę o temperaturze topnienia poniżej 25 C; (ii) około 15% do 60% wagowych środka powierzchniowo czynnego; (iii) więcej niż około 5% wagowych kwasu 12-hydroksystearynowego, przy czym stosunek kwasu 12-hydroksystearynowego do ciekłego środka zmiękczającego skórę mieści się w zakresie od około 1 do 5 do około 10 do 1; i (iv) mniej niż około 15% wagowych wody. Korzystnie stosunek kwasu 12-hydroksystearynowego do ciekłego środka zmiękczającego skórę mieści się w zakresie od około 1 do 5 do około 1 do 3. W jeszcze innym wykonaniu kompozycja kostki toaletowej zawiera: (a) około 5 do 60% wagowych ciekłego środka zmiękczającego skórę o temperaturze topnienia poniżej 25 C; (b) około 15% do 60% wagowych środka powierzchniowo czynnego; (c) więcej niż około 5% wagowych kwasu 12-hydroksystearynowego, przy czym stosunek kwasu 12-hydroksystearynowego do ciekłego środka zmiękczającego skórę mieści się w zakresie od około 1 do 5 do około 10 do 1; i (d) hydrofilowy środek zmiękczający skórę i hydrofobowy środek zmiękczający skórę; przy czym stosunek tego hydrofilowego środka zmiękczającego skórę i tego hydrofobowego środka zmiękczającego skórę mieści się w zakresie od około 1 do 10 do około 5 do 1. W jeszcze innym wykonaniu kompozycja kostki toaletowej zawiera:

4 PL 197 786 B1 (a) około 5 do 60% wagowych hydrofobowego ciekłego środka zmiękczającego skórę o temperaturze topnienia poniżej 25 C; (b) około 15% do 60% wagowych środka powierzchniowo czynnego; (c) więcej niż około 5% wagowych kwasu 12-hydroksystearynowego, i przy czym stosunek tego środka powierzchniowo czynnego do tego hydrofobowego ciekłego środka zmiękczającego skórę jest mniejszy niż około 5 do 3. Korzystnie stosunek środka powierzchniowo czynnego do hydrofobowego ciekłego środka zmiękczającego skórę mieści się w zakresie od około 10 do 1 do około 1 do 3, bardziej korzystnie mieści się w zakresie od około 4 do 3 do około 1 do 2. Korzystnie kwas 12-hydroksystearynowy jest głównym środkiem nadającym strukturę występującym w kostce według wynalazku. Najbardziej korzystnie kwas 12-hydroksystearynowy jest jedynym środkiem nadającym strukturę. Środki nadające strukturę korzystnie występują w kostce według wynalazku w stężeniu mieszczącym się w zakresie od około 5 do około 30% wagowych. W przypadku, gdy kwas 12-hydroksystearynowy jest jedynym środkiem nadającym strukturę, występuje on w stężeniu mieszczącym się w zakresie od około 10 do 15%, korzystnie około 13 do 15% wagowych. W innym aspekcie kostka toaletowa według wynalazku jest łagodnie kwaśna do obojętnej i ma ph w zakresie od około 5,0 do 7,0, korzystnie 5,0 do 6,0 a najbardziej korzystnie 5,3 do 5,7. W innym aspekcie kostka toaletowa według wynalazku ma małą zawartość wilgoci, mieszczącą się w zakresie od około 1 do mniej niż około 15% wagowych wody; korzystnie mieszczącą się w zakresie od około 2 do około 13% wagowych wody, a najbardziej korzystnie mieszczącą się w zakresie od około 2 do około 6% wagowych wody. Środki powierzchniowo czynne Środki powierzchniowo czynne są niezbędnymi składnikami kostki toaletowej według wynalazku. Są to związki mające część hydrofobową i część hydrofilową, które działają zmniejszając napięcie powierzchniowe wodnych roztworów, w których są rozpuszczone. Użyteczne środki powierzchniowo czynne obejmują anionowe, niejonowe, amfoteryczne i kationowe środki powierzchniowo czynne, oraz ich mieszaniny. Anionowe środki powierzchniowo czynne Kostka toaletowa według wynalazku zawiera jeden lub więcej niż jeden anionowy detergent. Anionowe związki detergentowo aktywne które mogą być stosowane, mogą być alifatycznymi sulfonianami, takimi jak sulfonian pierwszorzędowego alkanu (np. C 8-22 ), disulfonian pierwszorzędowego alkanu (np. C 8-22 ) i sulfonian C 8-22 -alkenu, sulfonian C 8-22 -hydroksyalkanu lub alkilogliceryloeterosulfonian (AGS); albo aromatycznymi sulfonianami, takimi jak alkilobenzenosulfonian. Anionowy środek powierzchniowo czynny może być alkilosiarczanem (np. C 12-18 -alkilosiarczanem) albo alkiloeterosiarczanem (obejmującym alkilogliceryloeterosiarczany). Pomiędzy alkiloeterosiarczanami są związki o wzorze: RO-(CH 2 CH 2 O) n -SO 3 M w którym R oznacza alkil lub alkenyl mający 8 do 18 atomów węgla, korzystnie 12 do 18 atomów węgla, n ma wartość średnią większą niż 1,0; korzystnie większą niż 3; a M oznacza kation nadający rozpuszczalność, taki jak sodowy, potasowy, amonowy lub podstawiony amonowy. Korzystne są lauryloeterosiarczany amonowe i sodowe. Anionowym środkiem powierzchniowo czynnym mogą również być alkilosulfobursztyniany (obejmujące mono- i dialkile, na przykład C 6-22 -sulfobursztyniany); alkilo- i acylotauryniany, alkiloi acylosarkozyniany, sulfooctany, C 8-22 -alkilofosforany i fosforany, estry alkilofosforanów i estry alkoksyalkilofosforanów, acylomleczany, C 8-22 -monoalkilobursztyniany i maleiniany, sulfooctany, alkiloglukozydy i acyloizetioniany, i im podobne. Sulfobursztynianami mogą być monoalkilosulfobursztyniany o wzorze: i amido-mea sulfobursztyniany o wzorze: R 4 O 2 CCH 2 CH(SO 3 M)CO 2 M; R 4 CONHCH 2 CH 2 O 2 CCH 2 CH(SO 3 M)CO 2 M; w których R 4 oznacza C 8-22 -alkil, a M oznacza kation nadający rozpuszczalność.

PL 197 786 B1 5 Sarkozyniany są ogólnie określane wzorem: R 1 CON(CH 3 )CH 2 CO 2 M w którym R 1 oznacza C 8-20 -aikil, a M oznacza kation nadający rozpuszczalność. Tauryniany są ogólnie określane wzorem: R 2 CONR 3 CH 2 CH 2 -SO 3 M w którym R 2 oznacza C 8-20 -alkil, R 3 oznacza C 1-4 -alkil, a M oznacza kation nadający rozpuszczalność. Kostka według wynalazku zawierająca anionowe środki powierzchniowo czynne, korzystnie zawiera C 8-18 acyloizetioniany. Te estry wytwarza się w reakcji izetionianów metali alkalicznych z mieszanymi alifatycznymi kwasami tłuszczowymi o 6 do 18 atomach węgla i liczbie jodowej mniejszej niż 20. Co najmniej 75% mieszanych kwasów tłuszczowych ma od 12 do 18 atomów węgla i aż do 25% ma od 6 do 10 atomów węgla. Całkowita ilość środków powierzchniowo czynnych ogólnie mieści się w zakresie od około 15% do około 60% wagowych toaletowej kostki. Korzystnie ten składnik występuje w ilości od około 25% do około 40% kostki. Acyloizetionianem może być alkoksylowany izetionian, taki jak opisane przez Ilardi i in. W patencie Stanów Zjednoczonych Ameryki US-5393466 zatytułowanym Fatty Acid Esters of Polyalkoxylated isethonic acids udzielonym 28 lutego 1995, włączonym do niniejszego zgłoszenia jako odnośnik literaturowy. Ten związek ma ogólny wzór: w którym R oznacza grupę alkilową o 8 do 18 atomach węgla, m oznacza liczbę całkowitą od 1 do 4, X i Y oznaczają atom wodoru albo grupę alkilową o 1 do 4 atomach węgla a M + jest jednowartościowym kationem, takim jak, na przykład sodowy, potasowy lub amonowy. Należy rozumieć, że kostka może zawierać pewną ilość mydła jako anionowego środka powierzchniowo czynnego. Gdy jest stosowane, to określenie mydło jest używane w jego popularnym sensie, tj. oznacza sole metali alkalicznych lub sole alkanoloamoniowe alifatycznych alkano- lub alkenomonokarboksylowych kwasów. Sodowe, potasowe, mono-, di- i trietanoloamoniowe kationy, albo ich kombinacje są odpowiednie dla celów niniejszego wynalazku. Na ogół stosuje się mydła sodowe. Mydła użyteczne w wynalazku są dobrze znanymi solami metali alkalicznych z naturalnymi lub syntetycznymi alifatycznymi (alkanowymi lub alkenowymi) kwasami o 13 do 22 atomach węgla, korzystnie 12 do 18. Mogą być opisane jako karboksylany metali alkalicznych akrylowych węglowodorów mające około 12 do 22 atomów węgla. W kompozycji mogą być stosowane anionowe środki powierzchniowo czynne o punkcie Kraffta aż do 40 do 45 C. Korzystne są anionowe środki powierzchniowo czynne o punkcie Kraffta poniżej temperatury pokojowej. Amfoteryczne środki powierzchniowo czynne Jeden lub więcej niż jeden amfoteryczny środek powierzchniowo czynny może być stosowany w wynalazku. Takie środki powierzchniowo czynne zawierają, co najmniej jedną grupę kwasową. Może to być karboksylowa grupa kwasowa lub sulfonowa grupa kwasowa. Zawierają czwartorzędowy azot i przez to są czwartorzędowymi aminokwasami. Generalnie powinny zawierać grupę alkilową lub alkenylową o 7 do 18 atomach węgla. Zazwyczaj są objęte ogólnym wzorem: w którym R 1 oznacza alkil lub alkenyl o 7 do 18 atomach węgla;

6 PL 197 786 B1 R 2 i R 3 niezależnie od siebie oznaczają alkil, hydroksyalkil lub karboksyalkil o 1 do 3 atomach węgla; n oznacza 2 do 4; m oznacza 0 do 1; X oznacza alkilen o 1 do 3 atomach węgla ewentualnie Im podstawiony przez grupę hydroksylową, a Y oznacza grupę -CO 2 - lub -SO 3 -. Odpowiednie amfoteryczne środki powierzchniowo czynne mieszczące się w powyższym wzorze ogólnym obejmują proste betainy o wzorze: oraz amidobetainy o wzorze: w którym m oznacza 2 lub 3. W obu wzorach podstawniki R 1, R 2 i R 3 mają znaczenia jak wyżej podane. W szczególności R 1 może być mieszaniną grup alkilowych C 12 i C 14 pochodzących z orzecha kokosowego, taką, że co najmniej połowa, a korzystnie co najmniej trzy czwarte grup R 1 ma 10 do 14 atomów węgla. R 2 i R 3 korzystnie oznaczają grupę metylową. Dalszą możliwością jest to, że amfoteryczny detergent jest sulfobetainą o wzorze: lub - w którym m oznacza 2 lub 3, albo ich odmiany w których grupa -(CH 2 ) 3 SO 3 przez ugrupowanie jest zastąpiona W tych wzorach podstawniki R 1, R 2 i R 3 mają znaczenia jak wyżej podane. Niejonowe środki powierzchniowo czynne Jeden lub więcej niż jeden niejonowy środek powierzchniowo czynny może być stosowany w toaletowej kostce według wynalazku.

PL 197 786 B1 7 Niejonowe środki powierzchniowo czynne, które mogą być stosowane obejmują w szczególności produkty reakcji związków z hydrofobowymi grupami i reaktywnym atomem wodoru, na przykład alifatycznych alkoholi, kwasów, amidów lub alkilofenoli z tlenkami alkilenowymi, zwłaszcza tlenkiem etylenu, zarówno samym jak i z tlenkiem propylenu. Specyficznymi niejonowymi związkami detergentowymi są kondensaty alkilo(c 6 -C 22 )fenole-tlenek etylenu, produkty kondensacji pierwszo- lub drugorzędowych, liniowych lub rozgałęzionych, alifatycznych (C 8 -C 18 ) alkoholi z tlenkiem etylenu, oraz produkty wytworzone przez kondensację tlenku etylenu z produktami reakcji tlenku propylenu z etylenodiaminą. Inne, tak zwane niejonowe związki detergentowe obejmują długołańcuchowe tlenki trzeciorzędowych amin, długołańcuchowe tlenki trzeciorzędowych fosfin oraz dialkilowe sulfotlenki, i im podobne. Niejonowymi środkami powierzchniowo czynnymi również mogą być amidy cukrowe, takie jak polisacharydowe amidy. Specyficznym środkiem powierzchniowo czynnym może być jeden z laktobionamidów opisanych w patencie Stanów Zjednoczonych Ameryki nr US-5389279 na rzecz Au i in, zatytułowanym Compositions Comprising Nonionic Glycolipid Surfactants udzielonym 14 lutego 1995; który jest włączony do niniejszego opisu jako odnośnik literaturowy, lub może to być jeden lub więcej niż jeden cukrowy amid opisany w patencie Stanów Zjednoczonych Ameryki nr US-5009814 na rzecz Kelkenberg, zatytułowanym Use of N-Poly Hydroxyalkyl Fatty Acid Amides as Thickening Agents for Liquid Aqueous Surfactant Systems udzielonym 23 kwietnia 1991; włączonym do niniejszego opisu jako odnośnik literaturowy. Kationowe środki powierzchniowo czynne Jeden lub więcej niż jeden kationowy środek powierzchniowo czynny może być użyty w toaletowej kostce według wynalazku. Przykładami kationowych detergentów są czwartorzędowe związki amoniowe, takie jak halogenki alkilodimetyloamoniowe. Inne odpowiednie środki powierzchniowo czynne, które mogą być stosowane opisano w patencie Stanów Zjednoczonych Ameryki nr US-3723325 na rzecz Parran. Jr zatytułowanym Detergent Compositions Containing Particle Deposition Enhancing Agents udzielonym 27 marca 1973; oraz publikacji Surface Active Agents and Detergents tom I i II autorstwa Schwartz, Perry & Berch, obie publikacje są włączone do niniejszego zgłoszenia jako odnośniki literaturowe. Środki nadające strukturę Kostka toaletowa według wynalazku zawiera także 5 do 30% wagowych, korzystnie 10 do 15% wagowych całego strukturanta, w tym kwasu 12-hydroksystearynowego. Korzystnie jedynym środkiem nadającym strukturę w toaletowej kostce jest kwas 12-hydroksystearynowy i występuje on w ilości 10 do 15% wagowych, korzystnie 11 do 15% wagowych, a najbardziej korzystnie 13 do 15% wagowych. Środki nadające strukturę (strukturanty) są stosowane do zwiększania zwartości kostki, poprawy właściwości przerobowych, i zwiększania żądanego przez użytkowników profilu sensorycznego. Odpowiednie dodatkowe strukturanty (ko-strukturanty) są na ogół długołańcuchowymi, korzystnie prostymi i nasyconymi kwasami tłuszczowymi C 8-24 lub ich estrowymi pochodnymi; i/lub rozgałęzionymi długołańcuchowymi, korzystnie prostymi i nasyconymi alkoholami C 8-24 i ich estrowymi pochodnymi. Te dodatkowe strukturanty korzystnie występują w ilości pozwalającej aby ph kostki pozostawało w zakresie 5,5 do 6,0. Wartość ph kompozycji może być dostosowywana przez wprowadzanie soli sodowych i potasowych kwasów tłuszczowych. Jednak, korzystnie nie neutralizuje się kwasu 12-hydroksystearynowego, gdy jest stosowany jako jedyny środek nadający strukturę. Kostka według wynalazku ewentualnie zawiera wypełniacze wybrane z nieorganicznych związków mineralnych, takich jak siarczan wapnia i podobnych, oraz skrobi, korzystnie skrobi rozpuszczalnych w wodzie, tak jak maltodekstryna i podobne, i polietylenowy wosk lub wosk parafinowy, i podobnych. Wypełniacze mogą występować w toaletowej kostce według wynalazku w ilości mieszczącej się w zakresie od 1 do 15% wagowych, korzystnie 1 do 5% wagowych. Inne dodatkowe strukturujące kwasy mogą także być wybrane z rozpuszczalnych w wodzie polimerów chemicznie zmodyfikowanych ugrupowaniem lub ugrupowaniami hydrofobowymi, na przykład kopolimer blokowy EO-PO modyfikowany hydrofobowo PEG-ami (PEG - glikol polietylenowy), jak POE(200)-glicerylostearynian (POE - polioksyetylen), glucam DOE 120 (PEG 120 metyloglukozodioleinian), i Hodag CSA-102 (PEG-150 stearynian), oraz Rewoderm (PEG modyfikowany glicerylokokanian, palmitynian lub łojan) z firmy Rewo Chemicals. Inne dodatkowe strukturujące kwasy, które mogą być zastosowane obejmują Amerchol Polymer HM 1500 (nonoksynylohydroksyetyloceluloza).

8 PL 197 786 B1 Ponadto dodatkowo kompozycja kostki według wynalazku może zawierać 0 do 15% wagowych ewentualnych składników jak wymienione poniżej: środki zapachowe (perfumy); środki sekwestrujące, takie jak etylenodiaminoczterooctan czterosodowy (EDTA), EHDP (etano-1-hydroksy-1-difosfonian disodowy) lub ich mieszaniny w ilości od 0,01 do 1%, korzystnie od 0,01 do 0,05%, i środki koloryzujące, zmętniające i nadające odcień perłowy takie jak stearynian cynku, stearynian magnezu, TiO 2, EGMS (etylenoglikolomonostearynian) lub Lytron 621 (kopolimer styren/akrylan) i im podobne; wszystkie są użyteczne w poprawianiu atrakcyjności lub kosmetycznych właściwości produktu. Kompozycje mogą ponadto zawierać środki przeciwmikrobowe, takie jak 2-hydroksy-4,2',4'- -trichlorodifenyloeter (DP 300); środki konserwujące, takie jak dimetylolodimetylohydantoina (Glydant XL1000), parabeny, kwas sorbinowy itd., i im podobne. Kompozycje mogą także zawierać acylokoko mono- lub dietanoloamidy jako środki wzmacniające pienienie, także silnie jonizujące sole, takie jak chlorek sodu i siarczan sodu, korzystnie mogą być stosowane. Przeciwutleniacze takie jak, na przykład butylowany hydroksytoluen (BHT) i podobne, także mogą korzystnie być stosowane w ilościach od około 0,01% lub wyższych, gdy jest to pożądane. Kationowe polimery jako środki kondycjonujące (kondycjonery), które mogą być zastosowane w wynalazku, obejmują Quatrisoft LM-200 Polyquaternium-24, Merquat Plus 3330 - Polyquaternium 39; i środki kondycjonujące typu Jaguar. Glikole polietylenowe jako środki kondycjonujące, które mogą być zastosowane w wynalazku, mogą obejmować: Polyox WSR-205 PEG 14M (glikol polietylenowy 14000 jednostek monomerowych) Polyox WSR-N-60K PEG 45M (glikol polietylenowy 45000 jednostek monomerowych), albo Polyox WSR-N-750 PEG 7M (glikol polietylenowy 7000 jednostek monomerowych). Inne składniki, które mogą być włączone do kompozycji według wynalazku to środki złuszczające skórę, takie jak kulki polietylenowe, łupinki orzechów włoskich i nasionka brzoskwini, i im podobne. Kompozycje toaletowej kostki według wynalazku także zawierają 1% do 13% wagowych, korzystnie 2% do 6% wagowych wody. W jednym z wykonań wynalazku, kompozycja toaletowej kostki według zawiera nie więcej niż około 60% środka powierzchniowo czynnego, w zakresie od 20 do 60% wagowych. Kompozycja środka zmiękczającego skórę może być pojedynczym składnikiem korzystnego środka lub może być związkiem korzystnego środka dodawanym na nośniku. Ponadto kompozycja korzystnego środka może być mieszaniną dwóch lub większej liczby związków, z których jeden lub wszystkie mogą być korzystne. Ponadto sam środek korzystny może działać jako nośnik dla innych składników, które mają być dodawane do kompozycji kostki. Środek korzystny może być zarówno hydrofobowym środkiem zmiękczającym skórę, albo hydrofilowym środkiem zmiękczającym skórę, albo ich mieszaniną. Korzystnie stosuje się jeden albo więcej hydrofobowych środków zmiękczających skórę zarówno pojedynczo, jak i w mieszaninie z jednym lub więcej niż jednym hydrofilowym środkiem zmiękczającym skórę. Hydrofobowe środki zmiękczające skórę korzystnie występują w stężeniach mieszczących się w zakresie od około 5 do 45% wagowych, korzystnie 10 do 25% wagowych. Hydrofilowe środki zmiękczające skórę mogą korzystnie występować w stężeniach w zakresie od 5 do 20% wagowych. Określenie środek zmiękczający skórę jest definiowane jako określające substancję, która zmiękcza lub poprawia elastyczność, wygląd i cechy młodości skóry (naskórka właściwego), zarówno przez zwiększenie zawartości wody jak i dodawanie lub zastępowanie lipidów i innych odżywczych składników skóry, albo obie te cechy, i utrzymywanie jej miękkości przez opóźnianie obniżania się zawartości wody. Środki zmiękczające skórę, które są albo stałe albo ciekłe w temperaturze poniżej 25 C mogą być stosowane pojedynczo albo jako mieszanki środków zmiękczających skórę o temperaturach topnienia powyżej lub poniżej 25 C. Takie środki zmiękczające skórę występują w stężeniach mieszczących się w zakresie od około 5 do 60% wagowych. Korzystnie, co najmniej jeden środek zmiękczający skórę ma temperaturę topnienia poniżej 25 C. Korzystnie całość niskotopiących się środków zmiękczających skórę występuje w stężeniach mieszczących się w zakresie od około 20 do 35% wagowych, i jest hydrofobowa. Użyteczne w wynalazku środki zmiękczające skórę obejmują następujące: (a) oleje silikonowe, żywice i ich modyfikacje, takie jak liniowe i cykliczne polidimetylosiloksany; aminy, oleje alkilo-, alkiloarylo- i arylosilikonowe;

PL 197 786 B1 9 (b) tłuszcze i oleje obejmujące naturalne tłuszcze i oleje, takie jak jojoba, sojowy, słonecznikowy, ryżowy, avokado, migdałowy, z oliwek, sezamowy, z nasion moreli lub brzoskwiń, rycynowy, kokosowy, oleje z norki, tłuszcz kakaowy, łój wołowy, smalec, utwardzane oleje otrzymane przez uwodornianie wspomnianych olejów, oraz syntetyczne mono-, di- i triglicerydy, takie jak gliceryd kwasu mirystynowego i gliceryd kwasu 2-etyloheksanowego; (c) woski, takie jak wosk Carnauba, olbrot, wosk pszczeli, lanolina i ich pochodne; (d) hydrofobowe ekstrakty roślinne; (e) węglowodory, takie jak ciekłe parafiny, wazelina, wosk mikrokrystaliczny, cerezyna, skwalen, pristan i olej mineralny; (f) wyższe kwasy tłuszczowe, takie jak laurynowy, mirystynowy, palmitynowy, stearynowy, behenowy, oleinowy, linolowy, linolenowy, lanolowy, izostearynowy, arachidonowy, oraz wielo nienasycone kwasy tłuszczowe (PUFA); (g) wyższe alkohole, takie jak laurylowy, cetylowy, stearylowy, oleilowy, behenylowy, cholesterol i alkohol 2-heksylodekanolowy; (h) estry, takie jak oktanian cetylu, mleczan mirystylu, mleczan cetylu, mirystynian izopropylu, mirystynian mirystylu, palmitynian izopropylu, adypinian izopropylu, stearynian butylu, oleinian decylu, izostearynian cholesterolu, monostearynian glicerolu, distearynian glicerolu, tristearynian glicerolu, mleczan alkilowy, cytrynian alkilowy i winian alkilowy; (i) olejki eteryczne, takie jak miętowy, jaśminowy, kamforowy, z białego cedru, z łupin gorzkich pomarańczy, ryu, terpentynowy, cynamonowy, bergamotowy, citrus unshiu, tatarakowy, sosnowy, lawendowy, bajowy, goździkowy, hibiskusowy, eukaliptusowy, cytrynowy, z ogórecznika lekarskiego, tymiankowy, z mięty pieprzowej, różany, szałwiowy, sezamowy, imbirowy, z bazylii, jałowcowy, z trawy cytrynowej, rozmarynowy, z drzewa różanego, z avokado, z winorośli, z nasion winorośli, mirrowy, ogórkowy, z rukwii wodnej, z kalenduli, z kwiatów bzu czarnego, z geranium, z kwiatostanów lipy, amarantowy, z wodorostów morskich, z miłorzębu, z żeńszenia, z marchwi, z guarana, z drzewa herbacianego, jojoba, z żywokostu, z nasion owsa, z kakao, z kwiatów gorzkich pomarańczy, waniliowy, z zielonej herbaty, penny riyal, z aloesu, mentolowy, cyneolowy, eugenolowy, cytralowy, cytronellowy, borneolowy, linalool, geraniol, z wiesiołka, kamforowy, tymolowy, spirantolowy, olejki penenowe, limonenowe i terpenoidowe; (j) lipidy, takie jak cholesterol, ceramidy, estry sacharozy i pseudoceramidy jak opisane w zgłoszeniu EP-556957; (k) witaminy, minerały i środki odżywcze dla skóry, takie jak witamina A, E i K, oraz alkilowe estry witamin, obejmujące alkilowe estry witaminy C; magnez, wapń i mleko; (l) środki przeciwsłoneczne, takie jak cynamonian oktylometoksylu (Parsol MCX) i butylometoksybenzoilometan (Parsol 1789); (ł) fosfolipidy; (m) wielowodorotlenowe alkohole, takie jak gliceryna i glikol propylenowy; oraz poliole, takie jak glikol polietylenowy; (n) związki zapobiegające starzeniu, takie jak alfa hydroksykwasy, beta hydroksykwasy; i (o) mieszaniny dowolnych z wyżej wymienionych składników. Korzystnie zmiękczające skórę środki korzystnie są wybrane z trójglicerydowych olejów, olejów z ropy naftowej, wielowodorotlenowych alkoholi i olejów silikonowych. Bardziej korzystnie stosuje się olej słonecznikowy, glikol propylenowy i glicerynę. Dalsze korzystne środki zmiękczające skórę to trójglicerydy o wartości liczby jodowej od około 50 do około 145, a szczególnie korzystnie w zakresie od około 80 do około 130. Kompozycja może także zawierać dekoracyjne lub funkcjonalne cząstki (materiał rozdrobniony) obejmujące bryłki, zabarwione lub odbijające światło cząstki, albo ukształtowane cząstki, kapsułkowane kulki, gąbkę i im podobne. Konwencjonalne, znane ze stanu techniki metody przetwarzania przez odlewanie ze stopu mogą być stosowane do wytwarzania toaletowych kostek według wynalazku. Na przykład, stopione składniki kostki według wynalazku zazwyczaj miesza się razem w podwyższonej temperaturze. Ewentualnie dostosowuje się ilość wody i kontynuuje mieszanie. Następnie można prowadzić etap suszenia, w którym zmniejsza się ilość wody. Korzystnie zawartość wody składników jest dobrana tak, aby była wystarczająco mała by uniknąć stosowania procesu suszenia. Na koniec stopioną czyszczącą kompozycję wylewa się do formy i chłodzi do uzyskania punktu twardnienia. Formy mogą być wytwarzane z dowolnych sztywnych materiałów, które nie są wrażliwe na działanie składników toaletowej

10 PL 197 786 B1 kostki. Materiał formy może obejmować materiały plastikowe, metal, szkło, ceramikę, kompozyt lub elastomeryczne materiały i im podobne. Chłodzenie stopionych czyszczących materiałów można prowadzić znanymi w stanie techniki metodami chłodzenia, w tym przez chłodzenie w chłodni, technikami kriogenicznymi, otaczającym powietrzem i im podobnymi. Także można stosować kontrolowane chłodzenie za pomocą termostatycznie regulowanych urządzeń chłodzących. Konwencjonalne, znane ze stanu techniki materiały do pakowania mogą być stosowane do pakowania toaletowych kostek według wynalazku. Opakowanie może obejmować jedną lub więcej niż jedną oddzielnie zapakowaną kostkę. Opakowanie może także mieć ewentualnie obszar przezroczysty dla pokazania części lub całości zawartej w nim kostki. Można stosować papier, plastik lub powlekany papier, albo inne elastyczne lub sztywne materiały opakowaniowe, które są kompatybilne z toaletową kostką. Także można stosować jedno warstwowe lub laminowane materiały opakowaniowe. Korzystnie materiał opakowaniowy jest wodoodporny i odporny na stopienie. Materiał opakowaniowy powinien mieć dobre właściwości barierowe dla zapobiegania traceniu lotnych składników czyszczącej kompozycji, takich jak środek zapachowy. Przykładami użytecznych barierowych materiałów są papierowe kartony pokrywane polimerami lub inne odpowiednie materiały. Topiące się na gorąco substancje adhezyjne lub kontaktowe substancje adhezyjne, jak klej (glue) mogą być stosowane do klejenia części kartonu i owijki. Odpowiednią powłoką byłaby powłoka z polietylenu o małej gęstości, i podobne. Poniższe przykłady dokładniej ilustrują wykonania wynalazku. Wszystkie części, procenty i proporcje podane tutaj i w załączonych zastrzeżeniach są określone wagowo, jeżeli nie podano inaczej. Fizyczne metody testowania są opisane poniżej: Szczegóły wytwarzania i odlewania ze stopu Wszystkie składniki stopu, z wyjątkiem kokoiloizetionianu sodowego, środków zapachowych i trójglicerydów, topi się w temperaturze 100 do 105 C i rozpuszcza. Potem powoli dodaje się kokoiloizetionian sodowy i rozpuszcza go przez dalsze mieszanie. Następnie trójgliceryd(-y) dodaje się do jednorodnej masy. Potem tę masę pozostawia się do ochłodzenia do 70 do 90 C, i w tym czasie dodaje się środek zapachowy. Następnie masę wylewa się do formy i pozostawia do ochłodzenia do temperatury 25 C w warunkach otoczenia. P r z y k ł a d 1 Kostki toaletowe typu syndet z i bez alkoholu laurylowego jako stabilizatora fazy, odlewano ze stopów kompozycji przedstawionych w Tabeli 1. Kostki A i B to kostki porównawcze wytworzone z użyciem kwasu stearynowego jako środka nadającego strukturę. Kostki C i D przedstawiają wykonania według wynalazku z użyciem kwasu 12-hydroksystearynowego jako środka nadającego strukturę. Kostki porównywano pod względem stabilności fazy stopionej, twardości i mazistości, stosowano testowe metody niżej opisane. Porównawcza kostka A nie była jednorodną kostką z powodu rozdzielenia się faz. Kostka porównawcza B zawierająca alkohol laurylowy jako stabilizator fazy była jednorodną kostką, ale uznano ją za bardziej miękką niż kostka D według wynalazku, która zawierała taką samą ilość alkoholu laurylowego. Stężenia są podane w częściach. T a b e l a 1 Składniki A B C D 1 2 3 4 5 Kokoiloizetionian sodowy, f 25,00 25,00 25,00 25,00 Sulfonian alfa olefiny, f 9,00 9,00 9,00 9,00 Lauryloeterosiarczan sodowy (2EO), f 9,00 9,00 9,00 9,00 Glikol propylenowy, a, c 7,00 7,00 7,00 7,00 Gliceryna, a, c 7,00 7,00 7,00 7,00 Kwas 12-hydroksystearynowy - - 14,00 14,00 Kwas stearynowy (99%), b, d 14,00 14,00 - - Olej słonecznikowy, a, d, e 25,00 25,00 25,00 25,00 Woda 4,00 4,00 4,00 4,00 Alkohol laurylowy, a, c - 10,00-10,00

PL 197 786 B1 11 cd. tabeli 1 1 2 3 4 5 Całość 100,00 110,00 100,00 110,00 Twardość kostki (kpa) - 50,00 186,00 186,00 Szybkość zużywania (%) 28,10 25,00 12,30 10,90 % mazistości 39,80 28,10 34,70 24,70 a: ciekły środek zmiękczający skórę b: stały środek zmiękczający skórę c: hydrofilowy środek zmiękczający skórę d: hydrofobowy środek zmiękczający skórę e: trójglicerydowy ciekły środek zmiękczający skórę o wartości liczby jodowej 80-140 f: środek powierzchniowo czynny P r z y k ł a d 2 Sprawdzono wpływ zastąpienia kwasu stearynowego (kostka F) kwasem 12-hydroksystearynowym (kostka E) na poprawę twardości kostki, co zilustrowano w Tabeli 2. T a b e l a 2 Składniki E według wynalazku F porównawcza Kokoiloizetionian sodowy, f 22,35 22,35 Kwas stearynowy/kwas palmitynowy, b, d 5,88 5,88 Kwas tłuszczowy koko, b, d 0,59 0,59 Izetionian sodowy, f 0,50 0,50 Sulfonian alfa olefiny, f 7,23 7,23 Lauryloeterosiarczan sodowy (2EO), f 7,23 7,23 Środek zapachowy 1,25 1,25 Dwutlenek tytanu 1,00 1,00 Glikol propylenowy, a, c 5,00 5,00 Gliceryna, a, c 4,00 4,00 Alkohol laurylowy, a, d 4,97 4,97 Kwas 12-hydroksystearynowy 11,00 - Kwas stearynowy - 11,00 Olej słonecznikowy, a, d, e 25,00 25,00 Woda 4,00 4,00 Całość 100,00 100,00 Twardość kostki 0,20 MPa 0,116 MPa Szybkość zużywania 12,39% 19,05% a: ciekły środek zmiękczający skórę b: stały środek zmiękczający skórę c: hydrofilowy środek zmiękczający skórę d: hydrofobowy środek zmiękczający skórę e: trójglicerydowy ciekły środek zmiękczający skórę o wartości liczby jodowej 80-140 f: środek powierzchniowo czynny

12 PL 197 786 B1 P r z y k ł a d 3 Wykazano wpływ zwiększenia ilości kwasu 12-hydroksystearynowego w toaletowych kostkach według wynalazku na poprawę mazistości, twardości i zmniejszenie szybkości zużywania, jak przedstawiono w Tabeli 3 i na Figurach 1-3. Pomiary pienienia różnych składów kompozycji wskazują, że nie ma znacznej różnicy pomiędzy trzema kompozycjami pod względem pienienia. T a b e l a 3 Składniki G H l J Kokoiloizetionian sodowy, f 28,22 25,66 24,10 23,00 Kwas stearynowy/kwas palmitynowy, b, d 7,42 6,75 6,33 6,08 Kwas tłuszczowy koko, b, d 0,75 0,68 0,64 0,61 Izetionian sodowy, f 0,63 0,57 0,53 0,51 Sulfonian alfa olefiny, f 8,99 8,17 7,70 7,40 Lauryloeterosiarczan sodowy (2EO), f 8,99 8,17 7,70 7,40 Środek zapachowy 1,00 1,00 1,00 1,00 Dwutlenek tytanu 1,00 1,00 1,00 1,00 Glikol propylenowy, a, c 5,00 5,00 5,00 5,00 Gliceryna, a, c 4,00 4,00 4,00 4,00 Alkohol laurylowy, a, d 5,00 5,00 5,00 5,00 Kwas 12-hydroksystearynowy 5,00 10,00 13,00 15,00 Olej słonecznikowy, a, d, e 20,00 20,00 20,00 20,00 Woda 4,00 4,00 4,00 4,00 Twardość kostki 25 C (kpa) 127 228 279 279 Szybkość zużywania dla 10 myć (%) 11,92 7,22 5,551 - % mazistości 26,77 25,63 22,11 - a: ciekły środek zmiękczający skórę b: stały środek zmiękczający skórę c: hydrofilowy środek zmiękczający skórę d: hydrofobowy środek zmiękczający skórę e: trójglicerydowy ciekły środek zmiękczający skórę o wartości liczby jodowej 80-140 f: środek powierzchniowo czynny Opis metod testowych Ocena mazistości: Zważoną toaletową kostkę zanurza się w 250 ml wody (w temperaturze 25 C) w zlewce na cztery godziny. Za pomocą miękkiego plastikowego noża zeskrobuje się maź z kostki. Waży się oskrobaną kostkę po jej pozostawieniu do wysuszenia w temperaturze pokojowej na 24 godziny. Zmiana wagi pomnożona przez 100 i podzielona przez początkową wagę kostki wskazuje mazistość kostki. Mazistość jest obliczana jako wartość średnia dla trzech kostek. Szybkość zużywania: Wstępnie zważoną kostkę zwilża się w strumieniu bieżącej wody i w tym czasie obraca się ją 15 razy w rękach osoby testującej. Kostkę umieszcza się na podstawce. Czynności powtarza się 10 razy w odstępach pół godzinnych. Określa się wagę kostki po jej pozostawieniu do wyschnięcia w temperaturze pokojowej na 16 godzin. Zmiana wagi pomnożona przez 100 i podzielona przez początkową wagę kostki określa szybkość zużywania kostki. Pomiar piany (mydlin): Osoba testująca obraca zwilżoną kostkę w dłoniach dziesięć razy. Potem dodaje się 5 ml wody o temperaturze 95 C i kostkę pociera się w dłoniach wytwarzając pianę. Następnie osoba testująca zanurza dłonie w zbiorniku na wodę pod odwróconym lejkiem połączonym z cylindrem miarowym dla kontrolowania i zmierzenia objętości w mililitrach, wytworzonej piany.

PL 197 786 B1 13 Pomiar twardości kostki: Sposób pomiaru twardości kostki obejmuje dzielenie na sekcje lub cięcie mydła odpowiednim drutem jak opisano, na przykład w publikacji Bowena i Thomasa w Trans. Farad. Soc. 31. 164, (1935). P r z y k ł a d 4 Przez odlewanie ze stopu wytworzono kostkę toaletową syndet oznaczoną J zawierającą 40% wagowych oleju słonecznikowego, o składzie przedstawionym w Tabeli 4, otrzymano jednolitą kostkę do dopuszczalnej szybkości zużywania i mazistości. Składniki % Kokoiloizetionian sodowy 26,00 Kwas stearynowy/kwas palmitynowy 6,83 Kwas tłuszczowy koko 0,69 Izetionian sodowy 0,58 Glikol propylenowy 3,00 Gliceryna 2,00 Alkohol laurylowy 2,00 Kwas 12-hydroksystearynowy 14,90 Olej słonecznikowy 40,00 Woda 4,00 Całość 100,00 Chociaż wynalazek został opisany w sensie jego szczególnych wykonań, to oczywiste jest, że wiele innych postaci i modyfikacji wynalazku będzie oczywiste dla fachowców. Załączone zastrzeżenia i ogólnie niniejszy wynalazek powinny być odczytywane jako obejmujące wszystkie oczywiste postacie i modyfikacje mieszczące się w duchu i zakresie wynalazku. Zastrzeżenia patentowe 1. Kompozycja toaletowej kostki zawierająca detergent, środek zmiękczający skórę i kwas 12- -hydroksystearynowy, znamienna tym, że zawiera: (i) 5 do 60% wagowych ciekłego środka zmiękczającego skórę o temperaturze topnienia poniżej 25 C; (ii) 15% do 60% wagowych środka powierzchniowo czynnego; i (iii) więcej niż 5% wagowych kwasu 12-hydroksystearynowego, przy czym stosunek kwasu 12- -hydroksystearynowego do ciekłego środka zmiękczającego skórę mieści się w zakresie 1 do 5 do 10 do 1. 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że stosunek kwasu 12-hydroksystearynowego do ciekłego środka zmiękczającego skórę mieści się w zakresie 1 do 5 do 2 do 1. 3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że ciekły środek zmiękczający skórę jest wybrany z hydrofilowych i hydrofobowych ciekłych środków zmiękczających skórę, i ich mieszanin. 4. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że ciekły hydrofilowy środek zmiękczający skórę występuje w stężeniu w zakresie 2-20% wagowych. 5. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że ciekły hydrofilowy środek zmiękczający skórę występuje w stężeniu w zakresie 5-10% wagowych. 6. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że ciekły hydrofobowy środek zmiękczający skórę występuje w stężeniu w zakresie 2-45% wagowych. 7. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że ciekły hydrofobowy środek zmiękczający skórę występuje w stężeniu w zakresie 10-30% wagowych. 8. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że hydrofilowy ciekły środek zmiękczający skórę jest wybrany z wielowodorotlenowych alkoholi, polioli, sacharydów i ich mieszanin.

14 PL 197 786 B1 9. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że hydrofobowy ciekły środek zmiękczający skórę jest wybrany z trójglicerydów, węglowodorów, silikonów, kwasów tłuszczowych, estrów tłuszczowych, alkoholi tłuszczowych i ich mieszanin. 10. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że kwas 12-hydroksystearynowy występuje w zakresie więcej niż 5% wagowych do 20% wagowych. 11. Kompozycja według zastrz. 10, znamienna tym, że kwas 12-hydroksystearynowy występuje w zakresie więcej niż 10% wagowych do 15% wagowych. 12. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że środek powierzchniowo czynny zawiera co najmniej jeden acyloizetionian. 13. Kompozycja według zastrz. 12, znamienna tym, że co najmniej jeden acyloizetionian łącznie występuje w stężeniu w zakresie 5-45% wagowych. 14. Kompozycja według zastrz. 12 albo 13, znamienna tym, że co najmniej jeden acyloizetionian zawiera kokoiloizetionian sodowy. 15. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że ponadto zawiera stały środek zmiękczający skórę, który jest stały w temperaturze 25 C. 16. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że stały środek zmiękczający skórę jest wybrany z kwasów tłuszczowych, estrów tłuszczowych, alkoholi tłuszczowych, wosków lub trójglicerydów. 17. Kompozycja według zastrz. 15 albo 16, znamienna tym, że stały środek zmiękczający skórę i ciekły środek zmiękczający skórę występują w stosunku 1 do 10 do 10 do 1. 18. Kompozycja według zastrz. 17, znamienna tym, że stały środek zmiękczający skórę i ciekły środek zmiękczający skórę występują w stosunku 1 do 5 do 1 do 2. 19. Kompozycja według zastrz. 1 albo 15, znamienna tym, że kostka zawiera mniej niż 6% wagowych wody. 20. Kompozycja według zastrz. 3 albo 15, znamienna tym, że stosunek hydrofilowego środka zmiękczającego skórę do hydrofobowego środka zmiękczającego skórę mieści się w zakresie 1 do 10 do 5 do 1. 21. Kompozycja według zastrz. 20, znamienna tym, że stosunek hydrofilowego środka zmiękczającego skórę do hydrofobowego środka zmiękczającego skórę mieści się w zakresie 1 do 8 do 1 do 5. 22. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera: 10 do 30% wagowych triglicerydowego ciekłego środka zmiękczającego skórę o wartości liczby jodowej w zakresie od 80 do 140; 15 do 60% wagowych acyloizetionianu; 10 do 15% wagowych kwasu 12-hydroksystearynowego; i mniej niż 6% wody. 23. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że ciekły środek zmiękczający skórę jest hydrofobowym ciekłym środkiem zmiękczającym skórę, a stosunek środka powierzchniowo czynnego do hydrofobowego ciekłego środka zmiękczającego skórę jest mniejszy niż 10 do 1. 24. Kompozycja według zastrz. 23, znamienna tym, że stosunek środka powierzchniowo czynnego do hydrofobowego ciekłego środka zmiękczającego skórę mieści się w zakresie 5 do 3 do 1 do 3. 25. Kompozycja według zastrz. 24, znamienna tym, że stosunek środka powierzchniowo czynnego do hydrofobowego ciekłego środka zmiękczającego skórę mieści się w zakresie 4 do 3 do 1 do 2.

PL 197 786 B1 15 Rysunki

16 PL 197 786 B1 Departament Wydawnictw UP RP Nakład 50 egz. Cena 4,00 zł.