(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/EP03/ (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:

Transkrypt

1 RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (21) Numer zgłoszenia: (22) Data zgłoszenia: (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/EP03/ (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego: , WO04/ (13) B1 (51) Int.Cl. C11D 3/14 ( ) C11D 17/00 ( ) (54) Kostka toaletowa i sposób jej wytwarzania (73) Uprawniony z patentu: UNILEVER N.V., Rotterdam, NL (30) Pierwszeństwo: , US, 10/198,421 (43) Zgłoszenie ogłoszono: BUP 23/05 (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: WUP 08/11 (72) Twórca(y) wynalazku: SUDHAKAR PUVVADA, Bebington, GB ALBERT JOSEPH POST, Trumbull, US KRISHNA KUMAR SUBRAMANYAN, Trumbull, US ANTHONY WILLIAM JOHNSON, Trumbull, US CRAIG STEPHEN SLAVTCHEFF, Trumbull, US ADOLF PETER BARTH, Buxtehude, DE PETRA MEINSCHIEN, Buxtehude, DE (74) Pełnomocnik: rzecz. pat. Jolanta Hawrylak PL B1

2 2 PL B1 Opis wynalazku Wynalazek dotyczy toaletowej kostki odpowiedniej do zewnętrznego stosowania na skórę dla oczyszczania ludzkiego ciała, jak skóry albo włosów oraz sposobu jej wytwarzania. W szczególności, wynalazek dotyczy kompozycji toaletowej kostki, która zarówno jest łagodna dla skóry, jak i złuszcza skórę. Kostki toaletowe do złuszczania są dobrze znane. Jednak większość z nich jest bardzo podrażniająca dla skóry ze względu na fakt, że są wytworzone na bazie mydła, mają dużą zawartość podrażniających albo marginalnie skutecznych substancji złuszczających, małe ilości substancji nawilżających, albo pewne kombinacje wyżej wymienionych. Pewne znane ze stanu techniki kostki toaletowe o dużej zawartości łagodnych syntetycznych środków powierzchniowo czynnych (tak zwane kostki Syndet ) i dużej zawartości substancji nawilżających zostały opisane jako ewentualnie zawierające cząstki złuszczające albo ziarna, jak ziarna polioksyetylenowe (polietylenowe), łupinki orzecha włoskiego i nasion brzoskwini i podobne. Patrz np. patenty US ; US ; US ; i US Nieoczekiwanie stwierdzono, że łagodne kostki toaletowe zawierające jeden lub więcej syntetyczny (syndetowy) środek powierzchniowo czynny, jedną lub więcej substancję nawilżającą, substancję złuszczającą o specyficznym wymiarze cząstek, zapewniają użytkownikowi jednocześnie zwiększone nawilżanie i złuszczanie. Powodują one, że użytkownik złuszcza skórę tak, że wygląda świeżo i zdrowo, ponieważ usuwa to ciemną warstwę martwej skóry, czemu towarzyszy głębokie oczyszczanie prowadzące do mniej zaczopowanych porów, a jednocześnie nawilża się skórę dla zminimalizowania podrażniania i suchości, co wykazano różnymi uznanymi w tej dziedzinie, niżej opisanymi technikami. Bez chęci wiązania się poniższymi teoriami dotyczącymi traktowania skóry, zgłaszający uważają, że złuszczanie polepsza oczyszczanie skóry poprzez pomaganie w mechanicznym usuwaniu brudu i tłuszczu ze skóry. Uważa się także, że złuszczanie wspomaga proces łuszczenia skóry. Łuszczenie się skóry jest naturalnym procesem, dzięki któremu korneocyty są usuwane z warstwy rogowej naskórka, która jest górną warstwą skórnych komórek. Korneocyty to po prostu komórki, które stanowią warstwę rogową naskórka i są w sposób ciągły usuwane w procesie regeneracji skóry. Złuszczanie pomaga w usuwaniu tych płatków korneocytów, które są gotowe do odłączenia od warstwy rogowej skóry, a przez to przyczynia się do powstawania gładszej, mniej łuszczącej się skóry. Innymi potencjalnymi zdrowotnymi korzyściami złuszczania, obok poprawy usuwania łusek (płatków) i usuwania tłuszczu, co sugerowano powyżej, są zmniejszenie ilości bakterii na skórze i zwiększenie przepływu krwi w skórze ze względu na mechaniczną stymulację. Oczekuje się, że kostka według wynalazku w warunkach używania wykazuje poprawę miękkości, gładkości skóry i podobne odbierane przez użytkownika korzyści, jak skuteczność złuszczania, łagodność, skuteczność nawilżania, skuteczność nanoszenia, skuteczność oczyszczania i właściwości kostki, takie jak ścieranie skóry, itp., opierając się na odstępstwach od linii bazowej wykreślonej dla pomiarów tych właściwości prowadzonych przy używaniu toaletowych kostek bez kompozycji według wynalazku, co określono ilościowo niżej opisanymi metodami testowymi. Przedmiotem wynalazku jest kostka toaletowa zawierająca czyszczącą bazę, substancję nawilżającą i cząstki złuszczające, która zawiera: (a) czyszczącą bazę zawierającą 20% do 60% wagowych jednego albo więcej, syntetycznego środka powierzchniowo czynnego (Syndet); (b) 10% do 50% wagowych substancji nawilżającej; i (c) cząstki złuszczające, przy czym co najmniej 25% wagowych tych cząstek ma wymiar cząstek wzdłuż głównej osi cząstki w zakresie od 100 do 600 mikrometrów. Korzystnie, faza czyszcząca ma wartość liczby zeiny mniejszą niż 50. Korzystnie, co najmniej 50% cząstek złuszczających ma wymiar cząstek wzdłuż głównej osi cząstki w zakresie od 100 do 300 mikrometrów. Korzystnie, cząstki złuszczające mają twardość mniejszą niż 4 Mohy, korzystnie mniejszą niż 3 Mohy. Korzystnie, sensoryczny współczynnik złuszczania kostki jest mniejszy niż albo równy 10. W innym korzystnym wykonaniu, cząstki złuszczające mają barwę odróżniającą się od czyszczącej bazy. Korzystnie, cząstki złuszczające występują w kostce w stężeniu mniejszym niż 1% wagowy.

3 PL B1 3 Korzystnie, w kostce według wynalazku cząstki złuszczające o wymiarze większym niż 400 mikrometrów, korzystnie większym niż 300 mikrometrów, występują w stężeniu mniejszym niż 0,25% wagowych. Korzystnie, cząstki złuszczające wybiera się spośród cząstek polietylenowych, mikrokrystalicznego wosku, estrów jojoby, amorficznej krzemionki, talku, ortofosforanu triwapniowego albo ich mieszanin. Korzystnie, substancje nawilżające wybiera się spośród kwasów tłuszczowych, triglicerydów, oleju mineralnego, parafiny mikrokrystalicznej, gliceryny, glikolu polietylenowego albo ich mieszanin. Korzystnie, w kostce według wynalazku stosunek substancji nawilżającej do złuszczającej jest w zakresie od 20:1 do 500:1. Korzystnie, kostka daje wodną zawiesinę o ph 4 do 8. Korzystnie, kostka według wynalazku ponadto zawiera mniej niż 10% wagowych rozpuszczalnego mydła. W drugim aspekcie przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania wyżej opisanej kostki toaletowej, obejmujący etapy: (a) dostarczania co najmniej jednego syntetycznego środka powierzchniowo czynnego, co najmniej jednej substancji nawilżającej i co najmniej jednej substancji złuszczającej; (b) mieszania składników z etapu (a) do utworzenia wstępnej mieszanki, w lub powyżej temperatury wystarczającej do spowodowania, aby wstępna mieszanka była płynna, aż wstępna mieszanka będzie zasadniczo jednorodna, przy czym substancja złuszczająca i znaczna część co najmniej jednej substancji nawilżającej są wykluczone ze składu wstępnej mieszanki; (c) chłodzenia produktu otrzymanego przez wstępne mieszanie; (d) ewentualnie mielenia albo rafinowania ochłodzonego produktu otrzymanego przez wstępne mieszanie do utworzenia peletek; (e) mieszania substancji złuszczającej ze znaczną częścią jednej lub więcej substancji nawilżającej nie dodanych do produktu otrzymanego przez wstępne mieszanie wytworzonego w etapie (b) albo (c), dla wytworzenia wstępnej mieszanki substancji złuszczającej; (f) mieszania wstępnej mieszanki substancji złuszczającej z ochłodzonym produktem wstępnego mieszania, w urządzeniu do mieszania składników stałych; (g) rafinowania produktu z etapu (f) co najmniej jeden raz; i (h) wytłaczania i stemplowania produktu w toaletowe kostki. Korzystnie, sposób według wynalazku ponadto obejmuje etap mieszania aromatu jednocześnie z substancją złuszczającą, albo w oddzielnym etapie stosowanym dla wytworzenia wstępnej mieszanki substancji złuszczającej. Niniejszy wynalazek ma zastosowanie w sposobie jednoczesnego złuszczania i nawilżania skóry, obejmującym etapy: (a) dostarczania kostki toaletowej zawierającej: i) czyszczącą bazę zawierającą około 20% do 60% wagowych jednego albo więcej syntetycznego środka powierzchniowo czynnego (Syndet); ii) około 10% do 50% wagowych substancji nawilżającej; i iii) cząstki złuszczające, przy czym co najmniej 25% wagowych tych cząstek ma wymiar cząstek wzdłuż głównej osi cząstki w zakresie od około 100 do około 600 mikrometrów; (b) dodawania wody w ilości wystarczającej do zwilżenia kostki i skóry; (c) przykładania kostki na skórę; i (d) pocierania kostką po skórze przez czas wystarczający do usunięcia obumarłych komórek naskórka i pokrycia leżącej poniżej skóry co najmniej jedną substancją nawilżającą. Wynalazek także ma zastosowanie w sposobie dostarczania użytkownikowi zmiennego poziomu złuszczania i nawilżania na różnych obszarach ciała, sposobu obejmującego etapy: (a) dostarczania kostki toaletowej, która to kostka zawiera: i) czyszczącą bazę zawierającą około 20% do 60% wagowych jednego albo więcej syntetycznego środka powierzchniowo czynnego (Syndet); ii) około 10% do 50% wagowych substancji nawilżającej; i iii) cząstki złuszczające, przy czym co najmniej 25% wagowych tych cząstek ma wymiar cząstek wzdłuż głównej osi cząstki w zakresie od około 100 do około 600 mikrometrów; (b) zwilżania kostki; ciała; albo jednego i drugiego; (c) pocierania kostką po wybranych obszarach skóry użytkownika przez czas wystarczający do usunięcia obumarłych komórek naskórka, tam gdzie wymagane jest zasadnicze złuszczanie;

4 4 PL B1 (d) dodawanie wody do kostki w ilości wystarczającej do wytworzenia piany; (e) pocieranie pianą po wybranych obszarach skóry użytkownika tam, gdzie wymagane jest nawilżenie bez znacznego złuszczania, przez czas wystarczający do pokrycia leżącej poniżej skóry co najmniej jedną substancją nawilżającą; i (f) przy czym etapy (c) do (e) mogą być prowadzone w dowolnej kolejności przez użytkownika. Korzystnie, kostka według wynalazku ma: (a) czyszczącą bazę, korzystnie mającą wartość liczby zeiny mniejszą niż 50, 40, 30 albo 25; czyszczącą bazę zawierającą około 20% do 60% wagowych, korzystnie 25% do 55% wagowych, jednego albo więcej syntetycznego środka powierzchniowo czynnego (Syndet); (b) około 10% do 50% wagowych, korzystnie 20% do 45% wagowych, substancji nawilżającej; i (c) cząstki złuszczające, przy czym co najmniej 25% wagowych, korzystnie co najmniej 50% wagowych, tych cząstek ma wymiar cząstek wzdłuż głównej osi cząstki w zakresie od około 100 do około 600 mikrometrów, korzystnie od około 100 do 300 mikrometrów, a bardziej korzystnie najmniejsza cząstka w powyższej frakcji wagowej ma 150 mikrometrów. Korzystnie, kostka według wynalazku ma sensoryczny współczynnik złuszczania kostki mniejszy niż albo równy 10, korzystnie mniejszy niż albo równy 5, a bardziej korzystnie mniejszy niż albo równy 3; dla współczynnika określonego niżej opisaną metodą testową. Cząstki złuszczające korzystnie występują w kostce według wynalazku w stężeniu mniejszym niż około 1% wagowy, a korzystnie mniejszym niż 0,5% wagowych. Korzystnie, cząstki złuszczające o wymiarze większym niż 400 mikrometrów, korzystniej 300 mikrometrów, występują w stężeniu mniejszym niż około 0,25% wagowych, korzystniej mniejszym niż około 0,05% wagowych, a jeszcze bardziej korzystnie mniejszym niż około 0,025% wagowych. Cząstki złuszczające mogą korzystnie, ale nie wyłącznie, być wybrane spośród cząstek polietylenowych, mikrokrystalicznego wosku, estrów jojoby, amorficznej krzemionki, talku, ortofosforanu triwapniowego albo ich mieszanin. Korzystnie, są wybrane spośród polietylenu, mikrokrystalicznego wosku, estrów jojoba albo ich mieszanin. Kostka toaletowa według wynalazku zawiera także substancję nawilżającą, korzystnie wybraną spośród kwasów tłuszczowych, triglicerydów, oleju mineralnego, parafiny mikrokrystalicznej, gliceryny, glikolu polietylenowego albo ich mieszanin, bardziej korzystnie są one wybrane z kwasów tłuszczowych, triglicerydów, a najbardziej korzystnie z kwasu stearynowego, oleju słonecznikowego albo ich mieszanin. Korzystnie, stosunek substancji nawilżającej do złuszczającej jest w zakresie od około 20:1 do 500:1; bardziej korzystnie około 100:1 do 500. W odniesieniu do wartości ph, kostka według wynalazku korzystnie daje wodną zawiesinę o wartości ph około 4 do 8, korzystnie około 6 do 8 i korzystnie zawiera mniej niż około 10% wagowych, bardziej korzystnie mniej niż około 3% wagowych rozpuszczalnego mydła, jak określono poniżej. Korzystnie, sposób według wynalazku obejmuje etapy: (a) dostarczania co najmniej jednego syntetycznego środka powierzchniowo czynnego, co najmniej jednej substancji nawilżającej i co najmniej jednej substancji złuszczającej; (b) mieszania składników z etapu (a) do utworzenia produktu wstępnego mieszania, w lub powyżej temperatury (korzystnie powyżej 85 C) wystarczającej do spowodowania, że produkt wstępnego mieszania jest płynny, aż wstępna mieszanka stanie się zasadniczo jednorodna (korzystnie przez około 30 minut do 1 godziny i 30 minut), przy czym substancja złuszczająca (ewentualnie aromat) i znaczna część, co najmniej jednej substancji nawilżającej są wykluczone ze składu wstępnej mieszanki (korzystnie ilość wykluczonej substancji nawilżającej jest mniejsza niż około 5% wagowych kompozycji, a korzystnie mniejsza niż około 2% wagowych kompozycji); (c) chłodzenia produktu otrzymanego przez wstępne mieszanie (korzystnie stosując chłodzone walce, lub podobne urządzenie); (d) ewentualnie mielenia, albo rafinowania, ochłodzonego produktu wstępnego mieszania, do utworzenia peletek; (e) mieszania substancji złuszczającej ze znaczną częścią jednej, lub więcej, substancji nawilżającej nie dodanej do produktu wstępnego mieszania wytworzonego w etapie (b) albo (c), dla wytworzenia wstępnej mieszanki substancji ziszczającej (korzystnie pozostały komponent nawilżający jest w postaci cieczy albo jest doprowadzony do stanu ciekłego przez ogrzewanie);

5 PL B1 5 (f) mieszania wstępnej mieszanki substancji złuszczającej z ochłodzonym produktem wstępnego mieszania w urządzeniu do mieszania składników stałych (korzystnie mieszalnik spiralny, walcarka-rafiner, mieszarka z nożem w kształcie litery z i podobne); (g) rafinowania produktu z etapu (f) co najmniej jeden razi; i (h) wytłaczania i stemplowania produktu w toaletowe kostki. Gdy dodaje się aromat, to korzystnie etap mieszania aromatu prowadzi się razem z substancją złuszczająca i nawilżającą albo w odrębnym etapie wytwarzania wstępnej mieszanki substancji złuszczającej. Wynalazek także ma zastosowanie w sposobie jednoczesnego złuszczania i nawilżania skóry, obejmującym etapy: (a) dostarczania kostki toaletowej zawierającej: i) czyszczącą bazę, korzystnie mającą wartość liczby zeiny mniejszą niż 50, 40, 30 albo 25; czyszczącą bazę zawierającą około 20% do 60% wagowych; korzystnie 25% do 55% wagowych jednego albo więcej syntetycznego środka powierzchniowo czynnego (Syndet); ii) około 10% do 50% wagowych; korzystnie 20% do 45% wagowych, substancji nawilżającej; i iii) cząstki złuszczające, przy czym co najmniej 25% wagowych, korzystnie co najmniej 50% wagowych, tych cząstek ma wymiar cząstek wzdłuż głównej osi cząstki w zakresie od około 100 do około 600 mikrometrów; korzystnie około 100 do 300 mikrometrów, a bardziej korzystnie najmniejsza cząstka w powyższej frakcji wagowej ma 150 mikrometrów; (b) dodawania wody w ilości wystarczającej do zwilżenia kostki i skóry; (c) przykładania kostki na skórę; i (d) pocierania kostką po skórze przez czas wystarczający do usunięcia obumarłych komórek naskórka i pokrycia leżącej poniżej skóry co najmniej jedną substancją nawilżającą. Ponadto, wynalazek ma zastosowanie w sposobie dostarczania użytkownikowi zmiennego poziomu złuszczania i nawilżania na różnych obszarach ciała, obejmującym etapy: (a) dostarczania kostki toaletowej, która to kostka zawiera: i) czyszczącą bazę, korzystnie mającą wartość liczby zeiny mniejszą niż 50, 40, 30 albo 25; czyszczącą bazę zawierającą około 20% do 60% wagowych, korzystnie 25% do 55% wagowych jednego albo więcej syntetycznego środka powierzchniowo czynnego (Syndet); ii) około 10% do 50% wagowych, korzystnie 20% do 45% wagowych, substancji nawilżającej; i iii) cząstki złuszczające, przy czym co najmniej 25% wagowych, a korzystnie co najmniej 50% wagowych, tych cząstek ma wymiar cząstek wzdłuż głównej osi cząstki w zakresie od około 100 do około 600 mikrometrów; korzystnie około 100 do 300 mikrometrów, a bardziej korzystnie najmniejsza, cząstka w powyższej frakcji wagowej ma 150 mikrometrów; (b) zwilżania kostki; ciała; albo jednego i drugiego; (c) pocierania kostką po wybranych obszarach skóry użytkownika przez czas wystarczający do usunięcia komórek obumarłego naskórka, tam gdzie wymagane jest zasadnicze złuszczanie; (d) dodawania wody do kostki w ilości wystarczającej do wytworzenia piany; (e) pocierania pianą po wybranych obszarach skóry użytkownika, tam gdzie wymagane jest nawilżenie bez znacznego złuszczania, przez czas wystarczający do pokrycia leżącej poniżej skóry co najmniej jedną substancją nawilżającą; i (f) przy czym etapy (c) do (e) mogą być prowadzone w dowolnej kolejności przez użytkownika. Oczekuje się, że kostka według wynalazku w warunkach używania wykazuje poprawę miękkości, gładkości skóry i daje podobne odbierane przez użytkownika korzyści, jak skuteczność złuszczania, łagodność, skuteczność nawilżania, skuteczność osadzania, skuteczność oczyszczania oraz właściwości takie jak ścieranie skóry, itp., opierając się na odstępstwach od linii bazowej wykreślonej dla pomiarów tych właściwości prowadzonych przy używaniu toaletowych kostek bez kompozycji według wynalazku, co określano ilościowo niżej opisanymi metodami testowymi. Takie korzystne dla skóry parametry można wyrażać ilościowo jako stosunek odpowiedzi dla kostki według wynalazku do odpowiedzi dla kostki porównawczej. Gdy oczekiwana wielkość poprawy dla kostki według wynalazku przekracza wynik cyfrowy otrzymany dla kostki porównawczej, to obserwowany stosunek będzie większy niż 1,0; tj. 1,02, 1,05, 1,07, 1,1, 1,2, 1,3, 1,4, 1,5, 1,6, 1,7, 1,8, 1,9, albo 2,0. Gdy oczekiwana wielkość poprawy dla kostki według wynalazku mieści się poniżej wyniku cyfrowego otrzymanego dla kostki porównawczej, to obserwowany stosunek będzie mniejszy niż 1,0; tj. 0,99, 0,98, 0,97, 0,95, 0,93, 0,90, 0,85, 0,80, 0,70, 0,60, 0,50, 0,40, 0,30, 0,20, albo 0,10. Poniższe tabele 1 do 4 ilustrują oczekiwane różne właściwości kostki według wynalazku

6 6 PL B1 w stosunku do czterech różnych kostek porównawczych. Metody testowe, które można zastosować do pomiaru tych właściwości opisano poniżej. T a b e l a 1 Kostka według wynalazku w stosunku do kostki porównawczej A (1) (mydlana kostka z substancjami złuszczającymi) Właściwość Stosunek do kostki porównawczej A Łagodność > 1 Nawilżanie < 1 Osadzanie substancji nawilżającej > 1 Miękkość > 1 Gładkość > 1 Ścieranie skóry (2) < 1 (1) kostka porównawcza A: True Blue Spa: Look Cool Minty Fresh Buffing Bar z firmy Bath & Body Works zawierająca: palmitynian sodu, kokonian sodu, wodę, glicerynę, aromat, wosk jojoba, pentenian pentasodowy, etidronian tetrasodowy, olejek z liści galterii rozesłanej (wintergrinowy), olejek z liści mięty pieprzowej (pepermintowy), dwutlenek tytanu (C ), ultramaryny (C ) (2) wyższe wartości oznaczają gorsze właściwości T a b e l a 2 Kostka według wynalazku w stosunku do kostki porównawczej B (3) (syntetyczna kostka bez substancji złuszczających) Właściwość Stosunek do kostki porównawczej B Złuszczanie > 1 Skuteczność oczyszczania > 1 Osadzanie substancji nawilżającej 1 Miękkość > 1 Gładkość > 1 Sensoryczna ocena złuszczania kostką > 1 (3) kostka np. Dove z firmy Unilever która zawiera: kokoiloizetionian sodu, kwas stearynowy, łojan sodu, wodę, izetionian sodu, kwas z orzecha kokosowego, stearynian sodu, kokoamidopropylobetaina, kokonian sodu, aromat, chlorek sodu, dwutlenek tytanu, czterosodowy EDTA, etidronian trisodowy i BHT, zgodnie z informacjami z etykiety T a b e l a 3 Kostka według wynalazku w stosunku do kostki porównawczej C (4) (syndetowa kostka z substancjami złuszczającymi, w której więcej niż 75% wagowych cząstek złuszczających ma wymiar cząstek wzdłuż głównej osi cząstki mniejszy niż 100 mikrometrów) Właściwość Stosunek do kostki porównawczej C Złuszczanie > 1 Skuteczność oczyszczania > 1 Osadzanie substancji nawilżającej 1 Miękkość (5) > 1 Gładkość (5) > 1 Sensoryczna ocena złuszczania kostką > 1 (4) Przykład D: (patrz poniżej) z tym, że substancja złuszczająca charakteryzuje się tym, że 75% wagowych cząstek ma średnicę wymiaru wzdłuż głównej osi cząstki mniejszą niż 100 mikrometrów (5) testy kliniczne i/albo konsumenckie (patrz metody opisane poniżej)

7 PL B1 7 T a b e l a 4 Kostka według wynalazku w stosunku do kostki porównawczej D (6) (syndetowa kostka z substancjami złuszczającymi, przy czym więcej niż 75% wagowych cząstek złuszczających ma wymiar cząstek wzdłuż głównej osi cząstki mniejszy niż 600 mikrometrów) Właściwość Stosunek do kostki porównawczej C Osadzanie substancji nawilżającej 1 Miękkość > 1 Gładkość > 1 Ścieranie skóry (7) < 1 Sensoryczna ocena złuszczania kostką > 1 (6) Przykład D (patrz poniżej) z tym, że substancja złuszczająca charakteryzuje się tym, że 75% wagowych cząstek ma średnicę wymiaru wzdłuż głównej osi cząstki większą niż 600 mikrometrów. (7) wyższe wartości oznaczają gorsze właściwości Środki powierzchniowo czynne są niezbędnym składnikiem kompozycji toaletowej kostki według wynalazku. Są one związkami, które mają hydrofobową i hydrofilową część, które działają tak, że zmniejszają napięcie powierzchniowe wodnych roztworów w których są rozpuszczane. Użyteczne środki powierzchniowo czynne obejmują anionowe, niejonowe, amfoteryczne i kationowe środki powierzchniowo czynne oraz ich mieszaniny. Czyszcząca kompozycja według wynalazku może zawierać jeden albo więcej nie mydlany anionowy detergent (syndet). Korzystnie, syndety mają wartość liczby zeiny 50 albo mniejszą. Wartość liczby zeiny można zmierzyć stosując testową metodę opisaną poniżej. Odpowiednie anionowe związki detergentowo aktywne obejmują alifatyczne sulfoniany, jak sulfoniany pierwszorzędowych alkanów (np. C 8-22 ), bisulfoniany pierwszorzędowych alkanów (np. C 8-22 ), sulfoniany C alkenów, sulfoniany C hydroksyalkanów lub alkilogliceryloeterosulfoniany (AGS); albo aromatyczne sulfoniany, jak alkilobenzenosulfoniany. Anionowy związek może być alkilosiarczanem (np. C alkilosiarczanem) albo alkiloeterosiarczanem (obejmującym alkilogliceryloeterosiarczany). Pomiędzy alkiloeterosiarczanami są związki o wzorze: RO(CH 2 CH 2 O) n SO 3 M, w którym R oznacza grupę alkilową lub alkenylową, zawierającą 8 do 18 atomów węgla, korzystnie 12 do 18, n oznacza wartość średnią większą niż 1,0; korzystnie większą niż 3; a M oznacza kation nadający rozpuszczalność, jak sodowy, potasowy, amoniowy lub podstawiony, amoniowy. Korzystne są lauryloeterosiarczany amoniowe i sodowe. Anionowym związkiem mogą również być alkilosulfobursztyniany (obejmujące mono- i dialkile, np. C sulfobursztyniany); alkilo- i acylotauryniany, alkilo- i acylosarkozyniany, sulfooctany, C alkilofosforany i fosforany, estry alkilofosforanów i estry alkoksyalkilofosforanów, acylomleczany, C monoalkilobursztyniany i maleiniany, sulfooctany, alkiloglukozydy i acyloizetioniany oraz ich mieszaniny. Sulfobursztynianami mogą być monoalkilosulfobursztyniany o wzorze: R 4 O 2 CCH 2 CH(SO 3 M)- -CO 2 M; i amido-mea sulfobursztyniany o wzorze: R 4 CONHCH 2 CH 2 O 2 CCH 2 CH(SO 3 M)CO 2 M; w których R oznacza grupę C alkilową, a M oznacza kation nadający rozpuszczalność. Sarkozyniany są ogólnie określane wzorem: R 1 CON(CH 3 )CH 2 CO 2 M, w którym R 1 oznacza grupę C alkilową, a M oznacza kation nadający rozpuszczalność. Tauryniany są ogólnie określane wzorem: R 2 CONR 3 CH 2 CH 2 SO 3 M, w którym R 2 oznacza grupę C alkilową, R 3 oznacza grupę C 1-4 -alkilową, a M oznacza kation nadający rozpuszczalność. Kompozycja toaletowej kostki według wynalazku korzystnie zawiera C acyloizetioniany. Te estry wytwarza się w reakcji izetionianów metali alkalicznych z mieszanymi alifatycznymi kwasami tłuszczowymi o 6 do 12 atomach węgla i liczbie jodowej mniejszej niż 20. Acyloizetionianem może być alkoksylowany izetionian, jak opisany przez Ilardi i in. w patencie US , zatytułowanym Fatty Acid Esters of Polyalkoxylated isethonic acid udzielonym 28 lutego Takie związki mają ogólny wzór:

8 8 PL B1 gdzie R oznacza grupę alkilową mającą 8 do 18 atomów węgla, m oznacza liczbą całkowitą od 1 do 4, X i Y oznacza H albo grupę alkilową mającą 1 do 4 atomów węgla, a M + oznacza jednowartościowy kation, jak np. sodowy, potasowy lub amoniowy. W innym aspekcie, toaletowa kostka według wynalazku ma mniej niż 5% wagowych dowolnego z następujących anionowych środków powierzchniowo czynnych: alkilosiarczany, alkilosulfoniany, alkilobenzenosulfoniany, alkiloalkoksysiarczany, acylotauryniany, acylosiarczany i amidy wielowodorotlenowych kwasów tłuszczowych, zarówno pojedynczo jak i w mieszaninach. Korzystnie, występuje mniej niż 1% wagowy, a bardziej korzystnie mniej niż 0,1% wagowy tych środków powierzchniowo czynnych. Toaletowa kostka według wynalazku może zawierać mydło, korzystnie zawiera mniej niż około 10,0% wagowych rozpuszczalnego mydła, a bardziej korzystnie zawiera mniej niż około 5% wagowych rozpuszczalnego mydła. Określenie mydło jest stosowane tutaj w jego popularnym sensie, tj. oznacza sole metali alkalicznych, albo sole alkanoiloamoniowe alkano- lub alkenomonokarboksylowych kwasów. Dla celów wynalazku odpowiednie są kationy sodowe, potasowe, mono-, di- i trietanoloamoniowe albo ich kombinacje. Ogólnie biorąc, mydła sodowe, potasowe, amoniowe, mono-, di- i trietanolowe nasyconych kwasów o C 8 -C 14 alkilowych łańcuchach i nienasyconych kwasów tłuszczowych, korzystnie o C 8 -C 22 alkilowych łańcuchach, są rozpuszczalnymi mydłami. W wynalazku można stosować jeden albo więcej amfoteryczny środek powierzchniowo czynny. Takie środki powierzchniowo czynne zawierają co najmniej jedną grupę kwasową. Może to być karboksylową lub sulfonowa grupa kwasowa. Zawierają one czwartorzędowy azot, przez co są czwartorzędowymi aminokwasami. Generalnie powinny zawierać grupę alkilową lub alkenylową, o 7 do 18 atomach węgla. Zazwyczaj są objęte ogólnym wzorem: którym R 1 oznacza grupę alkilową, lub alkenylową, o 7 do 18 atomach węgla; a R 2 i R 3 niezależnie od siebie oznaczają grupę alkilową, hydroksyalkilową, lub karboksyalkilową, o 1 do 3 atomach węgla; n wynosi 2 do 4; m wynosi 0 do 1; X oznacza grupę alkilenową o 1 do 3 atomach węgla, ewentualnie podstawioną przez OH, a Y oznacza -CO 2 - lub -SO 3 -. Odpowiednie amfoteryczne detergenty mieszczące się w powyższym wzorze ogólnym obejmują proste betainy o wzorze: oraz amidobetainy o wzorze: w którym n wynosi 2 albo 3.

9 PL B1 9 W obu wzorach R 1, R 2 i R 3 mają znaczenia jak wcześniej podane. W szczególności R 1 może być mieszaniną grup alkilowych C 12 i C 14 pochodzących z orzecha kokosowego taką, że co najmniej połowa, korzystnie co najmniej trzy czwarte grup R 1 ma 10 do 14 atomów węgla. R 2 i R 3 korzystnie oznaczają metyl. Dalszą możliwością jest to, że amfoteryczny detergent jest sulfobetainą o wzorze: lub w którym m wynosi 2 lub 3, albo ich odmiany w których grupa (CH 2 ) 3 SO 3 - jest zastąpiona przez W tych wzorach R 1, R 2 i R 3 mają znaczenia jak wcześniej podane. Amfooctany i diamfooctany także mogą być objęte możliwymi do zastosowania obojniaczojonowymi i/albo amfoterycznymi związkami, jak np. lauroamfoctan sodowy, kokoamfooctan sodowy i ich mieszaniny oraz im podobne. Jeden lub więcej niejonowy środek powierzchniowo czynny także może być stosowany w kompozycji toaletowej kostki według wynalazku. Niejonowe związki obejmują w szczególności produkty reakcji związków z hydrofobowymi grupami i reaktywnym atomem wodoru, np. alifatycznych alkoholi, kwasów, amidów lub alkilofenoli z tlenkami alkilenowymi, zwłaszcza tlenkiem etylenu, zarówno samym jak i z tlenkiem propylenu. Specyficznymi niejonowymi związkami detergentowymi są kondensaty alkilo(c 6 -C 22 )-fenol-tlenek etylenu, produkty kondensacji pierwszo- lub drugorzędowych, liniowych lub rozgałęzionych, alifatycznych (C 8 -C 18 ) alkoholi z tlenkiem etylenu oraz produkty wytworzone przez kondesację tlenku etylenu z produktami reakcji tlenku propylenu z etylenodiamina. Inne, tak zwane niejonowe związki detergentowe, obejmują długołańcuchowe tlenki trzeciorzędowych amin, długołańcuchowe tlenki trzeciorzędowych fosfin oraz dialkilowe sulfotlenki i im podobne. Niejonowymi związkami również mogą być amidy cukrowe, jak polisacharydowe amidy. Specyficznym środkiem powierzchniowo czynnym może być jeden z laktobionamidów opisanych w patencie US na rzecz Au i In., zatytułowanym Compositions Comprising Nonionic Glycolipid Surfactants udzielonym 14 lutego 1995 albo może być jednym z cukrowych amidów opisanych w patencie US na rzecz Kelkenberg, zatytułowanym Use of N-Poly Hydroxyalkyl Fatty Acid Amides as Thickening Agents for Liquid Aqueous Surfactant Systems, udzielonym 23 kwietnia Ewentualnym komponentem kompozycji według wynalazku jest kationowy środek albo polimer polepszający wrażenia na skórze, taki jak np. kationowe celulozy. Kationowa celuloza jest dostępna z firmy Amerchol Corp. (Edison, NJ,. USA) w serii polimerów Polymer JR i LR, jako sole hydroksyetylocelulozy poddanej reakcji z epoksydem podstawionym grupą trimetyloamoniową, określana w przemyśle (CTFA) jako Polyquaternium-10. Inny typ kationowej celulozy obejmuje polimeryczne

10 10 PL B1 czwartorzędowe sole amoniowe hydroksyetylocelulozy poddane reakcji z epoksydem podstawionym grupą laurylodimetyloamoniową, określane w przemyśle (CTFA) jako Polyquaternium-24. Te materiały są dostępne z firmy Amerchol Corp. (Edison, NJ, USA) pod znakiem towarowym Polymer LM-200, a czwartorzędowe związki amoniowe jako alkilodimetyloamoniowe halogenki. Szczególnie odpowiednim typem kationowego polisacharydowego polimeru, który można stosować jest pochodna kationowej gumy guar, jak chlorek hydroksypropylotrimoniowy gumy guar (handlowo dostępny z firmy Rhone-Poulenc w serii JAGUAR ). Przykładami są JAGUAR C13S, który ma niski stopień podstawienia grupami kationowymi i dużą lepkość, JAGUAR C15, który ma średni stopień podstawienia i małą lepkość, JAGUAR C17 (wysoki stopień podstawienia, duża lepkość), JAGUAR C16, który jest hydroksypropylowaną kationową pochodną gumy guar zawierającą małą ilość grup podstawiających, jak też kationowych czwartorzędowych grup amoniowych, oraz JAGUAR 162, który ma dużą przezroczystość, średnią lepkość i mały stopień podstawienia. Szczególnie korzystnymi kationowymi polimerami są JAGUAR C13S, JAGUAR C15, JAGUAR C17, JAGUAR C16 i JAGUAR C162, a zwłaszcza JAGUAR C13S. Inne znane w stanie techniki kationowe środki poprawiające wrażenia skóry można stosować pod warunkiem, że są kompatybilne z kompozycją według wynalazku. Inne korzystne kationowe związki użyteczne w niniejszym wynalazku obejmują amidowe czwartorzędowe związki amoniowe, jak sole propionian i mleczan czwartorzędowych związków amoniowych i hydrolizaty czwartorzędowych związków amoniowych jedwabiu albo białka pszenicy oraz im podobne. Wiele z takich związków jest dostępnych, jak Mackine amidofunkcjonalizowane aminy, Mackalene amidofunkcjonalizowane trzeciorzędowe sole amin i Mackpro kationowe hydrolizaty białka z firmy Mclntyre Group Ltd. (University Park, IL). W korzystnym wykonaniu wynalazku występuje środek kondycjonujący będący hydrolizowanym białkiem, a średni ciężar cząsteczkowy hydrolizowanego białka wynosi korzystnie około Korzystnie, 90% hydrolizowanego białka stanowi białko o ciężarze cząsteczkowym około 1500 do około W korzystnym wykonaniu wynalazku, MACKPRO WWP (tj. amidodimetyloaminotiydrolizowane białko pszenicy z zarodka pszenicy) dodaje się w stężeniu 0,1% wagowych (jako takie) do kompozycji kostki. Daje to zawartość stałego MACKPRO WWP wynoszącą 0,035% w końcowej kompozycji kostki według tego wykonania. Jeden albo więcej kationowy środek powierzchniowo czynny można stosować w samopieniącej kompozycji czyszczącej według wynalazku. Przykładami kationowych detergentów są czwartorzędowe związki amoniowe, jak halogenki alkilodimetyloamoniowe. Inne środki powierzchniowo czynne, które można stosować opisano w patencie US na rzecz Parran. Jr., zatytułowanym Detergent Compositions Containig Particie Deposition Enhancing Agents udzielonym 27 marca 1973; i w publikacji Surface Active Agents and Detergents (tom I i II) Schwartz, Perry & Berch. Ponadto, kompozycja toaletowej kostki według wynalazku może zawierać 0% do 15% wagowych ewentualnych składników, jak wymienione poniżej: środki zapachowe (perfumy), środki maskujące jony metali (sekwestranty), jak etylenodiaminoczterooctan czterosodowy (EDTA), EHDP albo mieszaniny, w ilości 0,01% do 1%, korzystnie 0,01% do 0,05% i środki barwiące, powodujące mętnienie kompozycji i perłowy połysk, jak stearynian cynku, stearynian magnezu, TiO 2, EGMS (monostearynian etylenoglikolu) oraz Lytron 621 (kopolimer styren/akrylan) i im podobne. Wszystkie takie składniki są użyteczne w poprawianiu wyglądu lub kosmetycznych właściwości produktu. Ponadto, kompozycja może zawierać środki przeciwmikrobowe, jak 2-hydroksy-4,2',4'-trichlorodifenyloeter (DP 300); środki konserwujące, jak dimetylolodimetylohydantoina (Glydant XL1000), parabeny, kwas sorbinowy i im podobne. Kompozycje mogą także zawierać kokoacylo mono- lub dietanoloamidy jako środki wspomagające pienienie, a korzystnie można stosować silnie jonizujące sole, jak chlorek sodowy i siarczan sodowy. Przeciwutleniacze, jak np. butylowany hydroksytoluen (BHT), mogą być korzystnie stosowane w ilości około 0,01% lub wyższej, gdy to potrzebne. Środki utrzymujące wilgoć, jak wielowodorotlenowe alkohole, np. gliceryna i glikol propylenowy i im podobne oraz poliole, jak niżej wymienione glikole polietylenowe i im podobne, można stosować. Polyox WSR-205 PEG 14M Polyox WSR-N-60K PEGg 45M lub Polyox WSR-N-750 PEG 7M

11 PL B1 11 Substancje nawilżające, także określane jako środki utrzymujące wilgoć albo środki zmiękczające, można korzystnie stosować w wynalazku. Kompozycja środka zmiękczającego skórę może być komponentem w postaci jednego środka korzystnego dla skóry, albo może być mieszaniną dwóch, albo więcej, związków, z których jeden lub wszystkie mogą być korzystne. Ponadto, sam środek korzystny może działać jako nośnik dla innych składników dodawanych do toaletowej kostki według wynalazku. Można stosować hydrofobowe środki zmiękczające skórę, hydrofilowe środki zmiękczające skórę, albo ich mieszaniny. W kompozycji toaletowej kostki według wynalazku korzystnie hydrofobowe środki zmiękczające skórę stosuje się w nadmiarze w stosunku do hydrofilowych środków zmiękczających skórę. Jeżeli występują, hydrofobowe środki zmiękczające skórę, to korzystnie w stężeniu większym niż około 10% wagowych, a najbardziej korzystnie większym niż około 20% wagowych, kompozycji. Określenie środek zmiękczający skórę ( emolient ) jest definiowane jako substancja, która zmiękcza lub poprawia elastyczność, wygląd i młodzieńczość skóry (warstwy rogowej) przez albo zwiększanie jej zawartości wody, dodawanie, albo zastępowanie lipidów i innych substancji odżywczych dla skóry; albo przez oba te mechanizmy i utrzymuje skórę miękką przez opóźnianie obniżania jej zawartości wody. Korzystne środki zmiękczające obejmują następujące: (a) oleje silikonowe i ich modyfikacje, jak liniowe i cykliczne polidimetylosiloksany; oleje amino-, alkilo-, alkiloarylo- i arylosilikowe; (b) tłuszcze i oleje obejmujące naturalne tłuszcze i oleje, jak jojoba, sojowy, słonecznikowy, ryżowy, awokado, migdałowy, z oliwek, sezamowy, z nasion moreli lub brzoskwiń, rycynowy, kokosowy, oleje z norki, tłuszcz kakaowy, łój wołowy, smalec, utwardzane oleje otrzymane przez uwodornianie wspomnianych olejów oraz syntetyczne mono-, di- i triglicerydy, jak gliceryd kwasu mirystynowego i gliceryd kwasu 2-etyloheksanowego; (c) woski, jak wosk Carnauba, olbrot, wosk pszczeli, lanolina i ich pochodne; (d) hydrofobowe i hydrofilowe ekstrakty roślinne; (e) węglowodory, jak ciekłe parafiny, wazelina, wosk mikrokrystaliczny, cerezyna, skwalen, pristan i olej mineralny; (f) wyższe kwasy tłuszczowe, jak laurynowy, mirystynowy, palmitynowy, stearynowy, behenowy, oleinowy, linolowy, linolenowy, lanolinowy, izostearynowy, arachidonowy oraz wielonienasycone kwasy tłuszczowe (PUFA); (g) wyższe alkohole, jak laurylowy, cetylowy, stearylowy, oleilowy, behenylowy, cholesterol i alkohol 2-heksylodekanoIowy; (h) estry, jak oktanian cetylu, mleczan mirystylu, mleczan cetylu, mirystynian izopropylu, mirystynian mirystylu, palmitynian izopropylu, adypinian izopropylu, stearynian butylu, oleinian decylu, izostearynian chlesterolu, monostearynian glicerolu, distearynian glicerolu, tristearynian glicerolu, mleczan alkilowy, cytrynian alkilowy i winian alkilowy; (i) olejki eteryczne i ich ekstrakty, jak miętowy, jaśminowy kamforowy, z białego cedru, z łupin gorzkich pomarańczy, ryu, terpentynowy, cynamonowy, bergamotowy, mandarynka Satsuma (citrus unshiu), tatarakowy, sosnowy, lawendowy, bajowy, goździkowy, hibiskusowy, eukaliptusowy, cytrynowy, z ogórecznika lekarskiego, tymiankowy, z mięty pieprzowej, różany, szałwiowy, sezamowy, imbirowy, bazyliowy, jałowcowy, lemongrasowy, rozmarynowy, z drewna różanego, z awokado, winogronowy, z nasion winogron, mirrowy, z ogórka, z rukwii wodnej, z kalenduli, z kwiatów bzu czarnego, geraniowy, z kwiatostanów lipy, amarantowy, z wodorostu morskiego, z miłorzębu, z żeńszenia, marchwiowy, z guarany, z krzewu herbacianego, mięta polej (penny royal), aloesowy, mentolowy, cyneolowy, eugenolowy, cytralowy, cytronelowy, borneolowy, linalol, geraniol, z wiesiołka, kamforowy, tymolowy, spirantolowy, olejki penenowe, limonenowe i terpenoidowe; (j) lipidy, jak cholesterol, ceramidy, estry sacharozy i pseudoceramidy, jak opisane w EP ; (k) witaminy, minerały i środki odżywcze dla skóry, jak mleko, witamina A, E i K oraz alkilowe estry witamin, obejmujące alkilowe estry witaminy C, magnez, wapń, miedź, cynk i inne metaliczne komponenty; (l) środki przeciwsłoneczne, jak cynamonian oktylometoksylu (Parsol MCX) i butylometoksybenzoilometan (Parsol 1789); (m) fosfolipidy; (n) związki przeciwstarzeniowe, jak alfa-hydroksykwasy, beta-hydroksykwasy oraz (o) mieszaniny dowolnych z wyżej wymienionych komponentów i im podobne.

12 12 PL B1 Korzystne środki korzystne dla skóry, będące środkami zmiękczającymi skórę są wybrane z kwasów tłuszczowych, olejów triglicerydowych, olejów mineralnych, wazeliny i ich mieszanin. Dalsze korzystne środki zmiękczające skórę to kwasy tłuszczowe. Kostka według wynalazku zawiera substancje złuszczające, pomagające w usuwaniu suchej skóry. Bez chęci wiązania się jakąkolwiek teorią uważamy, że stopień złuszczania zależy od rozmiaru i morfologii cząstek i ich twardości. Większe, chropowate i twarde cząstki są zazwyczaj bardziej szorstkie i podrażniające. Bardzo małe cząstki, które są bardzo miękkie nie mogą skutecznie działać jako środki złuszczające. Twardość zazwyczaj mierzy się w skali Moh. Skalę twardości Moha stosuje się do pomiaru zdolności jednej substancji do zarysowywania innej. Zakres skali rozciąga się w kierunku zwiększającej się twardości od 1 (najbardziej miękki) do 10 (najbardziej twardy). Typowe substancje złuszczające stosowane w stanie techniki obejmują naturalne minerały, jak krzemionka, talk, kalcyt, pumeks, fosforan triwapniowy; nasiona, jak ryżu, moreli, itp.; rozkruszone skorupki, jak z migdałów i orzecha włoskiego; płatki owsiane; polimery, jak ziarna polietylenowe i polipropylenowe; płatki kwiatów i liście; ziarna mikrokrystalicznego wosku, ziarna estru jojoba i podobne. Takie środki złuszczające występują w wielu różnych wymiarach i mają różne morfologie, w zakresie od mikronowych wymiarów do kilku milimetrów. Mają różne rodzaje twardości. Niektóre przykładowe substancje są wymienione w tabeli 5. T a b e l a 5 Materiał Twardość (Moh'a) Talk 1 Kalcyt 3 Pumeks 4-6 Skorupki z orzecha włoskiego 3-4 Dolomit 4 Polietylen ~1 Substancje złuszczające stosowane w wynalazku mają wielkość taką, że co najmniej 25% wagowych cząstek (korzystnie co najmniej 50%) ma główną oś (tj. najdłuższy wymiar nieregularnego kształtu albo średnicy sferycznej cząstki) w zakresie od około 100 do około 600 mikrometrów; korzystnie około 100 do 300 mikrometrów, a najbardziej korzystnie najmniejsza cząstka w tej frakcji wagowej ma główną oś większą niż 150 mikrometrów; i przy czym cząstki substancji złuszczającej mają twardość mniejszą niż około 4 albo korzystnie mniejszą niż około 3. Z wyjątkiem przykładów według wynalazku i przykładów porównawczych albo, gdy wyraźnie podano inaczej, wszystkie liczby podane w niniejszym opisie dotyczące ilości materiału powinny być rozumiane jako modyfikowane słowem około. Przykłady Poniższe przykłady dokładniej zilustrują wykonania wynalazku. Wszystkie części, procenty i proporcje podawane tutaj i w załączonych zastrzeżeniach są liczone wagowo, jeżeli nie podano inaczej. Metody testowania fizycznych właściwości opisano poniżej. Przedstawione toaletowe kostki według wynalazku można wytworzyć zgodnie z niżej opisanymi sposobami wytwarzania. P r z y k ł a d y A do E (tabele 6A i 6B) T a b e l a 6A Składnik % wagowych A B C Kokoiloizetionian sodu 32,0 25,0 49,8 Kwas stearynowy 15,3 21,8 17,3 Łojan/kokonian sodu 0,0 0,0 7,5

13 PL B1 13 cd. tabeli 6A Kwas tłuszczowy z orzecha kokosowego 3,7 3,3 5,7 Izetionian sodu 7,1 5,0 5,1 Woda 5,0 4,4 4,9 Kokoamidopropylobetaina 5,2 5,0 2,6 Glikol polietylenowy 21,6 18,2 0,0 Stearynian sodu 7,0 14,2 3,0 Siarczan wapnia 0,0 0,0 0,0 Olej z nasion słonecznika 0,0 0,0 1,0 Wazelina 0,0 0,0 0,0 Substancja złuszczająca 0,1 0,1 0,1 Składniki mniejszościowe 3,0 3,0 3,0 Całość 100,0 100,0 100,0 Składnik T a b e l a 6B D % wagowych Kokoiloizetionian sodu 49,7 40,2 Kwas stearynowy 17,3 20,6 Łojan/kokonian sodu 7,5 7,3 Kwas tłuszczowy z orzecha kokosowego 5,7 5,3 Izetionian sodu 5,1 3,6 Woda 4,9 5,3 Kokoamidopropylobetaina 2,6 1,5 Glikol polietylenowy 0,0 0,0 Izetionian sodu 5,1 3,6 Stearynian sodu 3,0 4,1 Siarczan wapnia 0,0 7,9 Olej z nasion słonecznika 1,0 0,0 Wazelina 0,0 1,0 Substancja złuszczająca 0,2 0,2 Składniki mniejszościowe 3,0 3,0 Całość 100,0 100,0 Uwaga: składniki mniejszościowe obejmują aromat (środek zapachowy), sole, środki konserwujące, barwniki i/albo pigmenty itp. Kompozycja T a b e l a 7 Właściwości substancji złuszczającej 1 2 A B Cząstki polietylenu, 100 do 300 mikrometrów Mikrokrystaliczny wosk, 250 do 600 mikrometrów E

14 14 PL B1 cd. tabeli C Cząstki polietylenu, 100 do 300 mikronów D Cząstki polietylenu, 100 do 300 mikrometrów E Mikrokrystaliczny wosk, 250 do 600 mikrometrów Kostki toaletowe z przykładów A do E wytworzono następująco: (a) energicznie miesza się w temperaturze powyżej 85 C składniki wymienione w tabelach 6A i 6B, przez 30 minut do 1 godziny i 30 minut, aż do jednolitości, z wyłączeniem substancji złuszczającej, zapachowej i oleju słonecznikowego; (b) gorącą mieszankę składników chłodzi się na chłodzących walcach; (c) peletyzuje się produkt z etapu (b); (d) miesza się substancję złuszczająca i olej słonecznikowy, a następnie miesza się tę mieszankę substancji złuszczającej i ciekłej substancji nawilżającej z produktem z etapu (c) w mieszalniku z nożem w kształcie litery z, dla wytworzenia wstępnej mieszanki substancji złuszczającej; (e) miesza się substancję zapachową i wstępną mieszankę substancji złuszczającej w mieszalniku z nożem wstęgowym; i (f) jednokrotnie rafinuje się produkt z etapu(e), potem wytłacza i stempluje w kostki toaletowe do mycia ciała. Kostki odlewane można także wytwarzać w zależności od właściwości topienia danej użytej mieszanki. W tym przypadku wszystkie składniki kostki, w tym substancje złuszczające, miesza się aż do ujednorodnienia a na koniec w temperaturze wystarczającej do spowodowania, że mieszanka nadaje się do swobodnego przelewania, wylewa się do formy. Następnie, mieszankę pozostawia się do zestalenia w temperaturze otoczenia, albo w warunkach przyspieszonego chłodzenia (jak chłodzenie w obniżonej temperaturze (chłodnia) i podobne). Jeden albo więcej z poniżej opisanych testów można zastosować do charakteryzowania kostki toaletowej według wynalazku i dla porównania jej właściwości z innymi porównawczymi kostkami. (a) Test złuszczania Odpowiedni barwnik zabarwiający korneocyt (np. fioletową gencjanę) nakłada się na skórę w postaci plamy o średnicy 2 do 5 cm (ramię/noga albo inna część ciała do wyboru) i pozostawia przez 5 minut, dla zapewnienia jednorodnego zabrudzenia komórek powierzchniowych skóry (korneocytów). Następnie nadmiar barwnika odmywa się przez spłukiwanie plamy pod bieżącą wodą o temperaturze 35 C przez 30 sek., bez pocierania skóry. Następnie, zaplamione miejsca myje się testowanym produktem. Dla kostki toaletowej stosuje się poniższą metodę. Wcześniej zwilżoną wodą kostką zwilża się plamę na skórze, pociera się kostką bezpośrednio po plamie przez 30 sek. (ruch do przodu i do tyłu), spłukuje przez 15 sek. pod bieżącą wodą o temperaturze 35 C przez 30 sek. bez pocierania skóry i delikatnie osusza się papierowym ręcznikiem. Pozostawia się miejsce do wyschnięcia na 10 minut. Na umytą plamę nakłada się taśmę d-squame (Cuderm wytwarzana przez firmę CuDerm Corporation, Dallas, Teksas, US) z jednakowym naciskiem przez 30 sek., a następnie usuwa. Taśmę d-squame obrazuje się za pomocą cyfrowej kamery Kodak DCS 420 z soczewką 105 mm. Otrzymany obraz analizuje się za pomocą oprogramowania do analizy obrazów Optimas, dla określenia intensywności obszarów przykrytych do całkowitej intensywności zaplamionych komórek (oprogramowanie Optimas jest dostępne z firmy Media Cybernetics, Silver Springs, MD). Przez porównanie tych danych z podobnymi informacjami dla niemytych miejsc, można oszacować poziom złuszczenia wywołany przez testowany produkt, zgodnie z równaniem: Złuszczenie = (obszar d-squame pokryty plamą na niemytym miejscu - obszar d-squame pokryty plamą na mytym miejscu) (obszar d-guame pokryty plamą na niemytym miejscu)

15 PL B1 15 Alternatywnie, złuszczanie można określać w teście prowadzonym przez użytkowników, zgodnie z poniższym. Protokół testu obejmuje: 1) wybranie w przybliżeniu kobiet w wieku lat, które do pielęgnacji używają kostek toaletowych. 2) stosowanie testowych i porównawczych produktów, każdego przez tydzień. Połowę osób testujących używało testowany produkt najpierw, druga połowa najpierw produkt porównawczy. 3) na koniec okresu testowego osoby testujące oceniały swoje preferencje (w skali 0-5) pod względem złuszczania. Stopień (poziom) złuszczania definiują użytkownicy w skali 0-5. (b) Test łagodności i) Metodologia klinicznego testu kontrolowanego stosowania na przedramieniu (FCAT - Forearm Controlled Application Test) Ten test kontrolowanego mycia jest podobny do opisanego przez Ertel i in ( A forearm controlled application technique for estimating the relative mildness of personal cleansing products ', J. Soc. Cosmet. Chem., 46, 67 (1995)). Osoby, które zgłosiły się do testowania poproszono o przeprowadzenie fazy kondycjonowania, na co składało się stosowanie w domu wskazanego dostępnego na rynku produktu do mycia ciała ogólnego stosowania, przez 4 dni przed rozpoczęciem fazy stosowania produktu. Pierwszego dnia (1) fazy stosowania produktu prowadzono wizualną ocenę skóry dla zaklasyfikowania osoby testującej. Osoby mające suchą skórę o wartości suchości 1,0 i zaczerwienienie skóry o wartości 0,5 i które nie miały żadnych zranień i otarć na lub w pobliżu miejsc testowych zostały włączone do fazy stosowania produktu. Osoby zakwalifikowane do fazy stosowania produktu zostały potem poinstruowane o zaprzestaniu stosowania kondycjonującego produktu i jakichkolwiek innych produktów do pielęgnacji skóry na wewnętrznych częściach przedramion, z wyjątkiem testowanych formulacji do oczyszczania skóry stosowanych podczas sesji mycia. Zakwalifikowanym osobom oznaczano cztery obszary o 3,0 cm średnicy (okrągłe) na każdym przedramieniu, zaznaczano je za pomocą nieszkodliwego dla skóry pióra (łącznie osiem miejsc). Wizualną ocenę zaczerwienienia i suchości prowadzono bezpośrednio przed pierwszym myciem w każdej sesji, i ponownie po południu ostatniego dnia (dzień 5). Procedura mycia dla produktów w postaci kostek toaletowych 1. oba przedramiona myje się jednocześnie, testowe miejsca traktuje się kolejno rozpoczynając od miejsc najbliższych obszarowi zgięcia w łokciu, a kończy na najbliższych nadgarstkom; 2. miejsca najbliższe obszarowy zgięcia w łokciu na wewnętrznym przedramieniu obu prawego i lewego ramienia zwilża się ciepłą wodą (32-38 C/ F); 3. zwilżonym ręcznikiem muślinowym osoba pomagająca pociera ruchem wirowym po zwilżonej testowanej kostce, przez w przybliżeniu 6 sek., co daje pobranie 0,2 do 0,5 g produktu; 4. miejsce myje się wyznaczonym produktem przez 10 sek., a potem następuje 90 sek. faza utrzymywania piany; 5. powyższą procedurę (punkty 1 do 4) powtarza się dla każdego z testowych miejsc. Następnie, miejsca spłukuje się (np. wodą o temp. 35 C) przez 15 sek. i osusza bibułą papierową; 6. na koniec całą procedurę powtarza się (2 mycia/sesję). Dla produktu w ciekłej postaci: pomagający w badaniu technik przygotowuje ciekły produkt bezpośrednio przed sesją mycia, przez odmierzenie między 0,1 g a 0,5 g produktu, albo bezpośrednio na skórę, albo na zwilżony muślinowy ręcznik, albo alternatywny materiał do nakładania. Potem stosuje się wyżej opisaną procedurę mycia. Metody oceniania Ocenę dla wykreślenia linii bazowej prowadzono przed rozpoczęciem fazy stosowania produktu, a bezpośrednio przed każdą sesją mycia dla oceny stopnia suchości i zaczerwienienia po sesji. Końcową wizualną ocenę prowadzi się po południu ostatniego dnia. Dla oceny miejsc testowych pod względem suchości i zaczerwienienia stosuje się skalę 0-6 przedstawioną w tabeli 8. Dla utrzymania osoby oceniającej w niewiedzy co do badanego produktu, wizualną ocenę prowadzi się w pomieszczeniu oddzielonym od pomieszczenia gdzie odbywa się stosowanie produktu.