Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych (1101-4FS22) Michał Baj

Podobne dokumenty
WIĄZANIA. Co sprawia, że ciała stałe istnieją i są stabilne? PRZYCIĄGANIE ODPYCHANIE

WIĄZANIA. Co sprawia, że ciała stałe istnieją i są stabilne? PRZYCIĄGANIE ODPYCHANIE

Model wiązania kowalencyjnego cząsteczka H 2

S. Baran - Podstawy fizyki materii skondensowanej Wiązania chemiczne w ciałach stałych. Wiązania chemiczne w ciałach stałych

Wstęp do Optyki i Fizyki Materii Skondensowanej. Mateusz Goryca

Stany skupienia materii

Różne typy wiązań mają ta sama przyczynę: energia powstającej stabilnej cząsteczki jest mniejsza niż sumaryczna energia tworzących ją, oddalonych

Orbitale typu σ i typu π

Zasady obsadzania poziomów

Atomy wieloelektronowe

Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych (1101-4FS22) Michał Baj

Wiązania chemiczne. Związek klasyfikacji ciał krystalicznych z charakterem wiązań atomowych. 5 typów wiązań

Elementy teorii powierzchni metali

Podział ciał stałych ze względu na strukturę atomowo-cząsteczkową

Cz. I Materiał powtórzeniowy do sprawdzianu dla klas II LO - Wiązania chemiczne + przykładowe zadania i proponowane rozwiązania

Atomy wieloelektronowe i cząsteczki

Cząsteczki. 1.Dlaczego atomy łącz. 2.Jak atomy łącz. 3.Co to jest wiązanie chemiczne? Jakie sąs. typy wiąza

Inżynieria Biomedyczna. Wykład XII

Wstęp do Optyki i Fizyki Materii Skondensowanej

Opracowała: mgr inż. Ewelina Nowak

Wykład 9 Wprowadzenie do krystalochemii

Fizyka Ciała Stałego. Struktura krystaliczna. Struktura amorficzna

Fizyka Ciała Stałego. Struktura krystaliczna. Struktura amorficzna

Podstawy chemii. dr hab. Wacław Makowski. Wykład 1: Wprowadzenie

CZĄSTECZKA. Do opisu wiązań chemicznych stosuje się najczęściej metodę (teorię): metoda wiązań walencyjnych (VB)

CZĄSTECZKA. Do opisu wiązań chemicznych stosuje się najczęściej jedną z dwóch metod (teorii): metoda wiązań walencyjnych (VB)

Wykład 5: Cząsteczki dwuatomowe

Cz. I Materiał powtórzeniowy do sprawdzianu dla klas I LO - Wiązania chemiczne + przykładowe zadania i proponowane rozwiązania

Ciała stałe. Ciała krystaliczne. Ciała amorficzne. Bardzo często mamy do czynienia z ciałami polikrystalicznymi, rzadko monokryształami.

Fizyka Ciała Stałego

Temat Ocena dopuszczająca Ocena dostateczna Ocena dobra Ocena bardzo dobra Ocena celująca. Uczeń:

1 i 2. Struktura elektronowa atomów, tworzenie wiązań chemicznych

Elektronowa struktura atomu

Konfiguracja elektronowa atomu

E e l kt k r t o r n o ow o a w a s t s r t u r kt k u t ra r a at a o t m o u

Krystalografia. Typowe struktury pierwiastków i związków chemicznych

Wiązania. w świetle teorii kwantów fenomenologicznie

3. Cząsteczki i wiązania

Wiązania jonowe występują w układach złożonych z atomów skrajnie różniących się elektroujemnością.

3. Cząsteczki i wiązania

Teoria Orbitali Molekularnych. tworzenie wiązań chemicznych

Chemia I Semestr I (1 )

Inne koncepcje wiązań chemicznych. 1. Jak przewidywac strukturę cząsteczki? 2. Co to jest wiązanie? 3. Jakie są rodzaje wiązań?

2. WIĄZANIA CHEMICZNE, BUDOWA CZĄSTECZEK. Irena Zubel Wydział Elektroniki Mikrosystemów i Fotoniki Politechnika Wrocławska (na prawach rękopisu)

Budowa ciał stałych. sieć krystaliczna układy krystalograficzne sieć realna defekty wiązania w ciałach stałych

Podstawy chemii obliczeniowej

KARTA PRZEDMIOTU. Informacje ogólne WYDZIAŁ MATEMATYCZNO-PRZYRODNICZY. SZKOŁA NAUK ŚCISŁYCH UNIWERSYTET KARDYNAŁA STEFANA WYSZYŃSKIEGO W WARSZAWIE

Chemia nieorganiczna. Copyright 2000 by Harcourt, Inc. All rights reserved.

Laboratorium inżynierii materiałowej LIM

Pasmowa teoria przewodnictwa. Anna Pietnoczka

Fizyka atomowa r. akad. 2012/2013

Uniwersytet Śląski w Katowicach str. 1 Wydział Matematyki, Fizyki i Chemii

13.1 Układy helopodobne (trójcząstkowe układy dwuelektronowe)

Chemia nieorganiczna. Pierwiastki. niemetale Be. 27 Co. 28 Ni. 26 Fe. 29 Cu. 45 Rh. 44 Ru. 47 Ag. 46 Pd. 78 Pt. 76 Os.

Budowa atomów. Atomy wieloelektronowe Układ okresowy pierwiastków

Wstęp do Optyki i Fizyki Materii Skondensowanej

na dnie (lub w szczycie) pasma pasmo jest paraboliczne, ale masa wyznaczona z krzywizny niekoniecznie = m 0

Wykład z Chemii Ogólnej

KARTA PRZEDMIOTU. Informacje ogólne WYDZIAŁ MATEMATYCZNO-PRZYRODNICZY. SZKOŁA NAUK ŚCISŁYCH UNIWERSYTET KARDYNAŁA STEFANA WYSZYŃSKIEGO W WARSZAWIE

Absorpcja związana z defektami kryształu

Teoria pasmowa ciał stałych

Fizyka 2. Janusz Andrzejewski

Zadania powtórkowe do egzaminu maturalnego z chemii Wiązania chemiczne, budowa cząsteczek

Oto dane dla niektórych pierwiastków przy 25ºC. Niemetale zaznaczono kursywą.

Wykład V Wiązanie kowalencyjne. Półprzewodniki

IX. WIĄZANIA CHEMICZNE

Związki chemiczne. Większość pierwiastków oddziałuje ze sobą tworząc związki chemiczne

Przyrządy i układy półprzewodnikowe

Układ okresowy. Przewidywania teorii kwantowej

TEORIA PASMOWA CIAŁ STAŁYCH

Egzamin końcowy Średnia arytmetyczna przedmiotów wchodzących w skład modułu informacje dodatkowe

Teorie wiązania chemicznego i podstawowe zasady mechaniki kwantowej Zjawiska, które zapowiadały nadejście nowej ery w fizyce i przybliżały

1. Określ liczbę wiązań σ i π w cząsteczkach: wody, amoniaku i chloru

Wykład z Chemii Ogólnej

1,2 1,2. WYMAGANIA WSTĘPNE W ZAKRESIE WIEDZY, UMIEJĘTNOŚCI I INNYCH KOMPETENCJI 1. Brak

CZ STECZKA. Do opisu wi za chemicznych stosuje si najcz ciej jedn z dwóch metod (teorii): metoda wi za walencyjnych (VB)

Podstawy fizyki wykład 4

MATERIA. = m i liczby całkowite. ciała stałe. - kryształy - ciała bezpostaciowe (amorficzne) - ciecze KRYSZTAŁY. Periodyczność

III.4 Gaz Fermiego. Struktura pasmowa ciał stałych

Wstęp do Optyki i Fizyki Materii Skondensowanej

Opis efektów kształcenia dla modułu zajęć

Geometria cząsteczek wieloatomowych. Hybrydyzacja orbitali atomowych.

Zadanie 1. (2 pkt) Określ, na podstawie różnicy elektroujemności pierwiastków, typ wiązania w związkach: KBr i HBr.

Atom wodoru w mechanice kwantowej. Równanie Schrödingera

Przewodność elektryczna ciał stałych. Elektryczne własności ciał stałych Izolatory, metale i półprzewodniki

Teoria VSEPR. Jak przewidywac strukturę cząsteczki?

Podstawowe właściwości fizyczne półprzewodników WYKŁAD 1 SMK J. Hennel: Podstawy elektroniki półprzewodnikowej, WNT, W-wa 2003

Tematy i zakres treści z chemii - zakres rozszerzony, dla klas 2 LO2 i 3 TZA/archt. kraj.

Wstęp do Optyki i Fizyki Materii Skondensowanej

Związek klasyfikacji ciał krystalicznych z charakterem wiązań atomowych

Wstęp. Krystalografia geometryczna

0900 FS2 2 FAC. Fizyka atomu i cząsteczki FT 8. WYDZIAŁ FIZYKI UwB KOD USOS: Karta przedmiotu. Przedmiot moduł ECTS. kierunek studiów: FIZYKA 2 st.

Chemia teoretyczna I Semestr V (1 )

PODSTAWY CHEMII INŻYNIERIA BIOMEDYCZNA. Wykład 2

Dr inż. Zbigniew Szklarski

Właściwości chemiczne i fizyczne pierwiastków powtarzają się w pewnym cyklu (zebrane w grupy 2, 8, 8, 18, 18, 32 pierwiastków).

WŁASNOŚCI CIAŁ STAŁYCH I CIECZY

CHEMIA WARTA POZNANIA

Transkrypt:

Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych (0-4FS) Michał Baj Zakład Fizyki Ciała Stałego Instytut Fizyki Doświadczalnej Wydział Fizyki Uniwersytet Warszawski 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład

Michał Baj Pasteura 5, pok. 3.0 dyżury: piątki godz. -3 e-mail: Michal.Baj@fuw.edu.pl 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład

Wykład, ćwiczenia Wykład: sala.03, Pasteura 5, środy, godz. :5-3:00 Ćwiczenia: dr Wojciech Pacuski, ZFCSt, sala.5, Pasteura 5, środy, godz. 3:5-5:00 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 3

Organizacja zajęć, warunki zaliczenia Wykład - obecność nie jest obowiązkowa, ale wiedza z wykładu tak Ćwiczenia - obecność obowiązkowa będzie sprawdzana lista obecności (maksimum nieobecności nieusprawiedliwione) Każdy student, na ćwiczeniach, co najmniej raz w ciągu semestru, zobowiązany będzie do przedstawienia na tablicy rozwiązania przygotowanego przez siebie wcześniej zadania. Zadania wybierane będą z listy zadań przewidzianych na kolejne ćwiczenia. 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 4

Warunki zaliczenia Jedno kolokwium (na ćwiczeniach), 3 zadania po 5 pkt: 3 5 pkt. = 5 pkt. Ogólna aktywność w trakcie ćwiczeń (w tym zadania rozwiązywane na ćwiczeniach) 5 pkt. Zaliczenie ćwiczeń: minimum 0 pkt. oraz nie więcej niż nieusprawiedliwione nieobecności. Brak zaliczenia sesja poprawkowa Egzamin pisemny (test + 3 zadania po 5 pkt.) (5+5) = 30 pkt. Razem 50 pkt. Egzamin ustny Ostateczny wynik zależy od wszystkich powyższych elementów 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 5

Warunki zaliczenia Osoby, które nie zaliczyły ćwiczeń w normalnym trybie - mogą uzyskać zaliczenie przystępując do egzaminu pisemnego w terminie. Warunek zaliczenia ćwiczeń: uzyskanie 5 pkt./30 pkt. z egzaminu (+ obecność na ćwiczeniach). Osoby, które w ten sposób zaliczą ćwiczenia, są dopuszczone do egzaminu ustnego w sesji normalnej. Do egzaminu w sesji poprawkowej dopuszczone są osoby, które zaliczyły ćwiczenia. 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 6

Kolokwia, egzaminy pisemne Podczas testów egzaminacyjnych nie można korzystać z żadnych notatek. Na częściach zadaniowych egzaminów pisemnych i na kolokwiach można korzystać z własnoręcznie napisanych notatek (maksimum 3 strony A4). 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 7

Planowane terminy Kolokwium na ćwiczeniach 6 kwietnia Egzamin pisemny: 6 czerwca, godz. 9:00 3:00, sala.0 Egzamin ustny: 8 i 9 czerwca, godz. 9:00 6:00, sala. Egzamin poprawkowy pisemny: 4 września, godz. 9:00 3:00, sala.03 Egzamin poprawkowy ustny: 6 września, godz. 9:00 6:00, sala. Terminy egzaminów wymagają potwierdzenia! 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 8

Co już było wcześniej (i do czego będziemy nawiązywać): Mechanika i chemia kwantowa z elementami spektroskopii molekularnej (sem. IV studiów I stopnia inżynieria nanostruktur) Mechanika kwantowa (sem. IV studiów I stopnia fizyka), Krystalografia z elementami teorii grup (sem. IV studiów I stopnia inżynieria nanostruktur) Termodynamika z elementami fizyki statystycznej (sem. IV studiów I stopnia fizyka, sem. V studiów I stopnia inżynieria nanostruktur) Wstęp do optyki i fizyki materii skondensowanej (sem. V studiów I stopnia fizyka) Fizyka materii skondensowanej (sem. V studiów I stopnia inżynieria nanostruktur) Fizyka statystyczna (sem. I studiów II stopnia) Współczesne metody doświadczalne fizyki materii skondensowanej i optyki (sem. I studiów II stopnia) nie wszyscy 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 9

Co będzie : Optyczne własności półprzewodników (sem. III studiów II stopnia) dla inżynierii nanostruktur w bloku wykładów monograficznych gorąco polecam!!! 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 0

Literatura Ch. Kittel, Wstęp do fizyki ciała stałego, PWN 999 (druk na żądanie) H. Ibach, H. Lüth, Solid state physics, 4th edition, Springer 009 P.Y. Yu, M. Cardona, Fundamentals of Semiconductors, 3rd edition, Springer 00 K. Sierański, M. Kubisa, J. Szatkowski, J. Misiewicz, Półprzewodniki i struktury półprzewodnikowe, Oficyna Wydawnicza Politechniki Wrocławskiej 00 N.W. Ashcroft, N.D. Mermin, Fizyka Ciała Stałego, PWN 986 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład

Literatura P.W. Atkins, Chemia Fizyczna, PWN 00 J. Ginter, Wstęp do fizyki atomu, cząsteczki i ciała stałego, PWN 979 J. M. Ziman Wstęp do teorii ciała stałego PWN, 977 W.A. Harrison, Teoria ciała stałego, PWN 976 +.. 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład

Materiały na www.fuw.edu.pl dr hab. A. Wysmołek, dr P. Fita WdOiFMS: http://www.fuw.edu.pl/wiki/wdoifms prof. R. Stępniewski WMDFMSiO: http://www.fuw.edu.pl/~stepniew prof. R. Stępniewski - skrypt do wykładu Podstawy Fizyki Półprzewodników : http://www.fuw.edu.pl/~stepniew/pfp.pdf Strona niniejszego wykładu: http://www.fuw.edu.pl/~baj/fmssp_07.html 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 3

Plan wykładu Kondensacja Wiązania kowalencyjne, spolaryzowane jonowe wodorowe metaliczne van der Waalsa Czy możemy (w szczególności w ciałach stałych) traktować elektrony jako cząstki nierelatywistyczne? 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 4

Kondensacja Substancja niekondensująca gaz doskonały cząstek klasycznych brak oddziaływań między cząstkami brak korelacji kwantowych (takich, jakie wynikają ze stosowania statystyk kwantowych odpowiednio dla bozonów i fermionów) energia wewnętrzna tylko energia kinetyczna (cząstki są swobodne, energia wewnętrzna nie zależy od objętości) U = ncv T + U 0 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 5

Kondensacja Najprostsza substancja kondensująca gaz van der Waalsa: równanie stanu: energia wewnętrzna: E p n a p + V nb = nrt V ( ) n a U = ncvt + U 0 = Ekin + V E pot r współzawodnictwo przyciągania (o dłuższym zasięgu) i krótkozasięgowego odpychania 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 6

Kondensacja Materia skondensowana tym terminem najczęściej określamy materię pozostającą w stanie, w którym średnie odległości między cząsteczkami są tego samego rzędu co rozmiary cząsteczek i w związku z tym oddziaływania międzycząsteczkowe stają się na tyle silne, że (w odpowiednio niskiej temperaturze!) energia potencjalna może przeważać nad kinetyczną. Ma to miejsce np. w przypadku cieczy czy ciała stałego. Kondensacja możliwa jest też dla cząstek słabo lub w ogóle nie oddziałujących ze sobą np. kondensacja Bosego-Einsteina (makroskopowe obsadzanie kwantowego stanu podstawowego dla bozonów) może zachodzić także dla nieoddziałujących cząstek. Wtedy bozony muszą się znajdować w odległościach wzajemnych niewielkich w porównaniu z tzw. długością koherencji funkcji falowej opisującej ich stan. 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 7

Kondensacja Samoorganizacja ( kondensacja ) stada kormoranów (tak, to nie są pingwiny!!!) na Ziemi Ognistej: fotografował Jakub Baj ciecz kormoranów! 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 8

Kondensacja Kondensacja co najmniej bliski porządek (ciecze, ciała stałe amorficzne, szkła) lub także daleki porządek (ciała krystaliczne) 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 9

Kondensacja - ciało stałe Dwuwymiarowy odpowiednik Al O 3 Bliski porządek - ciała bezpostaciowe (amorficzne), ciecze przechłodzone - każdy biały atom ma czarnych sąsiadów - każdy czarny atom ma 3 białych sąsiadów - brak symetrii translacyjnej R. Stępniewski, Współczesne metody doświadczalne fizyki materii skondensowanej i optyki 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 0

Kondensacja - ciało stałe Dwuwymiarowy odpowiednik Al O 3 Daleki porządek - kryształ Symetria translacyjna R. Stępniewski, Współczesne metody doświadczalne fizyki materii skondensowanej i optyki 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład

Badania bliskiego porządku Badania dalekiego porządku metody dyfrakcyjne (patrz wykład: R. Stępniewski, Współczesne metody doświadczalne fizyki materii skondensowanej i optyki) Badania bliskiego porządku np. metody EXAFS (Extended X-ray Absorption Fine Structure) oraz XANES (X-ray Absorption Near Edge Structure) 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład

Badania bliskiego porządku - EXAFS dr inż. Agnieszka Witkowska, dr hab. inż. Jarosław Rybicki, Politechnika Gdańska, Wydział FTiMS, Katedra Fizyki Ciała Stałego, http://mif.duo.netstrefa.pl/badstruk_files/exafs.pdf 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 3

Badania bliskiego porządku - EXAFS http://mif.duo.netstrefa.pl/badstruk_files/exafs.pdf 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 4

Badania bliskiego porządku - EXAFS http://mif.duo.netstrefa.pl/badstruk_files/exafs.pdf 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 5

Badania bliskiego porządku - EXAFS http://mif.duo.netstrefa.pl/badstruk_files/exafs.pdf 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 6

Badania bliskiego porządku - EXAFS Research Group for X-ray Absorption Spectroscopy ESRF, Grenoble http://www.p-ng.si/~arcon/xas/exafs/exafs.htm X-ray absorption spectra of RbNO 3 water solution and rubidium vapour in the energy range of Rb K-edge. 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 7

Badania bliskiego porządku - XANES Na osi pionowej po prostu natężenie prądu neutralizującego. http://en.wikipedia.org/wiki/xanes Normal-incidence boron s X-ray absorption spectra for two types of BN powder. The cubic phase shows only σ-bonding while the hexagonal phase shows both π and σ bonding. 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 8

Badania bliskiego porządku Metody te są lokalną sondą strukturalną. Pozwalają na:. selektywne badanie otoczenia wybranego rodzaju atomów (!). wyznaczenie funkcji korelacji par atomów (prawdopodobieństwa znalezienia kolejnego atomu w funkcji odległości od atomu centralnego tzw. fotoabsorbera) 3. liczby sąsiadów w kolejnych strefach koordynacyjnych 4. ustalenie parametrów lokalnego otoczenia domieszki Szeroki zakres zastosowań molekuły, kryształy, szkła, ciecze, układy biologiczne 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 9

Krystalizacja Wignera Kondensacja zachodzi, jeśli energia potencjalna przeważa nad kinetyczną (odpowiednio niska temperatura) Krystalizacja Wignera: spontaniczne porządkowanie swobodnych ładunków w sieć (w D sieć trójkątna), minimalizujące kulombowskie oddziaływanie odpychające - szczegóły konstrukcyjne 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 30

Krystalizacja Wignera Temperatury milikelwinowe!!! 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 3

07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 3 Krystalizacja Wignera < = + + = N j i j i N i i e e i r r e r m m H 0 0 4 πε ω

Materia skondensowana Niezwykłe bogactwo świata materii skondensowanej, pod względem:. morfologicznym ciecze, ciała stałe niekrystaliczne (np. amorficzne, szkła), ciała krystaliczne, polikryształy, materiały nanokrystaliczne, nanokompozyty, grafen, warstwowe materiały typu dichalkogenki metali przejściowych (np. WSe, MoS etc.) nanorurki, materiały biologiczne etc.. funkcjonalnym piezoelektryki, ferroelektryki, ferromagnetyki, multiferroiki, materiały funkcjonalizowane etc. 3. zjawisk fizycznych w nich występujących 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 33

Wiązanie kowalencyjne cząsteczka H + Jeden elektron, ale jądra (A i B): Hˆ = pˆ m Hamiltonian: 0 e 4πε r 0 e 4πε r 0 + e 4πε R 0 J. Ginter, Wstęp do fizyki atomu, cząsteczki i ciała stałego przybliżenie statyczne jądra nieruchome R traktujemy jako parametr, energię całkowitą liczymy jako funkcję R 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 34

Wiązanie kowalencyjne cząsteczka H + Poszukujemy przybliżonego rozwiązania w postaci liniowej kombinacji orbitali atomowych (tzw. metoda LCAO-MO) Ze względu na to, że cząsteczka jest homojądrowa, współczynniki kombinacji liniowej obu funkcji atomowych będą miały te same moduły: Ψ ± = ( A B ψ ± ) a s ψ s Energie, oszacowane od góry: E ± Ψ ± Ψ ± Hˆ Ψ Ψ ± ± = H AA ± ± H S AB Odpowiednie elementy macierzowe są do policzenia analitycznie: ˆ ψ ˆ ψ A A A B H AA = H BB = ψ s H s H AB = ψ s H s A B S = ψ s ψ s 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 35

Wiązanie kowalencyjne cząsteczka H + Policzona energia obu stanów w funkcji odległości między jądrami: - + Z modelu LCAO-MO: E d =,77 ev (energia dysocjacji) R m = 30 pm R m E d Doświadczenie: E d =,6 ev R m = 06 pm 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 36

Wiązanie kowalencyjne cząsteczka N N : s px py pz P. Kowalczyk, Fizyka cząsteczek PWN 000 P.W. Atkins, Chemia fizyczna potrójne wiązanie kowalencyjne (bardzo silne!) energia dysocjacji cząsteczki E d = 9,8 ev długość wiązania d = 0, nm 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 37

Wiązanie spolaryzowane cząsteczka HF Znowu: kombinacja liniowa orbitali atomowych (tzw. metoda LCAO-MO) H: s F: s s p 5 Ψ HF = c H ψ + Stan wiążący: c F > c H zbudowany głównie z orbitalu F Stan antywiążący: c H > c F zbudowany głównie z orbitalu H W wiązaniu ładunek ujemny przesunięty w stronę F H c F ψ F P.W. Atkins, Chemia fizyczna 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 38

Skale elektroujemności Skala Mullikena χ = ea 0,87( E i + E ) + 0,7 gdzie E i energia jonizacji [ev], zaś E ea powinowactwo elektronowe [ev] (zysk energetyczny z dołączenia dodatkowego elektronu i utworzenia jonu X - χ χ Skala Paulinga ( ev ) E ( AB) [ E ( AA) E ( BB)]/ A B = d d + gdzie E d (AB), E d (AA) i E d (BB) energie dysocjacji odpowiednich wiązań [ev] d 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 39

Elektroujemność według Paulinga http://www.newworldencyclopedia.org/entry/pauling_scale 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 40

Jonowość wiązania Im większa różnica elektroujemności atomów tworzących wiązanie, tym większa jonowość wiązania Jeśli χ Dla χ A χ B Dla χ A χ B A χ B jest większe niż.7, to wiązanie jest traktowane jako jonowe zawartego miedzy.7 i 0.4 kowalencyjne spolaryzowane mniejszego od 0.4 kowalencyjne. promień jonowy promień atomowy 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 4

07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 4 : z y x wzbudzenie y x p p p s p p s C s, p x, p y, p z (n=) ( ) ( ) ( ) ( ) + = + = + = + + + = z y x z y x z y x z y x p p p s h p p p s h p p p s h p p p s h 4 3 + = + = = y z z x z x p p s h p p s h p p s h 6 3 6 3 6 3 3 ( ) ( ) = + = y x z z p p p s h p s h Kierunkowość wiązań, hybrydyzacja na przykładzie węgla

Kierunkowość wiązań, hybrydyzacja metan CH 4 diament grafit (grafen) eten (etylen) etyn (acetylen) 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 43

Wiązanie kowalencyjne Wiązania kowalencyjne (ewentualnie spolaryzowane) tworzą:. pierwiastki niemetaliczne z wyjątkiem gazów szlachetnych (np. C, Si, Ge ). cząsteczki chemiczne (np. N, Cl, H ) 3. związki złożone z różnych pierwiastków, ale mających podobną elektroujemność (np. GaAs, SiC ) 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 44

Wiązanie jonowe Duża różnica elektroujemności atomów może tworzyć się wiązanie jonowe. W takiej sytuacji przeniesienie elektronu/elektronów z jednego atomu na drugi (jonizacja pierwszego, przyłączenie do drugiego) może w bilansie strat i zysków energetycznych (energia jonizacji powinowactwo elektronowe) dać stabilność i powstanie wiązanie. Powstają jony o zamkniętych powłokach elektronowych. Można z dobrym przybliżeniem założyć, że transfer ładunku pomiędzy obu wiążącymi się obiektami wynosi e lub całkowitą wielokrotność e. 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 45

Wiązanie jonowe, kryształy jonowe Zasadniczy wkład do energii wiązania kryształów jonowych daje oddziaływanie elektrostatyczne, zwane energią Madelunga: U ( r) e ± B = N + n 4πε 0r i j pij r i j p n ij r odległość pomiędzy najbliższymi sąsiadami rp ij odległość pomiędzy parą jonów i oraz j B oraz n parametry potencjału odpychającego (n = 6 ) ± A = stała Madelunga (dla struktury NaCl: A =,748, i j pij dla CsCl: A =,763) Kłopoty z sumowaniem szeregu Madelunga w 3D 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 46

Wiązanie jonowe, kryształy jonowe Nie wszystkie struktury krystaliczne są możliwe. Istotne jest zmaksymalizowanie członu przyciągającego : powinna być jak największa liczba jonów przeciwnego znaku otaczających dany jon (duża liczba koordynacyjna) jony tego samego znaku powinny być jak najdalej od siebie 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 47

Kryształy jonowe a kowalencyjne Związki jonowe dość silne wiązanie izolatory wiele ze związków jonowych rozpuszcza się w rozpuszczalnikach polarnych (woda), a nie rozpuszcza się w niepolarnych wiązania są bezkierunkowe ładunek skupiony na jonach silne wiązanie Związki kowalencyjne półprzewodniki lub izolatory wiele ze związków kowalencyjnych rozpuszcza się w rozpuszczalnikach niepolarnych, a nie rozpuszcza się w wodzie wiązania kierunkowe (np. zhybrydyzowane) ładunek w obszarach pomiędzy atomami tworzącymi wiązanie 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 48

Wiązanie wodorowe Wiązanie wodorowe (energia około 0, ev) powstaje tylko pomiędzy atomami o największej elektroujemności np. F (χ = 3,98), O (χ = 3,44), N (χ = 3,04) i ma charakter wiązania jonowego. Odpowiada ono za konformację białek, wiązanie pomiędzy obu nićmi DNA, wiązanie pomiędzy cząsteczkami wody. http://en.wikipedia.org/wiki/ Hydrogen_bond Ch. Kittel, Wstęp do fizyki ciała stałego 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 49

Wiązanie metaliczne W metalach: Bardzo istotny wkład do energii całkowitej wnoszą elektrony swobodne Są one zdelokalizowane na cały obszar metalu i neutralizują dodatnio naładowane rdzenie atomowe. Delokalizacja oznacza obniżenie energii kinetycznej (a więc i całkowitej) Im więcej elektronów tym lepiej (silniejsze wiązanie) Metale krystalizują preferencyjnie w strukturach gęsto upakowanych (fcc, hcp, bcc), wiązanie jest nieukierunkowane Jony metalu mogą dość łatwo przemieszczać się pod wpływem siły zewnętrznej ruch i przemieszczanie się dyslokacji plastyczność. 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 50

Wiązanie metaliczne W metalach alkalicznych delokalizowane mogą być tylko elektrony z ostatniej powłoki ns. W takich metalach łatwo zmienić długość wiązania (duża ściśliwość) W metalach z dalszych kolumn układu okresowego do wiązania dają istotny wkład głębsze powłoki (w szczególności w metalach przejściowych i ziemiach rzadkich niezamknięte powłoki d i f). W takich metalach znacznie trudniej zmienić długość wiązania (mała ściśliwość) W metalach wiązania są najczęściej niezbyt silne, ale są też metale o silnym wiązaniu np. wolfram 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 5

Wiązanie van der Waalsa Siły van der Waalsa: oddziaływanie pomiędzy dipolami trwałymi (oddziaływanie Keesoma) oddziaływanie pomiędzy dipolem trwałym i indukowanym (oddziaływanie Debye a) oddziaływanie Londona siły dyspersyjne Londona (oddziaływanie pomiędzy dipolami indukowanymi) Odpowiedzialne za możliwość skroplenia i zestalania gazów szlachetnych (oddziaływanie Londona) 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 5

07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 53 Wiązanie van der Waalsa, kryształy gazów szlachetnych = 6 4 ) ( r r r U σ σ ε = j i ij j i ij tot r p r p N r U 6 ) ( σ σ ε Potencjał Lennarda-Jonesa: Energia potencjalna kryształu N atomów:

Wiązania podsumowanie 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 54

Wiązania podsumowanie 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 55

Wiązania podsumowanie Rodzaj wiązania kowalencyjne metaliczne jonowe wodorowe van der Waalsa Moduł ściśliwości p κ = V V Substancja [GPa] C (diament) 44 Si 98 W 3 Cu 37 Li, Na 6,6 NaF 46,5 NaCl 4,5 NaBr 9,9 NaJ 5, H O (kryształ 7,7 molekularny) hel stały,86 neon stały wodór stały 0, T 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 56

Elektrony jako cząstki nierelatywistyczne? Czy możemy (w szczególności w ciałach stałych) traktować elektrony jako cząstki nierelatywistyczne? Policzmy wartość oczekiwaną energii kinetycznej elektronu na stanie wodoropodobnym i porównajmy z jego energią spoczynkową 4 Z m0e Z m0c Z E n = Ry = = α n (4πε ) n n gdzie Ry Rydberg: Ry a B α = = m 0 e 0 4 (4πε ) 4πε e 4πε 0 c = 37,036 0 e 4πε a 0 B = m 0 c α 0 = promień Bohra m0e stała struktury subtelnej 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 57

Elektrony jako cząstki nierelatywistyczne? Wartość oczekiwana energii potencjalnej: V = Ze πε 4 0 r można policzyć wykonując całkowanie z r wodoropodobnymi funkcjami radialnymi: r k nl nl 0 * k = R r R r dr = r Z a B n V = Ze r = Ze Z a = 4πε 0 4πε 0 B n 4πε 0 B n n e a Z Z = Ry 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 58

Elektrony jako cząstki nierelatywistyczne? Ponieważ: E + V = k E n Z m c Z to: E = n n Ek En α Z η = = = m0c m0c n 0 k = Ry = α E n Weźmy: Z = 9 (uran), n =, E = 5, kev (doświadczalna krawędź K ~ 5,6 kev) η = 0,3 Z = 4 (krzem), n =, E =,67 kev (doświadczalna krawędź K ~,8 kev) η = 0,005 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 59

Elektrony jako cząstki nierelatywistyczne? Wniosek: Poprawki relatywistyczne mogą być istotne, ale tylko dla ciężkich pierwiastków, a przede wszystkim dla wewnętrznych powłok elektronowych. Dla powłok zewnętrznych:. n w mianowniku. ekranowanie przez powłoki wewnętrzne zmniejsza lokalizację, a więc zmniejsza energię kinetyczną (Z eff < Z) Jednak: Poprawki relatywistyczne znoszą degenerację pewnych stanów i to może być istotne niezależnie od wielkości samych poprawek 07-03- Fizyka materii skondensowanej i struktur półprzewodnikowych - wykład 60