Projekt współfinansowany przez Unię Europejską w ramach Europejskiego Funduszu Społecznego O O

Podobne dokumenty
dobry punkt wyjściowy do analizy nieznanego związku

TECHNIKI SEPARACYJNE ĆWICZENIE. Temat: Problemy identyfikacji lotnych kwasów tłuszczowych przy zastosowaniu układu GC-MS (SCAN, SIM, indeksy retencji)

UDA-POKL /09-00

Spektrometria mas (1)

IDENTYFIKACJA SUBSTANCJI W CHROMATOGRAFII CIECZOWEJ

Materiał obowiązujący do ćwiczeń z analizy instrumentalnej II rok OAM

Spektrometria Mas. Możesz skorzystać z gotowego programu sprawdzając powyższe parametry.

IDENTYFIKACJA JAKOŚCIOWA NIEZNANEGO ZWIĄZKU ORGANICZNEGO

Spektroskopia. Spotkanie pierwsze. Prowadzący: Dr Barbara Gil

Instrukcja do ćwiczeń laboratoryjnych

Kreacja aromatów. Techniki przygotowania próbek. Identyfikacja składników. Wybór składników. Kreacja aromatu

ZASTOSOWANIA TECHNIK SPEKTROMETRII MAS DO IDENTYFIKACJI I USTALANIA BUDOWY ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

ZASTOSOWANIA SPEKTROMETRII MAS W CHEMII ORGANICZNEJ I BIOCHEMII WYKŁAD II ZASTOSOWANIA SPEKTROMETRII MAS

Zastosowanie spektroskopii masowej w odlewnictwie

Analiza Organiczna. Jan Kowalski grupa B dwójka 7(A) Własności fizykochemiczne badanego związku. Zmierzona temperatura topnienia (1)

Produkty chemiczne. Ćw. W4. Oznaczanie składu chemicznego bio-oleju metodą GC-MS. Opracowane przez: Piotr Rutkowski

OFERTA TEMATÓW PROJEKTÓW DYPLOMOWYCH (MAGISTERSKICH) do zrealizowania w Katedrze INŻYNIERII CHEMICZNEJ I PROCESOWEJ

Identyfikacja węglowodorów aromatycznych techniką GC-MS

Br Br. Br Br OH 2 OH NH NH 2 2. Zakład Chemii Organicznej: kopiowanie zabronione

OZNACZENIE JAKOŚCIOWE I ILOŚCIOWE w HPLC

PL B1. ADAMED SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ, Pieńków, PL BUP 20/06

Mol, masa molowa, objętość molowa gazu

Proteomika. Spektrometria mas. i jej zastosowanie do badań białek

Zadanie 3. Analiza jakościowa auksyn metodą chromatografii gazowej sprzężonej ze spektrometrią mas (GC-MS). WPROWADZENIE

FIZYKOCHEMICZNE METODY USTALANIA BUDOWY ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH. Witold Danikiewicz

KONKURS PRZEDMIOTOWY Z CHEMII

Mg I. I Mg. Nie można ich jednak otrzymać ze związków, które posiadają grupy chlorowcowe w tak zwanym ustawieniu wicynalnym.

Sylabus - Identyfikacja Związków Organicznych

ANALIZA ŚLADOWYCH ZANIECZYSZCZEŃ ŚRODOWISKA I ROK OŚ II. OznaczanieBTEX i n-alkanów w wodzie zanieczyszczonej benzyną metodą GC/FID oraz GC/MS 1

PODSTAWY INTERPRETACJI WIDM MASOWYCH. Copyright 2003 Witold Danikiewicz

TECHNIKA SPEKTROMETRII MAS ROZCIEŃCZENIA IZOTOPOWEGO (IDMS)-

ANALIZA WIDM MASOWYCH OBSŁUGA PROGRAMU DATA ANALYSIS

METODY PRZYGOTOWANIA PRÓBEK DO POMIARU STOSUNKÓW IZOTOPOWYCH PIERWIASTKÓW LEKKICH. Spektrometry IRMS akceptują tylko próbki w postaci gazowej!

Zadanie 1. [ 3 pkt.] Uzupełnij zdania, wpisując brakującą informację z odpowiednimi jednostkami.

Metody chromatograficzne (rozdzielcze) w analizie materiału biologicznego (GC, HPLC)

Jonizacja plazmą wzbudzaną indukcyjnie (ICP)

Lista materiałów dydaktycznych dostępnych w Multitece Chemia Nowej Ery dla klasy 7

XXIV KONKURS CHEMICZNY DLA GIMNAZJALISTÓW ROK SZKOLNY 2016/2017

2. Procenty i stężenia procentowe

ZAAWANSOWANE METODY USTALANIA BUDOWY ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

Rok akademicki: 2013/2014 Kod: EIB BN-s Punkty ECTS: 3. Kierunek: Inżynieria Biomedyczna Specjalność: Bionanotechnologie

PODSTAWY INTERPRETACJI WIDM MASOWYCH. Copyright 2005 Witold Danikiewicz

Rys. 1. Chromatogram i sposób pomiaru podstawowych wielkości chromatograficznych

Proteomika. Spektrometria mas. i jej zastosowanie do badań białek

XXI KONKURS CHEMICZNY DLA GIMNAZJALISTÓW ROK SZKOLNY 2013/2014

PL B1. UNIWERSYTET IM. ADAMA MICKIEWICZA W POZNANIU, Poznań, PL BUP 24/17

Ćwiczenie 1 Analiza jakościowa w chromatografii gazowej Wstęp

b) Podaj liczbę moli chloru cząsteczkowego, która całkowicie przereaguje z jednym molem glinu.

Obliczenia chemiczne

CHEMIA. Wymagania szczegółowe. Wymagania ogólne

Spis treści 1. Struktura elektronowa związków organicznych 2. Budowa przestrzenna cząsteczek związków organicznych

Jednostki Ukadu SI. Jednostki uzupełniające używane w układzie SI Kąt płaski radian rad Kąt bryłowy steradian sr

Materiał obowiązujący do ćwiczeń z analizy instrumentalnej II rok WF (kierunek farmacja)

Wysokosprawna chromatografia cieczowa dobór warunków separacji wybranych związków

1. Przedmiot chemii Orbital, typy orbitali Związki wodoru z innym pierwiastkami

WOJEWÓDZKI KONKURS PRZEDMIOTOWY Z CHEMII... DLA UCZNIÓW GIMNAZJÓW - rok szkolny 2011/2012 eliminacje wojewódzkie

Jak analizować widmo IR?

Techniki immunochemiczne. opierają się na specyficznych oddziaływaniach między antygenami a przeciwciałami

Chemia Grudzień Styczeń

Skala ocen: ndst 0 20, dst , dst , db , db , bdb Informacja:

Flawedo pokroić w paski o szerokości < 2 mm a następnie paski pokroić w drobną kostkę.

WOJEWÓDZKI KONKURS PRZEDMIOTOWY Z CHEMII DLA UCZNIÓW GIMNAZJÓW - rok szkolny 2016/2017 eliminacje rejonowe

Krzywe energii potencjalnej dla molekuły dwuatomowej ilustracja przejść dysocjacyjnych IDENTYFIKACJA ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

I. Substancje i ich przemiany

PODSTAWOWE POJĘCIA I PRAWA CHEMICZNE

Noty wyjaśniające do Nomenklatury scalonej Unii Europejskiej (2018/C 7/03)

Wyrażanie stężeń. Materiały pomocnicze do zajęć wspomagających z chemii. opracował: dr Błażej Gierczyk Wydział Chemii UAM

Wymagania programowe na poszczególne oceny CHEMII kl. II 2017/2018. III. Woda i roztwory wodne. Ocena dopuszczająca [1] Uczeń:

Węglowodory poziom podstawowy

WOJEWÓDZKI KONKURS PRZEDMIOTOWY Z CHEMII DLA UCZNIÓW DOTYCHCZASOWYCH GIMNAZJÓW 2017/2018. Eliminacje szkolne

XXV KONKURS CHEMICZNY DLA GIMNAZJALISTÓW

KONKURS CHEMICZNY DLA UCZNIÓW GIMNAZJUM W ROKU SZKOLNYM 2010/2011

ZASTOSOWANIA SPEKTROMETRII MAS W CHEMII ORGANICZNEJ I BIOCHEMII WYKŁAD 15 NOWE ZASTOSOWANIA I KIERUNKI ROZWOJU SPEKTROMETRII MAS

Kuratorium Oświaty w Lublinie

CHEMIA klasa 1 Wymagania programowe na poszczególne oceny do Programu nauczania chemii w gimnazjum. Chemia Nowej Ery.

Spektroskopia masowa Materiały do ćwiczeń

KONKURS CHEMICZNY ROK PRZED MATURĄ

Biuro Oddziału Kształcenia Podyplomowego Wydziału Farmaceutycznego informuje, iż kurs: Moduł/Kurs

ROLNICTWO. Ćwiczenie 1

Ilościowa analiza mieszaniny alkoholi techniką GC/FID

Metody chromatograficzne w chemii i biotechnologii, wykład 5. Łukasz Berlicki

Odpowiedź:. Oblicz stężenie procentowe tlenu w wodzie deszczowej, wiedząc, że 1 dm 3 tej wody zawiera 0,055g tlenu. (d wody = 1 g/cm 3 )

ZAAWANSOWANE METODY USTALANIA BUDOWY ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

Konkurs przedmiotowy z chemii dla uczniów dotychczasowych gimnazjów 24 stycznia 2018 r. zawody II stopnia (rejonowe)

XIII Konkurs Chemiczny dla Uczniów Szkół Średnich Etap II rozwiązania zadań

SPEKTROMETRIA IRMS. (Isotope Ratio Mass Spectrometry) Pomiar stosunków izotopowych (R) pierwiastków lekkich (H, C, O, N, S)

Sprawdzian 2. CHEMIA. Przed próbną maturą. (poziom rozszerzony) Czas pracy: 90 minut Maksymalna liczba punktów: 34. Imię i nazwisko ...

Chemia Nowej Ery Wymagania programowe na poszczególne oceny dla klasy II

Wymagania programowe na poszczególne oceny. III. Woda i roztwory wodne. Ocena dopuszczająca [1] Uczeń: Ocena dostateczna [1 + 2]

Konwersatorium ze Spektroskopii Molekularnej III ROK

OKREŚLANIE STRUKTURY RÓŻNYCH TOKSYN PRZY ZASTOSOWANIU TECHNIKI CHROMATOGRAFII CIECZOWEJ SPRZĘŻONEJ ZE SPEKTROMETREM MASOWYM (HPLC-MS)

Spektroskopowe metody identyfikacji związków organicznych

KONKURS CHEMICZNY ETAP WOJEWÓDZKI 2010/2011

WOJEWÓDZKI KONKURS PRZEDMIOTOWY Z CHEMII DLA UCZNIÓW GIMNAZJÓW - rok szkolny 2016/2017 eliminacje wojewódzkie

Cz. 5. Podstawy instrumentalizacji chromatografii. aparatura chromatograficzna w skali analitycznej i modelowej - -- w części przypomnienie -

Metody desorpcyjne: DESIi DART. Analizator masy typu Orbitrap. Spektrometry typu TOF-TOF. Witold Danikiewicz. Copyright 2012

Instrukcja do ćwiczeń laboratoryjnych

1. Podstawowe prawa i pojęcia chemiczne

Fotochromowe kopolimery metakrylanu butylu zawierające pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania

Transkrypt:

Zastosowanie spektrometrii mas do określania struktury związków organicznych (opracowała Anna Kolasa) Uwaga: Informacje na temat nowych technik jonizacji, budowy analizatorów, nowych metod detekcji jonów a także wysokorozdzielczej spektrometrii masowej oraz łączenia chromatograficznych metod rozdziału i oczyszczania substancji ze spektrometrią masową można znaleźć w następujących opracowaniach: 1) Maciej Góra, Jarosław Wilmowski, Wprowadzenie do spektrometrii mas; http://pegaz.uj.edu/pl 2) Witold Danikiewicz, Zaawansowane metody identyfikacji związków organicznych 2009/2010, wykłady 3,4,5,6; http://www.icho.edu.pl/pl/phdwitdan/wd.htm 3) Adam S. Płaziak, Spektrometria Masowa Związków rganicznych; Wydawnictwo Naukowe UAM Poznań 1997 4) E. de Hoffmann. J. Charette, V. Stroobant, Spektrometria Mas, WNT Warszawa 1998 Zadania 1. [1] Zarejestrowane widmo masowe HRMS (z ang. High Resolution Mass Spectrometry) wysokiej rozdzielczości pewnego związku wykazało obecność pasma macierzystego przy wartości m/z 354.183441. Biorąc pod uwagę dokładne masy najlżejszych izotopów węgla, wodoru, azotu, siarki i tlenu (C 12,000000; H 1,007825; N 14,003074; S 31,972070; 15,994915) podaj wzór sumaryczny tego związku, wybierając spośród następujących ewentualności: a) C 22 H 26 S 2 c) C 22 H 26 S 2 b) C 22 H 30 N 2 2 d) C 22 H 26 4 2. [1] Zaproponuj drogę fragmentacji przedstawionego poniżej heterocyklicznego propelanu: wskazując pochodzenie następujących pasm m/z w jego widmie masowym: 324 (85%) 293 (75%) czym świadczy fakt, że pasmo macierzystego 354 (100%) jest jednocześnie pasmem głównym? 1

3. [2] Trietyloamina jest często stosowana w reakcjach substytucji z udziałem chlorków do wyłapywania chlorowodoru, tworzącego się jako produkt uboczny. Tymczasem w przypadku użycia jako substratu chlorku trifluorometylosulfenylowego CF 3 SCl wyosobniono fluorowany produkt reakcji samej trietyloaminy z wymienionym chlorkiem czyli następującą enaminę: 1-(N,N-dietyloamino)-2,2-bis(trifluorometylosulfanylo)eten. Kwasowa hydroliza tej enaminy, przeprowadzona przez jej ogrzewanie w etanolu z dodatkiem kwasu solnego a następnie destylację otrzymanej mieszaniny znad P 4 10 dała surowy produkt reakcji, który poddano badaniu GC/MS (skrót z angielskiego: gas chromatography/mass spektrometry) w celach analitycznych. (C 2 H 5 ) 3 N + CF 3 SCl F 3 CS F 3 CS Zamieszczony poniżej chromatogram (uwaga: pik #75 w chromatogramie odpowiada n-pentanowi, użytemu jako rozpuszczalnik) wykazuje obecność piku głównego o największej intensywności (>100%). Zapis taki nie pozwala na jednoznaczne określenie czy wyciek z kolumny jest substancją jednorodną, bowiem pik może być wynikiem nałożenia się dwóch lub więcej pików substancji o zbliżonym czasie retencji. W celu określenia czy substancja jest jednorodna zdejmuje się widma masowe w różnych miejscach piku. Tutaj wykonano to dla czasów retencji #135 i #145. Na podstawie zamieszczonych poniżej widm masowych określ czy jest to substancja jednorodna czy też mieszanina. H N(C 2 H 5 ) 2 1) H, H 2, C 2 H 5 H, 2), P 4 10? 2

3

Dla oczyszczonego następnie głównego produktu reakcji wykonano widmo MS techniką EI. Na jego podstawie, posługując się też znajomością chemii określ strukturę otrzymanego produktu. Na jej potwierdzenie zaproponuj główne drogi fragmentacji tego związku. 4

2. [3] W trakcie nieudanych prób wprowadzania grupy SCF 3 do eteru dietylowego, eteru diizopropylowego oraz tetrahydrofuranu przy zastosowaniu chlorku trifluorometylosulfenylowego w n- pentanie z wymienionych trzech reakcji wyosobniono identyczny produkt (IR) zawierający fluor. Dla surowego produktu wykonano badania GC/MS wyodrębniając dwie lotne frakcje. Pierwsza z nich (spektrum #72) to bis(trifluorometylo)disulfan CF 3 SSCF 3. Jego obecność w mieszaninie świadczy o rodnikowym przebiegu reakcji. 5

Dla wyosobnionej chromatograficznie głównej frakcji ponownie wykonano badania GC/MS, co dało następujący wynik: (Uwaga: n-pentan obecny jest w mieszaninie jako użyty do rozcieńczenia próbki rozpuszczalnik) Przyjmując, że grupa -SCF 3 pełni rolę pseudohalogenu i posługując się fragmentacją określ przypuszczalną strukturę dwóch produktów reakcji (widma #183 i #188) Widmo EI mieszaniny obu produktów wygląda następująco: 6

Literatura: [1] Jamrozik J., Żesławski W.; Chem. Ber. 127 (12), 2471 2474 (1994) [2] A. Kolasa, M. Lieb; J. rg. Chem. 1998, 63, 319-321 [3] A. Kolasa, J. Fluorine Chem 54 (1-3), 266 (1991) 7