(21) Numer zgłoszenia: (73) Uprawniony z patentu: (30) Pierwszeństwo: Shell Internationale Research Maatschap-
|
|
- Amalia Orzechowska
- 7 lat temu
- Przeglądów:
Transkrypt
1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: (22) Data zgłoszenia: (51) IntCl6: C08G 67/02 (54) Sposób wytwarzania polimerów poliketonowych (73) Uprawniony z patentu: (30) Pierwszeństwo: Shell Internationale Research Maatschap ,NL, pij B. V., Haga, NL (72) Twórcy wynalazku: (43) Zgłoszenie ogłoszono: Maarten M. Geuze, Amsterdam, NL BUP 24/91 James A. Salter, Amsterdam, NL Leonardus Petrus, Amsterdam, NL Philip J.M.M. De Smedt, Amsterdam, NL (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: WUP 07/95 (74) Pełnomocnik: Wydrzyńska Danuta, PATPOL Spółka z o.o. PL B1 (57) 1. Sposób wytwarzania polimerów poliketonowych, w którym liniowe polimery tlenku węgla z etenem i ewentualnie α-olefiną, w których to polimerach jednostki pochodzące z tlenku węgla i jednostki pochodzące z jednego lub więcej olefinowo nienasyconych związków występują zasadniczo przemiennie, wytwarza się kontaktując monomery w temperaturze C i pod ciśnieniem 0,2-15 MPa w obecności rozcieńczalnika, w którym polimery są nierozpuszczalne lub prawie nierozpuszczalne, z odpowiednim katalizatorem, przy czym wytwarzanie prowadzi się w sposób ciągły i w okresie stacjonarnym szybkość wprowadzania katalizatora wynosi k, a szybkość wprowadzania rozcieńczalnika wynosi v, znamienny tym, że okres rozruchowy przeprowadza się wprowadzając strumienie zasilające do reaktora zawierające monomery i rozcieńczalnik, w warunkach temperatury i ciśnienie wybranych dla okresu stacjonarnego, na początku okresu rozruchowego szybkość wprowadzania katalizatora jest mniejsza niż k, i/lub szybkość wprowadzania rozcieńczalnika jest większa niż v, a w czasie okresu rozruchowego szybkość wprowadzania katalizatora zwiększa się i/lub szybkość wprowadzania rozcieńczalnika zmniejsza się tak, aby na końcu okresu rozruchowego osiągnąć odpowiednio wartości k oraz v.
2 Sposób wytwarzania polimerów poliketonowych Zastrzeżenia patentowe 1. Sposób wytwarzania polimerów poliketonowych, w którym liniowe polimery tlenku węgla z etenem i ewentualnie α-olefiną, w których to polimerach jednostki pochodzące z tlenku węgla i jednostki pochodzące z jednego lub więcej olefinowo nienasyconych związków występują zasadniczo przemiennie, wytwarza się kontaktując monomery w temperaturze C i pod ciśnieniem 0,2-15 MPa w obecności rozcieńczalnika, w którym polimery są nierozpuszczalne lub prawie nierozpuszczalne, z odpowiednim katalizatorem, przy czym wytwarzanie prowadzi się w sposób ciągły i w okresie stacjonarnym szybkość wprowadzania katalizatora wynosi k, a szybkość wprowadzania rozcieńczalnika wynosi v, znamienny tym, że okres rozruchowy przeprowadza się wprowadzając strumienie zasilające do reaktora zawierające monomery i rozcieńczalnik, w warunkach temperatury i ciśnienie wybranych dla okresu stacjonarnego, na początku okresu rozruchowego szybkość wprowadzania katalizatora jest mniejsza niż k, i/lub szybkość wprowadzania rozcieńczalnika jest większa niż v, a w czasie okresu rozruchowego szybkość wprowadzania katalizatora zwiększa się i/lub szybkość wprowadzania rozcieńczalnika zmniejsza się tak, aby na końcu okresu rozruchowego osiągnąć odpowiednio wartości k oraz v. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że szybkości k oraz v dobiera się tak, aby stężenie zawiesiny w okresie stacjonarnym wynosiło co najmniej 12,5%, a średni czas przebywania zawiesiny w reaktorze wynosił 2-30 godzin. 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że zwiększenie szybkości wprowadzania katalizatora i/lub zmniejszanie szybkości wprowadzania rozcieńczalnika przeprowadza się stopniowo. 4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że w czasie okresu rozruchowego zmienia się jedynie szybkość wprowadzania katalizatora a szybkość doprowadzania rozcieńczalnika utrzymuje się na stałym poziomie odpowiadającym v. 5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że prowadząc rozruch ze stopniowym zwiększaniem szybkości dodawania katalizatora dobiera się na starcie rozruchu taką szybkość wprowadzania katalizatora, aby stanowiła ona 15-25% końcowej wielkości k. 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że szybkość wprowadzania katalizatora zwiększa się w czasie każdej ze stopniowych zmian o wielkość odpowiadającą 15-35% ostatecznej wielkości k. 7. Sposób według zastrz. 5 albo 6, znamienny tym, że przerwa w czasie między kolejnymi operacjami zwiększania szybkości wprowadzania katalizatora odpowiada 1-3 przeciętnym okresom czasu przebywania zawiesiny w reaktorze. 8. Sposób według zastrz. 1 albo 2 albo 5 albo 6, znamienny tym, że stosuje się katalizator zawierający metal z grupy VIII oraz ligand kleszczowy zawierający co najmniej dwie grupy kleszczowe wybrane spośród grup kleszczowych zawierających fosfor, azot i siarkę, przy czym ligand kleszczowy może tworzyć kompleks z metalem z grupy VIII. 9. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, że stosuje się katalizator zawierający ponadto anion kwasu o pka poniżej Sposób według zastrz. 1 albo 2 albo 5 albo 6 albo 9, znamienny tym, że jako rozcieńczalnik stosuje się niższy alkohol alifatyczny taki jak metanol. * * * Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania polimerów poliketonowych, to jest polimerów tlenku węgla z etanem i ewentualnie α-olefiną. Liniowe polimery tlenku węgla z jednym lub więcej olefinowo nienasyconymi związkami, w których to polimerach mery pochodzące z tlenku węgla z jednej strony oraz mery pochodzące z jednego lub więcej olefinowo nienasyconych związków z drugiej strony są zasadniczo rozmieszczone przemiennie, wytwarzać można kontaktując monomery w podwyższonej temperaturze
3 pod ciśnieniem w obecności rozcieńczalnika, w którym polimery te są nierozpuszczalne lub zasadniczo nierozpuszczalne, z udziałem odpowiedniego katalizatora. Polimery wytwarzać można zasadniczo jednym z dwóch sposobów, to znaczy periodycznie lub w sposób ciągły. Wytwarzanie polimerów sposobem periodycznym przeprowadza się wprowadzając katalizator do reaktora zawierającego rozcieńczalnik i monomery, znajdującego się w wymaganej temperaturze pod ciśnieniem. W miarę przebiegu polimeryzacji ciśnienie spada, stężenie polimerów w rozcieńczalniku wzrasta, a lepkość zawiesiny zwiększa się. Polimeryzację kontynuuje się do tej pory, aż lepkość zawiesiny stanie się tak duża, że mogą wystąpić trudności w kontynuowaniu reakcji, np. związane z odprowadzeniem ciepła. W zasadzie jedynym parametrem, który pozostaje stały przy periodycznym wytwarzaniu polimeru jest temperatura. Odmianę periodycznego wytwarzania polimeru stanowi sposób półperiodyczny, zgodnie z którym utrzymuje się na stałym poziomie nie tylko temperaturę, ale również ciśnienie wprowadzając monomery do reaktora w czasie polimeryzacji. Metodę taką ujawniono w polskich opisach patentowych nr nr , i Przy wytwarzaniu polimeru w sposób ciągły jak to ujawniono w opisie patentowym EP-A rozcieńczalnik, monomery i katalizator wprowadza się w sposób ciągły do reaktora zawierającego monomery oraz pewną objętość rozcieńczalnika i znajdującego się w odpowiednich warunkach ciśnienia i temperatury, odprowadzając z niego w sposób ciągły zawiesinę polimeru. W czasie wytwarzania polimeru w sposób ciągły temperaturę, ciśnienie i objętość cieczy utrzymuje się na zasadniczo stałym poziomie. Po okresie rozruchu, w którym stężenie polimeru w zawiesinie zwiększa się do pożądanej wielkości, osiąga się stan stacjonarny, charakteryzujący się między innymi tym, że zawiesina odprowadzana z reaktora zawiera zasadniczo polimer o stałym stężeniu, a zawarte w niej polimery mają ustalone właściwości. Przy wytwarzaniu polimerów w skali przemysłowej sposób ciągły jest znacznie korzystniejszy od periodycznego lub półperiodycznego z następujących względów. Po pierwsze sposobem ciągłym uzyskuje się duże wydajności polimeru, gdyż nie ma przerw produkcyjnych takich jak w sposobie periodycznym, związanych z załadowaniem i rozładowaniem reaktora. W związku z tym, że sposób ciągły, w przeciwieństwie do periodycznego, charakteryzuje się zasadniczą stałością wszystkich parametrów reakcji, jest on łatwiejszy do kontrolowania i bardziej nadaje się do zautomatyzowania. Na koniec sposobem ciągłym wytwarza się polimery wykazujące mniejsze wahania we właściwościach i z tego względu bardziej wyrównaną jakość niż polimery wytworzone sposobem periodycznym. Jedną z najważniejszych właściwości omawianych polimerów jest gęstość nasypowa. Odgrywa ona istotną rolę przy wytwarzaniu, a także przy obróbce, magazynowaniu, transporcie i przetwórstwie polimerów. Odnośnie wytwarzania polimerów istnieje praktyczna reguła, że maksymalne dopuszczalne stężenie zawiesiny wyrażone w kg polimeru/kg zawiesiny, pomnożone przez 100 stanowi około 1/10 gęstości nasypowej polimeru wyrażonej w kg/m 3. Oznacza to, że przy wytwarzaniu polimeru o gęstości nasypowej 100 kg/m3 maksymalne stężenie zawiesiny wynosi około 10%, podczas gdy przy wytwarzaniu polimeru o gęstości nasypowej 500 kg/m3 maksymalne stężenie zawiesiny wynosi około 50%. Oznacza to, że pięciokrotne zwiększenie gęstości stwarza możliwość wytwarzania około pięciokrotnie większej ilości polimeru w takiej samej objętości reaktora. Odnośnie obróbki polimeru takiej jak filtracja, przemywanie i suszenie, ilość związanej cieczy jest w znacznym stopniu uzależniona od gęstości nasypowej polimeru. I tak np. stwierdzono, że polimer o gęstości nasypowej 100 kg/m 3 wiąże rozcieńczalnik stosowany do przemywania w ilości około 5 kg/kg polimeru, podczas gdy w przypadku polimeru o gęstości nasypowej 500 kg/m3 ilość ta wynosi zaledwie 0,25 kg. Ma to oczywiście istotne znaczenie, w związku z ilością cieczy, która musi być zastosowana do przemywania oraz musi być usunięta z polimerów przy ich suszeniu. Odnośnie transportu i magazynowania regułą jest to, że im większa jest gęstość nasypowa polimeru, tym większa jest ich sypkość oraz tym mniej zajmują one miejsca. Odnośnie przetwórstwa polimerów na kształtowane wyroby, często zdarza się, że w przypadku polimerów o małej gęstości nasypowej występują problemy z urządzeniami przetwórczymi. Polimery o małej gęstości nasypowej muszą być często zagęszczane, np. na drodze wytłaczania, aby umożliwić ich dalsze przetwórstwo w urządzeniach zazwyczaj do tego stosowanych. Im większa jest gęstość nasypowa polimeru, tym mniejsza jest konieczność wstępnej obróbki materiału, tak aby nadawał się on do dalszego przetwórstwa.
4 Z powyższego w sposób oczywisty wynika, że przy wytwarzaniu omawianych polimerów należy przede wszystkim brać pod uwagę sposób ciągły, a ponadto taki sposób, który umożliwia wytwarzanie polimerów o dużej gęstości nasypowej. Jak to stwierdzono powyżej, przy wytwarzaniu polimerów sposobem ciągłym okres stacjonarny poprzedzony jest okresem rozruchu. W przeciwieństwie do okresu stacjonarnego w czasie okresu rozruchu zwiększa się zarówno zawartość polimeru w zawiesinie jak i gęstość nasypowa wytwarzanych polimerów. Przeprowadzono szeroko zakrojone badania nad warunkami, w jakich powinno się przeprowadzać etap rozruchu, aby uzyskać największe możliwe stężenie zawiesiny w okresie stacjonarnym, a także największą możliwą gęstość nasypową w okresie stacjonarnym. Pierwsza próba osiągnięcia tego celu polegała na wprowadzaniu do reaktora zawierającego monomery i rozcieńczalnik oraz utrzymywanego w warunkach temperatury i ciśnienia przewidzianych dla okresu stacjonarnego, strumieni zasilających monomerów, katalizatora i rozcieńczalnika, tak aby szybkości zasilania strumieniami katalizatora i rozcieńczalnika były takie jak w okresie stacjonarnym i wynosiły odpowiednio k oraz v. Wyniki tak przeprowadzonego rozruchu były wysoce niezadawalające. Jakkolwiek po względnie długim okresie rozruchu można było osiągnąć stan stacjonarny charakteryzujący się stałą zawartością polimeru w odprowadzanej z reaktora zawiesinie oraz o ustalonej gęstości nasypowej polimerów zawartych w tej zawiesinie, to zarówno stężenie zawiesiny jak i gęstość nasypowa były niewielkie. Próby poprawy tej sytuacji poprzez zastosowanie szybkości dozowania katalizatora znacznie większej niż stosowana poprzednio, również nie zakończyły się powodzeniem. Jakkolwiek można było w ten sposób uzyskać większe stężenie zawiesiny, to gęstość nasypowa uzyskanych polimerów była bardzo niska. Ponadto doświadczenie prowadzone w taki sposób trzeba było przerwać na bardzo wczesnym etapie, w momencie, gdy stan stacjonarny nie został jeszcze osiągnięty, na skutek wyjątkowo dużej lepkości zawiesiny uniemożliwiającej kontynuowanie mieszania. Kontynuując badania w tym zakresie ustalono taki sposób rozruchu, który prowadzi do fazy stacjonarnej charakteryzującej się zarówno wysokim stężeniem zawiesiny jak i dużą gęstością nasypową wytwarzanych polimerów. Etap rozruchu przeprowadza się wprowadzając strumienie zasilające do reaktora zawierającego monomery i rozcieńczalnik, w warunkach temperatury i ciśnienia wybranych dla okresu stacjonarnego. Jeśli w czasie okresu stacjonarnego szybkość wprowadzania katalizatora ma być równa k, a szybkość wprowadzania rozcieńczalnika ma być równa v, to szybkość wprowadzania katalizatora na starcie rozruchu powinna być mniejsza niż k i/lub szybkość wprowadzania rozcieńczalnika powinna być większa niż v, przy czym szybkość wprowadzania katalizatora powinna wzrastać, a szybkość wprowadzania rozcieńczalnika powinna maleć w czasie okresu rozruchowego, tak aby pod koniec okresu rozruchowego osiągnęły one odpowiednio wielkość k oraz v. Według wynalazku, sposób wytwarzania polimerów poliketonowych, w którym liniowe polimery tlenku węgla z etenem i ewentualnie α-olefiną, w których to polimerach jednostki pochodzące z tlenku węgla i jednostki pochodzące z jednego lub więcej olefinowo nienasyconych związków występują zasadniczo przemiennie, wytwarza się kontaktując monomery w temperaturze C i pod ciśnieniem 0,2-15 MPa z odpowiednim katalizatorem, przy czym wytwarzanie prowadzi się w sposób ciągły i w okresie stacjonarnym szybkość wprowadzania katalizatora wynosi k, a szybkość wprowadzania rozcieńczalnika wynosi v, polega na tym, że okres rozruchowy przeprowadza się wprowadzając strumienie zasilające do reaktora zawierającego monomery i rozcieńczalnik, w warunkach temperatury i ciśnienia wybranych dla okresu stacjonarnego, na początku okresu rozruchowego szybkość wprowadzania katalizatora jest mniejsza niż k i/lub szybkość wprowadzania rozcieńczalnika jest większa niż v, a w czasie okresu rozruchowego szybkość wprowadzania katalizatora zwiększa się i/lub szybkość wprowadzania rozcieńczalnika zmniejsza się tak, aby na końcu okresu rozruchowego osiągnąć odpowiednio wartości k oraz v. Zgodnie ze sposobem według wynalazku szybkości k oraz v korzystnie dobiera się tak, aby w czasie okresu stacjonarnego stężenie zawiesiny wynosiło co najmniej 12,5%, a przeciętny czas przebywania zawiesiny w reaktorze wynosił 2-30 godzin. Według wynalazku w czasie okresu rozruchowego zmieniać można szybkość wprowadzania zarówno katalizatora jak i rozcieńczalnika. Korzystnie zmiany te dokonuje się stopniowo. Równie korzystnie zmienia się w czasie okresu
5 rozruchowego szybkość wprowadzania tylko jednego składnika, w szczególności tylko szybkość wprowadzania katalizatora. Prowadząc rozruch ze stopniowym zwiększeniem szybkości dodawania katalizatora korzystnie dobiera się na starcie rozruchu taką szybkość wprowadzania katalizatora, aby stanowiła ona 15-25% końcowej wielkości k. Korzystnie szybkość wprowadzania katalizatora zwiększa się w czasie każdej z okresowych zmian o wielkość odpowiadającą 15-35% ostatecznej wielkości k. Przerwa w czasie między kolejnymi operacjami zwiększania szybkości wprowadzania katalizatora korzystnie odpowiada 1-3 przeciętnym okresom czasu przebywania zawiesiny w reaktorze. W sposobie według wynalazku stosuje się katalizator zdolny do katalizowania tworzenia się wspomnianych wyżej liniowych, przemiennych polimerów, jeśli wychodzi się z mieszaniny tlenku węgla, etenu i ewentualnie α-olefi ny. Do katalizatorów, które nadają się do tego celu, należą między innymi katalizatory zawierające metal z grupy VIII. W użytym znaczeniu za metale z grupy VIII uważa się metale szlachetne, ruten, rod, pallad, osm, iryd i platynę oraz metale z grupy żelazowców, żelazo, kobalt i nikiel. Korzystne są te katalizatory, które jako metal z grupy VIII zawierają pallad, nikiel lub kobalt. Szczególnie korzystnym metalem grupy VIII jest pallad. Jeśli katalizator stosowany zgodnie ze sposobem według wynalazku zawiera metal z grupy VIII, to metal taki wprowadza się do katalizatora korzystnie w postaci soli kwasu karboksylowego, w szczególności w postaci octanu. Oprócz metalu z grupy VIII katalizatory zawierają korzystnie ligand kleszczowy zawierający co najmniej dwie grupy kleszczowe wybrane spośród grup kleszczowych zawierających fosfor, grup zawierających azot i grup zawierających siarkę, przy czym ligand kleszczowy może tworzyć kompleksy z metalem z grupy VIII. Jakkolwiek można w tym celu zastosować ligandy kleszczowe zawierające więcej niż dwie grupy kleszczowe takie jak ligand czterokleszczowy 1,8-bis[bis(2-metoksyfenylo)fosfino]-2,7-bis[bis(2-metoksyfenylo)fosfinometylo]- octan, to korzystne są ligandy dwukleszczowe. Jeśli stosuje się ligand dwukleszczowy zawierający azot, to jest to korzystnie związek o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym X oznacza grupę organiczną tworzącą mostek, zawierającą w mostku 3 lub 4 atomy, z których co najmniej dwa stanowią atomy węgla, taki jak 2,2'-bipirydyna oraz 1,10-fenantrolina. Jeśli stosuje się siarkowy ligand dwukleszczowy to jest to korzystnie związek o wzorze ogólnym R1S-R-SR1, w którym R1 oznacza grupę węglowodorową ewentualnie zawierającą podstawnik polarny, a R oznacza dwuwartościową grupę organiczną tworzącą mostek, zawierającą w mostku co najmniej dwa atomy węgla, taki jak 1,2-bis(etylotio)etan oraz cis-1,2-bis(benzylotio)etan. Korzystnie stosuje się fosforowe ligandy dwukleszczowe o wzorze ogólnym (R1)2P-R-P(R1)2, w którym R i R1 mają znaczenie podane wyżej. Korzystne jest ponadto stosowanie takich fosforowych ligandów dwukleszczowych, w których R1 oznacza aromatyczną grupę węglowodorową zawierającą co najmniej jeden podstawnik alkoksylowy w położeniu orto w stosunku do atomu fosforu, z którym tak grupa jest połączona. Związkiem, który szczególnie nadaje się do tego celu jest 1,3-bis[bis(2-metoksyfenylo)fosfino]propan. Jeśli w katalizatorach stosuje się dwukleszczowy ligand azotowy lub siarkowy, to jego ilość wynosi korzystnie 0,5-100, a zwłaszcza 1-50 moli/mol metalu z grupy VIII. Jeśli stosuje się fosforowy ligand dwukleszczowy to jego ilość wynosi korzystnie 0,5-2, a zwłaszcza 0,75-1,5 mola/mol metalu z grupy VIII. Oprócz metalu z grupy VIII i ligandu kleszczowego katalizatory zawierają korzystnie anion kwasu o pka poniżej 4, a zwłaszcza anion kwasu o pka poniżej 2. Anion ten wprowadzać można do katalizatora w postaci związku, od którego pożądany anion odszczepia się, lub w postaci mieszaniny związków, z których w wyniku reakcji taki pożądany B anion tworzy się. Jako kwasy o pka poniżej 4 stosować można zarówno kwasy mineralne jak i organiczne. Do przykładowych odpowiednich kwasów organicznych należą kwasy sulfonowe takie jak kwas p-toluenosulfonowy oraz chlorowcowane kwasy karboksylowe takie jak kwas trifluorooctowy. Anion wprowadzać można do katalizatora w postaci kwasu karboksylowego lub w postaci jego pochodnej takiej jak ester alkilowy lub arylowy, amid, imid, bezwodnik lub ortoester, lakton, laktam lub dikarboksylan alkilidenowy. Zawartość anionu w katalizatorze wynosi korzystnie , a zwłaszcza 2-50 moli/mol metalu z grupy VIII. Oprócz tego, że stanowi odrębny składnik, anion kwasu o pka poniżej 4 może również być obecny w katalizatorze, np. wówczas gdy jako związek metalu z grupy VIII zastosuje się trifluorooctan palladu lub p- toluenosulfonian palladu. W celu zwiększenia aktywności katalizatorów zawierających metal z grupy VIII wprowadzać można do nich dodatkowo 1,4-chinon. Szczególnie przydatny jest w tym celu 1,4-benzochinon oraz 1,4-naftochinon, 1,4-chinon stosuje się korzystnie w ilości , a zwłaszcza moli/mol metalu z grupy VIII.
6 Związkami, które można polimeryzować z tlenkiem węgla mogą być związki zawierające wyłącznie atomy węgla i wodoru oraz związki, które oprócz węgla i wodoru zawierają jeden lub więcej heteroamin. Sposób według wynalazku jest szczególnie przydatny do wytwarzania polimerów tlenku węgla z etenem i ewentualnie α-olefiną. Sposób według wynalazku stosuje się do wytwarzania kopolimerów tlenku węgla z etenem oraz do wytwarzania terpolimerów tlenku węgla z etenem i α-olefiną, a zwłaszcza z propenem. Ilość kompozycji katalitycznej stosowanej w sposobie według wynalazku może zmieniać się w szerokich granicach. Korzystnie kompozycję katalityczną stosuje się w ilości odpowiadającej , a zwłaszcza mola metalu grupy VIII/mol polimeryzowanego związku olefinowo nienasyconego. Zgodnie ze sposobem według wynalazku monomery kontaktuje się z katalizatorem w obecności rozcieńczalnika, w którym polimery są nierozpuszczalne lub zasadniczo nierozpuszczalne. Bardzo odpowiednie są w tym celu niższe alkohole alifatyczne, a zwłaszcza metanol. Sposobem według wynalazku polimeryzację prowadzi się w dwóch lub więcej reaktorach połączonych szeregowo. Jeśli reaktory połączone są szeregowo, to korzystnie stosuje się nie więcej niż trzy reaktory. Sposobem według wynalazku polimeryzację prowadzi się korzystnie w temperaturze C pod ciśnieniem 0,2-15 MPa, a zwłaszcza w temperaturze C pod ciśnieniem 0,5-10 MPa. Stosunek molowy związków olefinowo nienasyconych do tlenku węgla korzystnie od 10:1 do 1:10, a zwłaszcza od 5:1 do 1:5. Poniżej przedstawiono 4 przykłady ilustrujące wynalazek, opisujące wytwarzanie w sposób ciągły kopolimerów tlenku węgla z etenem oraz terpolimerów tlenek węgla/eten/propen. Przykłady I i II są przykładami porównawczymi. Doświadczenia prowadzono w reaktorze o pojemności 150 dm3. Składniki katalizatora przygotowano w dwóch roztworach. Roztwór 1 zawierał 1000mg octanu palladu, 2491 mg 1,3-bis[bis(2-metoksyfenylo)fosfino]propanu i 1067mg kwasu trifluorooctowego w 1 dm3 acetonu. Roztwór 2 zawierał 3000 mg kwasu trifluorooctowego w 1 dm3 acetonu. O ile nie zaznaczono tego inaczej, masa mieszaniny w reaktorze wynosiła 70 kg. Przykład I. Polimeryzację rozpoczynano w reaktorze zawierającym monomery i rozcieńczalnik, przy szybkościach dozowania na starcie takich jak szybkości wybrane dla okresu stacjonarnego. Do reaktora wprowadzono 66,5 kg metanolu. Ciśnienie w reaktorze: 4,5 MPa Temperatura reaktora: 83 C Skład fazy gazowej: 30% molowych tlenku węgla, 70% molowych etenu W godzinie zero nastawiono następujące szybkości dozowania: Metanol: Roztwór 1: Roztwór 2: 3,5 kg/godz. 2,1 ml/godz. 1,4 ml/godz. W 40 godzinie pracy zawartość polimeru w zawiesinie odprowadzonej z reaktora wynosiła 4%, a gęstość nasypowa wytworzonego kopolimeru tlenek węgla/eten była równa 70 kg/m3. W 50 godzinie pracy i 70 godzinie pracy stwierdzono takie same wielkości, zarówno odnośnie stężenia zawiesiny jak i gęstości nasypowej. Przykład II. Polimeryzację rozpoczynano w reaktorze zawierającym monomery i rozcieńczalnik, przy szybkościach dozowania na starcie takich jak szybkości wybrane dla okresu stacjonarnego. Do reaktora wprowadzono 66,5 kg metanolu. Ciśnienie w reaktorze: 4,5 MPa Temperatura reaktora: 83 C Skład fazy gazowej: 30% molowych tlenku węgla, 70% molowych etenu
7 W godzinie zero nastawiono następujące szybkości dozowania: Metanol: Roztwór 1: Roztwór 2: 3,5 kg/godz. 11 ml/godz. 7,5 ml/godz. W 18 godzinie pracy zawartość polimeru w zawiesinie odprowadzonej z reaktora wynosiła 8%, a gęstość nasypowa wytworzonego kopolimeru tlenek węgla/eten była poniżej 50 kg/m3. Z uwagi na bardzo dużą lepkość zawiesiny nie można było kontynuować mieszania i musiano przedwcześnie przerwać doświadczenie. Przykład III. Polimeryzację rozpoczęto w reaktorze zawierającym monomery i rozcieńczalnik, przy czym szybkość wprowadzania katalizatora zwiększono stopniowo do wielkości wybranej dla okresu stacjonarnego. Do reaktora wprowadzono 61 kg metanolu. Ciśnienie w reaktorze: 4,5 MPa Temperatura reaktora: 78 C Skład fazy gazowej: 25% molowych tlenku węgla, 55% molowych etenu, 20% molowych propenu. W godzinie zero nastawiono następujące szybkości dozowania: Metanol: Roztwór 1: Roztwór 2: 5 kg/godz. 6,33 ml/godz. 4,18 ml/godz. W 48 godzinie pracy zawartość polimeru w zawiesinie odprowadzonej z reaktora wynosiła 4,8%, a gęstość nasypowa wytworzonego terpolimeru tlenek węgla/eten/propen była równa 80 kg/m3. W 52 godzinie pracy szybkości wprowadzania roztworów 1 i 2 zwiększono do, 12,66 ml/godz. w przypadku roztworu 1 oraz do 8,36 ml/godz. w przypadku roztworu 2. W 92 godzinie pracy stężenie zawiesiny wynosiło 8,7%, a gęstość nasypowa 120 kg/m3. W 96 godzinie pracy szybkości wprowadzania roztworów 1 i 2 zwiększono, do 19,0 ml/godz. w przypadku roztworu 1 oraz do 12,54 ml/godz. w przypadku roztworu 2. W 137 godzinie pracy stężenie zawiesiny wynosiło 12,3%, a gęstość nasypowa 160 kg/m3. W 141 godzinie pracy szybkości wprowadzania roztworów 1 i 2 zwiększono, do 25,32 ml/godz. w przypadku roztworu 1 oraz do 12,72 ml/godz. w przypadku roztworu 2. W 188 godzinie pracy stężenie zawiesiny wynosiło 15%, a gęstość nasypowa 200 kg/m3. W 192 godzinie pracy szybkości wprowadzania roztworów 1 i 2 zwiększono, do 31,65 ml/godz. w przypadku roztworu 1 oraz do 20,90 ml/godz. w przypadku roztworu 2. W 240 godzinie pracy stężenie zawiesiny wynosiło 17,9%, a gęstość nasypowa 260 kg/m3. W 280 godzinie pracy stwierdzono takie same wielkości, zarówno odnośnie stężenia zawiesiny jak i gęstości nasypowej. Przykład IV. Polimeryzację rozpoczęto w reaktorze zawierającym monomery i rozcieńczalnik, przy czym szybkość wprowadzania rozcieńczalnika zmniejszano stopniowo do wielkości wybranej dla okresu stacjonarnego. Do reaktora wprowadzono 60 kg metanolu. Ciśnienie w reaktorze: 4,5 MPa Temperatura reaktora: 80 C Skład fazy gazowej: 30% molowych tlenku węgla, 45% molowych etenu, 25% molowych propenu W godzinie zero nastawiono następujące szybkości dozowania: Metanol: Roztwór 1: Roztwór 2: 11,4kg/godz. 59 ml/godz. 40 ml/godz W 90 godzinie pracy stężenie polimeru w zawiesinie odprowadzanej z reaktora wynosiło 6%, a gęstość nasypowa wytworzonych terpolimerów tlenek węgla/eten/propen była równa 100 kg/m3. W 94 godzinie pracy szybkość dozowania metanolu zmniejszono do 8,7 kg/godz.
8 W 138 godzinie pracy stężenie wynosiło 9%, a gęstość nasypowa 150 kg/m 3. W 142 godzinie pracy szybkość wprowadzania metanolu zmniejszono do 6,7 kg/godz. W 200 godzinie pracy stężenie wynosiło 14%, a gęstość nasypowa 200 kg/m3. W 240 godzinie pracy stwierdzono takie same wielkości, zarówno odnośnie stężenia zawiesiny jak i gęstości nasypowej. Z podanych przykładów I-IV przykłady III i IV są przykładami według wynalazku. W przykładach tych wytwarzano terpolimery tlenek węgla/eten/propen w sposób ciągły stosując na starcie procedurę, zgodnie z którą zwiększano szybkość wprowadzania katalizatora (przykład III) lub zmniejszano szybkość wprowadzania rozcieńczalnika (przykład IV) do wielkości wybranej dla okresu stacjonarnego. W ten sposób można było wytworzyć w okresie stacjonarnym procesu ciągłego zawiesiny polimerów odpowiednio o stężeniach 14 i 17,9%, zawierające polimery o gęstościach nasypowych 200 i 260 kg/m 3. Przykłady I i II nie są objęte zakresem wynalazku i zamieszczono je w opisie tylko dla porównania. W przykładzie I wytwarzano w sposób ciągły kopolimery tlenek węgla/etan z wykorzystaniem na starcie procedury, zgodnie z którą zarówno szybkość wprowadzania katalizatora jak i szybkość dodawania rozcieńczalnika były wielkościami wybranymi dla okresu stacjonarnego. Przy takim sposobie postępowania można było w okresie stacjonarnym procesu ciągłego wytwarzać polimery o gęstości nasypowej zaledwie 70 kg/m 3 przy stężeniu zawiesiny jedynie 4%. W przykładzie II przeprowadzono próbę poprawy rezultatów uzyskanych w przykładzie I stosując znacznie większą szybkość wprowadzania katalizatora. Jednakże doświadczenie opisane w tym przykładzie trzeba było przerwać w związku z wyjątkowo dużą lepkością zawiesiny przed osiągnięciem stanu stacjonarnego. Na podstawie analizy metodą 13C NMR stwierdzono, że kopolimery tlenek węgla/eten wytworzone w przykładach I i II oraz terpolimery tlenek węgla/eten/propen wytworzone w przykładach III i IV zawierają liniowe łańcuchy, w których mery pochodzące z tlenku węgla oraz mery pochodzące z etenu i propenu występują przemiennie. W łańcuchach terpolimerów mery pochodzące z etanu i propenu rozmieszczone są przypadkowo. WZÓR Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 1,00 zł.
(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/EP96/05837
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12)OPIS PATENTOWY (19)PL (11)186469 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 327637 (22) Data zgłoszenia: 24.12.1996 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11)
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 190161 (21) Numer zgłoszenia: 329994 (22) Data zgłoszenia: 30.11.1998 (13) B1 (51 ) IntCl7 C01B 15/023 (54)
Bardziej szczegółowoPL B1. Sposób epoksydacji (1Z,5E,9E)-1,5,9-cyklododekatrienu do 1,2-epoksy-(5Z,9E)-5,9-cyklododekadienu
PL 212327 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 212327 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 383638 (22) Data zgłoszenia: 29.10.2007 (51) Int.Cl.
Bardziej szczegółowoBiopaliwo do silników z zapłonem samoczynnym i sposób otrzymywania biopaliwa do silników z zapłonem samoczynnym. (74) Pełnomocnik:
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 197375 (21) Numer zgłoszenia: 356573 (22) Data zgłoszenia: 10.10.2002 (13) B1 (51) Int.Cl. C10L 1/14 (2006.01)
Bardziej szczegółowoPL B1. UNIWERSYTET IM. ADAMA MICKIEWICZA W POZNANIU, Poznań, PL BUP 24/17
RZECZPOSPOLITA POLSKA (2) OPIS PATENTOWY (9) PL () 229709 (3) B (2) Numer zgłoszenia: 49663 (5) Int.Cl. C07F 7/30 (2006.0) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 05.2.206 (54)
Bardziej szczegółowoPL B1. Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne achiralnego alkoholu monoterpenowego oraz sposób ich wytwarzania
PL 215465 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 215465 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 398943 (51) Int.Cl. C07D 233/60 (2006.01) C07C 31/135 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (13) PL (11)
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (13) PL (11) 181626 (21) Numer zgłoszenia: 313243 (22) Data zgłoszenia: 14.03.1996 (13) B1 (51 ) IntCl7 B09C 3/00 C04B
Bardziej szczegółowoPL B1. ZACHODNIOPOMORSKI UNIWERSYTET TECHNOLOGICZNY W SZCZECINIE, Szczecin, PL BUP 06/14
PL 222179 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 222179 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 400696 (22) Data zgłoszenia: 10.09.2012 (51) Int.Cl.
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 170477 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 298926 (51) IntCl6: C22B 1/24 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 13.05.1993 (54)
Bardziej szczegółowoPL B1. UNIWERSYTET EKONOMICZNY W POZNANIU, Poznań, PL BUP 21/09. DARIA WIECZOREK, Poznań, PL RYSZARD ZIELIŃSKI, Poznań, PL
PL 215965 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 215965 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 384841 (51) Int.Cl. C07D 265/30 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia:
Bardziej szczegółowo(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1968711 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 05.01.2007 07712641.5
Bardziej szczegółowoPL B1. GULAK JAN, Kielce, PL BUP 13/07. JAN GULAK, Kielce, PL WUP 12/10. rzecz. pat. Fietko-Basa Sylwia
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 207344 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 378514 (51) Int.Cl. F02M 25/022 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 22.12.2005
Bardziej szczegółowoPL 198188 B1. Instytut Chemii Przemysłowej im.prof.ignacego Mościckiego,Warszawa,PL 03.04.2006 BUP 07/06
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 198188 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 370289 (51) Int.Cl. C01B 33/00 (2006.01) C01B 33/18 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22)
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (21) Numer zgłoszenia: 320993 (11) 181529 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 16.12.1995 (86) Data i numer zgłoszenia
Bardziej szczegółowo(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2190940 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 11.09.2008 08802024.3
Bardziej szczegółowo(54) Kopolimer styrenowy z grupami funkcyjnymi i sposób wprowadzania grup funkcyjnych kopolimeru styrenowego. (74) Pełnomocnik:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 185031 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21 ) Numer zgłoszenia: 324650 (22) Data zgłoszenia: 12.07.1996 (86) Data i numer zgłoszenia
Bardziej szczegółowo(54)Układ stopniowego podgrzewania zanieczyszczonej wody technologicznej, zwłaszcza
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19)PL (11)166860 (13) B3 (21) Numer zgłoszenia: 292887 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 20.12.1991 (61) Patent dodatkowy do patentu:
Bardziej szczegółowoPL B1. EKOPROD SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ, Bytom, PL
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 231013 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 412912 (51) Int.Cl. C10B 53/07 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 29.06.2015
Bardziej szczegółowoInżynieria procesów przetwórstwa węgla, zima 15/16
Inżynieria procesów przetwórstwa węgla, zima 15/16 Ćwiczenia 1 7.10.2015 1. Załóżmy, że balon ma kształt sfery o promieniu 3m. a. Jaka ilość wodoru potrzebna jest do jego wypełnienia, aby na poziomie morza
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11)
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 177120 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 308929 (22) Data zgłoszenia: 02.06.1995 (51) IntCl6: C07D 319/06 (54)
Bardziej szczegółowoPL B1. Sposób otrzymywania nieorganicznego spoiwa odlewniczego na bazie szkła wodnego modyfikowanego nanocząstkami
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 231738 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 404416 (51) Int.Cl. B22C 1/18 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 24.06.2013
Bardziej szczegółowo(51) IntCl7: C01B 21/14
R Z E C Z P O S P O L IT A PO LSK A (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 178944 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 307082 (51) IntCl7: C01B 21/14 U rząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia:
Bardziej szczegółowo(54) Sposób wydzielania zanieczyszczeń organicznych z wody
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 175992 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 305151 (22) Data zgłoszenia: 23.09.1994 (51) IntCl6: C02F 1/26 (54)
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 162995 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 283854 (22) Data zgłoszenia: 16.02.1990 (51) IntCl5: C05D 9/02 C05G
Bardziej szczegółowo(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/JP02/ (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 205828 (21) Numer zgłoszenia: 370226 (22) Data zgłoszenia: 20.06.2002 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
Bardziej szczegółowo(54) Tworzywo oraz sposób wytwarzania tworzywa na okładziny wałów maszyn papierniczych. (72) Twórcy wynalazku:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 167358 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 291734 (51) IntCl6: D21G 1/02 C08L 7/00 Urząd Patentowy (22) Data zgłoszenia: 16.09.1991 C08L 9/06 Rzeczypospolitej
Bardziej szczegółowoSposób otrzymywania dwutlenku tytanu oraz tytanianów litu i baru z czterochlorku tytanu
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 198039 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 350109 (51) Int.Cl. C01G 23/00 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 12.10.2001
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 175297 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej ( 2 1) Numer zgłoszenia: 304605 Data zgłoszenia: 08.08.1994 (51) IntCl6: B01J 19/26 B01F7/16
Bardziej szczegółowoPL B1. PRZEDSIĘBIORSTWO ARKOP SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ, Bukowno, PL BUP 19/07
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 212850 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 379103 (51) Int.Cl. C01B 19/00 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 06.03.2006
Bardziej szczegółowo(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 244831 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 17.06.20 72697.6 (13) (1) T3 Int.Cl. C01B 7/04 (2006.01) Urząd
Bardziej szczegółowoFotochromowe kopolimery metakrylanu butylu zawierające pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania
PL 224153 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 224153 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 411794 (22) Data zgłoszenia: 31.03.2015 (51) Int.Cl.
Bardziej szczegółowoPL B1. POLWAX SPÓŁKA AKCYJNA, Jasło, PL BUP 21/12. IZABELA ROBAK, Chorzów, PL GRZEGORZ KUBOSZ, Czechowice-Dziedzice, PL
PL 214177 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 214177 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 394360 (51) Int.Cl. B22C 1/02 (2006.01) C08L 91/08 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej
Bardziej szczegółowo(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 28647 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 30.03.09 091662.2 (13) (1) T3 Int.Cl. C07D 333/28 (06.01) Urząd
Bardziej szczegółowoWYBRANE METODY MODYFIKACJI ASFALTÓW. Prof. dr hab. inż. Irena Gaweł emerytowany prof. Politechniki Wrocławskiej
WYBRANE METODY MODYFIKACJI ASFALTÓW Prof. dr hab. inż. Irena Gaweł emerytowany prof. Politechniki Wrocławskiej Modyfikacja asfaltów gumą Modyfikacja asfaltów siarką Modyfikacja asfaltów produktami pochodzenia
Bardziej szczegółowoPL B1. INSTYTUT NAWOZÓW SZTUCZNYCH, Puławy, PL BUP 20/09. BOLESŁAW KOZIOŁ, Puławy, PL WUP 07/11 RZECZPOSPOLITA POLSKA
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 209148 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 384699 (22) Data zgłoszenia: 14.03.2008 (51) Int.Cl. C05G 3/00 (2006.01)
Bardziej szczegółowoSposób otrzymywania kompozytów tlenkowych CuO SiO 2 z odpadowych roztworów pogalwanicznych siarczanu (VI) miedzi (II) i krzemianu sodu
PL 213470 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 213470 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 390326 (22) Data zgłoszenia: 01.02.2010 (51) Int.Cl.
Bardziej szczegółowoPL 203790 B1. Uniwersytet Śląski w Katowicach,Katowice,PL 03.10.2005 BUP 20/05. Andrzej Posmyk,Katowice,PL 30.11.2009 WUP 11/09 RZECZPOSPOLITA POLSKA
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 203790 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 366689 (51) Int.Cl. C25D 5/18 (2006.01) C25D 11/00 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22)
Bardziej szczegółowoPL 196881 B1. Trójfazowy licznik indukcyjny do pomiaru nadwyżki energii biernej powyżej zadanego tg ϕ
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 196881 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 340516 (51) Int.Cl. G01R 11/40 (2006.01) G01R 21/00 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22)
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (21) Numer zgłoszenia: 323031 (22) Data zgłoszenia: 07.11.1997 (11) 185976 (13) B1 (51) IntCl7 F25B 39/00 F25D
Bardziej szczegółowoPL B1. Kwasy α-hydroksymetylofosfonowe pochodne 2-azanorbornanu i sposób ich wytwarzania. POLITECHNIKA WROCŁAWSKA, Wrocław, PL
PL 223370 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 223370 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 407598 (51) Int.Cl. C07D 471/08 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia:
Bardziej szczegółowoPL B1 (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11)
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 188253 (21) Numer zgłoszenia: 335725 (13) B1 (22) Data zgłoszenia: 09.04.1998 (86) Data i numer zgłoszenia
Bardziej szczegółowoPL B1. Bromki 1-alkilochininy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako antyelektrostatyki. POLITECHNIKA POZNAŃSKA, Poznań, PL
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 231472 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 417190 (51) Int.Cl. C07D 453/04 (2006.01) C09K 3/16 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22)
Bardziej szczegółowo(13) B1 (12) OPIS PATENTOWY (19)PL (11) PL B1 WZÓR 1. (57) 1. Sposób wytwarzania nowych N-(triaryloraetylo)-1-amino-2-nitroalkanów
RZECZPOSPOLITA PO LSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19)PL (11)188455 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 324913 (22) Data zgłoszenia: 17.02.1998 (51 ) IntCl7 C07C 211/56 (54)
Bardziej szczegółowo(62) Numer zgłoszenia,
RZECZPOSPOLITAPOLSKA (12)OPIS PATENTOWY (19)PL (11)175865 (21) Numer zgłoszenia: 326788 Urząd Patentowy (22) Data zgłoszenia. 01.08.1994 Rzeczypospolitej Polskiej (51) IntCl6: C08G 12/40 (54) Sposób modyfikacji
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 182127 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 321896 (22) Data zgłoszenia: 14.02.1996 (86) Data i numer zgłoszenia
Bardziej szczegółowo(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2047071 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 21.07.2007 07786251.4
Bardziej szczegółowoPL B1 (12) O P I S P A T E N T O W Y (19) P L (11) (13) B 1 A61K 9/20. (22) Data zgłoszenia:
R Z E C Z PO SPO L IT A PO LSK A (12) O P I S P A T E N T O W Y (19) P L (11) 1 7 7 6 0 7 (21) Numer zgłoszenia: 316196 (13) B 1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 13.03.1995
Bardziej szczegółowoPodstawowe pojęcia i prawa chemiczne
Podstawowe pojęcia i prawa chemiczne Pierwiastki, nazewnictwo i symbole. Budowa atomu, izotopy. Przemiany promieniotwórcze, okres półtrwania. Układ okresowy. Właściwości pierwiastków a ich położenie w
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY. (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego , PCT/NO98/00100
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (2 1 ) Numer zgłoszenia: 336151 (22) Data zgłoszenia. 01.04.1998 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego 01.04.1998,
Bardziej szczegółowoChemia klasa VII Wymagania edukacyjne na poszczególne oceny Semestr II
Chemia klasa VII Wymagania edukacyjne na poszczególne oceny Semestr II Łączenie się atomów. Równania reakcji Ocena dopuszczająca [1] Ocena dostateczna [1 + 2] Ocena dobra [1 + 2 + 3] Ocena bardzo dobra
Bardziej szczegółowoPL B1. AKADEMIA GÓRNICZO-HUTNICZA IM. STANISŁAWA STASZICA W KRAKOWIE, Kraków, PL BUP 08/13
PL 223497 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 223497 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 399322 (51) Int.Cl. B23P 17/00 (2006.01) C21D 8/12 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej
Bardziej szczegółowo(12)OPIS PATENTOWY (19) PL (11)
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12)OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 184163 (21) Numer zgłoszenia: 330310 (22) Data zgłoszenia: 29.05.1997 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
Bardziej szczegółowoPL B BUP 02/ WUP 04/08
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 197532 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 341450 (22) Data zgłoszenia: 12.07.2000 (51) Int.Cl. C07C 69/16 (2006.01)
Bardziej szczegółowoPL B1. Ciecze jonowe pochodne heksahydrotymolu oraz sposób wytwarzania cieczy jonowych pochodnych heksahydrotymolu
PL 214104 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 214104 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 396007 (51) Int.Cl. C07D 233/60 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia:
Bardziej szczegółowoPL 213904 B1. Elektrolityczna, nanostrukturalna powłoka kompozytowa o małym współczynniku tarcia, zużyciu ściernym i korozji
PL 213904 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 213904 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 390004 (51) Int.Cl. C25D 3/12 (2006.01) C25D 15/00 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej
Bardziej szczegółowoPL B1. AKADEMIA GÓRNICZO-HUTNICZA IM. STANISŁAWA STASZICA W KRAKOWIE, Kraków, PL BUP 08/13
PL 223496 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 223496 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 399321 (51) Int.Cl. B23P 17/00 (2006.01) C21D 8/12 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej
Bardziej szczegółowoPL B1. AKADEMIA GÓRNICZO-HUTNICZA IM. STANISŁAWA STASZICA, Kraków, PL BUP 03/06
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 205845 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 369320 (22) Data zgłoszenia: 28.07.2004 (51) Int.Cl. C25B 1/00 (2006.01)
Bardziej szczegółowo(54) Sposób przerobu zasolonych wód odpadowych z procesu syntezy tlenku etylenu
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 186722 (21) Numer zgłoszenia: 327212 (22) Data zgłoszenia: 03.07.1998 (13) B1 (51) IntCl7 C07C 31/20 C07C
Bardziej szczegółowo... ...J CD CD. N "f"'" Sposób i filtr do usuwania amoniaku z powietrza. POLITECHNIKA LUBELSKA, Lublin, PL 09.11.2009 BUP 23/09
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19)PL (11)212766 (13) 81 (21) Numer zgłoszenia 385072 (51) Int.CI 801D 53/04 (2006.01) C01C 1/12 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data
Bardziej szczegółowo(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1912922 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 26.06.2006 06776078.5 (13) T3 (51) Int. Cl. C07C1/04 C10G2/00
Bardziej szczegółowo(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/AT01/ (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 206658 (21) Numer zgłoszenia: 355294 (22) Data zgłoszenia: 05.10.2001 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
Bardziej szczegółowoPL B1. Kubański Andrzej,Sosnowiec,PL BUP 12/02
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19)PL (11)194188 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 344125 (51) Int.Cl. E21F 15/00 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 24.11.2000
Bardziej szczegółowoInżynieria Środowiska
ROZTWORY BUFOROWE Roztworami buforowymi nazywamy takie roztwory, w których stężenie jonów wodorowych nie ulega większym zmianom ani pod wpływem rozcieńczania wodą, ani pod wpływem dodatku nieznacznych
Bardziej szczegółowoPL B1. Ośrodek Badawczo-Rozwojowy Izotopów POLATOM,Świerk,PL BUP 12/05
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 201238 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 363932 (51) Int.Cl. G21G 4/08 (2006.01) C01F 17/00 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22)
Bardziej szczegółowoPL B1. AKZO NOBEL COATINGS Sp. z o.o., Włocławek,PL BUP 11/ WUP 07/08. Marek Pawlicki,Włocławek,PL
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 198634 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 363728 (22) Data zgłoszenia: 26.11.2003 (51) Int.Cl. C09D 167/00 (2006.01)
Bardziej szczegółowoPL B1. Sposób i układ do modyfikacji widma sygnału ultraszerokopasmowego radia impulsowego. POLITECHNIKA GDAŃSKA, Gdańsk, PL
PL 219313 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 219313 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 391153 (51) Int.Cl. H04B 7/00 (2006.01) H04B 7/005 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY. (21) Numer zgłoszenia: (22) Data zgłoszenia: (61) Patent dodatkowy do patentu:
R ZECZPO SPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (21) Numer zgłoszenia: 306329 (22) Data zgłoszenia: 16.12.1994 (61) Patent dodatkowy do patentu: 175504 04.11.1994
Bardziej szczegółowoPL B1. Sposób selektywnego uwodornienia związków dienowych w surowcu węglowodorowym stosowanym do wytwarzania III-rzędowych eterów amylowych
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 209608 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 381514 (22) Data zgłoszenia: 11.01.2007 (51) Int.Cl. C07C 4/06 (2006.01)
Bardziej szczegółowo(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/EP02/ (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 205575 (21) Numer zgłoszenia: 366842 (22) Data zgłoszenia: 24.04.2002 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
Bardziej szczegółowo(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/EP03/02749 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 203697 (21) Numer zgłoszenia: 371443 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 17.03.2003 (86) Data i numer zgłoszenia
Bardziej szczegółowo(19) PL (11) (13) B1 (12) OPIS PATENTOWY PL B1 FIG BUP 20/ WUP 11/01 RZECZPOSPOLITA POLSKA
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (21) Numer zgłoszenia: 313466 (22) Data zgłoszenia: 23.03.1996 (19) PL (11) 182162 (13) B1 (51) IntCl7 B01J 10/00 C07B
Bardziej szczegółowo(13) B1 (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) PL B1 G06F 12/16 G06F 1/30 H04M 1/64. (57)1. Układ podtrzymywania danych przy
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 175315 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 307287 (22) Data zgłoszenia: 15.02.1995 (51) IntCl6: H04M 1/64 G06F
Bardziej szczegółowoWymagania edukacyjne na poszczególne roczne oceny klasyfikacyjne z przedmiotu chemia dla klasy 7 w r. szk. 2019/2020
Wymagania edukacyjne na poszczególne roczne oceny klasyfikacyjne z przedmiotu chemia dla klasy 7 w r. szk. 2019/2020 Ocenę niedostateczną otrzymuje uczeń, który nie opanował wymagań na ocenę dopuszczającą.
Bardziej szczegółowoPL B1. Sposób wytwarzania dodatku o właściwościach przewodzących do kompozytów cementowych
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 229764 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 408318 (22) Data zgłoszenia: 26.05.2014 (51) Int.Cl. C04B 22/02 (2006.01)
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 174166 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 304578 (2 2 ) Data zgłoszenia: 05.08.1994 (51) IntCl6 F24H 7/00 F24H
Bardziej szczegółowo(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/EP03/ (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 206533 (21) Numer zgłoszenia: 373663 (22) Data zgłoszenia: 23.07.2003 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
Bardziej szczegółowo(54) Sposób otrzymywania cykloheksanonu o wysokiej czystości
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19)PL (11)165518 (13)B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 292935 (22) Data zgłoszenia: 23.12.1991 (51) IntCL5: C07C 49/403 C07C
Bardziej szczegółowoPL B1. Sposób wydzielania toluilenodiizocyjanianu z mieszaniny poreakcyjnej w procesie fosgenowania toluilenodiaminy w fazie gazowej
PL 214499 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 214499 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 393214 (51) Int.Cl. C07C 263/10 (2006.01) C07C 265/14 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11)
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 172296 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 302820 (22) Data zgłoszenia: 28.03.1994 (51) IntCl6: C08L 33/26 C08F
Bardziej szczegółowo(96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1644422 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 08.07.2004 04743298.4 (13) T3 (51) Int. Cl. C08F10/02 C08F2/34
Bardziej szczegółowo(54) PL B1 (19) PL (11) (13) B1 (12) OPIS PATENTOWY
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (21 ) Numer zgłoszenia: 317797 (22) Data zgłoszenia: 30.12.1996 (19) PL (11) 181841 (13) B1 (51) IntCl7 G01D 3/00 G01R
Bardziej szczegółowoUkład siłowni z organicznymi czynnikami roboczymi i sposób zwiększania wykorzystania energii nośnika ciepła zasilającego siłownię jednobiegową
PL 217365 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 217365 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 395879 (51) Int.Cl. F01K 23/04 (2006.01) F01K 3/00 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej
Bardziej szczegółowo(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 187481 (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 17.02.06 0673321. (1) Int. Cl. C08G61/ (06.01) (97) O
Bardziej szczegółowoPL B1. INSTYTUT CHEMII PRZEMYSŁOWEJ IM. PROF. IGNACEGO MOŚCICKIEGO, Warszawa, PL
PL 220961 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 220961 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 392982 (51) Int.Cl. C08G 59/14 (2006.01) C08G 59/30 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej
Bardziej szczegółowoRZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 166562 (13) B1
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 166562 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 292871 (22) Data zgłoszenia: 19.12.1991 (51) IntCl6: B65D 1/16 B21D
Bardziej szczegółowoPL B1. Urządzenie ręczne z elektrycznie napędzanym narzędziem i elektropneumatycznym mechanizmem uderzeniowym
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 203191 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 356629 (51) Int.Cl. B25D 17/22 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 14.10.2002
Bardziej szczegółowoPL B1. ADAMED SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ, Pieńków, PL BUP 20/06
PL 213479 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 213479 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 373928 (51) Int.Cl. C07D 401/04 (2006.01) C07D 401/14 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej
Bardziej szczegółowoZADANIE 1 W temperaturze 700 K gazowa mieszanina dwutlenku węgla i wodoru reaguje z wytworzeniem pary wodnej i tlenku węgla. Stała równowagi reakcji
ZADANIE 1 W temperaturze 700 K gazowa mieszanina dwutlenku węgla i wodoru reaguje z wytworzeniem pary wodnej i tlenku węgla. Stała równowagi reakcji w tej temperaturze wynosi K p = 0,11. Reaktor został
Bardziej szczegółowoPL B1. ECOFUEL SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ, Jelenia Góra, PL BUP 09/14
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 230654 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 401275 (22) Data zgłoszenia: 18.10.2012 (51) Int.Cl. C10L 5/04 (2006.01)
Bardziej szczegółowoPL B1. Sposób transportu i urządzenie transportujące ładunek w wodzie, zwłaszcza z dużych głębokości
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 228529 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 414387 (22) Data zgłoszenia: 16.10.2015 (51) Int.Cl. E21C 50/00 (2006.01)
Bardziej szczegółowoPL B1. Reaktor do wytwarzania żeliwa wysokojakościowego, zwłaszcza sferoidalnego lub wermikularnego BUP 17/12
PL 220357 B1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 220357 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 393911 (51) Int.Cl. C21C 1/10 (2006.01) B22D 27/20 (2006.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej
Bardziej szczegółowoRepetytorium z wybranych zagadnień z chemii
Repetytorium z wybranych zagadnień z chemii Mol jest to liczebność materii występująca, gdy liczba cząstek (elementów) układu jest równa liczbie atomów zawartych w masie 12 g węgla 12 C (równa liczbie
Bardziej szczegółowo(19) PL (11) (13)B1
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (21) Numer zgłoszenia: 324710 (22) Data zgłoszenia: 05.02.1998 (19) PL (11)189348 (13)B1 (51) IntCl7 C08L 23/06 C08J
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY. (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/DE96/02405
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (21 ) Numer zgłoszenia: 321888 (22) Data zgłoszenia: 15.12.1996 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: 15.12.1996,
Bardziej szczegółowoSZYBKOŚĆ REAKCJI CHEMICZNYCH. RÓWNOWAGA CHEMICZNA
SZYBKOŚĆ REAKCJI CHEMICZNYCH. RÓWNOWAGA CHEMICZNA Zadania dla studentów ze skryptu,,obliczenia z chemii ogólnej Wydawnictwa Uniwersytetu Gdańskiego 1. Reakcja między substancjami A i B zachodzi według
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 180869 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 314540 (51) IntCl7 C01B 13/10 Urząd Patentowy (22) Data zgłoszenia: 3 0.05.1996 Rzeczypospolitej Polskiej (54)
Bardziej szczegółowo(13) B1 F24F 13/20. VITROSERVICE CLIMA Sp. z o.o., Kosakowo, PL. Tadeusz Siek, Kosakowo, PL. Prościński Jan
RZECZPOSPOLITA (12) OPIS PATENTOWY PL1 8106B1 (19) PL (11) 181006 POLSKA (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 317386 (5 1) IntCl7 F24F 13/20 Urząd Patentowy (22) Data zgłoszenia: 05.12.1996 Rzeczypospolitej
Bardziej szczegółowo(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11)
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 181834 (21) Numer zgłoszenia: 326385 (22) Data zgłoszenia: 30.10.1996 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
Bardziej szczegółowoPL B1. POLITECHNIKA LUBELSKA, Lublin, PL BUP 04/18
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 229839 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 422114 (22) Data zgłoszenia: 04.07.2017 (51) Int.Cl. B29C 47/36 (2006.01)
Bardziej szczegółowo(54) (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) PL B1 (13) B1 H02J 3/12
(54) RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 181465 (21) Numer zgłoszenia: 324043 (22) Data zgłoszenia: 17.05.1996 (86) Data i numer zgłoszenia
Bardziej szczegółowo