(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:

Transkrypt

1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: (13) (1) T3 Int.Cl. C04B 26/18 (06.01) C04B 18/16 (06.01) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (97) O udzieleniu patentu europejskiego ogłoszono: Europejski Biuletyn Patentowy 14/21 EP B1 (4) Tytuł wynalazku: Deska lub płyta utworzona z aglomeratu kamiennego zawierającego organiczne spoiwo pochodzenia roślinnego (30) Pierwszeństwo: (43) Zgłoszenie ogłoszono: w Europejskim Biuletynie Patentowym nr 12/04 (4) O złożeniu tłumaczenia patentu ogłoszono: Wiadomości Urzędu Patentowego 14/ (73) Uprawniony z patentu: Cosentino, S.a., Cantoria, ES (72) Twórca(y) wynalazku: PL/EP T3 JOSÉ LUÍS RAMÓN MORENO, Cantoria, ES SALVADOR CRISTÓBAL RODRÍGUEZ GARCÍA, Cantoria, ES ELADIO PIÑERO GONZÁLEZ, Cantoria, ES LORENA SOLAR MOYA, Cantoria, ES ADRIÁN MEDINA JIMÉNEZ, Cantoria, ES (74) Pełnomocnik: rzecz. pat. Krzysztof Kiciak PATPOL KANCELARIA PATENTOWA SP. Z O.O. ul. Nowoursynowska 162 J Warszawa Uwaga: W ciągu dziewięciu miesięcy od publikacji informacji o udzieleniu patentu europejskiego, każda osoba może wnieść do Europejskiego Urzędu Patentowego sprzeciw dotyczący udzielonego patentu europejskiego. Sprzeciw wnosi się w formie uzasadnionego na piśmie oświadczenia. Uważa się go za wniesiony dopiero z chwilą wniesienia opłaty za sprzeciw (Art. 99 (1) Konwencji o udzielaniu patentów europejskich).

2 Opis wynalazku Dziedzina techniki [0001] Niniejszy wynalazek dotyczy paneli lub płyt utworzonych z aglomeratu kamiennego, do wytwarzania których stosuje się organiczne spoiwo zawierające składnik pochodzenia roślinnego. Panele lub płyty, będące przedmiotem wynalazku, są wytwarzane z materiałów kamiennych i tym podobnych, granulowanych a następnie aglomerowanych za pomocą spoiwa, w szczególności żywicy organicznej zawierającej jeden lub więcej polioli pochodzenia roślinnego. [0002] Ponadto, dzięki użyciu tego spoiwa łącznie z materiałami z odpadów i zużytych i/lub pochodzących z recyklingu produktów, można otrzymać materiał o dobrych właściwościach i o bardzo wysokiej zawartości materiałów pochodzących z recyklingu lub ze źródeł odnawialnych. [0003] Wytworzone panel lub płyta, zawierające część żywicy pochodzenia roślinnego według niniejszego wynalazku, nadają się szczególnie do stosowania wewnątrz budynków jako blat kuchenny, blat łazienkowy lub dowolna powierzchnia robocza, jak również do stosowania jako materiał podłogowy lub deskowanie ścian zewnętrznych. Stan techniki [0004] Proces wytwarzania bloków kamiennych, znanych pod nazwą handlową Brentonstone, opisany w dokumencie US , jest dobrze znany. Za pomocą wspomnianego procesu wytwarzana jest masa z nieorganicznych wypełniaczy o znanym rozmiarze cząstek, pigmentów lub barwników, spoiwa organicznego i dodatków, w ilościach odpowiednich, aby umożliwić utworzenie wspomnianego materiału poprzez jednoczesne działanie kompresji próżniowej i wibracji. [000] W szeregu istniejących dokumentów patentowych, w tym, na przykład, US 06/ A1, ES T3, WO 0/ A1, WO 99/2304 A1, opisano procesy otrzymywania płyt z materiałów kamiennych, na ogół materiałów granulowanych, które są w większości przypadków aglomerowane za pomocą spoiwa, jakim zwykle jest organiczna żywica termoutwardzalna typu poliestrowego, epoksydowego lub akrylowego oraz, w każdym wypadku, z polimeru petrochemicznego, z pewną ilością syntetycznych rozcieńczalników, takich jak styren, toluen, ksylen itd. oraz innych dodatków, w zależności od danego przypadku. [0006] Dokument ES A1, będący dziełem autorów niniejszego zgłoszenia, opisuje sposób wytwarzania płyt ze sztucznego kamienia, które mogą być zastosowane do dekoracji, z mieszanki rozdrobnionych materiałów o różnych rozmiarach cząstek krzemionek, szkieł, granitów, kwarcu żelazistego, marmuru lub innych podobnych materiałów i od 7% do 14% wag. żywicy poliestrowej, wraz z innymi dodatkami, takimi jak na przykład barwnik, a także z katalizatorem, czynnikiem sprzęgającym i przyspieszaczem, działającymi na żywicę. Również w dokumencie tych samych autorów, WO 0/01426 A1, opisano materiał o wyglądzie naturalnego kamienia utworzony z mieszaniny naturalnych materiałów kamiennych i 6% do 30% wag. żywicy poliestrowej, z dodatkiem materiału o aktywności przeciwdrobnoustrojowej, aby zapobiec namnażaniu się bakterii lub mikroorganizmów na powierzchni, przy czym otrzymany materiał jest odpowiedni do zastosowania w gospodarstwie domowym, zwłaszcza w blatach łazienkowych i kuchennych. Podobnie, w dokumencie WO 06/ A2 otrzymuje się płyty ze sztucznego kamienia i ulegającej polimeryzacji żywicy (4% do 1% poliestru) wykazującej efekt żyłek, w wyniku zastosowania techniki wibrokompresji próżniowej, podobnie jak w dwóch wspomnianych wyżej dokumentach. 1

3 [0007] W dokumencie EP A2, opracowanym również przez autorów niniejszego zgłoszenia, opisano proces wytwarzania płyt z mieszanin podobnych do tych opisanych we wcześniejszych dokumentach i % do 1% żywicy poliestrowej, charakteryzujący się tym, że proces sieciowania stosowany do utwardzenia wspomnianej żywicy przeprowadza się przez napromienianie mikrofalami i dodanie do żywicy węglanu lub siarczanu wapnia jako katalizatorów ułatwiających wspomniany proces. [0008] W ostatnich latach wykorzystanie aglomeratów kamiennych stosowanych jako blaty kuchenne, blaty łazienkowe lub ogólnie jako powierzchnie robocze, a także stosowanych jako materiał podłogowy albo deskowanie ścian, znacząco wzrosło, i stały się one bardzo powszechnym produktem, a zatem także znacznie wzrósł poziom produkcji i zużycie żywicy. [0009] W rezultacie istotna część badań w tej dziedzinie została poświęcona poszukiwaniom składników pochodzących z materiałów odnawialnych i/lub surowców wtórnych, które są bardziej przyjazne dla środowiska i powodują, że całkowity proces staje się bardziej czysty i efektywny, a jednocześnie pozwalają na wytwarzanie materiału o doskonałych właściwościach mechanicznych i estetycznych. [00] Tak więc surowce z odpadów kamienia używanego w budownictwie, szkła z recyklingu, odpadów przemysłowych itd. zostały opisane w różnych dokumentach patentowych, takich jak na przykład dokument KR , w którym opisano wytwarzanie materiałów budowlanych, jak np. cegieł, bloczków, płytek itp. z użyciem wapienia i materiałów odpadowych pochodzących ogólnie z budownictwa. W dokumencie ES A1 opisano system zagospodarowania dostępnych odpadów alabastrowych, z użyciem wspomnianych odpadów w pojemniku, w którym przeprowadza się proces osiadania poprzez poddanie wspomnianych odpadów wibracjom, a następnie wlewana jest żywica poliestrowa, z którą kombinacja ta jest mieszana pod zmniejszonym ciśnieniem. Zastosowaną żywicą jest korzystnie żywica poliestrowa zmieszana z proszkiem alabastrowym lub dolomitowym. [0011] Inne dokumenty, w których wykorzystano materiały odpadowe, to na przykład WO 00/44686 A1, w którym zastosowano odpady szklane do wytwarzania sztucznego kamienia, oraz ES A1, w którym zastosowano rozdrobnione szkło z recyklingu do wytwarzania aglomeratów cementowych. W dokumencie WO 89/1147 A1 użyto również, obok innych materiałów, żywicy syntetycznej z mieszaniną szkła z recyklingu i nowego szkła, w celu otrzymania sztucznego kamienia o naturalnym wyglądzie. [0012] W dokumencie US 06/00198 A1 opisano płytę lub bloczek wytwarzane z materiału aglomeratowego zawierającego fragmenty, w postaci proszku, grysu i tym podobnych, oraz tabletek czystego krzemu używanego wcześniej w przemyśle elektronicznym jako podłoże układów scalonych (płytki krzemowe) i tabletek krzemowych z obwodów drukowanych, przez zmieszanie wszystkich składników ze środkiem zlepiającym i barwnikiem w celu uzyskania pożądanego produktu. [0013] Istnieją również dokumenty ze stanu techniki opisujące zastosowanie żywic, które są mniej agresywne dla środowiska, albo w których zostaje usunięty reaktywny rozpuszczalnik zawierający zwykle wspomnianą żywicę. Tak, jak w przypadku zgłoszenia patentowego WO 07/13829 A2, opisującego wytwarzanie aglomeratu kamiennego poprzez zastosowanie żywicy poliestrowej wolnej od reaktywnych rozcieńczalników (bez styrenu) i otrzymanej w wyniku reakcji pomiędzy epoksydowanym triglicerydem i co najmniej jednym bezwodnikiem kwasu karboksylowego, przy czym niezbędne triglicerydy można otrzymać, wychodząc od tłuszczów roślinnych lub zwierzęcych. Korzystając z tej metody, która jest już znana w innych sektorach, jak pokazano w dokumentach US i DE , otrzymuje się żywicę, która nie jest jako taka żywicą poliestrową, lecz raczej układem częściowo epoksydowanym. Pomimo faktu, że 2

4 właściwości fizykomechaniczne tych żywic są bardzo zadowalające, główny problem z ich stosowaniem polega na tym, że niezbędne byłoby dysponowanie infrastrukturą procesową przystosowaną do epoksydowania kwasów tłuszczowych, i otrzymanie za jej pomocą żywicy. Ponadto układ katalityczny potrzebny do polimeryzacji tej żywicy jest całkowicie odmienny od układów stosowanych obecnie, co wymagałoby wprowadzania istotnych zmian mechanicznych w już wdrożonych procesach, pociągających za sobą inwestycje ekonomiczne, i eliminujących możliwości ponownego wykorzystania obecnych systemów. [0014] Zamiast usuwania styrenu, który jest stosowany z żywicą, inną możliwością byłoby otrzymanie wspomnianej żywicy ze składników pochodzenia roślinnego. Zatem w dokumencie US B1 opisano proces wytwarzania żywicy poliestrowej za pomocą dwóch etapów: a) reakcji kwasu karboksylowego, zawierającego co najmniej dwie grupy karboksylowe, albo odpowiadającego mu bezwodnika zawierającego jedną grupę nienasyconą etylenowo z nasyconym alkoholem jednowodorotlenowym o temperaturze wrzenia poniżej C, w ilości wystarczającej do uzyskania monoestru, i b) reakcji monoestru otrzymanego w etapie (a) z poliolem w obecności oleju zawierającego jedno nienasycenie albo odpowiednim kwasem tłuszczowym, który może być obecny w ilości do 4%. Wspomniany olej jest wybrany z grupy składającej się z oleju rycynowego, arachidowego, oliwy, bawełnianego, sojowego albo rzepakowego. Użycie wspomnianych olejów nienasyconych pozwala ograniczyć stosowanie produktów ubocznych przeróbki ropy naftowej. Otrzymana tym sposobem żywica jest stosowana do wytwarzania kompozytów do urządzeń dla rolnictwa, gospodarki morskiej i transportu. [001] W związku z tym istnieje nadal potrzeba opracowania żywic poliestrowych pochodzących z produktów ubocznych przeróbki ropy naftowej, o właściwościach optymalnych do wytwarzania aglomeratów kwarcowych, w których glikole pochodzenia petrochemicznego są częściowo zastąpione glikolami otrzymanymi z produktów pochodzenia roślinnego, przy czym układ katalityczny jest układem typowo stosowanym i nie wymaga zmian mechanicznych w tym procesie, i z których uzyskuje się aglomerat kwarcowy o cechach podobnych lub lepszych niż dla aglomeratów otrzymywanych tradycyjnie. [0016] Zatem niniejszy wynalazek opisuje panel lub płytę utworzone z żywicy poliestrowej, która została częściowo zastąpiona przez poliole pochodzenia roślinnego, jak na przykład pochodzące z kukurydzy. Ponadto nieoczekiwanie odkryto, że wspomniana żywica zawierająca poliole pochodzenia roślinnego doskonale nadaje się do procesu wytwarzania wspomnianego panelu lub płyty, częściowo lub całkowicie zastępując tradycyjne kruszywo nieorganiczne innymi materiałami z różnych procesów przemysłowych lub innych zastosowań, takimi jak rozdrobnione szkło butelkowe z recyklingu, szkło płaskie z przemysłu szklarskiego, materiał porcelanowy z przetwarzania odpadów w procesach wytwarzania porcelany itp. Zatem otrzymuje się panel lub płytę z żywicą pochodzenia roślinnego, a ponadto z wysoką zawartością surowców odnawialnych i/lub wtórnych, które to produkty są w związku z tym przyjazne dla środowiska. Istota wynalazku [0017] Przedmiot niniejszego wynalazku dotyczy sposobu wytwarzania paneli lub płyt ze sztucznego kamienia nadających się do stosowania szczególnie wewnątrz budynków, obejmującego fazę rozdrabniania różnych materiałów o zróżnicowanym rozmiarze cząstek tworzących wypełniacz, fazę zawierającą środek zlepiający z katalizatorem i opcjonalnie innymi dodatkami, łączenie wspomnianych faz aż do homogenizacji materiałów ze środkiem zlepiającym, fazę formowania i zagęszczania masy uzyskanej w wyniku wibrokompresji próżniowej i fazę utwardzania przez polimeryzację środka zlepiającego za pomocą ogrzewania, zakończone fazą schładzania i polerowania, charakteryzującego się tym, że wspomniany 3

5 środek zlepiający składa się z żywicy poliestrowej, w której 12-30% poliolu zostało zastąpione poliolem pochodzenia roślinnego. [0018] W szczególnym przykładzie wykonania środek zlepiający użyty w tym sposobie, stanowiącym pierwszy przedmiot wynalazku, jest obecny w ilości pomiędzy % a 18% aglomeratu. [0019] Korzystnie stosowanym środkiem zlepiającym jest żywica poliestrowa o zawartości 12-30% poliolu pochodzenia roślinnego, poliol ten korzystnie jest pochodzenia roślinnego, z kukurydzy. W szczególnym przykładzie wykonania wspomniany poliol został wybrany spośród jednego lub większej liczby związków z grupy składającej się z glikolu etylenowego, 1,2-propanodiolu, 1,3-propanodiolu, 1,4-butanodiolu, 2,2- dimetylo-1,3-propanodiolu, glikolu dietylenowego, glikolu dipropylenowego, glikolu polioksyetylenowego i glikolu polioksypropylenowego. Bardziej korzystnie stosowanym poliolem jest 1,2-propanodiol i/lub 1,3- propanodiol. [00] W innym szczególnym przykładzie wykonania sposób wytwarzania paneli lub płyt ze sztucznego kamienia charakteryzuje się tym, że materiałami tworzącymi część kompozycji mogą być, między innymi, marmur, dolomit, nieprzezroczysty kwarc, krystaliczny kwarc, krzemionka, szkło, lustro, krystobalit, granit, skaleń, bazalt, żelazokrzem itd. [0021] W innym szczególnym przykładzie wykonania metoda będąca przedmiotem niniejszego wynalazku charakteryzuje się tym, że materiały tworzące część kompozycji mogą mieć różny rozmiar cząstek i częściowo bądź w całości pochodzić z recyclingu lub z odpadów resztkowych. [0022] W innym szczególnym przykładzie wykonania, sposób będący przedmiotem niniejszego wynalazku charakteryzuje się tym, że co najmniej jeden z materiałów tworzących część wypełniacza został zastąpiony w około 40%-90% podobnym materiałem odpadowym lub pochodzącym z recyklingu. Korzystnie co najmniej jeden z materiałów tworzących część wypełniacza został zastąpiony w 0% podobnym materiałem odpadowym lub pochodzącym z recyklingu. Bardziej korzystnie, co najmniej jeden z materiałów tworzących część wypełniacza został zastąpiony w 90% podobnym materiałem odpadowym lub pochodzącym z recyklingu. [0023] Zatem przedmiot wynalazku dotyczy panelu lub płyty, nadających się do stosowania szczególnie wewnątrz budynków, wytwarzanych zgodnie z opisanym wyżej sposobem, w których środek zlepiający składa się z % do 18% żywicy poliestrowej, gdzie 12-30% poliolu zostało zastąpione poliolem pochodzenia roślinnego, które mogą zawierać ponadto materiały pochodzące z recyklingu. Istota wynalazku [0024] Niniejszy wynalazek obejmuje wytwarzanie aglomeratów kamiennych w postaci panelu lub płyty z użyciem żywicy poliestrowej, przy wytwarzaniu których stosowany tradycyjnie poliol pochodzenia petrochemicznego został częściowo zastąpiony poliolem uzyskanym w wyniku fermentacji materiału roślinnego, jak na przykład z kukurydzy. [002] Jeżeli wziąć pod uwagę ogólny proces wytwarzania paneli lub płyty o wysokiej zawartości procentowej żywicy poliestrowej pochodzenia petrochemicznego, na przykład 3%, według niniejszego wynalazku, to do 12-30% wspomnianej żywicy można zastąpić poliolem pochodzenia roślinnego. [0026] Odpowiedni mógłby być dowolny poliol pochodzenia roślinnego, przy czym korzystny jest poliol z kukurydzy. Korzystnymi poliolami w niniejszym wynalazku są glikol etylenowy, 1,2-propanodiol, 1,3- propanodiol, 1,4-butanodiol, 2,2-dimetylo-1,3-propanodiol, glikol dietylenowy, glikol dipropylenowy, glikol 4

6 polioksyetylenowy i glikol polioksypropylenowy; a korzystniej poliolem pochodzącym ze źródeł odnawialnych jest 1,2-propanodiol i/lub 1,3-propanodiol. [0027] Główne parametry fizykochemiczne otrzymanej w ten sposób żywicy zostały zilustrowane w poniższej tabeli: Lepkość 2 C (cp) Gęstość 2 C (g/cm 3 ) 1,00-1,18 Twardość w skali Barcola (spolimeryzowanej 4-60 żywicy) [0028] Sposób postępowania stosowany do wytwarzania aglomeratu kwarcowego jest sposobem tradycyjnym dla tego typu materiału, zgodnie z którym mieszanina kruszywa o znanym rozmiarze cząstek zostaje zmieszana z żywicą pełniącą funkcję spoiwa z utworzeniem masy produkcyjnej. Ponadto do wspomnianej masy mogą zostać wprowadzone dodatki, takie jak barwniki i pigmenty, dodatki o aktywności przeciwdrobnoustrojowej, środki sprzęgające, filtry UV oraz przyspieszacze i katalizatory polimeryzacji. Opis przykładu wykonania [0029] W przypadku niniejszego wynalazku zastosowaną żywicą jest nienasycona żywica poliestrowa zawierająca pomiędzy 12% a 30% poliolu otrzymanego z materiału roślinnego. Korzystnymi poliolami są 1,2- propanodiol i 1,3-propanodiol. [0030] Jako tradycyjne kruszywa, na zasadzie przykładu, można wymienić marmur, dolomit, nieprzezroczysty kwarc, krystaliczny kwarc, krzemionkę, szkło, lustra, krystobalit, granit, skaleń, bazalt, żelazokrzem itd. [0031] Ponadto zaobserwowano, że, wykorzystując tę żywicę, możliwe jest otrzymanie aglomeratu o wysokiej zawartości materiałów pochodzących z recyklingu, jeżeli wprowadza się materiały, takie jak szkło z recyklingu (ze szkła odzyskiwanego przez końcowych konsumentów, jak również z odpadów z procesów przemysłowych), rozdrobnione lustra z odpadów poprzemysłowych, odpady produkcyjne z przemysłu ceramicznego i/lub krzemian glinu z zeszklonego popiołu. W wyniku połączenia z nimi surowców stosowanych tradycyjnie do wytwarzania konwencjonalnego aglomeratu kamiennego, otrzymuje się materiał o wysokiej zawartości przyjaznego dla środowiska materiału pochodzącego z recyklingu, jak wcześniej wspomniano. [0032] Korzystne wartości procentowe dla mieszaniny aglomeratu według niniejszego wynalazku, potwierdzone eksperymentalnie, są następujące (% wag.): - Szkło z recyklingu: 3-90%. - Rozdrobnione lustra z odpadów: -90%. - Odpady z przemysłu ceramicznego: -30%. - Krzemian glinu z zeszklonego popiołu: 6-3%. [0033] Zawartość żywicy w aglomeracie będzie mieścić się między % a 18%, bardziej korzystnie między 7% a 13%. [0034] W zależności od konkretnego składnika i jego zawartości procentowej w preparacie, dogodne będzie zastąpienie całości albo jedynie części nowego materiału materiałem odpadowym lub pochodzącym z recyklingu, zgodnie z wspomnianymi wartościami procentowymi. W przypadku, gdy zastępuje się jedynie pewną część i wykorzystuje się jeden i ten sam składnik, nowy i odpadowy, oba z nich, już w pożądanej

7 1 postaci, w formie granulek, proszku itd., zgodnie z charakterystyką końcowego produktu, który ma zostać otrzymany, są wcześniej mieszane ze sobą, a następnie są mieszane z pozostałą częścią składników. [003] Zgodnie z niniejszym wynalazkiem materiał zlepiający do otrzymywania konglomeratu kamiennego jest mieszaniną żywicy syntetycznej, w szczególności żywicy poliestrowej zawierającej poliol pochodzenia petrochemicznego łącznie z poliolem pochodzenia roślinnego, korzystnie z kukurydzy, które są wcześniej mieszane ze sobą, a po zmieszaniu wprowadzane są dodatki typowe zarówno dla etapu polimeryzacji jak i dla produktu końcowego. Wspomnianymi dodatkami są korzystnie przyspieszacz, katalizator, czynnik sprzęgający oraz jeden lub więcej pigmentów lub barwników w stanie stałym lub ciekłym. Jako dodatek można również wprowadzić środek o aktywności przeciwdrobnoustrojowej, na przykład taki jak triklosan. [0036] Wynalazek zilustrowano poniżej za pomocą nieograniczających przykładów realizacji tego wynalazku. PRZYKŁADY [0037] Przygotowano cztery przykłady preparatów aglomeratów, stosując w tym celu różne składniki w różnych ilościach procentowych. Przykłady 1 i 2 [0038] W Przykładach 1 i 2 przygotowano jeden i ten sam materiał zawierający tradycyjnie stosowane kruszywa, zamieniając stosowaną obecnie żywicę (3% poliolów pochodzenia petrochemicznego) na żywicę zawierającą 22% polioli pochodzenia roślinnego i 11% polioli pochodzenia petrochemicznego, co zostało zilustrowane w poniższej tabeli: Składniki * Przykład 1 Przykład 2 Mikronizowany kwarc (%) Lustro 0,1-0,6 mm (%) 1 1 Lustro 0,6-1,2 mm (%) 1 1 Rozdrobniona krzemionka 0,6-34, 34, 1,2 [mm] (%) Żywica pochodzenia 9, petrochemicznego Żywica z 22% polioli roślinnych 9, * Jako dodatki wprowadzono katalizator, przyspieszacz, silan i barwnik w roztworze. [0039] Właściwości mechaniczne materiału, zgodnie ze standardem UNE EN , służącym do określania wytrzymałości aglomeratów kamiennych na zginanie, są następujące: Właściwość Przykład 1 Przykład 2 Moduł sprężystości przy zginaniu (MPa) Wytrzymałość na zginanie 43,-3,1 1,2-6,4 (MPa) Maksymalna wytrzymałość na obciążenie (N) 6

8 [0040] Jak można wywnioskować na podstawie tych wyników, odpowiednie dobranie zawartości poliolu roślin nieoczekiwanie może nawet do pewnego stopnia poprawić wyniki uzyskane dla tradycyjnie stosowanej żywicy. Przykłady 3 i 4 [0041] W przykładach 3 i 4 zastosowano, oprócz żywicy z innym poliolem, materiał nowy i pochodzący z recyklingu, w różnych proporcjach. Materiał nowy i pochodzący z recyklingu został wcześniej indywidualnie zmieszany przed dodaniem do mieszaniny. Składniki * Przykład 3 Przykład 4 Mikronizowany kwarc (%) 2 Mikronizowany materiał szklany z -- 1 recyklingu (%) Nowe szkło 0,1-0,6 mm (%) 1 Szkło z recyklingu 0,1-0,6 mm (%) -- Nowe szkło 0,6-1,2 mm (%) 16, Szkło z recyklingu 0,6-1,2 mm (%) Rozdrobniona krzemionka 0,1-0,4 7, -- mm (%) Krzemian glinu z zeszklonego -- 7, popiołu 0,1-0,4 [mm] (%) Nowe lustra 0,6-1,2 [mm] (%) -- Lustra z recyklingu 0,6-1,2 [mm] -- (%) Rozdrobniony kwarc 2,-4, [mm] 17, 17, (%) Żywica pochodzenia 8, -- petrochemicznego Żywica z 22% polioli roślinnych -- 8, * Jako dodatki wprowadzono katalizator, przyspieszacz, silan i barwnik w roztworze. [0042] Właściwości mechaniczne otrzymanych płyt z aglomeratu przedstawiono w poniższej tabeli: Badanie Norma Jednostka Wartość odniesienia* Wynik** Oznaczanie wytrzymałości UNE EN MPa na zginanie Oznaczanie odporności na UNE EN Mm ścieranie Oznaczanie udarności UNE EN Cm Oznaczanie wytrzymałości UNE EN MPa na ściskanie 1 Oznaczanie masy związanej UNE EN Kg/cm 3 2,2-2,4 2,2-2,4 7

9 i współczynnika absorpcji % 0,04-0,14 0,04-0,14 Oznaczanie odporności na UNE EN KMf2 0,90-1, 0,97-1,18 [cykliczne] zamrażanie - odmrażanie * Jako odniesienie użyto średnią otrzymaną dla różnych płyt z aglomeratu kwarcowego, zawierających żywicę poliestrową pochodzenia petrochemicznego w charakterze środka aglomerującego. ** Wyniki w tej kolumnie są średnią z pomiarów przeprowadzonych dla płyt przygotowanych zgodnie z Przykładami 2 i 4. 8

10 Zastrzeżenia patentowe 1. Panel lub płyta ze sztucznego kamienia wykonane z aglomeratu kamiennego nadające się szczególnie do stosowania wewnątrz budynków, przy czym wspomniany aglomerat zawiera środek zlepiający i wypełniacz, znamienne tym, że - środek zlepiający składa się z % do 18% żywicy poliestrowej w stosunku do całkowitej masy aglomeratu, przy czym 12-30% poliolu we wspomnianej żywicy jest zastąpione poliolem pochodzenia roślinnego, oraz - jeden z materiałów wchodzących w skład wypełniacza został zastąpiony w % wag. podobnym materiałem odpadowym lub pochodzącym z recyklingu, wybranym z grupy składającej się ze: szkła z recyklingu, rozdrobnionych luster z odpadów poprzemysłowych, odpadów produkcyjnych z przemysłu ceramicznego i/lub krzemianu glinu z zeszklonego popiołu. 2. Panel lub płyta ze sztucznego kamienia według zastrz. 1, w których poliole pochodzenia roślinnego zostały wybrane z grupy składającej się z: glikolu etylenowego, 1,2-propanodiolu, 1,3-propanodiolu, 1,4- butanodiolu, 2,2-dimetylo-1,3-propanodiolu, glikolu dietylenowego, glikolu dipropylenowego, glikolu polioksyetylenowego i glikolu polioksypropylenowego. 3. Panel lub płyta ze sztucznego kamienia według zastrz. 1, w których poliole pochodzenia roślinnego oznaczają 1,2-propanodiol i/lub 1,3-propanodiol. 4. Panel lub płyta ze sztucznego kamienia według któregokolwiek z wcześniejszych zastrz., w których poliol z roślin pochodzi z kukurydzy.. Panel lub płyta ze sztucznego kamienia według któregokolwiek z wcześniejszych zastrz., w których żywica poliestrowa ma lepkość cp w temperaturze 2 C, gęstość 1,00-1,18 g/cm 3 w temperaturze 2 C i twardość 4-60 zmierzoną w teście twardości Barcola. 6. Panel lub płyta ze sztucznego kamienia według zastrz. od 1 do, w których, w stosunku do całkowitej wagi aglomeratu, szkło z recyklingu występuje w ilości 3-90% wag., rozdrobnione lustro występuje w ilości - 90% wag., odpady z przemysłu ceramicznego występują w ilości - 30% wag., a krzemian glinu występuje w ilości 6-3% wag. 7. Panel lub płyta ze sztucznego kamienia według któregokolwiek z wcześniejszych zastrz., zawierające ponadto dodatki wybrane z grupy składającej się z barwników, pigmentów, dodatków o aktywności przeciwdrobnoustrojowej, środków sprzęgających, filtrów UV, przyspieszaczy i katalizatorów. 8. Sposób wytwarzania panelu lub płyty ze sztucznego kamienia według zastrz. od 1 do 7, obejmujący fazę rozdrabniania różnych materiałów o zróżnicowanym rozmiarze cząstek tworzących wypełniacz, inną fazę, zawierającą środek zlepiający z katalizatorem i opcjonalnie innymi dodatkami, zmieszanie wspomnianych faz aż do homogenizacji materiałów ze środkiem zlepiających, fazę formowania i zagęszczania masy uzyskanej w wyniku wibrokompresji próżniowej i fazę utwardzania przez polimeryzację środka zlepiającego za pomocą ogrzewania, zakończone fazą schładzania i polerowania, znamienny tym, że zlepiającą żywicę poliestrową uzyskuje się w wyniku wcześniejszego zmieszania poliolu pochodzenia petrochemicznego wraz z poliolem pochodzenia roślinnego. 9

11 ODNOŚNIKI CYTOWANE W OPISIE Poniższa lista odnośników cytowanych przez zgłaszającego ma na celu wyłącznie pomoc dla czytającego i nie stanowi części dokumentu patentu europejskiego. Pomimo, że dołożono największej staranności przy jej tworzeniu, nie można wykluczyć błędów lub przeoczeń i EUP nie ponosi żadnej odpowiedzialności w tym względzie. Dokumenty patentowe cytowane w opisie US A [0004] US A1 [000] ES T3 [000] WO A1 [000] WO A1 [000] ES A1 [0006] WO A1 [0006] WO A2 [0006] EP A2 [0007] KR [00] ES A1 [00] WO A1 [0011] ES A1 [0011] WO A1 [0011] US A1 [0012] WO A2 [0013] US A [0013] DE [0013] US 6220 B1 [0014]