Z a d a n i a t e o r e t y c z n e



Podobne dokumenty
TEST PRZYROSTU KOMPETENCJI Z CHEMII DLA KLAS II

Z a d a n i a t e o r e t y c z n e

b) Podaj liczbę moli chloru cząsteczkowego, która całkowicie przereaguje z jednym molem glinu.

Konkurs przedmiotowy z chemii dla uczniów gimnazjów 6 marca 2015 r. zawody III stopnia (wojewódzkie)

VIII Podkarpacki Konkurs Chemiczny 2015/2016

relacje ilościowe ( masowe,objętościowe i molowe ) dotyczące połączeń 1. pierwiastków w związkach chemicznych 2. związków chemicznych w reakcjach

Odpowiedź:. Oblicz stężenie procentowe tlenu w wodzie deszczowej, wiedząc, że 1 dm 3 tej wody zawiera 0,055g tlenu. (d wody = 1 g/cm 3 )

II Podkarpacki Konkurs Chemiczny 2009/10. ETAP II r. Godz Zadanie 1 (10 pkt.)

X / \ Y Y Y Z / \ W W ... imię i nazwisko,nazwa szkoły, miasto

Konkurs przedmiotowy z chemii dla uczniów gimnazjów 13 stycznia 2017 r. zawody II stopnia (rejonowe)

VII Podkarpacki Konkurs Chemiczny 2014/2015

Powodzenia!!! WOJEWÓDZKI KONKURS PRZEDMIOTOWY Z CHEMII III ETAP. Termin: r. Czas pracy: 90 minut. Liczba otrzymanych punktów

AKADEMIA GÓRNICZO-HUTNICZA im. Stanisława Staszica w Krakowie OLIMPIADA O DIAMENTOWY INDEKS AGH 2017/18 CHEMIA - ETAP I

O C O 1 pkt Wzór elektronowy H 2 O: Np.

WOJEWÓDZKI KONKURS PRZEDMIOTOWY Z CHEMII DLA UCZNIÓW GIMNAZJÓW - rok szkolny 2016/2017 eliminacje rejonowe

Za poprawną metodę Za poprawne obliczenia wraz z podaniem zmiany ph

Zadanie 2. [2 pkt.] Podaj symbole dwóch kationów i dwóch anionów, dobierając wszystkie jony tak, aby zawierały taką samą liczbę elektronów.

MODEL ODPOWIEDZI I SCHEMAT OCENIANIA ARKUSZA II

Chemia nieorganiczna Zadanie Poziom: podstawowy

Test diagnostyczny. Dorota Lewandowska, Lidia Wasyłyszyn, Anna Warchoł. Część A (0 5) Standard I

2. Podczas spalania 2 objętości pewnego gazu z 4 objętościami H 2 otrzymano 1 objętość N 2 i 4 objętości H 2O. Jaki gaz uległ spalaniu?

Model odpowiedzi i schemat oceniania arkusza II

III Podkarpacki Konkurs Chemiczny 2010/2011. ETAP I r. Godz Zadanie 1

Z a d a n i a t e o r e t y c z n e

MODEL ODPOWIEDZI I SCHEMAT OCENIANIA ARKUSZA EGZAMINACYJNEGO II

WOJEWÓDZKI KONKURS PRZEDMIOTOWY Z CHEMII... DLA UCZNIÓW GIMNAZJÓW - rok szkolny 2011/2012 eliminacje wojewódzkie

WOJEWÓDZKI KONKURS CHEMICZNY DLA UCZNIÓW GIMNAZJUM W ROKU SZKOLNYM 2017/2018 STOPIEŃ WOJEWÓDZKI 9 MARCA 2018 R.

Konkurs przedmiotowy z chemii dla uczniów dotychczasowych gimnazjów 24 stycznia 2018 r. zawody II stopnia (rejonowe)

Zadanie 1. [ 3 pkt.] Uzupełnij zdania, wpisując brakującą informację z odpowiednimi jednostkami.

IX Podkarpacki Konkurs Chemiczny 2016/2017. ETAP II r. Godz

Konkurs Chemiczny dla uczniów szkół ponadgimnazjalnych rok szkolny 2013/2014

WOJEWÓDZKI KONKURS PRZEDMIOTOWY Z CHEMII DLA UCZNIÓW GIMNAZJÓW - rok szkolny 2012/2013 eliminacje rejonowe

Elektrochemia - prawa elektrolizy Faraday a. Zadania

XI Ogólnopolski Podkarpacki Konkurs Chemiczny 2018/2019. ETAP I r. Godz Zadanie 1 (10 pkt)

Kuratorium Oświaty w Lublinie

imię i nazwisko, nazwa szkoły, miejscowość Zadania I etapu Konkursu Chemicznego Trzech Wydziałów PŁ V edycja

WOJEWÓDZKI KONKURS PRZEDMIOTOWY Z CHEMII

XXI KONKURS CHEMICZNY DLA GIMNAZJALISTÓW ROK SZKOLNY 2013/2014

Zagadnienia do pracy klasowej: Kinetyka, równowaga, termochemia, chemia roztworów wodnych


Zadanie 4. Mrówczan metylu ma taki sam wzór sumaryczny jak: A. octan etylu. C. kwas mrówkowy. B. octan metylu. D. kwas octowy.

Nazwy pierwiastków: ...

Konkurs przedmiotowy z chemii dla uczniów dotychczasowych gimnazjów. 07 marca 2019 r. zawody III stopnia (wojewódzkie)

KONKURS CHEMICZNY ETAP WOJEWÓDZKI 2010/2011

Repetytorium z wybranych zagadnień z chemii

CHEMIA. Wymagania szczegółowe. Wymagania ogólne

Wskaż grupy reakcji, do których można zaliczyć proces opisany w informacji wstępnej. A. I i III B. I i IV C. II i III D. II i IV

Zad. 1. Proces przebiega zgodnie z równaniem: CaO + 3 C = CaC 2 + CO. M(CaC 2 ) = 64 g/mol

Z a d a n i a t e o r e t y c z n e

Zidentyfikuj związki A i B. w tym celu podaj ich wzory półstrukturalne Podaj nazwy grup związków organicznych, do których one należą.

EGZAMIN MATURALNY CHEMIA POZIOM ROZSZERZONY KRYTERIA OCENIANIA ODPOWIEDZI LUBLIN

KONKURS CHEMICZNY DLA UCZNIÓW GIMNAZJÓW

a) 1 mol b) 0,5 mola c) 1,7 mola d) potrzebna jest znajomość objętości zbiornika, aby można było przeprowadzić obliczenia

Zadanie 2. (2 pkt) Roztwór kwasu solnego o ph = 5 rozcieńczono 1000 krotnie wodą. Oblicz ph roztworu po rozcieńczeniu.

Obliczenia stechiometryczne, bilansowanie równań reakcji redoks

Obliczenia chemiczne. Zakład Chemii Medycznej Pomorski Uniwersytet Medyczny

MAŁOPOLSKI KONKURS CHEMICZNY dla uczniów dotychczasowych gimnazjów i klas dotychczasowych gimnazjów prowadzonych w szkołach innego typu

XX KONKURS CHEMICZNY KLAS TRZECICH GIMNAZJALNYCH ROK SZKOLNY 2012/2013

CHEMIA POZIOM ROZSZERZONY Nowa formuła

IV Podkarpacki Konkurs Chemiczny 2011/12. ETAP II r. Godz Zadanie 1 (14 pkt.)

VI Podkarpacki Konkurs Chemiczny 2013/2014

KONKURS CHEMICZNY DLA UCZNIÓW GIMNAZJÓW

ZWIĄZKI NATURALNE SACHARYDY

V Małopolski Konkurs Chemiczny dla Gimnazjalistów

VII Podkarpacki Konkurs Chemiczny 2014/15. ETAP III r. Godz Zadanie 1 (13 pkt)

Z a d a n i a t e o r e t y c z n e

Wojewódzki Konkurs Wiedzy Chemicznej dla uczniów klas maturalnych organizowany przez ZDCh UJ Etap I, zadania

Wojewódzki Konkurs Przedmiotowy z Chemii dla uczniów gimnazjów województwa śląskiego w roku szkolnym 2015/2016

Zagadnienia. Budowa atomu a. rozmieszczenie elektronów na orbitalach Z = 1-40; I

CHEMIA POZIOM ROZSZERZONY

CHEMIA POZIOM ROZSZERZONY

ODPOWIEDZI I SCHEMAT PUNKTOWANIA POZIOM PODSTAWOWY

Opracowała: mgr inż. Ewelina Nowak

48. Olimpiada Chemiczna. Zadania teoretyczne

I KSZTAŁCENIA PRAKTYCZNEGO. Imię i nazwisko Szkoła Klasa Nauczyciel Uzyskane punkty

EGZAMIN MATURALNY Z CHEMII

I Małopolski Konkurs Chemiczny dla Gimnazjalistów

II ROK CHEMII GRUPA C1 Zadania na 17 stycznia 2011 r. Cukry odpowiedzi. 1. Zapisz wzory Fischera produktów reakcji D-glukozy z: a.

Małopolski Konkurs Chemiczny dla Gimnazjalistów

1. Stechiometria 1.1. Obliczenia składu substancji na podstawie wzoru

Kuratorium Oświaty w Lublinie ZESTAW ZADAŃ KONKURSOWYCH Z CHEMII DLA UCZNIÓW GIMNAZJUM ROK SZKOLNY 2016/2017 ETAP TRZECI

Główne zagadnienia: - mol, stechiometria reakcji, pisanie równań reakcji w sposób jonowy - stężenia, przygotowywanie roztworów - ph - reakcje redoks

MODEL ODPOWIEDZI I SCHEMAT PUNKTOWANIA

XXIII Ogólnopolski Konkurs Chemiczny Klucz do zadań 1 etapu

ODPOWIEDZI I SCHEMAT PUNKTOWANIA POZIOM ROZSZERZONY

KRYTERIA OCENIANIA ODPOWIEDZI Próbna Matura z OPERONEM. Chemia Poziom rozszerzony

Z a d a n i a t e o r e t y c z n e

PRZYKŁADOWE ZADANIA WĘGLOWODORY

analogicznie: P g, K g, N g i Mg g.

Jednostki Ukadu SI. Jednostki uzupełniające używane w układzie SI Kąt płaski radian rad Kąt bryłowy steradian sr

Część I. TEST WYBORU 18 punktów

KONKURS CHEMICZNY dla uczniów gimnazjów województwa lubuskiego 5 marca 2010 r. zawody III stopnia (wojewódzkie)

XXIV KONKURS CHEMICZNY DLA GIMNAZJALISTÓW ROK SZKOLNY 2016/2017

WOJEWÓDZKI KONKURS PRZEDMIOTOWY Z CHEMII DLA UCZNIÓW GIMNAZJÓW - rok szkolny 2011/2012 eliminacje rejonowe

ODPOWIEDZI I SCHEMAT PUNKTOWANIA POZIOM PODSTAWOWY

XXIII KONKURS CHEMICZNY DLA GIMNAZJALISTÓW ROK SZKOLNY 2015/2016

Plan dydaktyczny z chemii klasa: 2TRA 1 godzina tygodniowo- zakres podstawowy. Dział Zakres treści

Konkurs przedmiotowy z chemii dla uczniów szkół podstawowych

Elektrochemia elektroliza. Wykład z Chemii Fizycznej str. 4.3 / 1

Część I ZADANIA PROBLEMOWE (26 punktów)

Transkrypt:

M P I L I D 46 1954 1999 E M I Z N Z a d a n i a t e o r e t y c z n e ZDNIE 1 Rozdzielanie anionów chlorkowych i bromkowych Jednym z typowych problemów chemicznych jest rozdzielanie substancji. Metody rozdzielania mogą wykorzystywać m.in. różnice w rozpuszczalności osadów. Jeżeli jednak różnice te nie są duże, konieczne jest precyzyjne dobranie warunków strącania, tak aby rozdzielenie było możliwie pełne (ilościowe). W dobraniu takich warunków pomocne mogą być reakcje kompleksowania i protolizy. Rozwiązując poniższy modelowy problem zobaczysz, jakie warunki sprzyjają optymalnemu rozdzieleniu jonów l - i Br - za pomocą reakcji z azotanem srebra w roztworze. Do próbki zawierającej 0,1 milimola KBr i 0,1 milimola Kl dodano 100 cm 3 roztworu N 3 o stężeniu 1 mol/dm 3 i 100 cm 3 roztworu gn 3 o stężeniu 4 10-3 mol/dm 3. Końcowa objętość próbki wynosiła praktycznie 200 cm 3. W takich warunkach osady gl i gbr nie wytrącają się. 1. blicz p otrzymanego roztworu. 2. Do tego roztworu dodano stopniowo roztwór l 4 o stężeniu 5 mol/dm 3 dwoma porcjami: 18 cm 3, a następnie jeszcze 2 cm 3. Dla obu przypadków oblicz p roztworu, na podstawie odpowiednich obliczeń sprawdź, czy wytrącił się osad oraz wyznacz współczynnik rozdziału jonów l - i Br -. 3. Skomentuj zależność współczynnika rozdziału od p roztworu (bez dodatku i z dodatkami l 4 ). Współczynnik rozdziału, P, jest tu zdefiniowany następująco: n( l ) n( Br ) P = 100% n0 ( l ) n(l - ) i n(br - ) stanowią ilości moli jonów chlorkowych i bromkowych pozostających w roztworze, n 0 (l - ) jest całkowitą ilością moli jonów chlorkowych w układzie (w roztworze i ewentualnie w osadzie). Przy braku rozdzielenia jonów P = 0 %, przy idealnym rozdzieleniu P = 100 %. Iloczyny rozpuszczalności: K so gl = 1,6 10-10 K so gbr = 5 10-13 K a N 4 + = 6,3 10-10 Dla kompleksów g + z N 3 stałe trwałości wynoszą: β 1 = 2,5 10 3 β 2 = 2,5 10 7 Masy molowe [g/mol]: - 1, - 12, N - 14, - 16, Na - 23, l - 35,5 Energia wiązań ZDNIE 2 Kiedy swobodne atomy i B łączą się w cząsteczkę B n z utworzeniem wiązań chemicznych - B: (g) + nb (g) = B n uwalnia się pewna ilość energii, wynikająca z sumarycznej energii poszczególnych wiązań -B. hociaż wydzielanej z układu energii przypisuje się wartość ujemną, to jednak umówiono się, że energia wiązania podawana jest jako wielkość dodatnia, a więc jest to rzeczywisty efekt energetyczny tworzenia danego wiązania, wzięty z przeciwnym znakiem. Energię (lub entalpię) pojedynczego wiązania można oszacować z danych termochemicznych,

tworząc odpowiedni, zamknięty cykl przemian fizykochemicznych. W tego typu problemach, ze względu na różne upraszczające założenia, zwykle zakłada się praktyczną równość między entalpią i energią wiązania. Ze względu na sposób jej wyznaczania, przyjmuje się określenie termochemicznej energii wiązania. 1. Napisz cykl termodynamiczny, który może służyć do wyznaczenia energii wiązań - w metanie na podstawie danych zawartych w na następnej stronie załączonej Tabeli. 2. blicz energię pojedynczego wiązania - w metanie (w kj/mol) 3. Zakładając, że energia wiązania - jest jednakowa w metanie i innych węglowodorach, wyznacz energię wiązań (a) - i (b) =, podając w każdym przypadku odpowiednie cykle termodynamiczne. 4. W wysokich temperaturach, w nieobecności tlenu (np. w gorących obiektach w kosmosie) mogą istnieć cząsteczki 2. Z rozwazań teoretycznych wynika, że w takiej cząsteczce atomy węgla są powiązane podwójnym wiązaniem π, a wiązania σ nie ma! Zakładając, że energia wiązania π między atomami węgla pozostaje praktycznie jednakowa w różnych typach związków, oblicz energię wiązania podwójnego w cząsteczce 2. 5. W II etapie zawodów dowiedziałaś(-eś) się, że energia aktywacji dla izomeryzacji cis-trans alkenów wynosi ok. 250 kj/mol. Wyjaśnij, czy wyniki Twoich obecnych obliczeń tłumaczą (lub nie) tę wartość i dlaczego. Uwaga: obliczone energie wiązań zaokrąglaj do liczb całkowitych w kj/mol! Tabela Substancja Dana termochemiczna Wartość [kj/mol] znaczenie metan (g) entalpia tworzenia -75 1 węgiel (grafit) entalpia sublimacji 715 2 wodór 2 (g) entalpia dysocjacji na atomy 436 3 etan (g) entalpia tworzenia -85 4 etylen (g) entalpia tworzenia 52 5 Uzupełnienie schematu reakcji Dany jest następujący ciąg reakcji: ZDNIE 3 l 2 3, 250 o Pl 3 B 1) 3 2) Zn / 3 3) KMn 4 4) T (- 2 ) D Mg, eter ( B + F ) g(f 3 ) 2 NaB 4 G E 1) 3 2) 2 F Na, I 2 + I 3 Podaj masę molową związku K oraz wzory strukturalne związków K, zaznaczając również J K

który(e) z tych związków otrzymuje się jako mieszaninę enancjomerów. Wykorzystaj następujące dodatkowe dane: 1. Związek B można również otrzymać ze związku D, działając nań K w etanolu. 2. Związek K to kwas monokarboksylowy, nie zawierający oprócz grupy karboksylowej innej grupy funkcyjnej z tlenem, otrzymany z jego soli sodowej J. naliza elementarna związku K: 63,2%, 8,8%, 28,0%. Kwas ten nie wykazuje czynności optycznej. 3. Związek to bezwodnik cykliczny. Masy molowe tej substancji i związku K mają taką samą wartość. Związek nie wykazuje czynności optycznej. Masy molowe [g/mol]: 12, 1, 16. Struktura cerebrozydu frenozyny ZDNIE 4 erebrozydy są związkami występującymi w mózgu i w mielinowej osłonie tkanek nerwowych. Jednym z tego typu związków jest frenozyna, o wzorze podanym poniżej: 2 15 29 2 N ( 2 ) 21 3 ydroliza frenozyny prowadzi do otrzymania odpowiedniej aldoheksozy, optycznie czynnego kwasu tłuszczowego zwanego kwasem cerebronowym i trzeciej substancji zwanej sfingozyną. Sfingozyna poddana ozonolizie bez następczej redukcji, prowadzi do otrzymania dwóch substancji, których masy molowe określone metodą spektometrii mas wynoszą 228 g/mol i 135 g/mol. 1. zy frenozyna jest α czy β-glikozydem? Wyjaśnij. 2. Podaj wzór Fischera i nazwę acyklicznej formy aldoheksozy powstającej w wyniku hydrolizy frenozyny. 3. Który z monosacharydów: D-glukoza czy D-mannoza jest epimerem tego cukru? zy epimery te tworzą identyczny osazon? bie odpowiedzi uzasadnij. 4. Narysuj w rzucie Fischera wzór kwasu cerebronowego, wiedząc, że posiada on konfigurację S. 5. Narysuj wzór sfingozyny wiedząc, że jest ona cząsteczką nierozgałęzioną. dpowiedź uzasadnij. Zaznacz asymetryczne atomy węgla. Ile jest możliwych par enancjomerów i par diastereoizomerów tej substancji (przy ustalonej konfiguracji wiązania podwójnego)? Proces galwanotechniczny ZDNIE 5 Płytkę miedzianą o powierzchni 1 dm 2 pokryto elektrochemicznie warstwą o średniej gęstości 7g/cm 3, składającą się z dwóch metali. W tym celu 40 g mieszaniny tlenków tych metali przeprowadzono z wydajnością 90% i bez zmiany stopnia utlenienia metali w 60 g odpowiednich chlorków. Następnie chlorki rozpuszczono wodzie i prowadzono elektrolizę prądem o natężeniu 1 do całkowitego wydzielenia metali. W czasie elektrolizy nie wydzielał się wodór. Jaką grubość warstwy otrzymano i ile czasu trwała elektroliza? Stała Faraday a F = 96500 Masy molowe [g/mol]: l 35,5, 16

PUNKTJ: Zadanie 1-15 pkt, Zadanie 2-13 pkt, Zadanie 3-12 pkt, Zadanie 4-12 pkt, Zadanie 5-8 pkt, Łącznie: 60 pkt ZS TRWNI ZWDÓW: 270 minut M P I L I D 46 1954 1999 E M I Z N RZWIĄZNI ZDŃ TERETYZNY RZWIĄZNIE ZDNI 1 1. Przyjmując, że K b = 10-14 /K a, stężenie jonów - obliczymy z równania: [ - ] = (K b [N 3 ]) 1/2 = (1,59 10-5 0.5) 1/2 = 2,82 10-3 mol/dm 3, czyli p = 2,55 p = 14 p = 14 2,55 = 11,45 2. Po dodaniu 18 cm 3 roztworu kwasu chlorowego(vii) część N 3 uległa zobojętnieniu w reakcji: N 3 + + N 4 + Ponieważ początkowo w roztworze było 100 milimoli N 3 (100 cm 3 roztworu o stężeniu 1 mol/dm 3 ), a do roztworu dodano 90 milimoli l 4 (18 cm 3 roztworu o stężeniu 5 mol/dm 3 ), powstało 90 milimoli jonów N 4 + i pozostało 10 milimoli N 3. Powstał bufor, którego p = 9,2 + log (10/90) = 8,25. [N 3 ] = 10 milimoli / 218 cm 3 = 0,046 mol/dm 3. g [l - ] = K so gl (1 + β 1 [N 3 ] + β 2 [N 3 ] 2 ) = 8,48 10-6 g [Br - ] = K so gbr (1 + β 1 [N 3 ] + β 2 [N 3 ] 2 ) = 2,65 10-8 przyjmując g = 100 cm 3 4 10-3 mol/dm 3 /218 cm 3 = 1,83 10-3 mol/dm 3 [Br - ] = 0,1 milimola / 218 cm 3 = 4,59 10-4 mol/dm 3 [l - ] = 0,1 milimola / 218 cm 3 = 4,59 10-4 mol/dm 3 Iloczyn stężeń: g i [Br - ] = 8,39 10-7 > K so gbr (1 + β 1 [N 3 ] + β 2 [N 3 ] 2 ), czyli osad gbr wytrąci się; Iloczyn stężeń g i [l - ] = 8,39 10-7 < K so gl (1 + β 1 [N 3 ] + β 2 [N 3 ] 2 ), czyli osad gl nie wytrąci się. Przyjmując, że x oznacza obniżenie stężenia g lub [Br - ] wskutek reakcji wytrącania osadu, możemy zapisać: g [Br - ] = K so gbr (1 + β 1 [N 3 ] + β 2 [N 3 ] 2 ), czyli (1,83 10-3 x)(4,59 10-4 x) = 2,65 10-8 Po rozwiązaniu otrzymujemy x = 4,40 10-4 W rezultacie aktualne stężenia wynoszą: [l - ] = 4,59 10-4 mol/dm 3 [Br - ] = 4,59 10-4 mol/dm 3 4,40 10-4 mol/dm 3 = 1,90 10-5 mol/dm 3 Przyjmując, że ilości moli wynoszą: stężenie 0,218 dm 3, wyznaczamy P = 96 %. Po dodaniu łącznie 20 cm 3 roztworu l 4 zostaje wprowadzona ilość kwasu równa ilości amoniaku obecnego w roztworze. Uzyskujemy roztwór słabego kwasu, N 4 +, o stężeniu 100 milimoli / 220 cm 3 = 0,455 mol/dm 3. [ + ] = [N 3 ] = (K a N 4 + [N 4 + ]) 1/2 = (6,3 10-10 0,455) 1/2 = 1,69 10-5 mol/dm 3 Stąd p = 4,8

W takich warunkach: K so gl (1 + β 1 [N 3 ] + β 2 [N 3 ] 2 ) = 1,68 10-10, K so gbr (1 + β 1 [N 3 ] + β 2 [N 3 ] 2 ) =5,25 10-13 g = 100 cm 3 4 10-3 mol/dm 3 /220 cm 3 = 1,82 10-3 mol/dm 3 [Br - ] = 0,1 milimola / 220 cm 3 = 4,55 10-4 mol/dm 3 [l - ] = 0,1 milimola / 220 cm 3 = 4,55 10-4 mol/dm 3 Iloczyny stężeń: g i [Br - ] oraz g i [l - ] = 8,28 10-7 są większe od K so gbr (1 + β 1 [N 3 ] + β 2 [N 3 ] 2 ), i K so gl (1 + β 1 [N 3 ] + β 2 [N 3 ] 2 ), czyli osady gbr i gl wytrącą się. Zakładając, że jony bromkowe i chlorkowe przereagują ilościowo: g po reakcji = (1,82 10-3 - 2 4,55 10-4 ) = 9,10 10-4 mol/dm 3. Wtedy równowagowe stężenia wynoszą: [Br - ] = K so gbr (1 + β 1 [N 3 ] + β 2 [N 3 ] 2 ) / g = 5,25 10-13 / 9,10 10-4 = 5,77 10-10 mol/dm 3 [l - ] = K so gl (1 + β 1 [N 3 ] + β 2 [N 3 ] 2 ) / g = 1,68 10-10 / 9,10 10-4 = 1,85 10-7 mol/dm 3 Przyjmując, że ilości moli wynoszą: stężenie 0,220 dm 3, wyznaczamy P = 0 %. 3. Zależność P od p przechodzi przez wyraźne maksimum. Dla wysokich wartości p żaden osad się nie wytrąca (P = 0 %), dla niskich p wytrąca się zarówno gbr jak i gl (P = 0 %). Dopiero dla pośrednich wartości p stężenie jonów g + w roztworze jest takie, że trudniej rozpuszczalny osad gbr wytrąca się w znacznym stopniu, a łatwiej rozpuszczalny gl jeszcze się nie wytrąca. Wówczas uzyskuje się efektywne rozdzielenie jonów bromkowych i chlorkowych (P > 90 %). Punktacja: 1. bliczenie p roztworu przed dodatkiem l 4 1,5 pkt 2. bliczenie stężenia N 3 po dodaniu 18 cm 3 roztworu l 4 0,5 pkt bliczenie p bliczenia prowadzące do wniosku o wytrąceniu gbr 3,0 pkt bliczenie aktualnego stężenia Br - 2,0 pkt bliczenie współczynnika podziału 0,5 pkt bliczenie p po dodaniu 20 cm 3 roztworu l 4 2,0 pkt bliczenia prowadzące do wniosku o całkowitym wytrąceniu osadów gl i gbr 2,0 pkt bliczenie aktualnych stężeń Br - i l - bliczenie współczynnika rozdziału 0,5 pkt Komentarz dotyczący zależności P od p RZEM: 15,0 pkt RZWIĄZNIE ZDNI 2 1. ykl termodynamiczny służący do wyznaczenia energii pojedynczego wiązania - w cząsteczce metanu:

(g) + 4 (g) - 4 E(-) 4(g) 2 2 3 1 (gr), 2 2(g) 2. Z cyklu tego wynika zależność: 2 3 + 2 1 E( ) = = 416 kj / mol 4 3. (a) Energię wiązania - można wyznaczyć z cyklu termodynamicznego: 2 (g) + 6 (g) -6E(-) - E(-) 2 6(g) 2 2 3 3 4 2 (gr), 3 2(g) a zatem: E( ) = 3 + 2 6E( ) = 327 kj / mol 3 2 4 (b) Energię wiązania = wyznaczamy z cyklu: 2 (g) + 4 (g) -4E(-) - E(=) 2 4(g) 2 2 2 3 5 2 (gr), 2 2(g) Stąd E( = ) = 2 + 2 4E( ) = 586 kj / mol 3 2 5 4. Z różnicy energii wiązań = i - wyznaczamy energię samego wiązania π: E(π) = E(=) - E(-) = 259 kj/mol Zatem energia wiązania w cząsteczce 2 wynosi 2 E(π) = 518 kj/mol. 5. Energia aktywacji izomeryzacji cis-trans wynika glównie z konieczności zerwania wiązania π w czasie obrotu odpowiednich fragmentów cząsteczki wokół wiązania σ. Tak więc cząsteczce alkenu należy dostarczyć w przybliżeniu przynajmniej tyle energii, ile wynosi energia samego wiązania π. Energia ta, obliczona powyżej, wynosi

259 kj/mol, co (biorąc pod uwagę wszystkie uproszczenia leżące u podstaw idei termochemicznych energii wiązań) jest bardzo dobrze zgodne z energią aktywacji izomeryzacji alkenów: ok. 250 kj/mol. Punktacja: 1. za cykl termodynamiczny na obliczanie energii wiązania - 1,5 pkt. 2. za wyrażenie na energię pojedynczego wiązania - za poprawną wartość liczbową E(-) 3. (a) za cykl termodynamiczny na obliczanie energii wiązania - 1,5 pkt. za wyrażenie na energię pojedynczego wiązania - za poprawną wartość liczbową E(-) (b) za cykl termodynamiczny na obliczanie energii wiązania = 1,5 pkt. za wyrażenie na energię podwójnego wiązania = za poprawną wartość liczbową E(=) 4. za zależność wyjaśniającą sposób obliczania energii wiązania π za poprawną wartość liczbową energii wiązania π 0,5 pkt 5. za wyjaśnienie zgodności między energią aktywacji dla izomeryzacji cis-trans i energią wiązania π. RZEM : 13,0 pkt RZWIĄZNIE ZDNI 3 (gwiazdką oznaczono związki zawierające asymetryczne atomy węgla): B D l E Mgl F * 3 G * 3 gf 3 * 3 J Na K 1. Wyznaczamy wzór sumaryczny i masę molową związku K. 63,2 / 12 = 5,26(6); 8,8 / 1 = 8,8; 28 / 16 = 1,75. Stąd: : : = 5,27 : 8,8 : 1,75 3,01 : 5,03 : 1 3 : 5 :1. Wzór elementarny 3 5 nie ma sensu chemicznego, poza tym wiemy że cząsteczka związku K zawiera dwa atomy tlenu (kwas monokarboksylowy), zatem ustalamy wzór sumaryczny jako 6 10 2 o masie molowej 114 g/mol. 2. Ustalamy budowę związków K i. Na resztę węglowodorową bezwodnika przypada masa 114 72 = 42 g/mol. znacza to wzór 3 6 (obecność innych pierwiastków nie wchodzi w rachubę). Możemy zaproponować trzy struktury przedstawiające cykliczne bezwodniki: bezwodnik kwasu glutarowego (pentanodiowego), bezwodnik kwasu metylobursztynowego (metylobutanodiowego) i bezwodnik kwasu dimetylomalonowego (dimetylopropanodiowego). Drugi z wymienionych zawiera asymetryczny atom węgla, więc nie spełnia warunków zadania. by rozstrzygnąć, który z pozostałych dwu wzorów jest właściwy korelujemy budowę związku ze strukturą kwasu K. Przede wszystkim stwierdzamy, że związek B powinien zawierać wiązanie podwójne w układzie cyklicznym, tak aby po przejściach B tworzył się bezwodnik cykliczny. Ponieważ przejścia B oraz D E nie powodują rozrywania wiązań węgiel-węgiel, to związki, D i E powinny zawierać układ cykliczny o takiej samej liczbie członów co substancja B. Następnie należy zauważyć, że związek K jest bogatszy o jeden atom węgla od związku (i tym samym od wszystkich innych związków E), a jego grupa karboksylowa zawiera atom węgla pochodzący

formalnie z grupy formylowej aldehydu octowego użytego w reakcji E F. Przy okazji można stwierdzić, że atom węgla jodoformu tworzonego w wyniku reakcji jodoformowej F J pochodzi formalnie z grupy metylowej tego aldehydu octowego. zatem również przejścia E F J K nie naruszają postulowanego układu cyklicznego zawartego w związkach, D i E. Uwzględniając powyższą korelację, jeżeli przyjmiemy dla związku budowę bezwodnika kwasu glutarowego, to związkiem K powinien być kwas cyklopentanokarboksylowy, co spełnia warunki zadania. Jeżeli przyjmiemy dla związku budowę bezwodnika kwasu dimetylomalonowego, to związkiem K powinien być kwas 2,2-dimetylocyklopropanokarboksylowy, który nie spełnia warunków zadania z uwagi na obecność węgla asymetrycznego. 3. Ustalamy zatem jednoznacznie: to cyklopentanol, B cyklopenten, D chlorocyklopentan, E chlorek cyklopentylomagnezu(ii), F 1-cyklopentyloetanol (związek jako mieszanina dwóch enancjomerów), J cyklopentanokarboksylan sodu. 4. Reakcje B + F G przedstawiają alkoksyrtęciowanie z odrtęciowaniem (dogodna metoda syntezy eterów o rozbudowanej strukturze), oznacz5ające formalnie reakcję addycji alkoholu do podwójnego wiązania. ba związki G i będą powstawały jako mieszaniny enancjomerów (w przypadku związku G sytuacja jest nawet bardziej skomplikowana, bo tworzą się również diastereoizomery). Punktacja: Masa molowa związku K Wzory strukturalne związków K Wskazanie mieszanin enancjomerów RZEM: 0,5 pkt 10,0 pkt (10 x 1 pkt) 1,5 pkt (3 x 0,5 pkt) 12,0 pkt RZWIĄZNIE ZDNI 4 1. Frenozyna jest β-glikozydem. Wskazuje na to stereochemia węgla anomerycznego. 2. W wyniku hydrolizy frenozyny powstaje D-galaktoza 2 3. Epimerem D-galaktozy na atomie węgla -4 jest D-glukoza. Epimery te - z powodu różnicy konfiguracji atomu węgla -4 - tworzą dwa różne osazony, ponieważ tworzenie osazonu powoduje utratę chiralności węgla -2, lecz nie wpływa na konfigurację reszty cząsteczki. N 6 5 N 6 5 N 6 5 N 6 5 2 osazon glukozy 2 osazon galaktozy 4. Poniżej przedstawiono w rzucie Fischera wzór kwasu cerebronowego o konfiguracji S ( 2 ) 21 5. zonoliza sfingozyny (wzór 3 podany poniżej) bez następczej redukcji prowadzi do

otrzymania substancji o masach molowych: 135 g/mol i 228 g/mol. 15 29 N 2 + 3 3 ( 2 ) 12 N 2 2 2 Mcz=228 Mcz=135 Wiązanie podwójne poddawane ozonolizie występuje w łańcuchu 15 29. Ponieważ podczas ozonolizy prowadzonej w łagodnych warunkach utleniających powstają odpowiednie kwasy karboksylowe, to masy cząsteczkowe produktów reakcji sfingozyny z ozonem (pokazane powyżej) wskazują na położenie wiązania podwójnego. Stwierdzenie, że sfingozyna jest cząsteczką nierozgałęzioną, wskazuje, że pozostała część łańcucha jest liniowa. Poniżej podano wzór sfingozyny; gwiazdką zaznaczono asymetryczne atomy węgla: 3 ( 2 ) 12 N 2 * * 2 Związek ten posiada (przy ustalonej konfiguracji wiązania podwójnego): 2 pary enancjomerów [2R,3R i 2S,3S] [2R,3S i 2S,3R] wynikających z istnienia 2 asymetrycznych atomów węgla 4 pary diastereoizomerów [2R,3S i 2S,3S], [2S,3R i 2R,3R], [2R,3S i 2R,3R], [2S,3R i 2S,3S]. Punktacja a. Za określenie rodzaju wiązania glikozydowego (β) 1 pkt b. Za wzór Fischera i nazwę D-galaktozy po 1 punkcie 2 pkt c. Za prawidłowe odpowiedzi dotyczące epimeru i osazonu po 1 punkcie 2 pkt d. Za wzór Fischera kwasu cerebronowego 1 pkt e. Za poprawną strukturę frenozyny 1 pkt f. Za uzasadnienie struktury frenozyny 3 pkt g. Za poprawną liczbę par enancjomerów i diastereoizomerów 2 pkt RZEM: 12 pkt RZWIĄZNIE ZDNI 5 1. Masa mieszaniny tlenków odpowiadająca stechiometrycznie 60 g mieszaniny chlorków stanowi 40 g. 0,9 = 36 g gólny zapis reakcji przejścia z tlenków w chlorki: Me x Mel 2x Zmiana masy próbki wynika z zamiany x moli tlenu na 2x moli chloru, zatem: 60g 36g = 2x. 35,5g x. 16g; stąd: x = 0,436 mola Masa chloru w mieszaninie chlorków wynosi: m l = 2. 0,436. 35,5g = 31g Masa metali w mieszaninie chlorków wynosi: m Me = 60g 31g = 29g Taka masa metali musi wydzielić się podczas elektrolizy. 2. bjętość wydzielonych metali: V Me = 29g : 7g/cm 3 = 4,14 cm 3. Grubość osadzonej warstwy: a = 4,14 cm 3 : 100cm 2 = 0,0414 cm 3. Ilość moli elektronów wymienionych w trakcie elektrolizy musi być równa ilości moli jonów l - zawartych w próbce, więc: n e = 2x = 2. 0,436 = 0,872 mola Przeniesiony ładunek wynosi: Q = F. 2x = 96500/mol. 0,872 mol = 84148 Q = i. t, więc czas trwania elektrolizy wynosi: t = 84148 : 1 = 84148 s. Punktacja: Za obliczenie masy metali Za obliczenie grubości warstwy 3 pkt 2 pkt

Za obliczenie czasu elektrolizy RZEM: 3 pkt 8 pkt