Ćwene 0 Mr Bełtwsk-Brensk WYZNCZNIE STŁEJ DYSOCJCJI SŁBEGO ELETROLITU METODĄ ONDUTOMETRYCZNĄ Zgdnen: Ptenjł heny, rtwry dsknłe reywste. Pwnwtw hene. Równwg w rekj henej. Prw dłn s. Równn ry hry vn't Hff wyprwdene, reguł prekry. Prewdnść elektrltyn lw. Elektrlty słe ne, prw reńeń Ostwld. Pr prnś elektrynej (reystnj. Zstswne prów reystnj d wynen stłej dysjj słeg elektrltu, lynu rpuslnś, lynu jnweg wdy. Mrekwne knduktetryne. Elektrlt włśwy nywy sustnje udwne jnów w stne stły, ekły lu stpny (np. NCl. Rl rpuslnk p wprwdenu tkeg typu elektrltu d rtwru grn sę d slwtj ddlen d see stnejąyh już w ukłde jnów. Lne nne wąk nleżąe d grupy ptenjlnyh elektrltów ulegją dysjj n jny dper w rtwre, ddłują hene plrny ąstek rpuslnk (np. kws twy w wde. Dysjj że yć łkwt (elektrlty ne, ądź też ęśw (elektrlty słe. W ty sttn prypdku w rtwre ene są równ jny jk ąstek elektryne jętne. Jeżel elektrlt nny syle dysjuje ęśw w rtwre n ktnów - nnów : ( ( t stn równwg w tej rekj (pry p T nst dweredl terdynn stł dysjj elektrltynej (. Pry pryjęu lweg systeu ktywnś dl regentów stł t defnwn jest nstępują: ( (, ( gde [l d ] nją ktywnść lwą stężene lwe psególnyh jnów ąsteek w stne równwg; wyrż dpwedne współynnk ktywnś; l d - stężene stndrdwe. W prktye ęst psługujey sę prylżną (prną lwą stłą dysjj defnwną pą stężeń lwyh (ptr też wór :
( Jk wdć pwyżsyh równń stłe są welkś ewyrwy. Oe te, stłe, tk jk wsystke nne stłe równwg, enją sę teperturą. Ih leżnść d śnen ne jest n gół uwględnn, hd we równwgę w fe skndenswnej. Jednstkwą wrtść ęst sę pj, pdją równn ( w fre uprsnej. W tk prypdku prylżną lwą stłą dysjj,, predstw sę w pst: ( ( {} Jednk pry tk pse nleży frlne trktwć równwgwe ktywnś stężene jnów r ąsteek jk welkś ewyrwe, pdją wse wyrny stn stndrdwy. Chrkterystyny pretre ędąy rą pstępu rekj dysjj elektrltynej jest stpeń dysjj (α defnwny jk lr stężen ąsteek dysjwnyh stężen rpusneg elektrltu (: gde α ( ( (4 są współynnk stehetryny ktnów nnów w elektrle. Z pwyżseg wru wynk, że stężene jnów ąsteek jętnyh elektryne psują wyrżen: α, α P pdstwenu d równn ( tryujey: ( α (5 α ( (6 α gde. Dl elektrltów nrnyh (, jk jest dny w ćwenu kws twy, α r ( α. Zte: α (7 α Z ter prewden prądu elektryneg pre elektrlty wd, że ędy stpne dysjj prewdnśą lwą dneg rtwru ( grnną prewdnśą lwą ( w wrunkh neskńneg reńen hd nstępująy wąek: α (8 Równne (7, p pdstwenu prwej strny wyrżen (8, uleg prekstłenu d pst nywnej prwe reńeń Ostwld: ( (9 ( Jeżel dl stężen nneg syle stsujey wyr [l d ], t sttne równne (9 nleży psć nstępują:
gde wyrżen 0 0 ( (9 ( 0 0 ją wyr: [ d ][l d ] [l ]. Prewdnść lw elektrltu ( [S l ] jest defnwn pre wyrżene wtedy, kedy prewdnść elektrltyn (, (weśnej nywn prewdnśą włśwą wyr [S ], jk jednstkę stężen lweg ( stsuje sę [l ]. Ntst jeżel ( wyr [S ], syle tk jk w równnh ( (9 nją stężene lwe wyre [l d ] t knene jest stswne współynnk prelenweg wrtść [S l ] nleży lć wru: [S ] 0 [d ] [l d ] (0 Wtedy: (0 [S l ] [l ] [S ] ( Równne (9 stnw pdstwę knduktetrynej etdy wynn stłej dysjj elektrltynej pry psługwnu sę stężene rtwrów kwsu tweg w skl l d. P klku prekstłenh (ps u strn równn (9 w fre dwrtnś, ustrnne pdelene pre ( pnżene pre (0 (0 ( Z kle, p uwględnenu równn ( tryujey: (0 ( tryujey leżnść typu lnweg: Równne ( jest równne prstej (y x, w który enn leżn y /( l ], enn neleżn x [S ]. Wrtść wyrżen /( [S l ], jest kreśln pre punkt preę prstej są rędnyh, yl są /. Stłą dysjj żn lyć e współynnk kerunkweg prstej wględe s dętyh: [S l]. (0 ( [l ] [S l ] Wyknne ćwen Cele ćwen jest wynene stłej dysjj kwsu tweg etdą knduktetryną. Metdyk Ćwene nleży rpąć d włąen ultrtersttu nstwen żądnej tepertury n 5 C (98 [nsky prysk SET pryske e strłk prgrujey teperturę, kntrlują jej wrtść n wyśwetlu]. P ustlenu tepertury w terste (k. 5 nut uesy w n lewkę npełnną wdą destylwną. P kł 5 nuth, knenyh dl wyrównn tepertury w ukłde, eryy prewdnść (knduktnję wdy G H O [Ω S] /R równą dwrtnś prnś elektrynej (R. ( ( [S
Osług knduktetru Pr prewdnś (knduktnj dnyh rtwrów dknywny jest pry py knduktetru, płąneg ujnke knduktetryny (dwe elektrdy pltynwe uesne w udwe teflnwej. P płąenu ujnk knduktetre nleży włąyć pryrąd d se nskją prysk ON/OFF n płye łwej. Gtwść pryrądu d prów sygnluje lpk n prysku nd. Wrtść prewdnś ( G w dpwednh jednstkh [S, µs, ns] dytujey w górnej pyj wyśwetl. W dlnej pyj wyśwetl pryrąd pkuje dną wrtść tepertury, któr pwnn yć gdn teperturą dneg rtwru. Prysk e strłką n płye łwej pwlją n dknne dpwedneg ustwen. Wyłąene knduktetru nstępuje pre pnwne nśnee prysku ON/OFF. Uwg Pred perwsy pre, tkże w prypdku kżdej wyny rtwru elektrltu nleży ujnk knduktetryny prepłukć klkkrtne wdą destylwną nstępne dny rtwre, p y ułą susyć ewnętrną udwę ujnk. P uesenu ujnk w nynu rtwre nleży prusć n klkkrtne (w pne pe ele wyrównn stężeń. P kńenu prów nleży ujnk klkkrtne prepłukć pstwć w lewe wdą destylwną. W klejny etpe uesy w terste lewkę npełnną r-twre Cl (0,0 l d, dl któreg nn jest prewdnść elektr-ltyn ( Cl 0,4 [S ] w teperture 98. P ustlenu tepe-rtury (5 nut eryy prewdnść (G Cl teg rtwru ly stłą ujnk ( p [ ] krystją defnyjneg wru dl prewdnś elektrltynej ( : (l/ (/R p/r p G [S - ] (4 gde l dległść edy elektrd w nynu elektrltyny (ujnku knduktetryny, pwerhn elektrd. Z równn (4 wynk: Nepewnść nen stłej ujnk wyns: p R / G [ ] (5 p p GCl [ ] G Cl GCl Cl ( GCl P pre wyknny dl rtwru Cl, welkrtne preywy ujnk: p płuknu ewnętrnej udwy ujnk eny njnej pękrtne wdę destylwną w ystej lewe kżdy re prusy ujnke w pne pe. Nstępne, pre dpwedne reńene rtwru kwsu tweg stężenu 0,0 l d prygtwujey 8 dnyh rtwrów CH COOH stężenh pdnyh w tel. Pstępują pdne jk w prypdku wdy rtwru Cl eryy prewdnść (knduktnję prygtwnyh rtwrów, ynją d rtwru njnżsy stężenu. Znją stłą ujnk ( p, leżnś (4 ly prewdnść elektrltyną ( klejnyh rtwrów CH COOH, nstępne r /. Wynk estwy w tel. Olen W pru równne, tryne dne dśwdlne predstwy n wykrese we współrędnyh y / x. Nstępne dl leżnś prstlnwej trynej dnyh 4
dśwdlnyh, etdą grfną swujey wrtść współynnk kerunkweg [S l] r wrtść /( [S l ] pry [S ] 0. W klejny etpe, stsują etdę njnejsyh kwdrtów, wyny dkłdne pretry regresj lnwej ( [S l] / ( [S l] /[(0 ( ]. [S l ]. Znją pretry żey wylyć stłą dysjj dl kwsu t-weg: (0 ( ( 0 Nepewnść nen wyns: rystją pretru regresj wyly grnną prewdnść lwą: l ]. Nepewnść teg nen wyns: [S (0 (0 Nstępne wrtść stłej dl kwsu tweg, tryną dnyh dśwdlnyh nleży prównć wrtśą lterturwą. Tel. Zleżnść prewdnś elektrltynej lwej r stpn dysjj d stężen CH COOH G Cl [S] p [ - ] [l d ] 0,0005 0,00 0,00 0,004 0,006 0,008 0,0 0,0 G /R [S] [S ] [S l ] / [S - - l ] 5