CIEPŁO ZNANE CZY NIEZNANE? dr hab. prof. nadzw. UŁ Małgorzata Jóźwiak 1
Temperatura 2
Temperatura jest wielkością charakteryzującą stopień nagrzania danego ciała. 3
Temperaturę ciała można określić jako wielkość proporcjonalną do średniej energii kinetycznej bezładnego ruchu jego cząsteczek. T E kin Im bardziej dziki i nieopanowany ruch wykonują atomy tym wyższa temperatura. 4
Najbardziej rozpowszechnione skale temperatur: Celsjusza Fahrenheita Kelwina 5
Jako podstawę dla skali Celsjusza przyjęto przejścia fazowe wody tzn. topnienie lodu: ciało stałe ciecz 0 o C wrzenie wody: ciecz para 100 o C 6
Gdańszczanin Fahrenheit przyjął trzy punkty termometryczne: Temperaturę mieszaniny wody, lodu i chlorku amonu 0 o Temperaturę mieszaniny wody i lodu 32 o Temperaturę ciała ludzkiego 96 o 7
C F 40 30 20 10 0-10 -20-30 100 80 60 40 20 0-20 -40-40 8
Termodynamiczna skala temperatur v niskie ciśnienie wysokie ciśnienie -273,15 0 t [ o C] 0 273,15 T [K] 9
t = [ o C] t = [ o F] T = [K] T = [ o K] 10
1 o C = 1 K = 1 deg t c = [T 273,15] o C t c = 5 9 (t F 32) o C 11
T(K) = t( o C) + 273,15 np. 25 o C T(K) = 25 + 273,15 = 298,15 K 12
topnienie lodu: 0 o C 32 o F 273,15 K wrzenie wody: 100 o C 212 o F 373,15 K -273,15 Skala Celsjusza -17,78 0 37,77 100 Skala Kelvina 0 255,37 273,15 310,92 373,15 Skala Fahrenheita 0 32 100 212 13
ENERGIA 14
ENERGIA JEST ZDOLNOŚCIĄ DO WYKONYWANIA PRACY Zasada zachowania energii Energia nie może być stworzona ani nie może ulec zniszczeniu. Energia może być jedynie przekazywana od układu do otoczenia i odwrotnie. 15
Rodzaje energii Energia kinetyczna ciała jest energią, jaką ciało to ma w wyniku swego ruchu E kin m 2 2 3 2 RT Energia potencjalna ciała jest energią wynikającą z położenia tego ciała E pot = mgh m masa ciała g przyspieszenie ziemskie (9,81 m s -2 ) h wysokość na jakiej znajduje się ciało υ prędkość poruszania się ciała 16
E pot = mgh E kin 2 m 2 υ = 0 E kin q q T w T k 17
E pot = mgh 2 m Ekin 2 q Konwersja energii jest to przemiana jednej energii w drugą. Wymiana energii jest to przekazywanie energii od jednego ciała do drugiego (od układu do otoczenia lub odwrotnie). 18
Układ jako całość E pot E kin U E pot E kin E inne E pot E kin E inne E pot E kin E inne E E pot E kin U U = E trans + E rot + E osc + E el + E m + E j + E x 19
U = E trans + E rot + E osc + E el + E m + E j + E x inne translacji rotacji oscylacji oddziaływań międzycząstecz- -kowych jądrowa energia kinetyczna stanów elektronowych energia potencjalna 20
Energia translacji 21
Energia rotacji 22
Energia oscylacji 23
UKŁADY 24
Układem otwartym jest układ, który może wymieniać materię i energię z otoczeniem. 25
Układem zamkniętym jest układ, który nie może wymieniać materii z otoczeniem. 26
Układem izolowanym jest układ, który nie może wymieniać ani materii, ani energii z otoczeniem. 27
Układ odizolowany termicznie od otoczenia nazywa się układem adiabatycznym. W układzie tym brak jest wymiany ciepła z otoczeniem. Greckie słowo adiabatos oznacza nie do przebycia. 28
CIEPŁO (q) 29
30
31
WNIOSKI Źródło ciepła wytwarzanego za pomocą tarcia wydaje się być niewyczerpalne, zatem nie może być substancją materialną. Praca mechaniczna wykonana na układzie wywołuje taką samą zmianę stanu układu (woda zagotowała się), jak dostarczone mu ciepło. 32
Co to jest ciepło? Ciepło (q) jest energią przypadkowego ruchu cząsteczek i jest najbardziej niezorganizowaną formą energii. Ciepło (q) jest to transfer energii w wyniku bezładnego ruchu, wynikający z różnicy temperatur układu i otoczenia. 33
JEDNOSTKI Kaloria (cal) była stosowana do pomiaru ciepła. Jest to ilość ciepła, która dostarczona do jednego grama wody podnosi jej temperaturę z 14,5 o C do 15,5 o C. Dżul (J) był stosowany do pomiaru energii. Dżul to energia równa pracy wykonanej przez siłę 1 N w kierunku jej działania, na drodze o długości 1 m (N m). 34
Zgodnie z Międzynarodowym Układem Jednostek Miar SI, który obowiązuje od 1.01.1980 roku Dżul (J) stosowany jest do pomiaru energii czyli ciepła i pracy. 1 cal = 4,1868 J SI Le Système International d Unités 35
Jednostką energii spoza układu SI przyjętą za legalną jest 1 ev energia kinetyczna elektronu przyspieszanego przez różnicę potencjałów 1 V. 1 ev = 1,6 10-19 J 36
1 J 1 J Na każde uderzenie serca zużywamy około 1 J. 37
5 ev Na + Aby usunąć elektron walencyjny z atomu sodu, potrzebna jest energia około 5 ev = 8. 10-19 J. 38
Sposoby przenoszenia ciepła 39
Sposoby przenoszenia ciepła: Ciepło przenosi się przez przewodzenie Ciepło pokonuje przestrzeń pod postacią promieniowania Ciepło przenosi się przez konwekcję czyli unoszenie 40
Ciepło przenosi się przez przewodzenie. 41
Ciepło może też pokonywać przestrzeń pod postacią promieniowania. 42
43 W gazach i w cieczach przenoszenie ciepła odbywa się głównie przez konwekcję, czyli unoszenie.
Ciepło czyli energia uwolniona na skutek wybuchu bomby jądrowej przenosi się poprzez konwekcję czyli unoszenie oraz przez promieniowanie. 44
JAKIE SĄ SKUTKI DOSTARCZENIA CIEPŁA DO CIAŁA? 45
Gdy przekazujemy ciepło do jakiegoś ciała zwykle wzrasta temperatura, ale nie zawsze. 46
0 o C Dostarczane ciepło zużywane jest na stopienie lodu. 47
100 o C 25 o C Dostarczane ciepło zużywane jest na odparowanie wody. 48
Ciepło służy do zmiany stanu skupienia czyli wywołuje przejścia fazowe: ciało stałe ciecz (przekształcenie lodu w wodę) ciecz gaz (przekształcenie wody w parę) innego rodzaju przejścia fazowe 49
Rozszerzalność objętościowa 50
25 o C 1 mol wody 0,0180 l 1 mol pary wodnej 24,45 l 80 o C 1 mol wody 0,0185 l 1 mol pary wodnej 28,96 l 51
Rozszerzalność liniowa 52
Dlaczego tak się dzieje? T E kin E kin = m v 2 2 = 3 2 R T v T 53
54
T 1 T 2 >> T 1 T 1 T 2 55
ciało stałe ciecz gaz 56
25 o C 57
Pomocy!!!! Różne ciała mają różną zdolność przewodzenia ciepła58
Ciała, które słabo przewodzą ciepło są izolatorami cieplnymi, np. drewno, styropian, bawełna. 59
60
100 o C 100 o C 1 kg 1 kg Różne ciała pochłaniają różne ilości ciepła aby osiągnąć taką 61 samą temperaturę.
Każde ciało charakteryzuje się inną zdolnością pochłaniania ciepła (energii) i zdolność tą nazywamy ciepłem właściwym C wł. Ciepło właściwe jest to ilość ciepła (energii) jaką należy dostarczyć do 1 kg danego ciała aby podnieść jego temperaturę o 1 deg. 62
Ciepło molowe przy stałym ciśnieniu C p,m jest to ilość ciepła (energii) jaką należy dostarczyć do 1 mol substancji aby podnieść jego temperaturę o 1 deg. przy stałym ciśnieniu C p,m = M m C wł(p) Ciepło molowe przy stałej objętości C V,m jest to ilość ciepła (energii) jaką należy dostarczyć do 1 mol substancji aby podnieść jego temperaturę o 1 deg. przy stałej objętości C V,m = M m C wł(v) 63
T A = T B T A > T B T A < T B A B 64
Zerowa zasada termodynamiki 100 o C 100 o C A B 100 o C C Jeśli ciało A jest w równowadze termicznej z ciałem B, a B jest w termicznej równowadze z C, to ciało C pozostaje również w termicznej równowadze z ciałem A. 65
Pierwsza zasada termodynamiki We wszystkich procesach zachodzących w układzie izolowanym energia wewnętrzna U pozostaje niezmieniona. U = const., ΔU = 0 Energia wewnętrzna układu zamkniętego ΔU może być wymieniona z otoczeniem na sposób ciepła (q) lub pracy (W) DU = q + W 66
ΔU = q + W W = p zew ΔV ΔU = q p zew ΔV p = constans q = q p = ΔH q p = ΔH ΔU = ΔH p zew ΔV 67
Kalorymetria Kalorymetria dział chemii fizycznej poświęcony pomiarom ciepła wymienianego podczas przebiegu procesów chemicznych. 68
układ -q otoczenie q Reakcje chemiczne w wyniku, których układ oddaje ciepło do otoczenia nazywamy reakcjami egzotermicznymi. 69
układ q otoczenie -q Reakcje chemiczne w wyniku, których układ pobiera ciepło od otoczenia nazywamy reakcjami endotermicznymi. 70
71
PROCES ROZPUSZCZANIA 1. Zerwanie siatki krystalicznej soli (oddzielenie poszczególnych jonów np. Na + Cl - lub cząsteczek np. sacharozy pod wpływem rozpuszczalnika). 2. Solwatacja (hydratacja) jonów. 72
K + 73
F - 74
Entalpia rozpuszczania D s H o 1. Zerwanie siatki krystalicznej soli (oddzielenie poszczególnych jonów np. Na + Cl - lub cząsteczek np. sacharozy pod wpływem rozpuszczalnika). D krys H > 0 2. Solwatacja (hydratacja) jonów (cząsteczek). D solw H o < 0 D s H o = D krys H + D solw H o D krys H > D solw H o D s H o > 0 D krys H < D solw H o D s H o < 0 75
Zmiana entalpii (ciepła) towarzysząca rozpuszczeniu 1 mola cząsteczek substancji z utworzeniem bardzo rozcieńczonego roztworu nazywa się molową entalpią (ciepłem) rozpuszczania. 76
mieszadło ampułka z badaną substancją grzałka termistor 77
Sensory termiczne Sensory termiczne wykorzystują ciepło generowane w specyficznej reakcji, jako źródło informacji analitycznej. p = constans DT DH C p DT zmiana temperatury podczas przebiegu reakcji chemicznej DH zmiana entalpii (ciepła przy stałym ciśnieniu) podczas przebiegu reakcji chemicznej C p pojemność cieplna (stała przy danym zakresie temperatur) 78
b-d-glukoza + H 2 O + O 2 H 2 O 2 + kwas D-glukonowy DH 1 H 2 O 2 + O 2 ½ O 2 + H 2 O DH 2 DH = DH 1 + DH 2 = 80 kj/mol 79
Termodynamika reakcji chemicznych 80
Co się dzieje z poszczególnymi rodzajami energii podczas przebiegu reakcji chemicznej? U = E trans + E rot + E osc + E el + E m + E j + E x E kin E wiązań E inne wymieniana na sposób ciepła lub/ i pracy nie ulega zmianie podczas wymiany z otoczeniem ani podczas reakcji chemicznej 81
Podczas przemiany chemicznej następuje zmiana rodzaju wiązań, zrywane zostają wiązania w cząsteczce substratów i pojawiają się nowe wiązania w cząsteczce produktów; następuje więc zmiana energii potencjalnej. Różnica energii między energią wiązań substratów i energią wiązań produktów (różnica energii potencjalnej spowodowana zmianą położenia i rodzaju wiązań w nowej cząsteczce) konwertowana jest w energię kinetyczną drobin a ta z kolei może być wymieniana z otoczeniem. 82
(E wiązań ) prod > (E wiązań ) substr od otoczenia E kin E wiązań reakcja endoenergetyczna 83
E produkty substraty droga reakcji reakcja endoenergetyczna 84
(E wiązań ) prod < (E wiązań ) substr E wiązań E kin do otoczenia reakcja egzoenergetyczna 85
E substraty produkty droga reakcji reakcja egzoenergetyczna 86
TERMOCHEMIA 87
topnienie sublimacja entalpia parowanie para faza stała Δ sub H o = Δ top H o + Δ par H o 88
Standardowa entalpia reakcji Δ r H o jest zmianą entalpii reakcji, w której substraty w swoich stanach standardowych ulegają przemianie w produkty znajdujące się w stanach standardowych. Prawo Hessa Standardowa entalpia reakcji Δ r H o całkowitej jest sumą standardowych entalpii poszczególnych reakcji składowych, na które można daną reakcję podzielić. Entalpia reakcji nie zależy od drogi przemiany, a jedynie od stanu początkowego i końcowego. 89
Standardowa entalpia reakcji Δ r H o całkowitej jest sumą standardowych entalpii poszczególnych reakcji składowych, na które można dana reakcje podzielić. A D 1 2 3 A B C D A Δ r H o D Δ r H 1 o Δ r H 3 o B Δ r H 2 o C Δ r H o = Δ r H 1o + Δ r H 2o +Δ r H 3 o Δ r H o standardowa entalpia reakcji (procesu) 90
entalpia substraty produkty 91
E produkty DrH>0 substraty droga reakcji Δ r H o > 0 układ pobrał energię od otoczenia w postaci ciepła (zyskał energię), reakcja endotermiczna 92
E substraty D r H<0 droga reakcji produkty Δ r H o < 0 układ oddał energię w postaci ciepła do otoczenia (stracił energię), reakcja egzotermiczna 93
parowanie wrzenie 94
Parowanie jest to proces odrywania się cząsteczek od powierzchni cieczy. Dla wody parowanie zachodzi w temperaturze t > 0 o C przy ciśnieniu 1 atm. Wrzenie jest to proces wyrywania się cząsteczek z całej objętości cieczy. Dla wody wrzenie zachodzi w temperaturze t = 100 o C przy ciśnieniu 1 atm. 95
NaCl 0 o C Rozpuszczenie soli kuchennej w wodzie powoduje obniżenie temperatury krzepnięcia mieszaniny woda + sól. 96
Dlaczego zachodzą reakcje chemiczne? Wpływ temperatury na szybkość reakcji chemicznych 97
98
Energia aktywacji E a jest to energia niezbędna do rozerwania wiązań i zapoczątkowania reakcji chemicznej T 1 T 2 >> T 1 99
E E a substraty Podczas zderzenia cząsteczki posiadają mniejszą energię kinetyczną od energii aktywacji wobec tego reakcja nie zajdzie. 100
E bariera energetyczna substraty E a Zderzenie efektywne jest to zderzenie dwóch cząsteczek posiadających energię aktywacji. Na skutek zderzenia aktywnego powstaje produkt. produkty 101