(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:

Transkrypt

1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: (97) O udzieleniu patentu europejskiego ogłoszono: Europejski Biuletyn Patentowy 2014/16 EP B1 (13) (51) T3 Int.Cl. A01N 37/30 ( ) A01N 47/02 ( ) A01N 25/00 ( ) A01P 7/04 ( ) A01P 7/02 ( ) A01P 7/00 ( ) (54) Tytuł wynalazku: Kompozycja i sposób do zwalczania szkodników (30) Pierwszeństwo: JP JP JP (43) Zgłoszenie ogłoszono: w Europejskim Biuletynie Patentowym nr 2012/14 (45) O złożeniu tłumaczenia patentu ogłoszono: Wiadomości Urzędu Patentowego 2014/09 (73) Uprawniony z patentu: Sumitomo Chemical Company, Limited, Tokyo, JP (72) Twórca(y) wynalazku: PL/EP T3 SHIGERU SAITO, Toyonaka, JP (74) Pełnomocnik: rzecz. pat. Magdalena Augustyniak POLSERVICE KANCELARIA RZECZNIKÓW PATENTOWYCH SP. Z O.O. ul. Bluszczańska Warszawa Uwaga: W ciągu dziewięciu miesięcy od publikacji informacji o udzieleniu patentu europejskiego, każda osoba może wnieść do Europejskiego Urzędu Patentowego sprzeciw dotyczący udzielonego patentu europejskiego. Sprzeciw wnosi się w formie uzasadnionego na piśmie oświadczenia. Uważa się go za wniesiony dopiero z chwilą wniesienia opłaty za sprzeciw (Art. 99 (1) Konwencji o udzielaniu patentów europejskich).

2 2 28P34121PL00 EP B1 Opis Zakres wynalazku [0001] Niniejszy wynalazek dotyczy kompozycji i sposobu zwalczania szkodników. Tło wynalazku [0002] Zwyczajowo, kwas 4-okso-4-[(2-fenyloetylo)amino]- masłowy jest znany jako składnik czynny regulatora wzrostu rośliny (japoński patent nr ). Fipronil [nazwa chemiczna: 5-amino-1-(2,6-dichloro-α,α,α-trifluoro-p-tolilo)-4- trifluorometylosulfinylopirazolo-3-karbonitryl] jest znany jako składnik czynny pestycydu (WO87/03781). [0003] W WO 2009/ A1 ujawniono traktowanie kwasem N- (2-fenyloetylo)aminobursztynowym lub jego solami zabezpieczające przeciwko hamowaniu wzrostu przez związek neonikotynoidowy, który stosuje się do traktowania nasion lub nanosi bezpośrednio na lub w pobliżu strefy korzenia siewki. Ujawnienie wynalazku [0004] Przedmiotem niniejszego wynalazku jest dostarczenie kompozycji do zwalczania szkodników mającej doskonałą skuteczność zwalczania szkodników i sposób skutecznego zwalczania szkodników. [0005] Niniejszy wynalazek dostarcza kompozycję do zwalczania szkodników i sposób zwalczania szkodników, w których skuteczność zwalczania szkodników wzrosła przez połączone zastosowanie kwasu 4-okso-4-[(2-fenyloetylo)amino]-masłowego i fipronilu. [0006] Konkretnie, niniejszy wynalazek składa się z następujących elementów: [1] Kompozycja do zwalczania szkodników zawierająca, jako składniki czynne, kwas 4-okso-4-[(2-fenyloetylo)amino]- masłowy i fipronil; [2] Kompozycja do zwalczania szkodników według [1], w której stosunek wagowy kwasu 4-okso-4-[(2-fenyloetylo)amino]- masłowego do fipronilu mieści się w zakresie od 1:99 do 99:1;

3 3 [3] Zastosowanie środka zawierającego, jako składniki czynne, kwas 4-okso-4-[(2-fenyloetylo)amino]-masłowy i fipronil do traktowania nasion; [4] Nasiono rośliny potraktowane skutecznymi ilościami kwasu 4-okso-4-[(2-fenyloetylo)amino]-masłowego i fipronilu; [5] Sposób zwalczania szkodników, który obejmuje nanoszenie skutecznych ilości kwasu 4-okso-4-[(2-fenyloetylo)amino]- masłowego i fipronilu na roślinę lub miejsce rośnięcia rośliny; [6] Sposób zwalczania szkodników według [5], w którym roślinę stanowi nasiono lub siewki; [7] Sposób zwalczania szkodników według [5], w którym roślinę stanowi sadzonka pędowa trzciny cukrowej[ang. sugarcone stem cutting]; [8] Sposób zwalczania szkodników według [5], w którym miejsce rośnięcia rośliny stanowi gleba przed lub po posadzeniu w niej rośliny; i [9] Połączone zastosowanie kwasu 4-okso-4-[(2- fenyloetylo)amino]-masłowego i fipronilu do zwalczania szkodników. [0007] Kompozycja według niniejszego wynalazku wykazuje doskonałą skuteczność zwalczania szkodników. Sposób realizacji wynalazku [0008] Kompozycja według niniejszego wynalazku obejmuje, jako składniki czynne, kwas 4-okso-4-[(2-fenyloetylo)amino]- masłowy (dalej, określany jako związek I w pewnych przypadkach) i fipronil. Ponieważ skuteczność zwalczania szkodników wzrosła przez użycie kwasu 4-okso-4-[(2-fenyloetylo)amino]- masłowego w połączeniu z fipronilem w kompozycji pestycydowej według niniejszego wynalazku, może ona wykazywać dostateczną skuteczność zwalczania w niższej chemicznie ilości w porównaniu z przypadkiem fipronilu użytego samodzielnie. [0009] Związek I, kwas 4-okso-4-[(2-fenyloetylo)amino]- masłowy, jest związkiem opisanym w japońskim patencie nr i może być wytwarzany, przykładowo, sposobem opisa-

4 4 nym w publikacji. [0010] Związek I, kwas 4-okso-4-[(2-fenyloetylo)amino]- masłowy, może być solą z zasadą. Przykłady soli z zasadą kwasu 4-okso-4-[(2-fenyloetylo)amino]-masłowego obejmują następujące: sole metali, takie jak sole metali alkalicznych i sole metali ziem alkalicznych (przykładowo, sole sodu, potasu lub magnezu); sole z amonem; i sole z organicznymi aminami takimi jak morfolina, piperydyna, pirolidyna, mono-niższa-alkiloamina, di-niższa-alkiloamina, tri-niższa-alkiloamina, monohydroksy-niższa-alkiloamina, dihydroksy-niższa-alkiloamina i trihydroksy-niższa-alkiloamina. [0011] Fipronil jest związkiem opisanym w WO87/03781 i może być wytwarzany, przykładowo, sposobem opisanym w publikacji. [0012] Chociaż kompozycja według niniejszego wynalazku może być prostą mieszaniną związku I i fipronilu, może być wytwarzana przez mieszanie związku I, fipronilu i obojętnego nośnika, i dodanie do mieszaniny środka powierzchniowo czynnego lub innych środków wspomagających stosownie do potrzeb, tak że mieszaninę można stosować jak taki preparat jak roztwór do emulgowania, środek ciekły, mikroemulsja, środek płynny, środek olejowy, proszek zwilżalny, granulowany proszek zwilżalny, rozpuszczalny w wodzie proszek, preparat pylisty, granulka, mikrogranulka, środek do powlekania nasion, środek do moczenia nasion, środek zadymiający, tabletka, mikrokapsułka, sprej, aerozol, preparat gazowego dwutlenku węgla, środek EW, środek do wstrzykiwania w pnie i powlekania pni. Kompozycję według niniejszego wynalazku można stosować jako środek sprzyjający wzrostowi korzeni, pestycyd lub środek do traktowania nasion jako taki lub z dodatkiem innych obojętnych składników. [0013] Przykłady stałego nośnika (środka rozcieńczającego, środka wypełniającego) który można stosować w preparatach, obejmują drobne proszki lub granulki takie jak proszki roślinne (przykładowo, mączka sojowa, mączka tytoniowa, mąka

5 5 pszenna, mączka drzewna i tak dalej), proszki mineralne (przykładowo, glinki takie jak glinka kaolinowa, glinka Fubasami, bentonit i glinka kwasowa, talki takie jak proszek talku i proszek agalmatolitu, krzemionki takie jak ziemia okrzemkowa i proszek miki, i tak dalej), syntetyczny uwodniony tlenek krzemu, tlenek glinu, talk, ceramika, inne nieorganiczne minerały (serycyt, kwarc, siarka, węgiel aktywny, węglan wapnia, uwodniona krzemionka i tak dalej) i nawozy chemiczne (siarczan amonu, fosforan amonu, azotan amonu, mocznik, chlorek amonu). Jeden lub więcej (korzystnie, jeden lub więcej i trzy lub mniej) tych stałych nośników można zmieszać w odpowiedniej proporcji i użyć. [0014] Przykłady ciekłego nośnika obejmują wodę, alkohole (przykładowo, alkohol metylowy, alkohol etylowy, alkohol n- propylowy, alkohol izopropylowy, alkohol butylowy, alkohol heksylowy, alkohol benzylowy, glikol etylenowy, glikol propylenowy, fenoksyetanol i tak dalej), ketony (przykładowo, aceton, metyloetyloketon, metyloizobutyloketon, cykloheksanon i tak dalej), etery (przykładowo, eter diizopropylowy, 1,4- dioksan, tetrahydrofuran, eter monometylowy glikolu etylenowego, eter dimetylowy glikolu etylenowego, eter monometylowy glikolu dietylenowego, eter monometylowy glikolu propylenowego, eter monometylowy glikolu dipropylenowego, 3-metoksy-3- metylo-1-butanol i tak dalej), alifatyczne węglowodory (przykładowo, heksan, cykloheksan, nafta, nafta do lamp, olej napędowy, olej maszynowy i tak dalej), aromatyczne węglowodory (przykładowo, toluen, ksylen, etylobenzen, dodecylobenzen, fenyloksyliloetan, solwentnafta, metylonaftalen i tak dalej), fluorowcowane węglowodory (przykładowo, dichlorometan, trichloroetan, chloroform, tetrachlorek węgla i tak dalej), amidy kwasowe (przykładowo, N,N-dimetyloformamid, N,Ndimetyloacetamid, N-metylopirolidon, N-oktylopirolidon i tak dalej), estry (przykładowo, mleczan butylu, octan etylu, octan butylu, mirystynian izopropylu, oleinian etylu, adypinian diizopropylu, adypinian diizobutylu, octan eteru monome-

6 6 tylowego glikolu propylenowego, ester kwasu tłuszczowego z gliceryną, γ-butyrolakton i tak dalej), nitryle (przykładowo, acetonitryl, izobutyronitryl, propionitryl i tak dalej), węglany (przykładowo, węglan propylenu i tak dalej), i oleje roślinne (przykładowo, olej sojowy, oliwa z oliwek, olej i nasion lnu, olej kokosowy, olej palmowy, olej arachidowy, olej słodowy [ang. malt oli], olej migdałowy, olej sezamowy, olej mineralny, olej rozmarynowy, olej geraniowy, olej rzepakowy, olej z nasion bawełny, olej kukurydziany, olej szafranowy, olejek pomarańczowy i tak dalej). Jeden lub więcej (korzystnie, jeden lub więcej i trzy lub mniej) spośród tych ciekłych nośników można wymieszać w odpowiedniej proporcji i użyć. [0015] Przykłady gazowego nośnika obejmują perfluorowęglowodór, gazowy butan, LPG (ciekły gaz ziemny), eter dimetylowy i gazowy dwutlenek węgla. Te gazowe nośniki można stosować pojedynczo lub dwa z nich można wymieszać w odpowiedniej proporcji, lub można połączyć z odpowiednim ciekłym nośnikiem i użyć. [0016] Przykłady środka powierzchniowo czynnego obejmują niejonowe i anionowe środki powierzchniowo czynne takie jak mydła, polioksyetylenowane etery alkilowo-arylowe (przykładowo, Noigen (nazwa produktu, zastrzeżony znak towarowy, wytwarzany przez Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), EA142 (EA142 (nazwa produktu, wytwarzany przez Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)), Nonal (nazwa produktu, wytwarzany przez Toho Chemical Industry Co., Ltd.)), alkilosiarczany (przykładowo, Emal 10 (nazwa produktu, zastrzeżony znak towarowy, wytwarzany przez Kao Corporation), Emal 40 (nazwa produktu, zastrzeżony znak towarowy, wytwarzany przez Kao Corporation)), alkilobenzenosulfoniany (przykładowo, Neogen (nazwa produktu, zastrzeżony znak towarowy, wytwarzany przez Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Neogen T (nazwa produktu, zastrzeżony znak towarowy, wytwarzany przez Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), Neopelex (nazwa produktu, zastrzeżony znak towarowy, wytwarzany przez

7 7 Kao Corporation), etery poliglikolu etylenowego (przykładowo, Nonipole 85 (nazwa produktu, zastrzeżony znak towarowy, wytwarzany przez Sanyo Chemical Industries, Ltd.), Nonipole 100 (nazwa produktu, zastrzeżony znak towarowy, wytwarzany przez Sanyo Chemical Industries, Ltd.), Nonipole 160 (nazwa produktu, zastrzeżony znak towarowy, wytwarzany przez Sanyo Chemical Industries, Ltd.)), polioksyetylenowane etery alkilowe (przykładowo, Noigen ET-135 (nazwa produktu, zastrzeżony znak towarowy, wytwarzany przez Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)), polioksyetylenowane polioksypropylenowane blokowe polimery (przykładowo, Newpole PE-64 (nazwa produktu, zastrzeżony znak towarowy, wytwarzany przez Sanyo Chemical Industries, Ltd.)), estry alkoholi wielowodorotlenowych (przykładowo, Tween 20 (nazwa produktu, zastrzeżony znak towarowy, wytwarzany przez Kao Corporation), Tween 80 (nazwa produktu, zastrzeżony znak towarowy, wytwarzany przez Kao Corporation)), alkilosulfobursztyniany (przykładowo, Sanmorin OT20 (nazwa produktu, zastrzeżony znak towarowy, wytwarzany przez Sanyo Chemical Industries, Ltd.), Newcalgen EX70 (nazwa produktu, wytwarzany przez TAKEMOTO Oil & Fat Co., Ltd.)), alkilonaftalenosulfoniany (przykładowo, Newcalgen WG-1 (nazwa produktu, wytwarzany przez TAKEMOTO Olej & Fat Co., Ltd.), i alkenylosulfoniany (przykładowo, Sorpole 5115 (nazwa produktu, zastrzeżony znak towarowy, wytwarzany przez Toho Chemical Industry Co., Ltd.)). Jeden lub więcej (korzystnie, jeden lub więcej i trzy lub mniej) spośród tych środków powierzchniowo czynnych można wymieszać w odpowiedniej proporcji i użyć. [0017] Przykłady innych dodatków obejmują kazeinę, żelatynę, sacharydy (skrobię, gumę ksantanową, gumę arabską, pochodne celulozy, kwas alginowy i tak dalej), pochodne ligniny, bentonit, syntetyczne rozpuszczalne w wodzie polimery (polialkohol winylowy, poliwinylopirolidon, polikwasy akrylowe i tak dalej), PAP (kwaśny fosforan izopropylu), BHT (2,6-di-tertbutylo-4-metylofenol), i BHA (mieszanina 2-tert-butylo-4- metoksyfenolu i 3-tert-butylo-4-metoksyfenolu).

8 8 [0018] W kompozycji pestycydowej według niniejszego wynalazku, stosunek wagowy związku I do fipronilu mieści się typowo w zakresie od 1:99 do 99:1, korzystnie 10:90 do 99:1, korzystniej 10:90 do 90:10. Gdy kompozycja według niniejszego wynalazku jest nanoszona jako oprysk liści, stosunek wagowy mieści się typowo w zakresie od 1:99 do 99:1, korzystnie 10:90 do 90:10. Przy stosowaniu jako środek do traktowania nasion, stosunek wagowy mieści się typowo w zakresie od 1:99 do 99:1, korzystnie 10:90 do 99:1, korzystniej 10:90 do 90:10. [0019] W kompozycji według niniejszego wynalazku, łączna ilość związku I i fipronilu (dalej określana jako ilość składników czynnych) mieści się typowo w zakresie od 0,01 do 95% wagowych, korzystnie od 0,1 do 80% wagowych, i korzystniej od 1 do 50% wagowych. Gdy kompozycja według niniejszego wynalazku stanowi roztwór do emulgowania, środek ciekły lub proszek zwilżalny taki jak granulowany proszek zwilżalny, ilość składników czynnych mieści się typowo w zakresie od 1 do 90% wagowych, korzystnie od 1 do 80% wagowych, i korzystniej od 5 do 60% wagowych. Gdy kompozycja według niniejszego wynalazku stanowi środek olejowy lub preparat pylisty, ilość składników czynnych mieści się typowo w zakresie od 0,01 to 90% wagowych, korzystnie od 0,1 do 50% wagowych, i korzystniej od 0,1 do 20% wagowych. Gdy kompozycja według niniejszego wynalazku stanowi granulki, ilość składników czynnych mieści się typowo w zakresie od 0,1 do 50% wagowych, korzystnie od 0,5 do 50% wagowych, i korzystniej od 1 do 20% wagowych. [0020] W kompozycji pestycydowej według niniejszego wynalazku, zawartość ciekłego nośnika lub stałego nośnika mieści się, przykładowo, w zakresie od 1 do 90% wagowych, i korzystnie od 1 do 70% wagowych, i zawartość środka powierzchniowo czynnego mieści się, przykładowo, w zakresie od 1 do 20% wagowych, i korzystnie od 1 do 15% wagowych. Gdy kompozycja pestycydowa według niniejszego wynalazku stanowi środek ciekły, zawartość wody wynosi, przykładowo, od 20 do 90% wagowych i

9 9 zawartość środka powierzchniowo czynnego wynosi od 1 do 20% wagowych, i korzystnie od 1 do 10% wagowych. [0021] Kompozycja pestycydowa według niniejszego wynalazku może chronić rośliny prze uszkodzeniami przez następujące szkodniki (przykładowo, szkodliwe stawonogi takie jak szkodliwe owady i szkodliwe roztocze), które powodują uszkodzenia takie jak pożeranie i wysysanie roślin. Przykładami szkodników, przeciwko którym kompozycja według niniejszego wynalazku wykazuje skuteczność zwalczającą, obejmują następujące. Hemiptera: Skrzydlakowate (Delphacidae), takie jak ang. small brown planthopper (Laodelphax striatellus), ang. brown rice planthopper (Nilaparvata lugens) i ang. white-backed rice planthopper (Sogatella furcifera); ang. leafhoppers takie jak skoczek zielony ryżu (Nephotettix cincticeps) i tajwański skoczek zielony ryżu (Nephotettix virescens); mszyce takie jak mszyca bawełniana (Aphis gossypii), mszyca brzoskwiniowa (Myzus persicae), mszyca kapuścianka (Brevicoryne brassicae), mszyca ziemniaczana smugowa (Macrosiphum euphorbiae), mszyca ziemniaczana średnia (Aulacorthum solani), mszyca czeremchowo-zbożowa (Rhopalosiphum padi) i mszyca tropikalnych roślin cytrusowych (Toxoptera citricidus); tarczówkowate takie jak ang. green stink bug (Nezara antennata), pluskwiak zielony (Riptortus clavetus), ang. rice bug (Leptocorisa chinensis), ang. white spotted spined bug (Eysarcoris parvus), ang. brown marmorated stink bug (Halyomorpha mista) i ang. tarnished plant bug (Lygus lineolaris); mączlikowate takie jak mączlik szklarniowy (Trialeurodes vaporariorum), mączlik ostroskrzydły (Bemisia tabaci) i mączlik srebrzystolistny (Bemisia argentifolii); misecznikowate takie jak ang. California red scale (Aonidiella aurantii), tarcznik niszczyciel (Comstockaspis perniciosa), ang. snow scale (Unaspis citri), ang. red wax scale (Ceroplastes rubens) i czerwiec biały (Icerya purchasi); prześwietlinkowate; miodówkowate; Lepidoptera: omacnicowate takie jak roztoczek różowiec (Chilo suppressalis), ang. yellow stem borer (Tryporyza incertulas),

10 10 ang. rice leafroller (Cnaphalocrocis medinalis), ang. cotton leafroller (Notarcha derogata), omacnica spichrzanka (Plodia interpunctella), ang. oriental corn borer (Ostrinia furnacalis), ang. european corn borer (Ostrinia nubilaris), ang. cabbage webworm (Hellula undalis) i ang. bluegrass webworm (Pediasia teterrellus); sówki takie jak sówka bawełnówka (Spodoptera litura), światłówka naziemnica (Spodoptera exigua), ang. rice armyworm (Pseudaletia separata), piętnówka kapustnica (Mamestra brassicae), rolnica gwoździówka (Agrotis ipsilon), ang. beet semi-looper (Plusia nigrisigna), Thoricoplusia spp., Heliothis spp., i Helicoverpa spp.; Pieridae takie jak bielinek rzepnik (Pieris rapae); zwójkowate takie jak Adoxophyes spp., owocówka południóweczka (Grapholita molesta), ang. soybean pod borer (Leguminivora glycinivorella), ang. azuki bean podworm (Matsumuraeses azukivora), zwójka siatkóweczka (Adoxophyes orana fasciata), ang. smaller tea tortrix (Adoxophyes sp.), ang. oriental tea tortrix (Homona magnanima), ang. apple tortrix (Archips fuscocupreanus), i owocówka jabłkóweczka (Cydia pomonella); kibitnikowate takie jak ang. tea leafroller (Caloptilia theivora), i ang. apple leafminer (Phyllonorycter ringoneella); Capromorphoidae takie jak ang. peach fruit moth (Carposina niponensis); wystrojowate takie jak Lyonetia spp.; brudnicowate takie jak Lymantria spp., i Euproctis spp.; namiotnikowate takie jak tantniś krzyżowiaczek (Plutella xylostella); skośnikowate takie jak ang. pink bollworm (Pectinophora gossypiella), i skośnik ziemniaczak (Phthorimaea operculella); niedźwiedziówkowate takie jak oprzędnica jesienna (Hyphantria cunea); molowate takie jak ang. casemaking clothes moth (Tinea translucens), i mól włosienniczek (Tineola bisselliella); Thysanoptera: przylżeńce (Thripidae) takie jak wciornastek zachodni (Frankliniella occidentalis), wciornastek palmowy (Thrips parmi), ang. yellow tea thrip (Scirtothrips dorsalis), wciornastek tytoniowiec (Thrips tabaci), wciornastek kwiatowiec (Frankliniella intonsa), ang. tobacco thrip (Fran-

11 11 kliniella fusca); Diptera: owady minujące takie jak mucha domowa (Musca domestica), komar brzęczący (Culex pipiens pallens), giez bydlęcy (Tabanus trigonus), śmietka cebulanka (Hylemya antiqua), śmietka kiełkówka (Hylemya platura), ang. hyrcanus group mosquito (Anopheles sinensis), ang. rice leafminer (Agromyza oryzae), nawodnica szarawka (Hydrellia griseola), ang. rice stem maggot (Chlorops oryzae) i miniarka ciepłolubka (Liriomyza trifolii); ang. melon fly (Dacus cucurbitae), owocanka południówka (Ceratitis capitata); Coleoptera: ang. twenty-eight-spotted ladybird (Epilachna vigintioctopunctata), ang. cucurbit leaf beetle (Aulacophora femoralis), ang. striped flea beetle (Phyllotreta striolata), ang. rice leaf beetle (Oulema oryzae), ang. rice curculio (Echinocnemus squameus), ang. rice water weevil (Lissorhoptrus oryzophilus), kwieciak bawełniany (Anthonomus grandis), strąkowiec chiński (Callosobruchus chinensis), ang. hunting billbug (Sphenophorus venatus), popilia japońska (Popillia japonica), ang. cupreous chafer (Anomala cuprea), kukurydziana stonka korzeniowa (Diabrotica spp.), stonka ziemniaczana (Leptinotarsa decemlineata), osiewniki (Agriotes spp.), świdrzyk cygarowiec (Lasioderma serricorne), mrzyk gabinetowy (Anthrenus verbasci), trojszyk gryzący (Tribolium castaneum), miazgowiec brunatny (Lyctus brunneus), ang. white-spotted longicorn beetle (Anoplophora malasiaca), cetyniec większy (Tomicus piniperda); Orthoptera: szarańcza wędrowna (Locusta migratoria), ang. African mole cricket (Gryllotalpa africana), ang. rice grasshopper (Oxya yezoensis), ang. rice grasshopper (Oxya japonica); Hymenoptera: gnatarz Rzepakowiec (Athalia rosae), ang. leafcutting ant (Acromyrmex spp.), ang. fire ant (Solenopsis spp.); Blattaria: karaczan prusak (Blattella germanica), ang. smokybrown cockroach (Periplaneta fuliginosa), przybyszka

12 12 amerykańska (Periplaneta americana), ang. brown cockroach (Periplaneta brunnea) i karaczan wschodni (Blatta orientalis); Acarina: przędziorkowate takie jak przędziorek chmielowiec (Tetranychus urticae), ang. citrus red mite (Panonychus citri), i Oligonychus spp.; szpecielowate takie jak ang. pink citrus rust mite (Aculops pelekassi); różnopazurkowce takie jak roztocz szklarniowy (Polyphagotarsonemus latus); przędzioreczki; ang. peacock mites; rozkruszki takie jak rozkruszek drobny (Tyrophagus putrescentiae); roztocze kurzu domowego takie jak ang. American house dust mite (Dermatophagoides farinae), skórożarłoczek skryty (Dermatophagoides ptrenyssnus); sierposzowate takie jak Cheyletus eruditus, Cheyletus malaccensis, Cheyletus moorei; Nicienie: węgorek ryżowy (Aphelenchoides besseyi), ang. strawberry bud nematode (Nothotylenchus acris). [0022] Szkodniki można zwalczać nanosząc skuteczne ilości związku I i fipronilu na szkodniki lub miejsce, w którym szkodniki mieszkają lub miejsce, gdzie szkodniki mogą mieszkać, takie jak roślina lub gleba. [0023] Przez nanoszenie skutecznych ilości związku I i fipronilu na rośliny lub miejsca wzrostu roślin można zwalczać szkodniki. Przykłady rośliny, która jest obiektem nanoszenia obejmują liście, nasiona, cebulki i siewki. W stosowanym tutaj znaczeniu, cebulka oznacza cebulę, bulwiastą łodygę, kłącze, bulwę pędową, bulwę korzeniową i ryzoforę. W niniejszym opisie, siewka obejmuje sadzonkę i sadzonkę pędową trzciny cukrowej. [0024] Przykłady miejsc wzrostu roślin obejmują glebę przed lub po posadzeniu roślin. [0025] Gdy nanoszenie prowadzi się na szkodniki rośliny, roślinę lub miejsce rośnięcia rośliny, związek I i fipronil można nanosić oddzielnie przez ten sam okres, lecz są typowo nanoszone jako kompozycja pestycydowa według niniejszego wynalazku dla uproszczenia nanoszenia.

13 13 [0026] Konkretne przykłady sposobu zwalczania szkodników według niniejszego wynalazku obejmują traktowanie liści roślin, takie jak nanoszenie na liście; traktowanie obszarów uprawnych roślin, takie jak traktowanie gleby; traktowanie nasion, takie jak sterylizacja nasion i powlekanie nasion; traktowanie siewek; i traktowanie bulw takich jak bulwa nasienna. [0027] Konkretne przykłady traktowania liści roślin w sposobie zwalczania według niniejszego wynalazku obejmują sposoby traktowania przez nanoszenie na powierzchnie roślin, takie jak rozpylanie na liściach i rozpylanie na pień. Składniki czynne można bezpośrednio nanosić na rośliny przed przesadzaniem, a przykłady sposobu traktowania z bezpośrednim absorbowaniem na roślinach obejmują sposób moczenia całych roślin lub korzeni. Preparat otrzymany z użyciem stałego nośnika takiego jak proszek mineralny może przywierać do korzeni. [0028] Przykłady sposobu traktowania gleby w sposobie zwalczania według niniejszego wynalazku obejmują rozpylanie na glebie, mieszanie z glebą, i wsiąkanie cieczy chemicznej do gleby (nawadnianie cieczą chemiczną, wstrzykiwanie w glebę i wkraplanie cieczy chemicznej). Przykłady traktowanego miejsca obejmują otwór do sadzenia, bruzdę, otoczenie otworu do sadzenia, otoczenie bruzdy, całą powierzchnię obszarów uprawnych, części pomiędzy glebą i rośliną, obszar pomiędzy korzeniami, obszar pod pniem, główną bruzdę, podłoże wzrostowe, skrzynia rozsadnikowa, tacki rozsadnikowe i rozsadnik. Przykłady czasu traktowania obejmują czas przed wysianiem, czas wysiewania, natychmiast po wysianiu, okres wschodzenia, przed wysadzeniem, w czasie wysadzania, i okresu wzrostu po wysadzeniu. W powyższym traktowaniu gleby, składniki czynne można równocześnie nanosić na roślinę, lub stały nawóz taki jak nawóz w postaci pasty zawierający składniki czynne można nanosić na glebę. Składniki czynne można również mieszać w cieczą nawadniającą, a przykłady obejmują wstrzykiwanie do urządzeń irygacyjnych takich jak przewód irygacyjny, rura irygacyjna i zraszacz, mieszanie z cieczą płynącą pomiędzy bruzdami i mie-

14 14 szanie z roztworem pożywki. Alternatywnie, ciecz irygacyjną miesza się ze składnikami czynnymi na zapas i przykładowo stosuje do traktowania za pomocą odpowiedniej metody irygacji, w tym metodami irygacji wspomnianymi powyżej i innymi sposobami takimi jak zraszanie i zalewanie. [0029] Przykłady sposobu traktowania nasion lub bulw w sposobie zwalczania według niniejszego wynalazku obejmują sposób traktowania nasion lub bulw rośliny zabezpieczanych przed szkodnikami kompozycją szkodnikobójczą według niniejszego wynalazku, a konkretne ich przykłady obejmują traktowanie przez natryskiwanie, w którym zawiesina kompozycji pestycydowej według niniejszego wynalazku jest atomizowana i rozpylana nad powierzchniami nasion lub bulw, traktowanie przez smarowanie, w którym proszek zwilżalny, roztwór do emulgowania lub środek płynny kompozycji pestycydowej według niniejszego wynalazku jest nanoszony na nasiona lub bulwy z małą ilością dodanej wody lub bez rozcieńczania, traktowanie przez zanurzanie, w którym nasiona są zanurzane w roztworze kompozycji pestycydowej według niniejszego wynalazku na pewien czas, traktowanie przez powlekanie warstewką, i traktowanie przez powlekanie przez peletkowanie. [0030] Przykłady sposobu traktowania siewki w sposobie zwalczania według niniejszego wynalazku obejmują traktowanie przez opylanie, w którym substancja rozcieńczona otrzymana przez rozcieńczenie kompozycji pestycydowej według niniejszego wynalazku wodą, tak aby uzyskać odpowiednie stężenie składników czynnych, jest rozpylana na całą siewkę; traktowanie przez zanurzanie, w którym siewkę zanurza się w substancji rozcieńczonej; i traktowanie przez nanoszenie, w którym kompozycja pestycydowa według niniejszego wynalazku sformułowana w preparat pylisty przywiera do całej siewki. Przykłady traktowania gleby przed lub po posadzeniu siewek obejmują sposób, w którym substancja rozcieńczona otrzymana przez rozcieńczenie kompozycji pestycydowej według niniejszego wynalazku wodą do odpowiedniego stężenia składników czynnych jest

15 15 rozpylana na siewkę i glebę wokół sadzonki po posadzeniu siewki; oraz sposób, w którym kompozycja pestycydowa według niniejszego wynalazku sformułowana w stały preparat taki jak granulat lub preparat pylisty jest rozpylana na glebę wokół siewki po posadzeniu siewki. [0031] Przykłady sposobu traktowania trzciny cukrowej w sposobie zwalczania według niniejszego wynalazku obejmują traktowanie przez rozpylanie, w którym substancja rozcieńczona otrzymana przez rozcieńczenie kompozycji pestycydowej według niniejszego wynalazku wodą do odpowiedniego stężenia składników czynnych jest rozpylana na całej sadzonce pędowej trzciny cukrowej; traktowanie przez zanurzanie, w którym sadzonka pędowa trzciny cukrowej jest zanurzana w substancji rozcieńczonej; i traktowanie przez nanoszenie, w którym kompozycja pestycydowa według niniejszego wynalazku sformułowana w preparat pylisty przywiera do całej sadzonki pędowej trzciny cukrowej. Przykłady traktowanie gleby przed lub po posadzeniu sadzonki pędowej trzciny cukrowej obejmują sposób, w którym substancja rozcieńczona otrzymana przez rozcieńczenie kompozycji pestycydowej według niniejszego wynalazku wodą do odpowiedniego stężenia składników czynnych jest rozpylana na sadzonkę pędową trzciny cukrowej i glebę wokół odnóżki po posadzeniu odnóżki i przed pokryciem jej glebą; sposób, w którym substancja rozcieńczona jest rozpylana na powierzchnię gleby po posadzeniu sadzonki pędowej trzciny cukrowej i pokryciu jej glebą; i sposób, w którym kompozycja pestycydowa według niniejszego wynalazku sformułowana w stały preparat taki jak granulat lub preparat pylisty jest rozpylana na sadzonkę pędową trzciny cukrowej i glebę wokół odnóżki po posadzeniu odnóżki i przed pokryciem jej glebą; i sposób, w którym sformułowana stała kompozycja pestycydowa jest rozpylana na powierzchnię gleby po posadzeniu sadzonek pędowych trzciny cukrowej i pokryciu ich glebą. [0032] Gdy roślinę lub miejsce rośnięcia roślin traktuje się związkiem I i fipronilem, ilości związku I i fipronilu użyte

16 16 do traktowania można zmieniać zależnie od rodzaju rośliny poddanej traktowaniu, rodzaju i częstości występowania zwalczanych szkodników, postaci preparatu, okresu traktowania, warunków klimatycznych i tak dalej, lecz ilość składników czynnych na 1000 m 2 mieści się typowo w zakresie od 0,1 do 2000 g, i korzystnie od 10 do 1000 g. W przypadku traktowania gleby, ilość składników czynnych na 1000m 2 wynosi typowo 0,1 do 2000 g i korzystnie 1 do 1000 g. [0033] Roztwór do emulgowania, proszek zwilżalny, środek płynny i mikrokapsułka są typowo rozcieńczane wodą, a następnie rozpylane przy traktowaniu. W tych przypadkach, łączne stężenie związku I i fipronilu mieści się typowo w zakresie od 1 do ppm, i korzystnie od 10 do 1000 ppm. Preparat pylisty i granulki są typowo stosowane do traktowania bez rozcieńczania. [0034] Przy traktowaniu nasion, ilość składników czynnych na jedno nasiono mieści się typowo w zakresie od 0,01 do 10 mg, i korzystnie 0,1 do 5 mg. Ilość składników czynnych na 100 kg nasion mieści się typowo w zakresie od 1 do 300 g, i korzystnie od 5 do 100 g. [0035] Przy traktowaniu siewek, ilość składników czynnych na jedną siewkę mieści się typowo w zakresie od 0,1 do 20 mg, i korzystnie od 1 do 10 mg. Przy traktowaniu gleby przed lub po posadzeniu siewek, ilość składników czynnych na 1000 m 2 mieści się typowo w zakresie od 0,1 do 100 g, i korzystnie od 1 do 50 g. [0036] Przy traktowaniu trzciny cukrowej, ilość składników czynnych na jedną sadzonkę pędową trzciny cukrowej mieści się typowo w zakresie od 0,1 do 100 mg, i korzystnie od 1 do 50 mg. Przy traktowaniu gleby przed lub po posadzeniu sadzonki pędowej trzciny cukrowej, ilość składników czynnych na 1000 m 2 mieści się typowo w zakresie od 0,1 do 400 g, i korzystnie od 1 do 200 g. [0037] Sposób zwalczania według niniejszego wynalazku można stosować w obszarach rolniczych takich jak pola, pola ryżowe,

17 17 trawniki i sady, lub w innych obszarach nierolniczych. [0038] Niniejszy wynalazek można stosować w obszarach rolniczych przy uprawie następujących roślin i tak dalej dla sprzyjania wzrostowi korzeni roślin i tak dalej. [0039] Przykłady upraw są następujące: Rośliny uprawne: kukurydza, ryż, pszenica, jęczmień, żyto, owies, sorgo, bawełna, soja, arachidy, gryka, buraki, rzepak, słonecznik, trzcina cukrowa, tytoń, itp.; warzywa: psiankowate (bakłażan, pomidor, piment, pieprz, ziemniak, itp.), dyniowate (ogórek, dynia zwyczajna, cukinia, arbuz, melon, dynia, itp.), kapustowate (rzodkiew japońska, rzepa biała, chrzan, kalarepa, kapusta chińska, kapusta, kapusta sitowata, brokuły, kalafior, itp.), astrowate (łopian większy, złocień wieńcowy, karczoch, sałata, itp.), liliowate (cebula wiosenna, cebula, czosnek i szparag), selerowate (marchew, pietruszka, seler, pasternak, itp.), komosowate (szpinak, burak liściowy, itp.), jasnotowate (Perilla frutescens, mięta, bazylia, itp.), truskawka, słodki ziemniak, Dioscorea japonica, kolokazja, itp.; kwiaty; rośliny liściowe; trawy darniowe; owoce: owoce jabłkowe (jabłko, gruszka, gruszka japońska, pigwowiec chiński, pigwa, itp.), owoce pestkowe (brzoskwinia, śliwka, nektaryna, Prunus mume, wiśnia, morela, śliwka, itp.), owoce cytrusowe (Citrus unshiu, pomarańcza, cytryna, rime, grejpfrut, itp.), orzechy (kasztany, orzechy włoskie, orzechy laskowe, migdał, pistaccja, orzechy nerkowca, orzechy makadamia, itp.), jagody (borówka amerykańska, żurawina, jeżyna, malina, itp.), winogrono, persymon, oliwka, morela japońska, banan, kawa, palma daktylowa, kokosy, itp.; i drzewa inne niż owocowe; herbata, morwa, rośliny kwiatowe, drzewa przydrożne (jesion, brzoza, dereń, Eucalyptus, Ginkgo biloba, bez lilak, klon, Quercus, topola, judaszowiec, Liquidambar formosana, platan, brzostownica japońska, brzostowni-

18 18 ca japońska, jodła, tsuga, jałowiec, Pinus, Picea, i Taxus cuspidate), itp. [0040] Wspomniane rośliny obejmują rośliny, którym nadano tolerancję na inhibitory HPPD takie jak izoksaflutol, inhibitory ALS takie jak imazetapir i tifensulfuron metylowy, inhibitory syntetazy EPSP takie jak glifosat, inhibitory syntetazy glutaminy takie jak glufosynat, inhibitory karboksylazy acetylo-coa takie jak setoksydym, i herbicydy takie jak bromoksynil, dikamba i 2,4-D metodą klasycznej hodowli lub technikami inżynierii genetycznej. [0041] Przykłady rośliny, której nadano tolerancję metodą klasycznej hodowli obejmują rzepak, pszenicę, słonecznik i ryż tolerancyjny na herbicydy imidazolinonowe hamujące ALS takie jak imazetapir, które są już dostępne w handlu pod nazwą produktu Clearfield (zastrzeżony znak towarowy). Podobnie, istnieje soja z nadaną tolerancją na herbicydy sulfonylomocznikowe hamujące ALS takie jak tifensulfuron metylowy metodą klasycznej hodowli, która jest już dostępna w handlu pod nazwą produktu soja STS. [0042] Przykłady rośliny, której nadano tolerancję na inhibitory karboksylazy acetylo-coa, takie jak herbicydy będące trionowymi oksymami lub kwasem aryloksyfenoksypropionowym, za pomocą metody klasycznej hodowli, obejmują kukurydzę SR. Roślinę, której nadano tolerancję na inhibitory karboksylazy acetylo-coa opisano w Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America (Proc. Natl. Acad. Sci. USA), tom 87, str (1990). Odmianę karboksylazy acetylo-coa tolerancyjnej na inhibitor karboksylazy acetylo-coa opisano w Weed Science, tom 53, str (2005), a roślinę tolerującą inhibitory karboksylazy acetylo-coa można generować wprowadzając gen takiej odmiany karboksylazy acetylo-coa do rośliny techniką inżynierii genetycznej, lub wprowadzając zmianę nadającą tolerancję do karboksylazy acetylo- CoA rośliny. [0043] Rośliny tolerujące inhibitory karboksylazy acetylo-

19 19 CoA lub inhibitory ALS lub tym podobne można generować przez wprowadzenie do komórki roślinnej kwasu nukleinowego do wprowadzania zmiany polegającej na wymianie zasady metodą chimeraplastyki (Gura T Repairing the Genome's Spelling Mistakes. Science 285: ) dla wprowadzenia nakierowanej na miejsce wymiany aminokwasu do genu karboksylazy acetylo- CoA lub genu ALS acetylo-coa rośliny. [0044] Przykłady rośliny, której nadano tolerancję metodą inżynierii genetycznej, obejmują kukurydzę, soję, bawełnę, rzepak i burak cukrowy, które są tolerancyjne na glifosat, i które są dostępne w handlu pod nazwą produktu RoundupReady (zastrzeżony znak towarowy), AgrisureGT, i tak dalej. Istnieje kukurydza, soja, bawełna i rzepak, którym nadano tolerancję na glufosynat metodą inżynierii genetycznej, które są dostępne w handlu pod nazwą produktu LibertyLink (zastrzeżony znak towarowy). Bawełna, której nadano tolerancję na bromoksynil metodą inżynierii genetycznej, jest dostępna w handlu pod nazwą produktu BXN. [0045] Wspomniane rośliny obejmują uprawy genetycznie przetworzone tak, aby wytwarzały selektywne toksyny, jak znane w rodzaju Bacillus. [0046] Przykłady toksyn eksprymowanych w takich genetycznie przetwarzanych uprawach obejmują: owadobójcze białka pochodzące od Bacillus cereus lub Bacillus popilliae; δ- endotoksyny pochodzące od Bacillus thuringiensis takie jak Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 lub Cry9C; owadobójcze białka takie jak VIP1, VIP2, VIP3 lub VIP3A; owadobójcze białka pochodzące od nicieni; toksyny generowane przez zwierzęta, takie jak toksyna skorpiona, toksyna pająka, toksyna pszczoły, lub właściwe dla owadów neurotoksyny; toksyny pleśni; lektynę roślinną; aglutyninę; inhibitory proteaz takie jak inhibitor trypsyny, inhibitor proteazy serynowej, patatyna, cystatyna, lub a inhibitor papainy; dezaktywujące rybosomy białka (RIP) takie jak licyna, RIP kukurydzy, abryna, lufina, saporyna, lub briodyna; metabolizu-

20 20 jące steroidy enzymy takie jak oksydaza 3-hydroksysteroidowa, transferaza ekdysteroido-udp-glukozylu, lub oksydaza cholesterolu; inhibitor ekdysonu; reduktaza HMG-COA; inhibitory kanałów jonowych takie jak inhibitor kanału sodowego lub inhibitor kanału wapniowego; esterazę hormonu juwenalnego; receptor hormonu diuretycznego; syntazę stilbenu; syntazę bibenzylu; chitynazę; i glukanazę. [0047] Toksyny eksprymowane w takich genetycznie przetworzonych uprawach obejmują również: hybrydowe toksyny białek δ- endotoksynowych takich jak Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1, Cry9C, Cry34Ab lub Cry35Ab i białek owadobójczych takich jak VIP1, VIP2, VIP3 lub VIP3A; częściowo obcięte toksyny; i zmodyfikowane toksyny. Takie hybrydowe toksyny są wytwarzane z nowej kombinacji różnych domen takich białek, z użyciem techniki inżynierii genetycznej. Jako częściowo obcięta toksyna znana jest Cry1Ab zawierająca delecję części sekwencji aminokwasowej. Zmodyfikowana toksyna jest wytwarzana przez zamianę jednego lub wielu aminokwasów naturalnej toksyny. [0048] Przykłady takich toksyn i genetycznie przetworzonych roślin zdolnych do syntezy takich toksyn opisano w EP-A , WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A , EP-A , WO 03/052073, i tak dalej. [0049] Toksyny zawarte w takich genetycznie przetworzonych roślinach są zdolne do nadawania oporności roślinom, szczególnie wobec szkodliwych owadów należących do Coleoptera, Hemiptera, Diptera, Lepidoptera i nicieni. [0050] Genetycznie przetworzone rośliny, które zawierają jeden lub wiele owadobójczych odpornych na szkodniki genów i które eksprymują jedną lub wiele toksyn, są już znane, i pewne z takich genetycznie przetworzonych rośliny są już na rynku. Przykłady takich genetycznie przetworzonych roślin obejmują YieldGard (zastrzeżony znak towarowy) (odmiana kukurydzy z ekspresją toksyny Cry1Ab), YieldGard Rootworm (zastrzeżony znak towarowy) (odmiana kukurydzy z ekspresją toksyny

21 21 Cry3Bb1), YieldGard Plus (zastrzeżony znak towarowy) (odmiana kukurydzy z ekspresją toksyny Cry1Ab i Cry3Bb1), Herculex I (zastrzeżony znak towarowy) (odmiana kukurydzy z ekspresją toksyny Cry1Fa2 i N-acetylotransferazy fosfinotrycynowej (PAT) z nadawaniem tolerancji na glufosynat), NuCOTN33B (zastrzeżony znak towarowy) (odmiana bawełny z ekspresją toksyny Cry1Ac), Bollgard I (zastrzeżony znak towarowy) (odmiana bawełny z ekspresją toksyny Cry1Ac), Bollgard II (zastrzeżony znak towarowy) (odmiana bawełny z ekspresją toksyny Cry1Ac i Cry2Ab), VIPCOT (zastrzeżony znak towarowy) (odmiana bawełny z ekspresją toksyny VIP), NewLeaf (zastrzeżony znak towarowy) (odmiana ziemniaka z ekspresją toksyny Cry3A), NatureGard (zastrzeżony znak towarowy) Agrisure (zastrzeżony znak towarowy) GT Advantage (GA21 z cechą oporności na glifosat), Agrisure (zastrzeżony znak towarowy) CB Advantage (Bt11 z cechą zwalczania omacnicy prosowianki (CB)), i Protecta (zastrzeżony znak towarowy). [0051] Wspomniane rośliny obejmują również uprawy wytwarzane z użyciem technik inżynierii genetycznej, które mają zdolność do generowanie substancji przeciwpatogennych o działaniu selektywnym. [0052] Białko PR i tym podobne są znane jako takie przeciwpatogenne substancje (PRP, EP-A ). Takie przeciwpatogenne substancje i genetycznie przetworzone uprawy wytwarzające je opisano w EP-A , WO 95/33818, EP-A , itp. [0053] Przykłady takich przeciwpatogennych substancji eksprymowanych w genetycznie przetworzonych uprawach obejmują: inhibitory kanałów jonowych takie jak inhibitor kanału sodowego lub inhibitor kanału wapniowego, pośród których znane są toksyny KP1, KP4 i KP6 wytwarzane przez wirusy; syntaza stilbenu; syntaza bibenzylu; chitynaza; glukanaza; białko PR; i przeciwpatogenne substancje generowane przez mikroorganizmy, takie jak antybiotyk peptydowy, antybiotyk mający pierścień heteroatomowy i czynnik białkowy związany z opornością na

22 22 choroby roślin (który jest nazywany genem oporności na choroby roślin i jest opisany w WO 03/000906). Te przeciwpatogenne substancje i genetycznie przetworzone rośliny wytwarzające takie substancje opisano w EP-A , WO95/33818, EP-A , i tak dalej. [0054] Roślina wspomniana powyżej obejmuje rośliny, którym nadano korzystne cechy takie jak cechy polepszenia składników oleistych lub cechy zwiększenia zawartości aminokwasów metodą inżynierii genetycznej. Ich przykłady obejmują soję niskolinolenową VISTIVE (zastrzeżony znak towarowy) o zmniejszonej zawartość związku linolenowego) lub wysokolizynowa (wysokoolejowa) kukurydza (kukurydza ze zwiększoną zawartością lizyny lub oleju). [0055] Wynalazek obejmuje również odmiany złożone, w których połączono wiele korzystnych cech takich jak klasyczne cechy herbicydowe wspomniane powyżej lub geny tolerancji na herbicydy, geny oporności na szkodliwe owady, geny wytwarzające substancję przeciwpatogenną, cechy polepszenia składników oleistych lub cechy zwiększenia zawartości aminokwasów. Przykłady [0056] Niniejszy wynalazek opisano bardziej szczegółowo za pomocą przykładów formulacji, przykładów traktowania i przykładów testowych, lecz niniejszy wynalazek nie jest ograniczony tylko do poniższych przykładów. W poniższych przykładach, część reprezentuje część wagową, jeśli nie podano inaczej. Przykład formulacji 1 [0057] Dwie (2) części związku I i 8 części fipronilu rozpuszcza się w mieszaninie 35 części ksylenu i 35 części N,Ndimetyloformamidu, do których dodaje się 14 części polioksyetylenowanego eteru styrylowo-fenylowego i 6 części dodecylobenzenosulfonianu wapnia, i mieszaninę dobrze miesza się z wytworzeniem koncentratu emulsji. Przykład formulacji 2 [0058] Dziesięć (10) części związku I i 10 części fipronilu

23 23 dodaje się do mieszaniny 4 części laurylosiarczanu sodu, 2 części ligninosulfonianu wapnia, 20 części syntetycznego uwodnionego tlenku krzemu jako miałkiego proszku i 54 części ziemi okrzemkowej, i mieszaninę miesza się mieszalnikiem z wytworzeniem proszku zwilżalnego. Przykład formulacji 3 [0059] Do 1 części związku I i 1 części fipronilu, dodaje się 1 część syntetycznego uwodnionego tlenku krzemu jako miałkiego proszku, 2 części ligninosulfonianu wapnia, 30 części bentonitu i 65 części glinki kaolinowej, a następnie dobrze miesza z mieszaniem mieszadłem. Następnie, do mieszaniny dodaje się odpowiednią ilość wody, ponownie miesza się, granuluje w granulatorze i następnie osusza się na powietrzu z wytworzeniem granulek. Przykład formulacji 4 [0060] Jedną (1) część związku I i 1 część fipronilu rozpuszcza się we właściwej ilości acetonu, do którego dodaje się 5 części syntetycznego uwodnionego tlenek krzemu jako miałkiego proszku, 0,3 części PAP i 92,7 części glinki Fubasami, a następnie dobrze miesza z mieszaniem mieszadłem. Po usunięciu acetonu przez odparowanie otrzymuje się preparat pylisty. Przykład formulacji 5 [0061] Dziesięć (10) części związku I, 10 części fipronilu, 35 części chaoitu zawierającego 50 części soli amonowej siarczanu polioksyetylenowanego eteru alkilowego, i 55 części wody miesza się i mieszaninę drobno miele metodą mielenia na mokro z wytworzeniem preparatu płynnego. Przykład formulacji 6 [0062] Rozpuszcza się 0,1 części związku I i 1 część fipronilu w 5 częściach ksylenu i 5 częściach trichloroetanu, a następnie miesza z 88,9 częściami bezzapachowej kerozyny z wytworzeniem środka olejowego. Przykład traktowania 1 [0063] Do 12,5 części związku I i 12,5 części fipronilu do-

24 24 daje się 65 części cykloheksanonu, 5 części NINATE 401-A i 5 części BLAUNON BR-450, a następnie dobrze miesza z mieszaniem mieszadłem z wytworzeniem koncentratu emulsji. [0064] Następnie, roztwór do emulgowania rozcieńcza się wodą 1000-krotnie dla uzyskania rozcieńczenia, i nasiona ryżu moczy się w rozcieńczonym preparacie przez 24 godziny, aż składniki czynne zostaną zaabsorbowane na nasionach ryżu z wytworzeniem traktowanych nasion. Przykład traktowania 2 [0065] Dobrze miesza się 12,5 części związku I i 12,5 części fipronilu, 25 części glinki do formułowania, 25 części polialkoholu winylowego zawierającego 50 części SOLGEN TW-20, i 25 części wody z mieszaniem z wytworzeniem materiału do wytwarzania peletek. [0066] Następnie, nasiona kapusty zanurza się w środku 20 mg materiału dla utworzenia peletek, a następnie uformowania w kulki i dalszego osuszenia z wytworzeniem traktowanych nasion. Przykład traktowania 3 [0067] Miesza się 12,5 części związku I i 12,5 części fipronilu, 20 części chaoitu zawierającego 50% (wagowo) soli amonowej siarczanu polioksyetylenowanego eteru alkilowego, i 55 części wody, i drobno miele metodą mielenia na mokro z wytworzeniem płynnego preparatu. [0068] Nasiona bawełny umieszcza się w stalowych doniczkach (o objętości około 1200 ml) wyposażonych w listwę podnoszącą do podnoszenia nasion, gdy doniczka obraca się, i następnie doniczkę nachyla się pod kątem około 45 stopni i mechanicznie obraca tak, że można w doniczce doprowadzić do zadowalającego wymieszania i efektu granulowania bębnowego. [0069] Płynny preparat rozcieńcza się wodą 100 razy i ręczny rozpylacz kieruje się do wnętrza doniczki, a następnie rozcieńczoną substancję bezpośrednio rozpyla do środka warstwy obracających się granulowanych nasion bawełny. Następnie rozpylacz zatrzymuje się i nasiona nadmuchuje powietrzem pod ni-

25 25 skim ciśnieniem, a następnie powłokę nasion natychmiast osusza się. [0070] Z kolei wznawia się rozpylanie z użyciem ręcznego rozpylacza. Taki cykl rozpylania i suszenia powtarza się do nałożenia określonej ilości płynnej zawiesiny na nasiona, z wytworzeniem traktowanych nasion. Przykład traktowania 4 [0071] Do 12,5 części związku I i 12,5 części fipronilu dodaje się 65 części cykloheksanonu, 5 części NINATE 401-A i 5 części BLAUNON BR-450, a następnie dobrze miesza z mieszaniem mieszadłem z wytworzeniem koncentratu emulsji. [0072] Następnie, roztwór do emulgowania rozcieńcza się wodą 1000-krotnie dla uzyskania rozcieńczenia, i rozcieńczoną substancję rozpyla się na sadzonkę pędową trzciny cukrowej. Przykład testowy 1 [0073] Zgodnie z przykładem formulacji 5 wytwarza się kompozycje związku I i fipronilu, i rozcieńcza wodą dla uzyskania zadanych stężeń (10, 50, 100 lub 200 ppm fipronilu na 100 ppm związku I) chemicznych roztworów do testu. Każdy związek I i fipronil oddzielnie formułuje się w roztwór do emulgowania i rozcieńcza wodą dla uzyskania zadanych stężeń (10, 50, 100 lub 200 ppm) chemicznych roztworów do testu. Każdy z tych testowanych chemicznych roztworów wylewa się na podnóże pędów rzodkwi (7 dnia po kiełkowaniu) hodowanych w polietylenowych naczyniach, i pędy w naczynia przechowuje się w temperaturze 25 C. Jako grupę kontrolną, rozcieńczenie nie zawierające składników czynnych nanosi się w taki sam sposób. Po kilku dniach, larwy Spodoptera litura wypuszcza się na pędy rzodkwi. Po 2 dniach zlicza się liczbę zdrowych pędów rzodkwi. [0074] Wynik pokazuje, że liczba zdrowych pędów rzodkwi w grupie potraktowanej związkiem I i fipronilem jest oczywiście większa niż w grupie kontrolnej, grupie potraktowanej samym związkiem I, i grupie potraktowanej samym fipronilem. Przykład testowy 2 [0075] Roztwór wodny związku I wytworzony przez rozpuszcze-

26 26 nie związku I w wodzie odpowiednio zmieszano z chemicznym roztworem fipronilu wytworzonym przez rozcieńczenie Fipronilu (Prince Flowable: wytwarzany przez BASF Agro, Ltd.) wodą dla uzyskania mieszanego chemicznego roztworu testowanego związku I i fipronilu o zadanym stężeniu. Podnóże siewki ryżu (2 tygodnie po wykiełkowaniu) hodowanego w naczyniu z tworzywa sztucznego 90 ml z użyciem gleby do hodowli potraktowano 5 ml mieszanego chemicznego roztworu testowego. Po 3 dniach, wypuszczono po 30 larw w pierwszym instar Pseudaletia Separata na roślinę. Po 3 dniach zliczono liczbę przeżywających larw i obliczono stosunek zwalczenia stosując równanie A. [0076] Dla porównania, przeprowadzono test w taki sam sposób stosując roztwór wodny do testu o zadanym stężeniu związku I wytworzony przez rozcieńczenie roztworu wodnego związku I wodą, i chemiczny roztwór do testu mający zadane stężenie fipronilu wytworzony odpowiednio przez rozcieńczenie chemicznego roztworu fipronilu wodą. [0077] Wyniki przedstawiono w Tabeli 1. [0078] Przy traktowaniu zarówno związkiem I jak i fipronilem zaobserwowano większą skuteczność zwalczania niż w przypadku traktowania samym związkiem I lub fipronilem. Równanie A Stosunek zwalczenia = 100 (1-[(Ts/30)/(Cs/30)]) gdzie Ts i Cs oznaczają odpowiednio liczbę przeżywających larw w grupie traktowania i w grupie bez traktowania. Gdy stosunek zwalczenia jest mniejszy niż 0 (Ts > Cs), jest reprezentowany przez 0. Tabela 1 Testowane związki Stosunek Związek I, stężenie Fipronil, stężenie zwalczenia (%) składnika czynnego składnika czynnego (ppm) (ppm)

27 Przykład testowy 3 [0079] Roztwór wodny związku I wytworzony przez rozpuszczenie związku I w wodzie odpowiednio mieszano z chemicznym roztworem fipronilu wytworzonym przez rozcieńczenie fipronilu (Prince Flowable: wytwarzany przez BASF Agro, Ltd.) wodą dla wytworzenia mieszanego chemicznego roztworu testowanego związku I i fipronilu z zadanym stężeniem. W 40 ml mieszanego chemicznego roztworu do testu zanurzono 100 nasion ryżu i odstawiono w temperaturze 30 C na 24 godzin, a następnie każde 15 nasion wysiano w glebie do uprawy w naczyniu z tworzywa sztucznego 90 ml. Jedenaście (11) dni po wysianiu wypuszczono po 30 larw w pierwszym instar Nilaparvata lugens na siewki wykiełkowane z nasion ryżu. Po 7 dniach, zliczono liczbę przeżywających larw i obliczono stosunek zwalczenia stosując równanie A w taki sam sposób jak w przykładzie 2. [0080] Dla porównania, przeprowadzono test w taki sam sposób stosując roztwór wodny do testu o zadanym stężeniu związku I wytworzony przez rozcieńczenie roztworu wodnego związku I wodą, i chemiczny roztwór do testu mający zadane stężenie fipronilu wytworzony odpowiednio przez rozcieńczenie chemicznego roztworu fipronilu wodą. [0081] Wyniki przedstawiono w Tabeli 2. [0082] Przy traktowaniu związkiem I i fipronilem zaobserwo-