Transfer energii a właściwości fotofizyczne kompleksów lantanowców
|
|
- Bernard Wójtowicz
- 9 lat temu
- Przeglądów:
Transkrypt
1 Załącznik II Autoreferat Transfer energii a właściwości fotofizyczne kompleksów lantanowców Dr inż. Paula Gawryszewska-Wilczyńska 1
2 Spis treści: 1. Paula Gawryszewska-Wilczyńska 2. Stopnie naukowe 3 3. Zatrudnienie 3 4. Wskazanie osiągnięcia Tytuł osiągnięcia Wykaz publikacji tworzących osiągnięcie naukowe Omówienie prac będących osiągnięciem naukowym Wstęp Motywacja Cele Wyniki i dyskusja Kryptaty Podaty Kompleksy z ligandami zawierającymi grupy karboksylowe i karbonylowe Kompleksy z sulfonyloamidofosforanami Najważniejsze osiągnięcia Omówienie pozostałych osiągnięć naukowo badawczych 29 2
3 Paula Gawryszewska-Wilczyńska 1. Stopnie naukowe: - magister inżynier 23 październik 1991 r., Wydział Chemiczny Politechniki Wrocławskiej, - doktor nauk chemicznych 14 maj 1998 r., Wydział Chemii Uniwersytetu Wrocławskiego, tytuł rozprawy doktorskiej Synteza, struktura i spektroskopia związków lantanowców z aminokwasami, peptydami oraz kwasami aminohydroksamowymi. 2. Zatrudnienie: - listopad wrzesień 1993 r. pracownik naukowo-techniczny na Wydziale Chemii Uniwersytetu Wrocławskiego w zespole badawczym Fizykochemii Lantanowców i Struktury Cieczy prof. Janiny Legendziewicz, - październik 1993 czerwiec 1998 r. studia doktoranckie na Wydziale Chemii Uniwersytetu Wrocławskiego pod kierunkiem prof. Janiny Legendziewicz, - od października 1998 r. do dzisiaj zatrudnienie na etacie adiunkta na Wydziale Chemii Uniwersytetu Wrocławskiego, - listopad 1998 r. kwiecień 1999 r. (6 miesięcy) staż na Michigan Technological University, USA, w zespole prof. James P. Riehla, - urlop macierzyński i wychowawczy do r. 3. Osiągnięcia wynikające z cyklu 12 prac opublikowanych w czasopismach z listy filadelfilskiej zawarte są w punkcie Transfer energii a właściwości fotofizyczne kompleksów lantanowców Wykaz publikacji będących osiągnięciem naukowym. 1. P.P. Gawryszewska, M. Pietraszkiewicz, J.P. Riehl, J. Legendziewicz* Investigation of spectral properties of lanthanides with 3,3 -biisoquinoline-2,2 - dioxide (biqo 2 ) and cryptate incorporating biqo 2 units in solutions, solids and gel J. Alloys and Compounds, (2000) IF = 0.84 Cytowania: E. Huskowska, P. Gawryszewska, J. Legendziewicz, Ch.L. Maupin, J.P. Riehl* The measurement of circulary polarized luminescence from racemic lanthanide complexes prepared in sol-gel. J. Alloys and Compounds 303, 304 (2000) IF = 0.84 Cytowania: 10 3
4 3. P. Gawryszewska, L. Jerzykiewicz. M. Pietraszkiewicz, J. Legendziewicz* and J. P. Riehl* Photophysics and crystal structure of a europium cryptate incorporating, 3, 3 - biisoquinoline-2,2 -dioxide. Inorganic Chemistry, 39 (2000) IF = 2.71 Cytowania: P. Gawryszewska, O. L. Malta*, R. L. Longo, F. R. G. e Silva, S. Alves, K. Mierzwicki, Z. Latajka, M. Pietraszkiewicz, J. Legendziewicz* Experimental and theoretical study of the photophysics and structures of europium cryptates incorporating 3,3'-bi-isoquinoline-2,2'-dioxide. ChemPhysChem, 2004, 5, IF = 3.59 Cytowania: P. Gawryszewska, G. Oczko, J. P. Riehl, V. I. Tsaryuk, J. Legendziewicz* Excited state energetics and spectroscopic characterization of a chiral mixed chelate complex containing Eu(III). J. Alloys Compd., 2004, 380, IF = 1.56 Cytowania: 1 6. P. Gawryszewska, J. Sokolnicki, J. Legendziewicz* Photophysics and structure of selected lanthanide compounds. Coord Chem. Reviews 249 (2005) IF = 9.77 Cytowania: P. Gawryszewska, J. Sokolnicki, A. Dossing, J.P. Riehl*, G. Muller and J. Legendziewicz* Characterization of the Electronic Excited-State Energetics and Solution Structure of Lanthanide(III) Complexes with the Polypyridine Ligand 6,6 -bis[bis(2- pyridylmethyl) aminomethyl]-2,2 -bipyridine. J.Phys.Chem. A 109 (2005) IF = 2.89 Cytowania: 8 8. P. Gawryszewska*, J. Legendziewicz Influence of charge-transfer state on luminescence properties of Eu(III) complex with o-phenylenedioxydicarboxylic acid. J. Lum (2007) IF = 1.61 Cytowania: 3 9. P. Gawryszewska*, Z. Ciunik Structure and photophysical properties of new lanthanide(iii) complexes [Ln(C 10 H 8 O 6 ) 1.5. (H 2 O) 3 ]. H 2 O. J. Photochem. Photobiol., A: Chem., 202 (2009) 1-9. IF = Cytowania: Paula Gawryszewska *, Olesia V. Moroz, Victor A. Trush, Dagmara Kulesza, Vladimir M. Amirkhanov Structure and sensitised near-infrared luminescence of Yb(III) complexes with sulfonylamidophosphate type ligand. J. Photochem. Photobiol., A: Chem, 217 (2011)
5 IF = 2.24 Cytowania: P. Gawryszewska*, Z. Ciunik, D. Kulesza Structure and optical spectroscopy of Yb(III) complex with o-phenylenedioxydiacetic acid. J. Mol. Struct., 988 (2011), IF = 1.59 Cytowania: P. Gawryszewska *, O. V. Moroz, V. Trush, V. M. Amirkhanov, T. Lis, M. Sobczyk, M. Siczek Sulfonylamidophosphate type ligands as new sensitizers of visible and near-infrared luminescence in Ln III complexes ChemPlusChem, DOI /cplu , nowe czasopismo nie ma jeszcze IF Sumaryczny IF dla 11 publikacji = 30.19, IF z roku ukazania się publikacji. Średni IF = 2.74 Liczba cytowań dla 12 publikacji 150, dane z Web of Science z dnia H = 12 5
6 4.3. Omówienie prac tworzących osiągnięcie naukowe Wstęp. Chelaty jonów lantanowców posiadające silne właściwości luminescencyjne cieszą się ogromnym zainteresowaniem ze względu na potencjalne możliwości zastosowań m. i. biologicznych i medycznych 1,2. Do tej pory jako sondy i znaczniki luminescencyjne wykorzystywano najczęściej jony Eu(III) i Tb(III). Luminescencję tych jonów charakteryzują: duże przesunięcie stokesowskie przy zastosowaniu wzbudzenia promieniowaniem z zakresu pasma absorpcyjnego liganda, wąskie pasma emisyjne oraz długi czas zaniku luminescencji, co czyni je idealnymi do zastosowań w hetero- i homogenicznej metodzie oznaczeń fluoroimunologicznych 3, 4, 5, jako znaczniki protein i kwasów nukleinowych 6 oraz jako różnego typu sondy luminescencyjne 7, 8, 9, 10. Silną, sensybilizowaną fotoluminescencję Eu(III) i Tb(III) otrzymuje się dzięki wzbudzeniu w stan singletowy chromoforu chelatu i efektywnemu transferowi zaabsorbowanej energii na poziomy energetyczne jonu metalu. W ten sposób omija się małą wartość molowego współczynnika absorpcji związanego z wewnątrzkonfiguracyjnymi przejściami 4f-4f jonów lantanowców. W procesie konwersji światła wielkości wpływające na intensywność emisji to: duży molowy współczynnik absorpcji chromoforu, duża wydajność transferu energii od liganda do jonu metalu, duża wydajność emisji jonu lantanowca. Lehn i współpracownicy 11 zapoczątkowali badania kompleksów lantanowców z kryptandami zawierającymi biheteroaromatyczne chromofory takie jak 2,2 -bipirydyna, które charakteryzowały się wydajnym transferem energii od liganda 1 C.P. Montgomery, B.S. Murray, E.J.New, R. Paj and D. Parker, Acc. Chem. Res., 42 (2009) J.-C. G. Bünzli, Chem. Rev., 110 (2010) I. Hemmila and V. Laitala, J. Fluoresc. 15 (2005) I. Hemmila, V.-M. Mukkala and H. Takalo, J. All. Comp. 249 (2005) H. Bazin, E. Trinquet, G. Mathis, Rev. Mol. Biotechnol. 82 (2002) Yam, V. W. W.; Lo, K. K. W.,Coord. Chem. Rev., 184 (1999) Bünzli, J.-C. G. Luminescent probes. In Lanthanide Probes in Life, Chemical and Earth Sciences. Theory and Practice; 1 ed.; Bünzli, J.-C. G., Choppin, G. R., Eds.; Elsevier Science Publ. B.V.: Amsterdam, 1989; pp Legendziewicz, J.; Huskowska, E. Application of Luminescence in Studies of Ln(III) Ions Interaction with Amino Acids. In Excited States of Transition Elements; Legendziewicz, J., Strek, W., Eds.; World Scientific Publishing Co. Pte. Ltd.,: Singapore, 1989; pp Legendziewicz, J. Spectroscopy of dimeric and polymeric Ln(III) compounds single crystals. In Excited States of Transition Elements; Legendziewicz, J., Strek, W., Eds.; World Scientific Publishing Co. Pte. Ltd.,: Singapore, 1991; pp P. Gawryszewska, J. Sokolnicki, J. Legendziewicz, Coord Chem. Reviews 249 (2005) B. Alpha, J.-M. Lehn, G. Mathis, Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 26 (1987) 266; B. Alpha, E. Anklam, R. Deschenaux, J.-M. Lehn, P. Pietraszkiewicz, Helv. Chim. Acta, 67 (1984) 2264; J.-M. Lehn, M. Pietraszkiewicz, J. Karpiuk, Helv. Chim. Acta, 73 (1990) 106; J.-M. Lehn, C. O.Roth, Helv. Chim. Acta, 74 (1991)
7 do jonu metalu. Wyniki badań fotofizycznych właściwości chelatów Eu(III) i Tb(III) prowadzonych w różnych ośrodkach zostały zebrane w pracach przeglądowych 12, 13, 14, 15. W oparciu o badania podstawowe Lehna i współpracowników opracowano metodę wykorzystania Eu (bpy.bpy.bpy.) jako znacznika materiału biologicznego w homogenicznej metodzie oznaczeń fluoroimunologicznych (TRACE/HTRF) bazującej na fluorescencyjnym rezonansowym transferze energii (FRET) i czasoworozdzielczej spektroskopii luminescencyjnej 16. Jony lantanowców takie jak Er(III), Nd(III) i Yb(III), emitujące w bliskiej podczerwieni, mogą być wzbudzane poprzez wzbudzone stany ligandów organicznych w obszarze niższej energii np. z zakresu widzialnego (Vis) w porównaniu do kompleksów Eu(III) czy Tb(III). Jest to korzystne dla metod obrazowania medycznego ze względu na to, że promieniowanie o niższej energii nie uszkadza tkanek, jednocześnie materiał biologiczny ma tzw. okno spektralne (brak absorpcji) w zakresie emisji tych jonów 17, 18, 19. Ważną rolę mogą odegrać kompleksy Yb(III), ponieważ ten jon metalu ma bardzo prostą strukturę poziomów energetycznych przejść 4f-4f: przy podstawowym multiplecie 2 F 7/2 jest tylko jeden multiplet wzbudzony 2 F 5/2. Kompleksy Yb(III) są interesujące nie tylko ze względu na możliwości aplikacyjne, ale również ze względu na mechanizm transferu energii dla układów z dużą przerwą energetyczną pomiędzy wzbudzonym stanem tripletowym liganda, a wzbudzonym poziomem 2 F 5/2 jonu Yb(III), gdzie mechanizm transferu energii przy przerwie energetycznej większej niż cm -1 nie jest jeszcze dotychczas poznany 20, 21. W tym przypadku, braku nakrywania się orbitali stanu tripletowego liganda z orbitalami f jonu lantanowca, należy wykluczyć mechanizm wymienny i multipolowy. 12 N. Sabbatini, M. Guardigli and I. Manet Antenna Effect in Encapsulation complexes of Lanthanide Ions, Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths; edited by. K. A. Gschneidner, Jr. and L. Eyring (1996 Elsevier Science B.V). 13 G. F. de Sá, O. Malta, C. de Mello Donega, A. M. Simas, R. L. Longo, P. A. Santa-Cruz, E. F. da Silva, Coord. Chem. Rev. 2000, 196, S.Lis, M. Elbanowski, B. Mąkowska, Z. Hnatejko, J. Photochem. Photobio. A: Chemistry 150 (2002) Svetlana V. Eliseeva, and Jean-Claude G. Bunzli, New J. Chem., DOI: /c0nj00969e. 16 Mathis, G. Clin.Chem., 39 (1993) M. H. V. Wers, R. H. Wondenberg, P. G. EMMerink, R. Van Gassel, J. W. Hofstraat, J. W. Vorhoeven, Angew. Chem. Int. Ed. 39 (2000) S. Comby and J.-C. G. Bünzli In Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earth; K. A. Gschneidner, Jr., J.-C. G. Bünzli V. K. Pecharsky, Eds. Elsevier Science BV;Amsterdam, 2007; Vol. 37, chapter 234, p Svetlana V. Eliseeva, and Jean-Claude G. Bunzli, Chem. Soc. Rev., 39(1) (2010) W. D. Horrocks Jr., J. P. Bolender, W. D. Smith and R. Supkowski, J. Am. Chem. Soc., 119 (1997) Ch. Reinhard and H. U. Güdel, Inorg. Chem., 2002, 41,
8 Motywacja. Motywacją podjętych badań były: - potencjalne możliwości aplikacyjne chelatów jonów Eu(III), Tb(III), Yb(III), Er(III) i Nd(III) jako znaczników luminescencyjnych oraz - możliwość lepszego poznania procesów transferu energii zachodzących w związkach lantanowców, w tym transferu energii od liganda do jonu lantanowca, co z kolei pozwoli na planowanie kompleksów o bardziej intensywnej sensybilizowanej emisji jonu lantanowca. Przeprowadzono badania dla czterech grup kompleksów, a wybór podyktowany był następującymi przesłankami: - Kompleksy z kryptandami zawierającymi cząsteczki heteroaromatycznych N-tlenków są zdolne dawać wyższą wydajność kwantową niż kompleksy z ich N- heteroaromatycznymi analogami z powodu silniejszego oddziaływania metal-ligand. Dodatkowo ugrupowanie N-tlenkowe powoduje obniżenie liczby molekuł wody w wewnętrznej sferze koordynacyjnej jonu lantanowca. - Wielodendatne polipirydynowe podandy posiadające nieusztywnioną strukturę dają możliwości dopasowania luki do promienia jonowego jonu lantanowca, mogą również całkowicie elimnować cząsteczki wody z wewnętrznej sfery koordynacyjnej. - Kompleksy z ligandami typu R-SO 2 NHP(O)(OR) 2 posiadającymi ugrupowanie SO 2 NHP(O) tworzą nową klasę kompleksów z jonami lantanowców i do 2007 brak było danych krystalograficznych 22, a do 2010 roku danych spektroskopowyh 23 dotyczących kompleksów tego typu. Ligandy te są strukturlnymi analogami β-diketonów, które z kolei znane są jako doskonałe sensybilizatory emisji w kompleksach z jonami lantanowców. W zastosowanych ligandach - pochodnych fosforoamidów z podstawionymi atomami fosforu i siarki, drgania C=O, obecne w β-diketonach, zastąpione zostały niżej energetycznymi drganiami P=O i S=O, co powoduje znaczne zmniejszenie multifononowego wygaszania emisji jonów lantanowców. 22 O. V. Moroz, S. V. Shishkina, V. A. Trush, T. Yu. Sliva and V. M. Amirkhanov, Acta Crys. (2007) E63, m3175-m D. Kulesza, M. Sobczyk, J. Legendziewicz, O. Moroz, V. Amirkhanov, Struct. Chem., 21 (2010)
9 - Ligandy takie jak kwas 2,6-pirydynodikarboksylowy (DPA) i kwas oxydikarboksylowy (ODA) wybrane zostały ze względu na to, że tworzą kompleksy typu [Ln(DPA) 3 ] 3- i [Ln(ODA) 3 ] 3- o dobrze zdefiniowanej symetrii punktowej jonu lantanowca D 3 i mogą zostać użyte do badań metodą CPE/CPL czyli do badań kołowo spolaryzowanej emisji (CPL) wzbudzanej promieniowaniem kołowo spolaryzowanym (CPE) Cele. Biorąc pod uwagę przesłanki wymienione w punkcie celem osiągnięcia naukowego było: poszukiwanie kompleksów charakteryzujących się wydajną, sensibilizowaną emisją oraz poznanie mechanizmów transferu energii, jak również określenie możliwości użycia żeli krzemionkowych w metodzie CPE/CPL jako sond strukturalnych w badaniach układów racemicznych. W zakresie realizacji powyższego celu mieści się: - określenie udziału procesów radiacyjnych i nieradiacyjnych w dezaktywacji stanu emitującego jonu lantanowca - badanie konkurujących ze sobą procesów transferu energii i równowag między nimi - wpływ stanu przeniesienia ładunku od liganda do jonu metalu (LMCT) oraz struktury kompleksu na efektywność transferu energii - wpływ ciśnienia na subtelne zmiany kinetyki populacji i depopulacji stanów emitujących jonów lantanowców - badanie dynamiki stanów wzbudzonych dla mieszanin racemicznych w roztworach i żelach krzemionkowych otrzymanych metodą zol-żel Wyniki i dyskysja. Badania fotofizyki przeprowadzono dla czterech grup kompleksów: 1. Kryptatów jonu Eu(III) i Gd(III), w których kryptandy zawierały cząsteczkę 2, 2 -Ntlenku 3,3 -biizochinoliny. Badania obejmowały następujące związki w fazie stałej, w żelach krzemionkowych otrzymanych metodą zol-żel i roztworach (CH 3 CN, H 2 O, D 2 O) : a) [(Eu biqo 2.2.2)(CF 3 SO 3 )](CF 3 SO 3 ). 2 CH 3 CN. H 2 O i [(Gd biqo 2.2.2)(CF 3 SO 3 )](CF 3 SO 3 ). 2 CH 3 CN. H 2 O (oznaczone w tekście Eu 1 i Gd 1) 9
10 10, 24, 25,, b) (Eu biqo 2.2.2)Br(CF 3 SO 3 ) 2 (oznaczony w tekście Eu 1Br) 10, 24, 26, c) (Eu biqo 2.biqO 2.biqO 2 )(CF 3 SO 3 ) 3 (oznaczony w tekście Eu 2) d) kompleks jonu Eu(III) z pochodną kryptandu [biqo 2.biqO 2.biqO 2 ] zawierającego 10, 25 dodatkowo 4 atomy azotu w pierścieniu kryptandu (oznaczany w tekście Eu 3) Dodatkowo przeprowadzono badania spektroskopowe kompleksu Eu(III) i Nd(III) z 2, 2 -N-tlenkiem 3,3 - biizochinoliny w roztworze CH 3 CN oraz żelu krzemionkowym. 10, 24, Kompleksów Eu(III), Gd(III), Tb(III) i Dy(III) z polipirydynowym ligandem 6,6 - bis[bis(2-pirydylometylo)-aminometylo]-2,2 -bipirydyną [Ln(C 36 H 34 N 8 )Cl 2 ]Cl. H 2 O w ciele stałym i w roztworach (CH 3 CN, H 2 O, CH 3 OH, CD 3 OD), C 36 H 34 N 8 oznaczany dalej w tekście jako L. 10, Kompleksów z ligandami zawierającymi grupy karboksylowe i karbonylowe: a) [Ln(C 10 H 8 O 6 ) H 2 O]. H 2 O (gdzie Ln = Tb(III), Gd(III) i Eu(III); C 10 H 10 O 6 kwas orto-fenylenodioxydikarboksylowy, [C 10 H 8 O 6 ] 2- oznaczany dalej jako PDDA; Na[Eu(PDDA) 2 (H 2 O) 2 ]. 4H 2 O 28, 29, 30. b) Eu(TTFA) 3 5Mphen (gdzie TTFA to 4,4,4-trifluoro-1-[2-tienyl]-1,3-butanodion i 5Mphen to 5-metylofenantrolina) w ciele stałym i roztworach (CH 3 OH, CD 3 OD, CH 3 COCH 3 ) 31 c) Eu(III) z kwasem oxodikarboksylowym (ODA), Na 3 [Eu(ODA) 3 ], w żelu krzemionkowym 10, 32 d) Eu(III) z kwasem 2,6-pirydynodikarboksylowym (DPA) Na 3 [Eu(DPA) 3 ] w roztworze wodnym i żelu krzemionkowym. 10, Kompleksów z ligandami typu (RS(O) 2 NHP(O)(OR ) 2 ) w ciele stałym: a) Na[Ln(SP) 4 ], [Ln(SP) 3 phen], [Ln(SP) 3 bpy]. H 2 O (gdzie HSP- 10, P. Gawryszewska, L. Jerzykiewicz. M. Pietraszkiewicz, J. Legendziewicz and J. P. Riehl, Inorganic Chemistry, 39 (2000) Gawryszewska P., Malta O. L., Longo R. L., Silva F. R. G. e, Alves S., Mierzwicki K., Latajka Z., Pietraszkiewicz M., Legendziewicz J., ChemPhysChem., 5 (2004) P.P. Gawryszewska, M. Pietraszkiewicz, J.P. Riehl, J. Legendziewicz, J. Alloys and Compounds, (2000) P. Gawryszewska, J. Sokolnicki, A. Dossing, J.P. Riehl, G. Muller and J. Legendziewicz, J. Phys. Chem. A, 109 (2005) P. Gawryszewska, J. Legendziewicz, J. Lum (2007) P. Gawryszewska, Z. Ciunik, J. Photochem. Photobiol., A: Chem., 202 (2009) P. Gawryszewska, Z. Ciunik, D. Kulesza, J. Mol. Struct., 988 (2010) P. Gawryszewska, G. Oczko, J. P. Riehl, V. I Tsaryuk., J. Legendziewicz, J. Alloys Compd., 80 (2004) E. Huskowska, P. Gawryszewska, J. Legendziewicz, Ch.L. Maupin, J.P. Riehl, J. Alloys and Compounds (2000)
11 fenylosulfonyloamidofosforan dimetylu; Ln = Yb(III), Lu(III)) 33 b) Na[Ln(SB) 4 ] (gdzie HSB- fenylosulfonyloamidofosforan dibenzylu; Ln = Nd(III), Eu(III), Gd(III), Tb(III), Er(III), Yb(III), Lu(III)) 34 c) Na[Ln(SK) 4 ] (gdzie HSK- fenylosulfonyloamidofosforan di(4-metylofenylu); Nd(III), Eu(III), Gd(III), Tb(III), Er(III), Yb(III), Lu(III)) Kryptaty. Wyznaczona struktura kryptatu, [(Eu biqo 2.2.2)(CF 3 SO 3 )](CF 3 SO 3 ). 2 CH 3 CN. H 2 O (Eu 1), była jedną z pierwszych na świecie 10, 24. Związek krystalizuje w układzie rombowym i grupie przestrzennej Pbca. Koordynacja jonu Eu(III) następuje przez cztery atomy tlenu i dwa atomy azotu kryptandu, dwa atomy tlenu grup N-tlenkowych i niespodziewanie przez dwa atomy tlenu jednej z grup CF 3 SO - 3. Pozostałe dwie grupy CF 3 SO - 3, jedna cząsteczka wody i jedna cząsteczka acetonitrylu znajdują się w zewnętrznej sferze koordynacyjnej, a liczba koordynacji jonu Eu(III) wynosi 10. Ze względu na brak struktury krystalicznej dla pozostałych dwóch typów kryptatów Eu 2, Eu 3 używając metody pola samouzgodnionego RHF przeprowadzono optymalizację struktur Y 2 i Y Ponieważ optymalizacja struktury Y 1 reprodukowała dobrze strukturę krystaliczną Eu 1 te same założenia zastosowano przy kalkulacjach ab initio SCF dla pozostałych dwóch typów kryptatów. Wiedza o strukturze była istotna przy wyjaśnianiu różnic we właściwościach fotofizycznych tych trzech typów kryptatów. Wykazano znaczne skrócenie, z do Ǻ, odłegłości między atomami azotów pierścienia kryptandu 2 po skompleksowaniu przez jon metalu i nieznaczne skrócenie, z do Ǻ, w przypadku molekuły kryptandu 3. Wyniki wskazują na uczestnictwo atomów azotu w koordynacji jonu metalu w cząsteczce Y 2 z utworzeniem słabych wiązań Eu-N równych Ǻ. W przypadku Y 3 odległość między atomami azotów pierścienia kryptandu 3 w kompleksie eliminuje możliwość koordynacji atomów azotu przez jon metalu. Zwiększenie luki kryptandu powoduje pojawienie się dodatkowej drogi niepromienistej relaksacji w wyniku sprzężenia z wysokoenergetycznymi drganiami molekuł rozpuszczalnika, jak również z powodu możliwości poruszania się jonu europu wewnątrz luki kryptatu 10, Paula Gawryszewska, Olesia V. Moroz, Victor A. Trush, Dagmara Kulesza, Vladimir M. Amirkhanov, J. Photochem. Photobiol., A: Chem., 217 (2011) P. Gawryszewsk *, O. V. Moroz, V. Trush, V. M. Amirkhanov, T. Lis, M. Sobczyk, M. Siczek, ChemPlusChem DOI: /cplu
12 Widma luminescencji w teperaturze 293 i 77 K oddają modyfikacje struktury kryptatów obu typów w ciele stałym. Dla Eu 2 wykazano poszerzenie pasm w temperaturze 77 K wskazujące na nieuporządkowanie układu w niskiej temperaturze. Efektu tego nie zaobserwowano dla Eu 3, gdzie brak jest wiązań między atomami azotu pierścienia kryptandu a jonem metalu 25. Niskotemperaturowe widmo emisyjne Eu 1 zawiera liczne linie satelitarne towarzyszące w szczególności przejściu 5 D 0 7 F 2. W oparciu o niskotemperature widma emisyjne, mierzone powtórnie w przeciągu kilku tygodni, dokonano przypisania energii składowym wibronowym i składowym elektronowym nowotworzącej się formy kompleksu 24. Wykorzystując widmo IR Eu 1 wykazano najsilniejsze sprzężenie elektronfonon dla drgań oscylacyjnych N-O grup N-tlenkowych 3,3 -biizochinoliny. Wykazano udział multifononowego procesu wygaszania emisji w wyniku sprzężenia z wysokoenergetycznymi drganiami OH molekuł wody. W oparciu o czasy zaniku emisji z poziomu 5 D 0 dla roztworu Eu 1 korzystając z równania Horrocka, wyznaczono liczbę cząsteczek wody w wewnętrznej sferze koordynacyjnej jako 1. Wykazano, że położenie stanów LMCT i 3 ππ* w kompleksie Eu 1 decyduje o procesach transferu energii w układzie. Wyznaczono, w oparciu o pomiar fosforescencji Gd 1 w 77 K, przerwę energetyczną między stanem tripletowym liganda, a wzbudzonym poziomem, 5 D 0, jonu Eu(III). Wynosi ona 763 cm -1 i jest odpowiedzialna za odwrotny transferu energii z poziomu 5 D 0 na stan tripletowy liganda. Obecność natomiast temperaturowozależnych, mediowanych fonowo procesów wygaszania emisji z udziałem stanów LMCT kompleksu Eu 1 w roztworze wodnym potwierdzają obliczenia teoretyczne, do których wykorzystano część danych eksperymentalnych. Obliczenia teoretyczne wykonano dla trzech przypadków: bez uwzględniania LMCT, dla LMCT leżącym w pobliżu stanu tripletowego i dla polożenia stanu LMCT w poblizu stanu tripletowego. Zgodność danych eksperymentalnych, takich jak czas zaniku i całkowita wydajność kwantowa, z teoretycznymi uzyskano dla położenia stanu LMCT w pobliżu stanu singletowego czyli transfer energii od liganda do jonu metalu zachodzi z udziałem przejścia 1 ππ* LMCT 10, 24, 25. Diagram poziomów energetycznych, które biorą udział w procesie transferu energii w kompleksie Eu 1 w roztworze wodnym przedstawiono na rysunku 1. 12
13 Rys. 1 Diagram poziomów energetycznych, które biorą udział w procesie transferu energii w kompleksie Eu 1 w roztworze wodnym 25. Udział multifononowego procesu wygaszania emisji w kryptatach Eu 2 i Eu 3 w roztworach wodnych jest większy niż w Eu 1. W ich wewnętrznej sferze koordynacyjnej znajdują się trzy cząsteczki wody. Emisja kompleksów Eu 2 i Eu 3 w ciele stałym, jak i w wodnych roztworach jest słaba - krótkie czasy zaników (tabela 1). Obserwowana silna zależność temperaturowa czasów zaniku poziomu 5 D 0 sugeruje obecność procesów wygaszania emisji z udziałem stanów LMCT i leżącego przy niskich energiach stanu tripletowego liganda. W Eu 1 i Eu 3 w porównaniu z Eu 2 obecne są dodatkowe procesy wygaszania emisji zależne od temperatury, o czym świadczą różnice w czasach zaniku emisji w temperaturze pokojowej i niskiej. W komplesie Eu 3 mogą one być spowobodowane ruchem jonu Eu(III) w zbyt dużej luce kryptandu 10, 25. Wybrane dane fotoficzne kompleksów Eu 1, Eu 2 i Eu 3 umieszczone są w tabeli 1a, b. Wstępne wyniki wprowadzenia kryptatu Eu 1Br do żelu krzemionkowego metodą zol-żel w obecności i bez katalizatora znajdują się w pracy 26. Po wprowadzeniu kryptatów do żeli krzemionkowych uzyskano wzrost emisji i wydłużenie czasów zaniku poziomu 5 D 0 w wyniku usztywnienia struktury, w dalszym ciągu jednak obserwowano zbyt duży udział procesów wygaszania emisji zależnych od temeratury. 13
14 Tabela 1a. Czasy zaniku emisji z poziomu 5 D 0, eksperymentalne stałe szybkości zaniku oraz całkowita wydajność kwantowa emisji ( Q L Ln eks eksperymentalna, Q L Ln teor - teoretyczna) przy λ exc = 355 nm dla kompleksów w roztworach wodnych. Związek k r,n /s -1 k nr (OH)/s -1 k nr (T)/s -1 k/ s -1 n(h 2 O) eks Q L Ln τ D2O (77K)/µs τ H2O (77K)/µs teor Q L Ln Eu Eu Eu (77 K) 18 (77K) fluoresceina k nr (OH) = 1/ τ H2O(300K) - 1/ τ D2O(300K) k nr (T) = 1/ τ D2O(300K) - 1/ τ D2O(77K) Q L Ln eks = 5.9 (293K) wzorzec [Ru(bpy)] 2+ ; Q L Ln eks = 5.7(293K) wzorzec Tabela 1b. Czasy zaniku emisji z poziomu 5 D 0 dla kompleksów w ciele stałym (c.s.) i żelach krzemionkowych (ż.k.). Związek τ (300 K)/µs τ (77 K)/µs Eu Eu 2 140(c.s), 200(ż.k.) 230(c.s.), 960(ż.k.) Eu 3 70(c.s), 200(ż.k.) 150(c.s.), 780(ż.k.) Dodatkową techniką pozwalającą na badania subtelnych zmian kinetyki populacji i depopulacji stanów emitujących jonów lantanowców jest technika ciśnieniowa sprzężona z metodami spektroskopii luminescencyjnej. Wzrastające ciśnienie zewnętrzne działające na roztwór kompleksu lantanowca może powodować zmiany strukturalne, szczególnie zmiany w kierunku cząsteczek o mniejszym ładunku z powodu elektrostrykcji rozpuszczalnika i może to oddziaływać na strukturę elektronową. Są doniesienia literaturowe, że wpływ wysokiego cisnienia (do 3 kbar) na stałą szybkości przejść promienistych (k r ) dla roztworów 14
15 multidentatnych i makrocyklicznych kompleksów jonu Eu(III) jest bardzo mały 35, co nie jest zaskoczeniem ponieważ orbitale 4f nie rozciągają się daleko od rdzenia atomowego i są ekranowane przez zapełnione orbitale 5s i 5p. Jednakże wpływ ciśnienia na orbitale liganda może być znaczny. Z tego powodu oczekiwano, że główny, elektronowy wpływ wzrastającego ciśnienia będzie widoczny w procesach transferu energii między wzbudzonymi stanami liganda a wzbudzonymi poziomami jonu lantanowca i być może w procesach odwrotnego transferu energii. Badania ciśnieniowe przeprowadzone dla kompleksu Eu 1 w roztworze wodnym pokazują, że następuje wzrost intensywności emisji i tylko bardzo małe różnice w rozszczepieniu poziomów przez pole krystaliczne, które mogą być związane z nieznacznym skręceniem lub innym drobnym odkształceniem konformacyjnym cząsteczki kryptatu. Wpływ wzrastającego ciśnienia jest najlepiej widoczny w widmie wzbudzenia, gdzie zaobserwowano wzrost intensywności emisji o 25%. Rezultaty te pokazują, że następuje znaczny wzrost w populacji poziomu 5 D 0 jonu Eu(III) z powodu zarówno wzrostu efektywności transferu energii ze stanu wzbudzonego liganda jak też obniżeniu dezaktywacji tego poziomu poprzez transferu odwrotny. Wiadomo, że ciśnienie ma wpływ na energię orbitali π ligandów więc efekt, który obserwowano może być spowodowny zmianami w nakładaniu się orbitali jonu Eu(III) i liganda 10, 24. W wyniku prowadzonych badań w dłuższym przedziale czasu (6 miesięcy) okazało się, że wymienione w punkcie 1 podrozdziału kryptaty lantanowców nie są trwałe. Z tego względu moja uwaga zwróciła się ku innym grupom ligandów Podaty. Dla związków [TbLCl 2 ]Cl. 5H 2 O i [EuLCl 2 ]Cl. 5H 2 O w roztworze wodnym i metanolowym wykazano istnienie dwóch form kompleksów. Analizując widma emisyjne, a w szczególności przejście 5 D 0 7 F 0 oraz czasy zaniku emisji z poziomu 5 D 0 dla ciała stałego i roztworów określono skład dwóch form kompleksów jako[eulcl 2 ] + - odpowiadający formie kompleksu występującej w fazie stałej i jako [EuLClR] 2+ (R- cząsteczka rozpuszczalnika) powstałej w wyniku penetracji wewnętrznej sfery koordynacyjnej przez cząsteczki rozpuszczalnika 10, 27. Wykazano efektywny transfer energii od liganda do jonu Eu(III) i Tb(III) wskazując, w oparciu o widma absorpcyjne i wzbudzenia emisji, na bardziej efektywny transfer energii z 35 Maupin, C.L.; Logue, M. W.; Leifer, L.; Riehl, J. P., J. Alloys Cmpds., (2000)
16 udziałem cząsteczki bipirydyny w stosunku do cząsteczek pirydyny obecnych w molekule liganda. Wydajność kwantowa emisji Q L Ln eks przy λ wzb = 318 nm dla kompleksu Tb(III) w roztworze D 2 O i CD 3 OD wynosi odpowiednio 17,7 % i 13.7 %. Czasy zaniku, stałe szybkości przejść niepromienistych i promienistych oraz efektywność transferu energii od liganda do jonu metalu zostały podane w tabeli 2. Tabela 2. Czasy zaniku luminescencji z poziomu 5 D 4 jonu Tb(III) w teperaturach 293 i 77 K oraz stałe szybkości przejść niepromienistych i promienistych. TbL 293 K 77 K H (msec) D (msec) H (msec) D (msec) k r a (sec -1 ) k nr (T) b (sec -1 ) k nr (OH) c (sec -1 ) in CH 3 OH in H 2 O in CH 3 CN solid a. definiowana jako [ (MOD) 77K ] -1 b. definiowana jako [ (MOD) 300K ] -1 - [ (MOD) 77K ] -1 c. definiowana jako [ (MOH) 300K ] -1 - [ (MOD) 300K ] -1 d. definiowana jako efektywność sensybilizacji ef = L Q Ln / Ln Q Ln d Niezbyt duża wydajność kwantowa, biorąc pod uwagę niewielki udział niepromienistych procesów niezależnych od temperatury jest m.i. spowodowana procesem odwrotnego transferu energii z poziomu 5 D 4 jonu Tb(III) na wzbudzony stan tripletowy liganda wynikający z przerwy energetycznej między tymi stanami (1438 cm -1 ). Najniższa wartość energii stanu tripletowego została oszacowana z widma fosforescencji kompleksu Gd(III) w roztworze metanolowym w 77 K. Oszacowana efektywność sensybilizacji, w roztworze CD 3 OD wg. uproszczonego założenia stosowanego w 12, że za czas promienisty przyjmuje się czas zaniku luminescencji mierzony w 77 K dla roztworu w deuterowanym rozpuszczalniku, wynosi 27 %. Na rysunku 2 umieszczony jest diagram obrazujący drogę transferu energii. 16
17 energia/cm -1 7 F D 3 3x10 4 S x10 4 T D 4 1x S 0 Rys. 2 Diagram głównych poziomów energetycznych, które biorą udział w procesie transferu energii w kompleksie [TbLCl 2 ]Cl. 5H 2 O w roztworze metanolu. Do badań wodnego roztworu kompleksu [DyLCl 2 ]Cl. 5H 2 O zastosowano technikę CPE/CPL, która umożliwia badania dynamiki stanów wzbudzonych dla mieszanin racemicznych. Kołowo spolaryzowane promieniowanie wzbudzające (CPE) poprzez uprzywilejowaną absorpcję przez jeden z enancjomerów generuje nieracemiczną populację stanu wzbudzonego. Sygnał kołowo spolaryzowanej emisji (CPL) jest obserwowany, jeśli nieracemiczny rozkład stanu wzbudzonego utrzymuje się w czasie zaniku stanu wzbudzonego jonu lantanowca. Ze względu na to, że czas zaniku emisji z poziomów 5 D 0 i 5 D 4, odpowiednio jonów Eu(III) i Tb(III), jest rzędu milisekund kompleksy tych jonów lantanowców nie zawsze są odpowiednie do badań z użyciem techniki CPE/CPL. Dzieje się tak wtedy, gdy racemizacja kompleksów chiralnych zachodzi znacznie szybciej niż zanik poziomów 5 D 0 i 5 D 4. Z tego też powodu nie zarejestrowano sygnału CPL dla roztworów kompleksów Eu(III) i Tb(III). W takiej sytuacji korzystne jest użycie kompleksów jonu Dy(III), którego czas zaniku luminescencji z poziomu 4 F 9/2 jest rzędu mikrosekund, co pozwala na eksperyment w krótszej skali czasowej. Stosując powyższą technikę dla kompleksu Dy(III) zarejestrowano po raz pierwszy liniową zależność wzrostu czynnika dysymetrii (g lum ) luminescencji ze wzrostem temperatury, odwrotnie niż dla wszystkich mierzonych wcześniej układów. Jest to spowodowane istnieniem dwóch form kompleksów w roztworze wodnym i przesunięciem, wraz ze wzrostem temperatury, równowagi w kierunku formy bardziej chiralnej 10,
18 Kompleksy z ligandami zawierajacymi grupy karboksylowe i karbonylowe. a) Z kwasem orto-fenylenodioxydikarboksylowym, w zależności od warunków syntezy, powstają dwa typy związków: [Ln(PDDA) 1.5 (H 2 O) 3 ]. H 2 O (gdzie Ln = Tb(III) Gd(III), Eu(III) i Na[Eu(PDDA) 2 (H 2 O) 2 ]. 4H 2 O. Kompleksy, [Ln(PDDA) 1.5 (H 2 O) 3 ]. H 2 O, krystalizują w układzie rombowym w grupie przestrzennej Pbcn. Strukturę polimeryczną tworzą połączone jednostki tetrameryczne. W strukturze znajdują się dwie cząsteczki liganda pełniące różną rolę (oznaczane w tekście jako PDDA I i PDDA II). PDDA I tworzy pierścienie chelatowe i jest dodatkowo związany przez sąsiedni jon lantanowca. PDDA II odgrywa tylko rolę mostkującą pomiędzy dwoma jonami lantanowców. Jon Eu(III) jest dziewięciokoordynacyjny, a wewnętrzną sferę koordynacyjną tworzą dwie cząsteczki liganda i trzy molekuły wody. W koordynacji jonu Eu(III) uczestniczą dwa atomy tlenu z dwóch grup karboksylowych (O1, O5) i dwa atomy tlenu eterowego (O3, O4) liganda PDDA I oraz jeden atom tlenu grupy karboksylowej (O7) liganda PDDA II. Atom tlenu grupy karboksylowej, O6, cząsteczki PDDA I jest skoordynowany przez sąsiedni jonu Eu(III) i tworzy się sieć typu Eu-O-C-O-Eu z odległością między jonami lantanowców Å. Z kolei cząsteczka PDDA II jest skoordynowana przez sąsiednie jony Eu(III), gdzie odległość między jonami Eu(III) wynosi Å 29. W kompleksie aninonowym, Na[Eu(PDDA) 2 (H 2 O) 2 ]. 4H 2 O, jon Eu(III) posiada liczbą koordynacji 10. W wewnętrznej sferze koordynacyjnej znajdują się dwie molekuły liganda PDDA i dwie molekuły wody, a jon metalu koordynuje dwa atomy tleny grup karboksylowych (O1, O5; O7, O11) i dwa atomy tlenu grup eterowych (O3, O4; O9, O10) każdej molekuły liganda. Dodatkowo skoordynowany przez jon Eu(III) jeden atom tlenu grupy karboksylowej (O1) i jeden atom tlenu molekuły wody oddziaływają z jonem Na. Jon Na oddziałuje z dwoma atomami tlenu dwóch cząsteczek wody i czterema atomami tlenu grup karboksylowych tworząc sieć 28, 29. Dla kompleksu Tb(III) w ciele stałym i roztworze wodnym występuje, wg. mechanizmu multipolowego, efektywny transfer energii, ze stanu tripletowego liganda na poziom 5 D 4 jonu Tb(III) w zakresie temperatur od 4 do 293 K. Sprzyja temu spełnienie warunków rezonansu. Przerwa energetyczna między najniższą energią stanu tripletowego liganda (23420 cm -1 ) i wzbudzonym poziomem ( 5 D 4 ) Tb(III) wynosi 2775 cm -1, co eliminuje występowanie procesu odwrotnego transferu energii z poziomu 5 D 4 jonu Tb(III) do stanu tripletowego liganda. W wygaszaniu emisji Tb(III) największy udział ma proces niezależny od temperatury czyli multifononowy w wyniku sprzężenia z wysokoenergetycznymi 18
19 drganiami OH cząsteczek wody. Udział procesów zależnych od temperatury jest niewielki, co potwierdzają czasy zaniku emisji z poziomu 5 D 4 umieszczone w tabeli Tabela 3a. Czasy zaniku emisji z poziomu 5 D 4 jonu Tb(III), 5 D 0 jonu Eu(III) i stanu tripletowego liganda mierzone dla kompleksów w ciele stałym. Kompleks [Ln(PDDA) 1.5 (H 2 O) 3 ]. H 2 O oznaczany jako 1Ln, a kompleks Na[Eu(PDDA) 2 (H 2 O) 2 ]. 4H 2 O jako 2Eu. / s 1Eu 2Eu 1Tb 1Gd 293 K K Tabela 3b. Stałe szybkości przejść, czasy zaniku i liczba molekuł wody w wewnętrznej sferze koordynacyjnej dla kompleksu Eu(III) z ligandem PDDA w roztworze wodnym. H / s D / s k r /s -1 k nr (OH)/s -1 k nr (T)/s -1 q 293 K 77 K 293 K 77 K Dla obydwu kompleksów jonu Eu(III) w ciele stałym nie obserwuje się transferu energii od liganda do jonu metalu ani w temperaturze pokojowej ani 77 K, pomimo dobrze spełnionego warunku rezonansu (ΔE = E T E 5D2 = 1886 cm -1 ). Wykazano, że jest to spowodowane położeniem stanu LMCT i określono drogi transferu energii dla powyższych kompleksów, które są przedstawione na rysunku 3. 19
20 7 F 0-6 4x10 4 3x10 4 2x10 4 S T LMCT H 4 5 G 5 D L 6 5 D 1 5 D 2 5 D 0 energia/cm -1 1x S0 Rys. 3 Diagram głównych poziomów energetycznych, które biorą udział w procesie transferu energii w kompleksie Na[Eu(PDDA) 2 (H 2 O) 2 ]. 4H 2 O w ciele stałym. Na podstawie widma absorpcyjnego wyznaczono brzeg pasma przejścia LMCT (23095 cm -1 ) w kompleksie Na[Eu(PDDA) 2 (H 2 O) 2 ]. 4H 2 O. Pozostające w rezonansie stany LMCT i tripletowy powodują, że staje się możliwa następująca niepromienista droga dezaktywacji stanu tripletowego liganda T 1 LMCT S 0. Jednocześnie widma wzbudzenia emisji tego kompleksu świadczą o wygaszaniu emsji jonu Eu(III) przy wzbudzeniu poprzez poziom 5 L 6 jonu metalu w wyniku niepromienistego procesu 5 L 6 LMCT. Dla kompleksu [Eu(PDDA) H 2 O]. H 2 O nie zarejestrowano pasma związanego z przejściem przeniesienia elektronu, jest ono zapewne przykryte przez pasmo liganda. Dla wodnego roztworu kompleksu Eu(III) z ligandem PDDA obserwuje się sensybilizowaną emisję w temperaturze 77 K. Na podstawie porównania widm wzbudzenia emisji zarejestrowanych w temperaturze 77 K dla kompleksów Eu(III) i Tb(III) z PDDA w roztworach wodnych określono najniższą wartość energii stanu LMCT, który w niskiej temperaturze bierze częściowo udział w sensybilizowaniu emisji jonu Eu(III). Duża wartość stałej szybkości przejść niepromienistych zależnych od temperatury świadczy o udziale procesu mediowanego fononowo w wygaszaniu emisji jonu Eu(III). Czasy zaniku emisji z poziomu 5 D 0 oraz stałe szybkości przejść niepromienistych i promienistych zamieszczone są w tabeli 3. Analizując właściwości fotofizyczne kompleksów Eu(III) i Tb(III) z ligandem PDDA wykazano, ważność położenia stanu LMCT nie tylko w stosunku do poziomów wzbudzonych jonu Eu(III), ale szczególnie stanów wzbudzonych liganda (S 1 i T 1 ) 28,
21 Kompleks Yb(III) z ligandem PDDA nie jest izostrukturalny z Na[Eu(PDDA) 2 (H 2 O) 2 ]. 4H 2 O. Krystalizuje w grupie przestrzennej P2 1 /c. Jon Yb(III) jest ośmiokoordynacyjny, a wewnętrzną sferę koordynacyjną tworzą dwie cząsteczki PDDA (oznaczone PDDA I i PDDA II) i dwie cząsteczki wody. PDDA I jest skoordynowany przez jeden jon Yb(III) i jeden jonu Na, co umożliwia tworzenie łańcuchów. PDDA II natomiast łączy dwa jony lantanowca i jeden jon Na w jednostki dimeryczne. Tworzą się równoległe jedno-wymiarowe słupy oddziaływujące ze sobą nawzajem poprzez oddziaływania π-π stakingowe pierścieni benzenowych liganda PDDA II wzdłuż kierunku [001]. Odległość pomiędzy pierścieniami benzenowymi wynosi 3.53 Å z przesunięciem 1.72 Å. Strukturę stabilizuje dodatkowo sieć wiązań wodorowych 30. Dla kompleksu Na[Yb(PDDA) 2 (H 2 O)]. 3H 2 O nie zarejestrowano sensybilizowanej emisji jonu Yb(III). Emisja Yb(III) zarejestrowana przy wzbudzeniu bezpośrednio w poziom 2 F 5/2 jonu Yb(III) jest bardzo słaba, co potwierdzają czasy zaniku emisji z tego poziomu wynoszące 0.32 i 0.69 µs w temperaturze 293 i 77 K. Ze względu na przerwę energetyczną pomiędzy poziomami wzbudzonym ( 2 F 5/2 ) i podstawowym ( 2 F 7/2 ) jonu Yb(III) mniejszą niż dla jonu Eu(III) i obecność molekuł wody w strukturze wzrasta udział niepromienistej relaksacji poziomu wzbudzonego Yb(III) w wyniku multifononowego procesu wygaszania emisji 30. b) Przeprowadzono również badania właściwości fotofizycznych kompleksu Eu(TTFA). 3 5Mphen w fazie stałej oraz roztworach CH 3 OH, CD 3 OD i CH 3 OCH 3. Udowodniono efektywny transfer energii od liganda do jonu metalu poprzez stan tripletowy Mphen z udziałem poziomu 5 D 1 jonu Eu(III) zachodzący w oparciu o mechanizm wymienny. Stwierdzono udział, mediowanego fononowo, procesu odwrotnego transferu energii z poziomu 5 D 1 i 5 D 0 jonu Eu(III) na stan tripletowy. Dla roztworu kompleksu w CH 3 OCH 3 wykorzystując technikę CPE/CPL wykazano obecność enancjomerów w roztworze generując nieracemiczny rozkład stanu wzbudzonego. Szybkość racemizacji jest mniejsza niż szybkość procesu promienistego 10, 31. c) Otrzymano żele krzemionkowe metodą zol-żel zawierające kompleksy [Eu(ODA) 3 ] 3- i [Eu(DPA) 3 ] 3- o dobrze zdefiniowanej symetrii D 3 otoczenia jonu lantanowca. Żele użyte zostały w celu spowolnienia szybkości racemizacji. Po raz pierwszy zarejestrowano CPL dla mieszaniny racemicznej zamkniętej w żelu, a otrzymane wyniki porównano z wynikami dla roztworów wodnych. Zarejestrowanie, nierejestrowalnego w roztworze wodnym, sygnału CPL dla kompleksu [Eu(ODA) 3 ] 3- w żelu było potwierdzeniem użyteczności zastosowania żelu w celu spowolnienia szybkości racemizacj. Pomimo wystąpienia częściowej 21
22 depolaryzacji kołowo spolaryzowanej emisji w żelach zademonstrowano, że CPL jest odtwarzalny, a technika powinna być użyteczna jako sonda strukturalna kompleksów, które ulegają racemizacji w roztworach, dla których oczekuje się stosunkowo dużej wartości g lum. Mniejszą wartość współczynnika g lum otrzymaną dla żelu zawierającego kompleks [Eu(DPA) 3 ] 3- w porównaniu z roztworem wodnym tego kompleksu zinterpretowano jako efekt transferu energii między enancjomerami 10, Kompleksy z sulfonyloamidofosforanami. Otrzymano i przebadano kompleksy lantanowców (Nd(III), Eu(III), Gd(III), Tb(III), Er(III), Yb(III) i Lu(III) z pochodnymi sulfonyloamidofosforanów typu R 1 - SO 2 NHP(O)(OR 2 ) 2 przedstawionymi na rysunku 4. Rys. 4. Wzory strukturalne ligandów użytych do otrzymywania kompleksów z jonami lantanowców. W celu zwiększenia efektywności transferu energii od liganda do jonu metalu dokonano zmiany podstawnika P - alkilowego w cząsteczce HSP na arylowy w cząsteczce HSB. Jednocześnie w cząsteczce HSK zastosowano podstawnik krezolowy w celu dalszego zoptymalizowania efektywności transferu energii poprzez skrócenia odległości między pierścieniami aromatycznymi a jonem lantanowca. Otrzymano serię kompleksów typu: Na[Ln(SP) 4 ] (Ln = Yb, Lu), [Ln(SP) 3 bpy] (Ln = Yb, Lu; bpy- 2,2 -bipirydyna), [Ln(SP) 3 phen] (Ln = Yb, Lu; phen 1,10-fenantrolina), Na[Ln(SB) 4 ] (Ln = Nd, Eu, Gd, Tb, Er, Yb i Lu), Na[Ln(SK) 4 ] (Ln = Ln = Nd, Eu, Gd, Tb, Er, Yb i Lu). Zastosowanie koligandów, bipirydyny i fenantroliny miało na celu zwiększenie efektywności transferu energii 33,34. 22
23 Kompleksy Na[Ln(SP) 4 ], Na[Ln(SB) 4 ] i Na[Ln(SK) 4 ] krystalizują odpowiednio w grupach przestrzennych: P2 1 /c, Pna2 1 i C2/c. Kompleksy Na[Ln(SP) 4 ] i Na[Ln(SK) 4 ] są izostrukturalne w serii od Nd do Lu, natomiast Na[Yb(SB) 4 ] nie jest izostrukturalny z kompleksami Na[Ln(SB) 4 ] pozostałych lantanowców i krystalizuje w grupie przestrzennej P2 1 /c. Na[Tb(SB) 4 ] stanowi przykład związku krystalizującego w klasie nieenancjomorficznej (mm2), ale z parametrem Flacka równym 0.580(3), co stanowi rzadki przypadek w krystalografii. Liczba koordynacji jonu lantanowca we wszystkich badanych kompleksach wynosi osiem. W wewnętrznej sferze koordynacyjnej kompleksów anionowych obecne są cztery cząsteczki ligandów sulfonyloamidofosforanowych, a koordynacja następuje przez cztery atomy tlenu grup sulfonowych i cztery atomy tlenu grup fosforanowych. Kompleksy [Ln(SP) 4 ] -, [Ln(SB) 4 ] - i [Ln(SK) 4 ] - tworzą łańcuchy w wyniku oddziaływań jonów sodu z nieskoordynowanym atomem tlenu grupy sulfonowej. W przypadku kompleksu Na[Ln(SB) 4 ] w tworzeniu łańcuchów uczestniczą również oddziaływania π-π stakingowe występujące pomiędzy pierścieniami benzylowymi ligandów należących do sąsiadujących jednostek anionowych [Tb1(SB) 4 ] - i [Tb2(SB) 4 ] -. W kompleksie Na[Tb(SK) 4 ] - występują natomiast oddziaływania stakingowe w obrębie tej samej jednostki anionowej, [Tb(SK) 4 ] -, uczestniczą w nich pierścienie fenylowy i 4-metylofenylowy dwóch cząsteczek liganda. W kompleksach zawierających koligandy w wewnętrznej sferze koordynacyjnej znajdują trzy molekuły ligandów sulfonyloamidofosforanowych i jedna cząsteczka koliganda czyli koordynacja jest typu LnO6N2. Kompleksy [Ln(SP) 3 phen] i [Ln(SP) 3 bpy]. H 2 O krystalizują jako monomery w grupie P 1 33, 34. Dla badanych kompleksów udowodniono istnienie transferu energii od liganda do jonu lantanowca. Wykorzystując niskotemperaturową spektroskopię emisyjną i absorpcyjną określono rozszczepienie podstawowego i wzbudzonego poziomu 2 F 7/2 i 2 F 5/2 jonu Yb(III) przez pole krystaliczne, która dla kompleksów o niskiej symetrii punktowej jonu lantanowca (bliskiej C 2v ) wynosi 549 i 446cm -1 oraz 544 i 458 cm -1 odpowiednio dla [Ln(SP) 3 phen] i [Ln(SP) 3 bpy]. H 2 O. Rozszczepienie poziomów 2 F 7/2 i 2 F 5/2 w Na[Ln(SP) 4 ], Na[Ln(SB) 4 ] i Na[Ln(SK) 4 ] wynosi odpowiednio 414 i 334 cm -1 ; 482 i 405 cm -1 oraz 524 i 414 cm -1. Należy podkreślić, że sensybilizowaną emisję jonu Yb(III) rejestrowano w temperaturze pokojowej i 77 K (λ wzb = 270 nm) przy użyciu lampy ksenonowej jako źródła wzbudzenia, a wiadomym jest, że lampa charakteryzuje się bardzo niską intensywnością promieniowania w zakresie UV. Świadczy to o efektywnym transferze energii od liganda do jonu Yb(III), co jest dodatkowo interesujące, że przerwa energetyczna między najniższą energią stanu tripletowego liganda, a wzbudzonym poziomem 2 F 5/2 jest rzędu cm -1. W badanej serii 23
24 kompleksów Na[Yb(SP) 4 ], Na[Yb(SB) 4 ] i Na[Yb(SK) 4 ] zaobserwowano wzrost intensywności sensybilizowanej emisji przejawiający się również w długości czasów zaników poziomu 2 F 5/2. Nastąpiło wydłużenie czasu zaniku emisji od 35 s dla Na[Yb(SP) 4 ] do 48 s dla Na[Yb(SB) 4 ] i 70 s dla Na[Yb(SK) 4 ]. Ostatnia wartość jest najdłuższym zarejestrowanym dotychczas czasem zaniku emisji Yb(III) dla kompleksów z niefluorowanymi ligandami organicznymi 33, 34. Obecność koliganda nie poprawiła intensywności emisji Yb(III), a wewnętrzna wydajność kwantowa emisji malała od 3.1% dla Na[Yb(SP) 4 ] do 2.2% dla [Ln(SP) 3 phen] i 1.6% dla [Ln(SP) 3 bpy]. H 2 O. Jest to spowodowane większym udziałem multifononowego procesu wygaszania emisji w wyniku sprzężenia z wysokoenergetycznymi drganiami C-H pierścieni bipirydyny i fenantroliny, położonymi bliżej jonu lantanowca niż pierścienie aromatyczne obecne w molekule liganda [SP] -. Dodatkowo w cząsteczce [Ln(SP) 3 bpy]. H 2 O zachodzi jeszcze sprzężenie z wysokoenergetycznymi oscylacjami OH molekuł wody. Wykorzystując widma wzbudzenia i rozważając molowy współczynnik absorpcji dla przejść n π* phen i bpy, który jest około 120 ( = 343 nm) i 7 ( = nm) razy mniejszy niż dla przejść π π* ligandów sulfonyloamidofosforanowych ( = 272 i = 282 nm), okazuje się, że wzbudzenie promieniowaniem z zakresu przejść n π* jest bardziej efektywne niż wzbudzenie poprzez wyżej energetyczne poziomy ligandów ( max = 272 nm [Ln(SP) 3 phen]; max = 282 nm [Ln(SP) 3 bpy]. H 2 O). To może być związane z mechanizmem transferu energii, w którym wzbudzenie jonu Yb(III) może występować przez transfer podwójny elektronu 20 dodatkowo do mechanizmu transferu wspomaganego fononowo 21. Cząsteczki phen i bpy są ligandami silniej odciągającymi elektrony niż [SP] - więc podstawienie jednej molekuły liganda [SP] - molekułą phen lub bpy wpływa na właściwości donorowo-akceptorowe, które powinny powodować zmiany we własnościach luminescencyjnych, jeśli główny proces transferu energii następuje poprzez mechanizm podwójnego transferu elektronu. Jednak nakrywanie się pasm [SP] -, phen i bpy w obszarze nm uniemożliwia porównanie efektywności wzbudzenia poprzez stan singletowy [SP] - ligandu dla kompleksów z i bez koliganda 33. Kompleksy Na[Er(SB) 4 ] i Na[Er(SK) 4 ] posiadają jedne z najdłuższych czasów zaniku zarejestrowanych dla kompleksów Er(III) z niefluoryzowanymi ligandami organicznymi. Dla kompleksów Er(III), a szczególnie Nd(III) z [SB] - i [SK] - ligandami obserwuje się znacznie większy, w porównaniu z kompleksami Yb(III), udział multifononowego procesu wygaszania emisji w wyniku sprzężenia z wysokoenergetycznymi drganiami ν(po) ( 1270 cm -1 ), ν(so) 24
25 ( 1450 cm -1 ) i ν(ch) ( 2900 cm -1 ) grupy CH 3 i pierścienia aromatycznego. Na przykładzie kompleksów Nd(III) i Er(III) pokazano, że wysokorozdzielcza spektroskopia absorbcyjna w niskiej temperaturze jest dostatecznie czułą metodą, żeby rejestrować subtelne zmiany strukturalne związane z występowaniem dwóch nieekwiwalentnych pozycji jonu lantanowca w strukturze. Objawia się to subtelnym rozszczepieniem lini elektronowych. Ten rodzaj spektroskopii użyty był przez prof. J. Legendziewicz i współautorów do pokazania wpływu chiralności liganda na strukturę kompleksów lantanowców z L- i DL- aminokwasami 8, 9, 10. Badania właściwości fotofizycznych i związanych z nimi transferem energii od liganda do jonu metalu pokazują, że ligandy sulfonyloamidofosforanowe są bardzo obiecujące jako sensybilizatory emisji w podczerwieni bez udziału koligandów typu bipirydyny czy fenantroliny. Poprzez modyfikację struktury liganda tego typu można uzyskać wzrost efektywności transferu energii od liganda do jonu metalu oraz zmieniać zakres absorpcji liganda przesuwając go w kierunku zakresu widzialnego, co czyniłoby te kompleksy bliższymi aplikacji biomedycznej. W kompleksach Eu(III) i Tb(III) z ligandami [SB] - i [SK] - przeanalizowano proces transferu energii od liganda do jonu lantanowca 34. Wystąpiły nieoczekiwane różnice w efektywności transferu energii od liganda do jonu metalu pomiędzy kompleksami Na[Tb(SB) 4 ] i Na[Tb(SK) 4 ], które doskonale uwidaczniają się w różnicach całkowitej wydajności kwantowej ( Q ) wynoszącej dla Na[Tb(SB) 4 ] 2.4%, a dla Na[Tb(SK) 4 ] 20,0 % L Ln w temperaturze 293 K. Takich właściwości fotofizycznych nie można wyjaśnić w oparciu o nieznaczne różnice położenia wzbudzonego stanu tripletowego bądź singletowego ligandów. Również nie może za to odpowiadać nieco większa odległość pomiędzy pierścieniem aromatycznym, a jonem lantanowca w kompleksie Na[Tb(SB) 4 ] w porównaniu do Na[Tb(SK) 4 ], ponieważ efektywność transferu energii w Na[Tb(SB) 4 ] jest zależna od temperatury. Zaproponowano wyjaśnienie tego zjawiska w oparciu o mechanizm migracji energii pomiędzy jednostkami anionowymi, [Tb1(SB) 4 ] - i [Tb2(SB) 4 ] -, wzdłuż tworzonego przez nie łańcucha polimerycznego. Jest to pierwsze doniesienie dotyczące wpływu oddziaływań π-π stakingowych na efektywność transferu energii od liganda do jonu lantanowca. Pokazuje to, jak ważne są oddziaływania niekowalencyjne będące efektem upakowania 34. W przeciwieństwie do Puntus i współautorów 36, 37 w widmach badanych 36 Lada N. Puntus, Konstantin A. Lyssenko, Mikhail Yu. Antipin, and Jean-Claude G. Bünzli, Inorg. Chem., 47 (2008) Lada N. Puntus, Konstantin A. Lyssenko, Irina S. Pekareva, and Jean-Claude G Bünzli., J. Phys. Chem. B, 113 (2009)
Luminofory organiczne o efekcie antenowym. Paula Gawryszewska-Wilczyńska
Luminofory organiczne o efekcie antenowym. Paula Gawryszewska-Wilczyńska Plan Krótkie omówienie efektu antenowegozasada działania, zalety, możliwości, sposób badania Przykłady zastosowań związków z efektem
ĆWICZENIE 3 LUMINOFORY ORGANICZNE I NIEORGANICZNE.
Laboratorium specjalizacyjne A ĆWICZENIE 3 LUMINOFORY ORGANICZNE I NIEORGANICZNE. Zagadnienia: Podział luminoforów: fluorofory oraz fosfory Luminofory organiczne i nieorganiczne Różnorodność stanów wzbudzonych
Ćwiczenie 2 Przejawy wiązań wodorowych w spektroskopii IR i NMR
Ćwiczenie 2 Przejawy wiązań wodorowych w spektroskopii IR i NMR Szczególnym i bardzo charakterystycznym rodzajem oddziaływań międzycząsteczkowych jest wiązanie wodorowe. Powstaje ono między molekułami,
Jak analizować widmo IR?
Jak analizować widmo IR? Literatura: W. Zieliński, A. Rajca, Metody spektroskopowe i ich zastosowanie do identyfikacji związków organicznych. WNT. R. M. Silverstein, F. X. Webster, D. J. Kiemle, Spektroskopowe
Przejścia promieniste
Przejście promieniste proces rekombinacji elektronu i dziury (przejście ze stanu o większej energii do stanu o energii mniejszej), w wyniku którego następuje emisja promieniowania. E Długość wyemitowanej
Spektroskopia Analiza rotacyjna widma cząsteczki N 2. Cel ćwiczenia: Wyznaczenie stałych rotacyjnych i odległości między atomami w cząsteczce N 2
Spektroskopia Analiza rotacyjna widma cząsteczki N 2 Cel ćwiczenia: Wyznaczenie stałych rotacyjnych i odległości między atomami w cząsteczce N 2 w stanach B 2 v=0 oraz X 2 v=0. System B 2 u - X 2 g cząsteczki
INADEQUATE-ID I DYNAMICZNY NMR MEZOJONOWYCH. 3-FENYLO-l-TIO-2,3,4-TRIAZOLO-5-METYUDÓW. Wojciech Bocian, Lech Stefaniak
INADEQUATEID I DYNAMICZNY NMR MEZOJONOWYCH 3FENYLOlTIO2,3,4TRIAZOLO5METYUDÓW Wojciech Bocian, Lech Stefaniak Instytut Chemii Organicznej PAN ul. Kasprzaka 44/52, 01224 Warszawa PL9800994 WSTĘP Struktury
METODY SPEKTROSKOPOWE II. UV-VIS od teorii do praktyki Jakub Grynda Katedra Technologii Leków i Biochemii
METODY SPEKTROSKOPOWE II UV-VIS od teorii do praktyki Jakub Grynda Katedra Technologii Leków i Biochemii Pokój nr 1 w Chemii B Godziny konsultacji: Poniedziałek 11-13 E-mail: jakub.grynda@gmail.com PLAN
Spektroskopia molekularna. Spektroskopia w podczerwieni
Spektroskopia molekularna Ćwiczenie nr 4 Spektroskopia w podczerwieni Spektroskopia w podczerwieni (IR) jest spektroskopią absorpcyjną, która polega na pomiarach promieniowania elektromagnetycznego pochłanianego
Ćwiczenie 3 Pomiar równowagi keto-enolowej metodą spektroskopii IR i NMR
Ćwiczenie 3 Pomiar równowagi keto-enolowej metodą spektroskopii IR i NMR 1. Wstęp Związki karbonylowe zawierające w położeniu co najmniej jeden atom wodoru mogą ulegać enolizacji przez przesunięcie protonu
ĆWICZENIE 3 LUMINOFORY ORAZ ZJAWISKA WYGASZANIA LUMINESCENCJI
Laboratorium specjalizacyjne Chemia sądowa ĆWICZENIE 3 LUMINOFORY ORAZ ZJAWISKA WYGASZANIA LUMINESCENCJI Zagadnienia: Podział luminoforów: fluorofory oraz fosfory Luminofory organiczne i nieorganiczne
Ćw. 11 wersja testowa Wyznaczanie odległości krytycznej R 0 rezonansowego przeniesienia energii (FRET)
Ćw. 11 wersja testowa Wyznaczanie odległości krytycznej R 0 rezonansowego przeniesienia energii (FRET) Wstęp W wyniku absorpcji promieniowania elektromagnetycznego o odpowiedniej długości fali (najczęściej
PRACOWNIA PODSTAW BIOFIZYKI
PRACOWNIA PODSTAW BIOFIZYKI Ćwiczenia laboratoryjne dla studentów III roku kierunku Zastosowania fizyki w biologii i medycynie Biofizyka molekularna Badanie wygaszania fluorescencji SPQ przez jony chloru
PRACOWNIA CHEMII. Wygaszanie fluorescencji (Fiz4)
PRACOWNIA CHEMII Ćwiczenia laboratoryjne dla studentów II roku kierunku Zastosowania fizyki w biologii i medycynie Biofizyka molekularna Projektowanie molekularne i bioinformatyka Wygaszanie fluorescencji
Podczerwień bliska: cm -1 (0,7-2,5 µm) Podczerwień właściwa: cm -1 (2,5-14,3 µm) Podczerwień daleka: cm -1 (14,3-50 µm)
SPEKTROSKOPIA W PODCZERWIENI Podczerwień bliska: 14300-4000 cm -1 (0,7-2,5 µm) Podczerwień właściwa: 4000-700 cm -1 (2,5-14,3 µm) Podczerwień daleka: 700-200 cm -1 (14,3-50 µm) WIELKOŚCI CHARAKTERYZUJĄCE
PRODUKTY CHEMICZNE Ćwiczenie nr 3 Oznaczanie zawartości oksygenatów w paliwach metodą FTIR
PRODUKTY CHEMICZNE Ćwiczenie nr 3 Oznaczanie zawartości oksygenatów w paliwach metodą FTIR WSTĘP Metody spektroskopowe Spektroskopia bada i teoretycznie wyjaśnia oddziaływania pomiędzy materią będącą zbiorowiskiem
SPEKTROSKOPIA MOLEKULARNA 2015/16 nazwa przedmiotu SYLABUS A. Informacje ogólne
SPEKTROSKOPIA MOLEKULARNA 2015/16 nazwa SYLABUS A. Informacje ogólne Elementy składowe sylabusu Nazwa jednostki prowadzącej kierunek Nazwa kierunku studiów Poziom kształcenia Profil studiów Forma studiów
SPEKTROSKOPIA NMR. No. 0
No. 0 Spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego, spektroskopia MRJ, spektroskopia NMR jedna z najczęściej stosowanych obecnie technik spektroskopowych w chemii i medycynie. Spektroskopia ta polega
Wykład 5 Widmo rotacyjne dwuatomowego rotatora sztywnego
Wykład 5 Widmo rotacyjne dwuatomowego rotatora sztywnego W5. Energia molekuł Przemieszczanie się całych molekuł w przestrzeni - Ruch translacyjny - Odbywa się w fazie gazowej i ciekłej, w fazie stałej
Spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego - wprowadzenie
Spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego - wprowadzenie Streszczenie Spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego jest jedną z technik spektroskopii absorpcyjnej mającej zastosowanie w chemii,
SPRAWOZDANIE z grantu obliczeniowego za rok 2011
Zakład Chemii Nieorganicznej i Strukturalnej Wydział Chemiczny Politechnika Wrocławska SPRAWOZDANIE z grantu obliczeniowego za rok 2011 Teoretyczne badania związków kompleksowych i metaloorganicznych,
1. Od czego i w jaki sposób zależy szybkość reakcji chemicznej?
Tematy opisowe 1. Od czego i w jaki sposób zależy szybkość reakcji chemicznej? 2. Omów pomiar potencjału na granicy faz elektroda/roztwór elektrolitu. Podaj przykład, omów skale potencjału i elektrody
SPEKTROSKOPIA NMR PODEJŚCIE PRAKTYCZNE DR INŻ. TOMASZ LASKOWSKI CZĘŚĆ: II
SPEKTROSKOPIA NMR PODEJŚIE PRAKTYZNE ZĘŚĆ: II DR INŻ. TOMASZ LASKOWSKI O TO JEST WIDMO? WIDMO NMR wykres ilości kwantów energii promieniowania elektromagnetycznego pochłanianego przez próbkę w funkcji
Orbitale typu σ i typu π
Orbitale typu σ i typu π Dwa odpowiadające sobie orbitale sąsiednich atomów tworzą kombinacje: wiążącą i antywiążącą. W rezultacie mogą powstać orbitale o rozkładzie przestrzennym dwojakiego typu: σ -
Widma UV charakterystyczne cechy ułatwiające określanie struktury pirydyny i pochodnych
Pirydyna i pochodne 1 Pirydyna Tw 115 o C ; temperatura topnienia -41,6 0 C Miesza się w każdym stosunku z wodą tworząc mieszaninę azeotropowa o Tw 92,6 o C; Energia delokalizacji 133 kj/mol ( benzen 150.5
Repeta z wykładu nr 11. Detekcja światła. Fluorescencja. Eksperyment optyczny. Sebastian Maćkowski
Repeta z wykładu nr 11 Detekcja światła Sebastian Maćkowski Instytut Fizyki Uniwersytet Mikołaja Kopernika Adres poczty elektronicznej: mackowski@fizyka.umk.pl Biuro: 365, telefon: 611-3250 CCD (urządzenie
Repetytorium z wybranych zagadnień z chemii
Repetytorium z wybranych zagadnień z chemii Mol jest to liczebność materii występująca, gdy liczba cząstek (elementów) układu jest równa liczbie atomów zawartych w masie 12 g węgla 12 C (równa liczbie
WIĄZANIA. Co sprawia, że ciała stałe istnieją i są stabilne? PRZYCIĄGANIE ODPYCHANIE
WIĄZANIA Co sprawia, że ciała stałe istnieją i są stabilne? PRZYCIĄGANIE ODPYCHANIE Przyciąganie Wynika z elektrostatycznego oddziaływania między elektronami a dodatnimi jądrami atomowymi. Może to być
Spektroskopia. Spotkanie pierwsze. Prowadzący: Dr Barbara Gil
Spektroskopia Spotkanie pierwsze Prowadzący: Dr Barbara Gil Temat rozwaŝań Spektroskopia nauka o powstawaniu i interpretacji widm powstających w wyniku oddziaływań wszelkich rodzajów promieniowania na
SPEKTROSKOPIA IR I SPEKTROSKOPIA RAMANA JAKO METODY KOMPLEMENTARNE
SPEKTROSKOPIA IR I SPEKTROSKOPIA RAMANA JAKO METODY KOMPLEMENTARNE Promieniowanie o długości fali 2-50 μm nazywamy promieniowaniem podczerwonym. Absorpcja lub emisja promieniowania z tego zakresu jest
SPEKTROSKOPIA IR I SPEKTROSKOPIA RAMANA JAKO METODY KOMPLEMENTARNE
1 SPEKTROSKOPIA IR I SPEKTROSKOPIA RAMANA JAKO METODY KOMPLEMENTARNE 2 Promieniowanie o długości fali 2-50 μm nazywamy promieniowaniem podczerwonym. Absorpcja lub emisja promieniowania z tego zakresu jest
EWA PIĘTA. Streszczenie pracy doktorskiej
EWA PIĘTA Spektroskopowa analiza struktur molekularnych i procesu adsorpcji fosfinowych pochodnych pirydyny, potencjalnych inhibitorów aminopeptydazy N Streszczenie pracy doktorskiej wykonanej na Wydziale
Warszawa, r. prof. dr hab. inż. Michał Malinowski Zakład Optoelektroniki IMiO Wydział Elektroniki i Technik Informacyjnych PW
prof. dr hab. inż. Michał Malinowski Zakład Optoelektroniki IMiO Wydział Elektroniki i Technik Informacyjnych PW Warszawa, 27.06.2016 r. Recenzja rozprawy doktorskiej mgra Adama Watrasa zatytułowanej:
Katedra Chemii Nieorganicznej i Analitycznej Uniwersytet Łódzki ul.tamka 12, Łódź
Katedra Chemii Nieorganicznej i Analitycznej Uniwersytet Łódzki ul.tamka 12, 91-403 Łódź Dr Paweł Krzyczmonik Łódź, marzec 2014 1 Plan wykładu Spektroskopia UV-ViS Światłowody- podstawy teoretyczne Fala
WYZNACZANIE ODLEGŁOŚCI KRYTYCZNEJ POMIĘDZY CZĄSTECZKAMI DONORA I AKCEPTORA W PROCESIE REZONANSOWEGO PRZENIESIENIA ENERGII (FRET)
Ćwiczenie 9 WYZNACZANIE ODLEGŁOŚCI KRYTYCZNEJ POMIĘDZY CZĄSTECZKAMI DONORA I AKCEPTORA W PROCESIE REZONANSOWEGO PRZENIESIENIA ENERGII (FRET) Zagadnienia: procesy dezaktywacji stanów elektronowo wzbudzonych
8. Trwałość termodynamiczna i kinetyczna związków kompleksowych
8. Trwałość termodynamiczna i kinetyczna związków kompleksowych Tworzenie związku kompleksowego w roztworze wodnym następuje poprzez wymianę cząsteczek wody w akwakompleksie [M(H 2 O) n ] m+ na inne ligandy,
PODSTAWY METODY SPEKTROSKOPI W PODCZERWIENI ABSORPCJA, EMISJA
PODSTAWY METODY SPEKTROSKOPI W PODCZERWIENI ABSORPCJA, EMISJA Materia może oddziaływać z promieniowaniem poprzez absorpcję i emisję. Procesy te polegają na pochłonięciu lub wyemitowaniu fotonu przez cząstkę
Spektroskopowe metody identyfikacji związków organicznych
Spektroskopowe metody identyfikacji związków organicznych Wstęp Spektroskopia jest metodą analityczną zajmującą się analizą widm powstających w wyniku oddziaływania promieniowania elektromagnetycznego
Spektroskopia charakterystycznych strat energii elektronów EELS (Electron Energy-Loss Spectroscopy)
Spektroskopia charakterystycznych strat energii elektronów EELS (Electron Energy-Loss Spectroscopy) Oddziaływanie elektronów ze stałą, krystaliczną próbką wstecznie rozproszone elektrony elektrony pierwotne
ZASADY ZALICZENIA PRZEDMIOTU MBS
ZASADY ZALICZENIA PRZEDMIOTU MBS LABORATORIUM - MBS 1. ROZWIĄZYWANIE WIDM kolokwium NMR 25 kwietnia 2016 IR 30 maja 2016 złożone 13 czerwca 2016 wtorek 6.04 13.04 20.04 11.05 18.05 1.06 8.06 coll coll
SKUTECZNOŚĆ IZOLACJI JAK ZMIERZYĆ ILOŚĆ KWASÓW NUKLEINOWYCH PO IZOLACJI? JAK ZMIERZYĆ ILOŚĆ KWASÓW NUKLEINOWYCH PO IZOLACJI?
SKUTECZNOŚĆ IZOLACJI Wydajność izolacji- ilość otrzymanego kwasu nukleinowego Efektywność izolacji- jakość otrzymanego kwasu nukleinowego w stosunku do ilości Powtarzalność izolacji- zoptymalizowanie procedury
Wydział Chemiczny Wybrzeże Wyspiańskiego 27, Wrocław. Prof. dr hab. Ilona Turowska-Tyrk Wrocław, r.
Wydział Chemiczny Wybrzeże Wyspiańskiego 27, 50-370 Wrocław Prof. dr hab. Ilona Turowska-Tyrk Wrocław, 18.01.2016 r. Recenzja rozprawy doktorskiej mgr Pauliny Klimentowskiej pt. Krystalochemia wybranych
TEORIA PASMOWA CIAŁ STAŁYCH
TEORIA PASMOWA CIAŁ STAŁYCH Skolektywizowane elektrony w metalu Weźmy pod uwagę pewną ilość atomów jakiegoś metalu, np. sodu. Pojedynczy atom sodu zawiera 11 elektronów o konfiguracji 1s 2 2s 2 2p 6 3s
Spektroskopowe i teoretyczne badania wpływu niektórych metali na układ elektronowy wybranych kwasów aromatycznych
Politechnika Białostocka Wydział Budownictwa i Inżynierii Środowiska Grzegorz Świderski Streszczenie rozprawy doktorskiej p.t: Spektroskopowe i teoretyczne badania wpływu niektórych metali na układ elektronowy
Atomy wieloelektronowe
Wiązania atomowe Atomy wieloelektronowe, obsadzanie stanów elektronowych, układ poziomów energii. Przykładowe konfiguracje elektronów, gazy szlachetne, litowce, chlorowce, układ okresowy pierwiastków,
I. PROMIENIOWANIE CIEPLNE
I. PROMIENIOWANIE CIEPLNE - lata '90 XIX wieku WSTĘP Widmo promieniowania elektromagnetycznego zakres "pokrycia" różnymi rodzajami fal elektromagnetycznych promieniowania zawartego w danej wiązce. rys.i.1.
CHARAKTERYSTYKA KARBOKSYLANÓW
AAKTEYSTYKA KABKSYLANÓW 1. GÓLNA AAKTEYSTYKA KWASÓW KABKSYLWY Spośród związków organicznych, które wykazują znaczną kwasowość najważniejsze są kwasy karboksylowe. Związki te zawierają w cząsteczce grupę
dr inż. Beata Brożek-Pluska SERS La boratorium La serowej
dr inż. Beata Brożek-Pluska La boratorium La serowej Spektroskopii Molekularnej PŁ Powierzchniowo wzmocniona sp ektroskopia Ramana (Surface Enhanced Raman Spectroscopy) Cząsteczki zaadsorbowane na chropowatych
Zakresy promieniowania. Światło o widzialne. długość fali, λ. podczerwień. ultrafiolet. Wektor pola elektrycznego. Wektor pola magnetycznego TV AM/FM
Światło o widzialne Zakresy promieniowania ultrafiolet podczerwień Wektor pola elektrycznego Wektor pola magnetycznego TV AM/FM długość fali, λ Podział fal elektromagnetycznych Promieniowanie X Fale wolnozmiennesieci
PODSTAWY CHEMII INŻYNIERIA BIOMEDYCZNA. Wykład 2
PODSTAWY CEMII INŻYNIERIA BIOMEDYCZNA Wykład Plan wykładu II,III Woda jako rozpuszczalnik Zjawisko dysocjacji Równowaga w roztworach elektrolitów i co z tego wynika Bufory ydroliza soli Roztwory (wodne)-
WYKŁAD 2 Podstawy spektroskopii wibracyjnej, model oscylatora harmonicznego i anharmonicznego. Częstość oscylacji a struktura molekuły Prof. dr hab.
WYKŁAD 2 Podstawy spektroskopii wibracyjnej, model oscylatora harmonicznego i anharmonicznego. Częstość oscylacji a struktura molekuły Prof. dr hab. Halina Abramczyk POLITECHNIKA ŁÓDZKA Wydział Chemiczny
Moduły kształcenia. Efekty kształcenia dla programu kształcenia (kierunku) MK_06 Krystalochemia. MK_01 Chemia fizyczna i jądrowa
Matryca efektów kształcenia określa relacje między efektami kształcenia zdefiniowanymi dla programu kształcenia (efektami kierunkowymi) i efektami kształcenia zdefiniowanymi dla poszczególnych modułów
Impulsy selektywne selektywne wzbudzenie
Impulsy selektywne selektywne wzbudzenie Impuls prostokątny o długości rzędu mikrosekund ( hard ): cały zakres 1 ( 13 C) Fala ciągła (impuls o nieskończonej długości): jedna częstość o Impuls prostokątny
Opracowała: mgr inż. Ewelina Nowak
Materiały dydaktyczne na zajęcia wyrównawcze z chemii dla studentów pierwszego roku kierunku zamawianego Inżynieria Środowiska w ramach projektu Era inżyniera pewna lokata na przyszłość Opracowała: mgr
JAK ZMIERZYĆ ILOŚĆ KWASÓW NUKLEINOWYCH PO IZOLACJI? JAK ZMIERZYĆ ILOŚĆ KWASÓW NUKLEINOWYCH PO IZOLACJI?
Podstawowe miary masy i objętości stosowane przy oznaczaniu ilości kwasów nukleinowych : 1g (1) 1l (1) 1mg (1g x 10-3 ) 1ml (1l x 10-3 ) 1μg (1g x 10-6 ) 1μl (1l x 10-6 ) 1ng (1g x 10-9 ) 1pg (1g x 10-12
Model wiązania kowalencyjnego cząsteczka H 2
Model wiązania kowalencyjnego cząsteczka H 2 + Współrzędne elektronu i protonów Orbitale wiążący i antywiążący otrzymane jako kombinacje orbitali atomowych Orbital wiążący duża gęstość ładunku między jądrami
SPEKTROSKOPIA ATOMOWA I MOLEKULARNA
SPEKTROSKOPIA ATOMOWA I MOLEKULARNA Ćwiczenie 1 : Charakterystyka widm elektronowych akwakompleksów wybranych jonów metali Charakterystyka widma elektronowego Promieniowanie elektromagnetyczne jest falą
Spis treści. Metoda VSEPR. Reguły określania struktury cząsteczek. Ustalanie struktury przestrzennej
Spis treści 1 Metoda VSEPR 2 Reguły określania struktury cząsteczek 3 Ustalanie struktury przestrzennej 4 Typy geometrii cząsteczek przykłady 41 Przykład 1 określanie struktury BCl 3 42 Przykład 2 określanie
Ćwiczenie 3. Spektroskopia elektronowa. Etylen. Trypletowe przejścia elektronowe *
Ćwiczenie 3 Spektroskopia elektronowa. Etylen. Trypletowe przejścia elektronowe * 1 Ćwiczenie 3 Spektroskopia elektronowa. Etylen. Trypletowe przejścia elektronowe * I. Narysuj etylen a) Wybierz Default
CZĄSTECZKA. Do opisu wiązań chemicznych stosuje się najczęściej metodę (teorię): metoda wiązań walencyjnych (VB)
CZĄSTECZKA Stanislao Cannizzaro (1826-1910) cząstki - elementy mikroświata, termin obejmujący zarówno cząstki elementarne, jak i atomy, jony proste i złożone, cząsteczki, rodniki, cząstki koloidowe; cząsteczka
FIZYKOCHEMICZNE METODY USTALANIA BUDOWY ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH. Witold Danikiewicz
FIZYKOCEMICZNE METODY USTALANIA BUDOWY ZWIĄZKÓW ORGANICZNYC Witold Danikiewicz Instytut Chemii Organicznej PAN ul. Kasprzaka 44/52, 01-224 Warszawa Interpretacja widm NMR, IR i MS prostych cząsteczek Czyli
Elementy chemii obliczeniowej i bioinformatyki Zagadnienia na egzamin
Elementy chemii obliczeniowej i bioinformatyki Zagadnienia na egzamin 1. Zapisz konfigurację elektronową dla atomu helu (dwa elektrony) i wyjaśnij, dlaczego cząsteczka wodoru jest stabilna, a cząsteczka
ZAŁĄCZNIK II AUTOREFERAT. Od żelu krzemionkowego do dikrzemianu nowe luminofory domieszkowane jonami lantanowców. dr Jerzy Sokolnicki
ZAŁĄCZNIK II AUTOREFERAT Od żelu krzemionkowego do dikrzemianu nowe luminofory domieszkowane jonami lantanowców dr Jerzy Sokolnicki 1 Spis treści: 1. Jerzy Sokolnicki. 3 2. Posiadane dyplomy, stopnie naukowe.
2. Metody, których podstawą są widma atomowe 32
Spis treści 5 Spis treści Przedmowa do wydania czwartego 11 Przedmowa do wydania trzeciego 13 1. Wiadomości ogólne z metod spektroskopowych 15 1.1. Podstawowe wielkości metod spektroskopowych 15 1.2. Rola
Absorpcja związana z defektami kryształu
W rzeczywistych materiałach sieć krystaliczna nie jest idealna występują różnego rodzaju defekty. Podział najważniejszych defektów ze względu na właściwości optyczne: - inny atom w węźle sieci: C A atom
1. Kryształy jonowe omówić oddziaływania w kryształach jonowych oraz typy struktur jonowych.
Tematy opisowe 1. Kryształy jonowe omówić oddziaływania w kryształach jonowych oraz typy struktur jonowych. 2. Dlaczego do kadłubów statków, doków, falochronów i filarów mostów przymocowuje się płyty z
Emisja spontaniczna i wymuszona
Fluorescencja Plan wykładu 1) Absorpcja, emisja wymuszona i emisja spontaniczna 2) Przesunięcie Stokesa 3) Prawo lustrzanego odbicia 4) Znaczniki fluorescencyjne 5) Fotowybielanie Emisja spontaniczna i
CHEMIA. Wymagania szczegółowe. Wymagania ogólne
CHEMIA Wymagania ogólne Wymagania szczegółowe Uczeń: zapisuje konfiguracje elektronowe atomów pierwiastków do Z = 36 i jonów o podanym ładunku, uwzględniając rozmieszczenie elektronów na podpowłokach [
czyli reakcje wymiany ligandów i ich zastosowanie Mateusz Bożejko Edmund Pelc Liceum Ogólnokształcące nr III we Wrocławiu
czyli reakcje wymiany ligandów i ich zastosowanie Mateusz Bożejko Edmund Pelc Liceum Ogólnokształcące nr III we Wrocławiu Podstawowe pojęcia Podstawowe pojęcia Związek kompleksowy Sfera koordynacyjna Ligand
SF5. Spektroskopia absorpcyjna i emisyjna cząsteczek organicznych
SF5 Spektroskopia absorpcyjna i emisyjna cząsteczek organicznych Każda cząsteczka ma charakterystyczny dla siebie układ poziomów energetycznych elektronowych, oscylacyjnych i rotacyjnych, przy czym tych
rodzaje luminescencji (czym wywołana?)
metody emisyjne luminescencja - świecenie atomów lub cząsteczek, które nie jest wywołane głównie przez wysoką temperaturę generalnie świecenie zimnych cząsteczek rodzaje luminescencji (czym wywołana?)
ZAAWANSOWANE METODY USTALANIA BUDOWY ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH. Witold Danikiewicz. Instytut Chemii Organicznej PAN ul. Kasprzaka 44/52, 01-224 Warszawa
ZAAWANSOWANE METODY USTALANIA BUDOWY ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH Witold Danikiewicz Instytut Chemii Organicznej PAN ul. Kasprzaka 44/52, 01-224 Warszawa CZĘŚĆ I PRZEGLĄD METOD SPEKTRALNYCH Program wykładów Wprowadzenie:
Enancjoselektywne reakcje addycje do imin katalizowane kompleksami cynku
Streszczenie pracy doktorskiej Enancjoselektywne reakcje addycje do imin katalizowane kompleksami cynku mgr Agata Dudek Promotor: prof. dr hab. Jacek Młynarski Praca została wykonana w Zespole Stereokotrolowanej
26 Okresowy układ pierwiastków
26 Okresowy układ pierwiastków Przyjmując procedurę Hartree ego otrzymujemy poziomy numerowane, jak w atomie wodoru, liczbami kwantowymi (n, l, m) z tym, że degeneracja ze względu na l na ogół już nie
Badanie oddziaływania polihistydynowych cyklopeptydów z jonami Cu 2+ i Zn 2+ w aspekcie projektowania mimetyków SOD
Wydział Farmaceutyczny z Oddziałem Analityki Medycznej Badanie oddziaływania polihistydynowych cyklopeptydów z jonami Cu 2+ i Zn 2+ w aspekcie projektowania mimetyków SOD Aleksandra Kotynia PRACA DOKTORSKA
Metody analizy fizykochemicznej związków kompleksowych"
Metody analizy fizykochemicznej związków kompleksowych" Aleksandra Dąbrowska (4 h) Wykład 1: Spektroskopia IR i UV-Vis w analizie chemicznej związków chemicznych Wprowadzenie metoda analityczna; sygnał
Zastosowanie spektroskopii UV/VIS do określania struktury związków organicznych
Zwiększenie liczby wysoko wykwalifikowanych absolwentów kierunków ścisłych Uniwersytetu Jagiellońskiego POKL.04.01.02-00-097/09-00 Zastosowanie spektroskopii UV/VIS do określania struktury związków organicznych
relacje ilościowe ( masowe,objętościowe i molowe ) dotyczące połączeń 1. pierwiastków w związkach chemicznych 2. związków chemicznych w reakcjach
1 STECHIOMETRIA INTERPRETACJA ILOŚCIOWA ZJAWISK CHEMICZNYCH relacje ilościowe ( masowe,objętościowe i molowe ) dotyczące połączeń 1. pierwiastków w związkach chemicznych 2. związków chemicznych w reakcjach
Optyczna spektroskopia oscylacyjna. w badaniach powierzchni
Optyczna spektroskopia oscylacyjna w badaniach powierzchni Zalety oscylacyjnej spektroskopii optycznej uŝycie fotonów jako cząsteczek wzbudzających i rejestrowanych nie wymaga uŝycia próŝni (moŝliwość
Elektryczne własności ciał stałych
Elektryczne własności ciał stałych Do sklasyfikowania różnych materiałów ze względu na ich własności elektryczne trzeba zdefiniować kilka wielkości Oporność właściwa (albo przewodność) ładunek [C] = 1/
Wydział Chemii. Zakład Fotochemii i Spektroskopii
Wydział Chemii Zakład Fotochemii i Spektroskopii Prof. dr hab. Andrzej Maciejewski Wydział Chemii Uniwersytet im. Adama Mickiewicza w Poznaniu ul. Umultowska 89b, 61-614 Poznań Poznań, 29. 06. 2017 Ocena
ZWIĄZKI KOMPLEKSOWE. dr Henryk Myszka - Uniwersytet Gdański - Wydział Chemii
ZWIĄZKI KOMPLEKSOWE SOLE PODWÓJNE Sole podwójne - to sole zawierające więcej niż jeden rodzaj kationów lub więcej niż jeden rodzaj anionów. Należą do nich m. in. ałuny, np. siarczan amonowo-żelazowy(ii),
Pomiary widm fotoluminescencji
Fotoluminescencja (PL photoluminescence) jako technika eksperymentalna, oznacza badanie zależności spektralnej rekombinacji promienistej, pochodzącej od nośników wzbudzonych optycznie. Schemat układu do
Rozmycie pasma spektralnego
Rozmycie pasma spektralnego Rozmycie pasma spektralnego Z doświadczenia wiemy, że absorpcja lub emisja promieniowania przez badaną substancję występuje nie tylko przy częstości rezonansowej, tj. częstości
CZĄSTECZKA. Do opisu wiązań chemicznych stosuje się najczęściej jedną z dwóch metod (teorii): metoda wiązań walencyjnych (VB)
CZĄSTECZKA Stanislao Cannizzaro (1826-1910) cząstki - elementy mikroświata, termin obejmujący zarówno cząstki elementarne, jak i atomy, jony proste i złożone, cząsteczki, rodniki, cząstki koloidowe; cząsteczka
Spektrometria w bliskiej podczerwieni - zastosowanie w cukrownictwie. Radosław Gruska Politechnika Łódzka Wydział Biotechnologii i Nauk o Żywności
Spektrometria w bliskiej podczerwieni - zastosowanie w cukrownictwie Radosław Gruska Politechnika Łódzka Wydział Biotechnologii i Nauk o Żywności Spektroskopia, a spektrometria Spektroskopia nauka o powstawaniu
Projekt NCN DEC-2013/09/D/ST8/ Kierownik: dr inż. Marcin Kochanowicz
Realizowane cele Projekt pt. Badanie mechanizmów wpływających na różnice we właściwościach luminescencyjnych szkieł i wytworzonych z nich światłowodów domieszkowanych lantanowcami dotyczy badań związanych
Projekt Era inżyniera pewna lokata na przyszłość jest współfinansowany przez Unię Europejską w ramach Europejskiego Funduszu Społecznego
TEMAT I WYBRANE WŁAŚCIWOŚCI ZWIĄZKÓW NIEORGANICZNYCH. STOPNIE UTLENIENIA. WIĄZANIA CHEMICZNE. WZORY SUMARYCZNE I STRUKTURALNE. TYPY REAKCJI CHEMICZNYCH. ILOŚCIOWA INTERPRETACJA WZORÓW I RÓWNAŃ CHEMICZNYCH
Magnetyczny rezonans jądrowy
Magnetyczny rezonans jądrowy Widmo NMR wykres absorpcji promieniowania magnetycznego od jego częstości Częstość pola wyraża się w częściach na milion (ppm) częstości pola magnetycznego pochłanianego przez
Inżynieria Środowiska
ROZTWORY BUFOROWE Roztworami buforowymi nazywamy takie roztwory, w których stężenie jonów wodorowych nie ulega większym zmianom ani pod wpływem rozcieńczania wodą, ani pod wpływem dodatku nieznacznych
Zadanie 2. (1 pkt) Uzupełnij tabelę, wpisując wzory sumaryczne tlenków w odpowiednie kolumny. CrO CO 2 Fe 2 O 3 BaO SO 3 NO Cu 2 O
Test maturalny Chemia ogólna i nieorganiczna Zadanie 1. (1 pkt) Uzupełnij zdania. Pierwiastek chemiczny o liczbie atomowej 16 znajduje się w.... grupie i. okresie układu okresowego pierwiastków chemicznych,
... imię i nazwisko,nazwa szkoły, miasto
Zadanie 1. (3 pkt) Aspirynę czyli kwas acetylosalicylowy można otrzymać w reakcji kwasu salicylowego z bezwodnikiem kwasu etanowego (octowego). a. Zapisz równanie reakcji, o której mowa w informacji wstępnej
Budowa atomu Poziom: rozszerzony Zadanie 1. (2 pkt.)
Budowa atomu Poziom: rozszerzony Zadanie 1. (2 pkt.) Zadanie 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Punkty Okres połowiczego rozpadu pewnego radionuklidu wynosi 16 godzin. a) Określ, ile procent atomów tego izotopu rozpadnie
Oznaczenia konfiguracji absolutnej związków konformacyjnie labilnych
Uniwersytet im. Adama Mickiewicza Wydział Chemii Zakład Stereochemii Organicznej Grunwaldzka 6, 60 780 Poznań Poznań, 20 lutego 2012 r. Dr Marcin Kwit Autoreferat Oznaczenia konfiguracji absolutnej związków
Zadania powtórkowe do egzaminu maturalnego z chemii Wiązania chemiczne, budowa cząsteczek
strona 1/11 Zadania powtórkowe do egzaminu maturalnego z chemii Wiązania chemiczne, budowa cząsteczek Monika Gałkiewicz Zad. 1 () Podaj wzory dwóch dowolnych kationów i dwóch dowolnych anionów posiadających
Zastosowanie spektroskopii UV/VIS w określaniu struktury związków organicznych Małgorzata Krasodomska
Zastosowanie spektroskopii UV/VIS w określaniu struktury związków organicznych Małgorzata Krasodomska 1.1. Wprowadzenie do spektroskopii UV/VIS Spektroskopia w nadfiolecie, oraz świetle widzialnym UV/VIS
Chemia I Semestr I (1 )
1/ 6 Inżyniera Materiałowa Chemia I Semestr I (1 ) Osoba odpowiedzialna za przedmiot: dr inż. Maciej Walewski. 2/ 6 Wykład Program 1. Atomy i cząsteczki: Materia, masa, energia. Cząstki elementarne. Atom,
Wykład z Chemii Ogólnej
Wykład z Chemii Ogólnej Część 2 Budowa materii: od atomów do układów molekularnych 2.3. WIĄZANIA CHEMICZNE i ODDZIAŁYWANIA Katedra i Zakład Chemii Fizycznej Collegium Medicum w Bydgoszczy Uniwersytet Mikołaja
Fizykochemiczne metody w kryminalistyce. Wykład 7
Fizykochemiczne metody w kryminalistyce Wykład 7 Stosowane metody badawcze: 1. Klasyczna metoda analityczna jakościowa i ilościowa 2. badania rentgenostrukturalne 3. Badania spektroskopowe 4. Metody chromatograficzne
Jan Drzymała ANALIZA INSTRUMENTALNA SPEKTROSKOPIA W ŚWIETLE WIDZIALNYM I PODCZERWONYM
Jan Drzymała ANALIZA INSTRUMENTALNA SPEKTROSKOPIA W ŚWIETLE WIDZIALNYM I PODCZERWONYM Światło słoneczne jest mieszaniną fal o różnej długości i różnego natężenia. Tylko część promieniowania elektromagnetycznego