(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
|
|
- Rafał Kania
- 6 lat temu
- Przeglądów:
Transkrypt
1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: (13) (51) T3 Int.Cl. A23G 4/08 ( ) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (97) O udzieleniu patentu europejskiego ogłoszono: Europejski Biuletyn Patentowy 2013/31 EP B1 (54) Tytuł wynalazku: Degradowalna guma do żucia (30) Pierwszeństwo: US US US P US WO PCT/US2006/ WO PCT/US2006/ US (43) Zgłoszenie ogłoszono: w Europejskim Biuletynie Patentowym nr 2008/31 (45) O złożeniu tłumaczenia patentu ogłoszono: Wiadomości Urzędu Patentowego 2014/01 (73) Uprawniony z patentu: Intercontinental Great Brands LLC, East Hanover, US (72) Twórca(y) wynalazku: PL/EP T3 PAUL D. SOPER, Beaconsfield, GB VESSELIN DANAILOV MILADINOV, Denville, US JOSE A. AMARISTA, Morristown, US IAN SMITH, READING, GB CAROLE ELLEMAN, Reading, GB MARK TAYLOR, Reading, GB NIGEL KENNETH HARRY SLATER, Sutton Coldfield, GB MARK EDWARD ECCLESTONE, Bishop's Stortford, GB (74) Pełnomocnik: rzecz. pat. Jolanta Hawrylak PATPOL KANCELARIA PATENTOWA SP. Z O.O. ul. Nowoursynowska 162 J Warszawa Uwaga: W ciągu dziewięciu miesięcy od publikacji informacji o udzieleniu patentu europejskiego, każda osoba może wnieść do Europejskiego Urzędu Patentowego sprzeciw dotyczący udzielonego patentu europejskiego. Sprzeciw wnosi się w formie uzasadnionego na piśmie oświadczenia. Uważa się go za wniesiony dopiero z chwilą wniesienia opłaty za sprzeciw (Art. 99 (1) Konwencji o udzielaniu patentów europejskich).
2 Opis DZIEDZINA WYNALAZKU [0001] Niniejszy wynalazek dotyczy kompozycji i wyrobów gum do żucia, które degradują się z czasem po wyżuciu, przy czym degradację definiuje się jako proces dzięki któremu wyrzucony kęs wyżutej gumy staje się kruchy i zaczyna się rozpadać na kawałki/cząstki, oraz/albo staje się mniej klejący, albo pod wpływem działania środowiskowych czynników, takich jak deszcz, słońce, mróz, itp., albo w wyniku procesów czyszczenia, wliczając w to działanie detergentów. Ponadto, niniejszy wynalazek dotyczy jeszcze baz gum do żucia przeznaczonych do stosowania w kompozycjach gum do żucia, takich baz, które przyczyniają się do zdolności takich kompozycji i wyrobów gum do żucia do degradacji w wyniku wpływów środowiskowych, albo procesów czyszczenia. PODSTAWY [0002] Konwencjonalne wyroby gumy do żucia nie są "przyjazne dla środowiska." Mogą one zachowywać kleistość podczas i po ich żuciu, i przeklejają się do ziemi (jak również do dowolnej innej powierzchni, jaka może być w kontakcie z takim gumowym wyrobem) jeśli nie przykłada się uwagi do wyrzucania takiego gumowego wyrobu. W dużej części kleistość takich konwencjonalnych wyrobów gum do żucia wynika ze stosowania rozpuszczalników elastomeru (to znaczy żywic) oraz innych "klejących" składników (takich jak wosk) podczas procesu wytwarzania. A dokładniej, gumy do żucia wytworzone konwencjonalnie ze stosowaniem rozpuszczalników elastomeru wykazują ciągłą, albo zasadniczo ciągłą, fazę podczas ich żucia. Ponieważ taka ciągła faza charakteryzuje się amorficzną elastomerową matrycą zawierającą klejące rozpuszczalniki elastomeru, to kęs gumy jaki powstaje po jej żuciu również jest klejący. [0003] Wiele elastomerów, a w szczególności elastomery o wysokim ciężarze cząsteczkowym (na przykład mw, albo więcej), stosowanych w kompozycjach gumy do żucia, zazwyczaj jest ciałem stałym w pokojowej temperaturze. Zazwyczaj są one dostarczane jako bloki stałego materiału, i ogólnie wymagają zmiękczania z użyciem rozpuszczalników aby mogły być użyteczne w kompozycjach gum do żucia. Zmiękczanie elastomeru przy braku rozpuszczalników elastomeru jest trudne, ponieważ stały elastomer musi być jeszcze przerabiany w ciągłą homogenną i płynną masę aby był użyteczny w kompozycjach gum do żucia. [0004] Chociaż ujawniono, że opracowano gumowe wyroby które wytworzono bez stosowania rozpuszczalników elastomeru, oraz/albo innych "kleistych" składników, to takie gumowe wyroby dla uzyskania żądanych właściwości często opierają się na "nie-konwencjonalnych" składnikach gumy. Na przykład, w publikacji patentu USA o numerze US - 5, 882, 702, zapobiega się konieczności stosowania rozpuszczalników elastomeru poprzez zastąpienie elastomerów przez plastyfikowany białkowy materiał, taki jak zeina. Jednak wprowadzanie niekonwencjonalnych składników do gumowych wyrobów, często pogarsza ich smak, i z tego powodu mogą być one niepożądane z punktu widzenia ich akceptowalności przez konsumentów. [0005] Ponadto, chociaż opisano gumowe wyroby, które rzekomo nie przyklejają się do zębów i protez zębowych podczas mastykacji /żucia/ (patrz, na przykład publikacja patentu USA o numerze US - 4, 518, 615), jednak pozostaje zapotrzebowanie na takie wyroby gumy do żucia, które również wykazują właściwości mniejszej kleistości, albo braku klejenia, po wyrzuceniu takiego gumowego wyrobu po jego wyżuciu. W szczególności, pozostaje zapotrzebowanie na przyjazne dla środowiska gumy do żucia, których kęsy wyżutej gumy wykazują albo zmniejszoną kleistość do, albo brak klejenia się do, albo szybką degradację na, takich powierzchniach gdzie często znajdują się kęsy wyżutej gumy, które zostały nieprawidłowo wyrzucono (na przykład, na chodniku, na butach, na włosach, pod blatami stołów lub biurek). 1
3 [0006] Dodatkowo, pozostaje zapotrzebowanie na dostarczenie przyjaznej dla środowiska gumy do żucia, której kęsy wyżutej gumy są zdolne do degradowania w krótkim okresie czasu. [0007] W publikacji patentowej WO 02/ opisano ulegającą degradacji gumę do żucia zawierająca biodegradowalny polimer. [0008] W publikacji patentowej WO 2004/ ujawniono biodegradowalną gumę do żucia i sugerowano stosowanie biodegradowalnego poliestrowego kopolimeru otrzymanego przez polimeryzację dwóch, albo więcej, cyklicznych estrów metodą otwierania pierścienia, i taki biodegradowalny poliestrowy kopolimer ma ciężar cząsteczkowy mniejszy niż g/mol. KRÓTKI OPIS RYSUNKÓW [0009] Figury 1A oraz 1B przedstawiają fotografie, które ilustrują jak gumowe próbki były nakładane na cegłę i poddawane testowi adhezji jak tutaj opisany. Figury 2 do 13 przedstawiają fotografie, które ilustrują resztki wyżutej gumy pozostające na powierzchniach cegły dla różnych gumowych próbek, po przyłożeniu siły w celu usunięcia tych gumowych próbek z cegły, zgodnie z testem adhezji jak tutaj opisany. Figura 14 przedstawia mikrofotografię w świetle spolaryzowanym bazy gumy zawierającej tylko elastomer i żywicę. Figura 15 przedstawia mikrofotografię w świetle spolaryzowanym bazy gumy zawierającej tylko elastomer i triglicerydy o średniej długości łańcucha. Figury 16-19, każda, przedstawia mikrofotografię w świetle spolaryzowanym baz gumy zawierających elastomer i więcej niż jeden komponent wywołujący brak klejenia według niniejszego wynalazku. Figura 20 przedstawia mikrofotografię w świetle spolaryzowanym bazy gumy zawierającej elastomer i jeden komponent wywołujący brak klejenia według niniejszego wynalazku. Figura 21 przedstawia fotografię wyników testów adhezji pokazującą powierzchnię cegły po usunięciu gum do żucia według niniejszego wynalazku zawierających kauczuk poliizobutylenowy, jedna z nich zawierała chlorofil. Figura 22 przedstawia fotografię wyników testów adhezji pokazującą powierzchnię cegły po usunięciu gum do żucia według niniejszego wynalazku zawierających kauczuk butylowy, jedna z nich zawierała chlorofil. Figura 23 przedstawia fotografię wyników testów adhezji pokazujących usuwanie gum do żucia według niniejszego wynalazku zawierających kauczuk styren-butadien, jedna z nich zawierała chlorofil. Figura 24 przedstawia wykres słupkowy przedstawiający dane dotyczące mętności otrzymane w tutaj opisanym doświadczeniu w Przykładzie 1. Figura 25 przedstawia fotografię kęsów wyżutej gumy do żucia nie zawierających kopolimeru GAN- TREZ po wystawieniu na działanie czynników środowiskowych (to znaczy warunków pogodowych) po 56 dniach. Figura 26 przedstawia fotografię kęsów wyżutej gumy do żucia zawierających kopolimer GANTREZ po wystawieniu na działanie czynników środowiskowych (to znaczy warunków pogodowych) po 56 dniach. Figury przedstawiają fotografie baz gum do żucia opartych na węglanie zawierających kopolimer GANTREZ po wystawieniu na działanie czynników środowiskowych (to znaczy warunków pogodowych) po różnej długości okresach czasu. 2
4 Figura 32 przedstawia fotografię bazy gumy do żucia opartej na węglanie, która nie zawiera kopolimeru GANTREZ i którą poddano działaniu czynników środowiskowych (to znaczy, warunków pogodowych) po 5 tygodniach. KRÓTKI OPIS WYNALAZKU [0010] Zgodnie z niniejszym wynalazkiem dostarcza się bazy gumy zawierającej: (a) sól polimeru zawierającego ulegające hydrolizie jednostki; oraz (b) elastomer. [0011] W pewnych wykonaniach wynalazku, dostarcza się wyrobu gumy do żucia obejmującego: a) bazę gumy zawierającą: (i) sól polimeru zawierającego ulegające hydrolizie jednostki; (ii) elastomer; oraz (iii) rozpuszczalnik, albo składnik zmiękczający taki elastomer; oraz b) co najmniej jeden komponent wybrany spośród grupy składającej się z substancji słodzących, substancji smakowo-zapachowych, substancji dostarczających dodatkowych wrażeń odbieranych percepcyjnie /sensatów/, oraz ich kombinacji; przy czym taki wyrób gumy do żucia ma zwiększoną zdolność do degradacji, oraz/albo zmniejszone właściwości klejenia, w obecności soli polimeru zawierającego ulegające hydrolizie jednostki, w porównaniu do braku takiej soli polimeru zawierającej ulegające hydrolizie jednostki. [0012] W pewnych wykonaniach wynalazku, dostarcza się sposobu wytwarzania kompozycji gumy do żucia, sposobu obejmującego: (a) dostarczanie bazy gumy zawierającej: (i) co najmniej jedną sól polimeru zawierającego ulegające hydrolizie jednostki; (ii) elastomer; oraz (iii) rozpuszczalnik, albo składnik zmiękczający taki elastomer; oraz (b) łączenie takiej bazy gumy z co najmniej jednym komponentem wybranym spośród grupy składającej się z substancji słodzących, substancji smakowo-zapachowych, substancji dostarczających dodatkowych wrażeń odbieranych percepcyjnie, oraz ich kombinacji. [0013] W pewnych wykonaniach wynalazku, dostarcza się sposobu zwiększania zdolności do degradacji bazy gumy do żucia, sposobu obejmującego: (a) dostarczanie bazy gumy zawierającej: (i) co najmniej jedną sól polimeru zawierającego ulegające hydrolizie jednostki; (ii) elastomer; oraz (iii) rozpuszczalnik, albo składnik zmiękczający taki elastomer; oraz (b) eksponowanie takiej bazy gumy do żucia na mastykację w jamie ustnej konsumenta; przy czym co najmniej jedna ulegająca hydrolizie jednostka takiej soli polimeru zawierającego ulegające hydrolizie jednostki zaczyna hydrolizować, albo hydrolizuje, po mastykacji w jamie ustnej. [0014] W pewnych wykonaniach wynalazku, dostarcza się sposobu zwiększania zdolności do degradacji kompozycji bazy gumy do żucia, sposobu obejmującego: (a) dostarczanie kompozycji bazy gumy zawierającej: (i) co najmniej jedną sól polimeru zawierającego ulegające hydrolizie jednostki; (ii) elastomer; oraz (iii) rozpuszczalnik, albo składnik zmiękczający taki elastomer; oraz 3
5 (b) kontaktowanie takiej bazy gumy do żucia z wodą; przy czym co najmniej jedna ulegająca hydrolizie jednostka takiej soli polimeru zawierającego ulegające hydrolizie jednostki zaczyna hydrolizować, albo hydrolizuje, po kontakcie z wodą. [0015] W pewnych wykonaniach wynalazku, dostarcza się kompozycji gumy do żucia zawierającej: a) bazę gumy zawierającą: (i) sól polimeru zawierającego ulegające hydrolizie jednostki; (ii) elastomer; oraz (iii) rozpuszczalnik, albo składnik zmiękczający taki elastomer; b) co najmniej jeden komponent wybrany spośród grupy składającej się z substancji słodzących, substancji smakowo-zapachowych, substancji dostarczających dodatkowych wrażeń odbieranych percepcyjnie, oraz ich kombinacji; oraz c) komponent wywołujący brak klejenia. [0016] W pewnych wykonaniach wynalazku, dostarcza się kompozycji gumy do żucia zawierającej: a) bazę gumy zawierającą: (i) sól polimeru zawierającego ulegające hydrolizie jednostki; (ii) elastomer; oraz (iii) rozpuszczalnik, albo składnik zmiękczający taki elastomer; b) co najmniej jeden komponent wybrany spośród grupy składającej się z substancji słodzących, substancji smakowo-zapachowych, substancji dostarczających dodatkowych wrażeń odbieranych percepcyjnie, oraz ich kombinacji; oraz c) komponent fotodegradacji. [0017] W pewnych wykonaniach wynalazku, dostarcza się kompozycji gumy do żucia zawierającej: a) sól polimeru zawierającego ulegające hydrolizie jednostki; b) elastomer; oraz c) co najmniej jeden komponent wybrany spośród grupy składającej się z substancji słodzących, substancji smakowo-zapachowych, substancji dostarczających dodatkowych wrażeń odbieranych percepcyjnie, oraz ich kombinacji. [0018] Pewne wykonania wynalazku dostarczają kompozycji bazy gumy do żucia, która zawiera: (i) co najmniej jeden elastomer mający temperaturę przejścia szklistego przed przerabianiem w zasadniczo homogenną masę; oraz (ii) co najmniej jeden komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, który zmiękcza i umożliwia przerabianie elastomeru w zasadniczo homogenną masę, przy czym obecność środka wspomagającego przerabianie elastomeru zapewnia maksymalną zmianę temperatury przejścia szklistego elastomeru wynoszącą około trzy stopnie, albo mniej. [0019] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się kompozycji bazy gumy zawierającego co najmniej jedną elastomerową matrycę zawierającą domeny obejmujące co najmniej jeden komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji. [0020] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się kompozycji gumy do żucia zawierającej: (i) co najmniej jeden elastomer mający temperaturę przejścia szklistego przed przerabianiem w zasadniczo homogenną masę; (ii) co najmniej jeden komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, który umożliwia przerabianie elastomeru w zasadniczo homogenną masę, 4
6 przy czym obecność wspomagającego przerabianie komponenta wywołującego brak klejenia, oraz/albo wywołującego zdolność do degradacji, zapewnia maksymalną zmianę temperatury przejścia szklistego elastomeru wynoszącą około trzy stopnie, albo mniej; oraz (iii) co najmniej jedną substancję smakowo-zapachową, i substancję słodzącą. [0021] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się sposobu przerabiania stałego elastomeru, sposobu obejmującego: (i) dostarczanie elastomeru odpowiedniego do stosowania w bazie gumy do żucia; oraz (ii) łączenie elastomeru z komponentem wywołującym brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, zawierającym co najmniej jeden tłuszcz mający wartość HLB w zakresie od około 3,5 do około 13, w ilościach wystarczających do przerabiania elastomeru w homogenną masę. [0022] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się sposobu wytwarzania kompozycji gumy do żucia mającej właściwości zmniejszonego klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, sposobu obejmującego: (a) dostarczanie bazy gumy zawierającej: (i) co najmniej jeden elastomer mający temperaturę przejścia szklistego; oraz (ii) co najmniej jeden komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, który umożliwia przerabianie elastomeru w zasadniczo homogenną masę, przy czym obecność komponenta wywołującego brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, zapewnia maksymalną zmianę temperatury przejścia szklistego elastomeru wynoszącą około trzy stopnie albo mniej; oraz (b) łączenie takiej bazy gumy z co najmniej jednym komponentem wybranym spośród grupy składającej się z substancji słodzących, substancji smakowo-zapachowych, oraz ich kombinacji. [0023] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się sposobu wytwarzania kompozycji gumy do żucia mającej właściwości zmniejszonego klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, sposobu obejmującego: (a) dostarczanie bazy gumy zawierającej: (i) bazę gumy zawierającą elastomerową kompozycję zawierającą przeważającą ilość materiału wybranego spośród grupy składającej się z poliizobutylenu, kauczuku butylowego, kauczuku butadien-styren, oraz ich kombinacji, i ta elastomerowa kompozycja ma średni ciężar cząsteczkowy wynoszący co najmniej około ; oraz (ii) komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, przy czym komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, utrzymuje temperaturę przejścia szklistego elastomeru w zakresie trzech stopni po zmieszaniu z elastomerem; oraz (b) łączenie takiej bazy gumy z co najmniej jedną substancją słodzącą, i co najmniej jedną substancją smakowo-zapachową. [0024] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się sposobu wytwarzania kompozycji gumy do żucia, sposobu obejmującego: (a) dostarczanie bazy gumy zawierającej: (i) co najmniej jeden elastomer; oraz (ii) co najmniej jeden komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, mający wartości HLB w zakresie od około 3,5 do około 13; oraz 5
7 (b) łączenie takiej bazy gumy z co najmniej jedną substancją słodzącą, i co najmniej jedną substancją smakowo-zapachową. [0025] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się wyrobu gumy do żucia obejmującego: (a) bazę gumy; (b) co najmniej jeden materiał wybrany spośród substancji smakowo-zapachowych, substancji słodzących, oraz ich kombinacji; oraz (c) co najmniej jeden komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji; przy czym komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, występuje w ilości wystarczającej do nadania powierzchni właściwości zmniejszonego klejenia, oraz/albo zwiększonej zdolności do degradacji, po jej żuciu w porównaniu do takiego samego wyrobu przy braku takiego komponenta wywołującego brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji. [0026] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się bazy gumy do żucia zawierającej: (a) około 1% do około 30% wagowych, liczone na całą bazę gumy, co najmniej jednego elastomeru mającego średni ciężar cząsteczkowy wynoszący co najmniej około i Tg; oraz (b) około 10% do około 60% wagowych, liczone na całą bazę gumy, co najmniej jednego tłuszczu, który zmienia wartość Tg elastomeru nie więcej niż około trzy stopnie, albo mniej; przy czym baza gumy ma zmniejszoną kleistość w porównaniu do takiej samej kompozycji przy braku tłuszczu. [0027] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się sposobu obrabiania elastomeru do zastosowania w bazie gumy bez zasadniczego zmieniania wartości Tg takiego elastomeru, jak zmierzono metodą DSC, sposobu obejmującego etap mieszania co najmniej jednego elastomeru i co najmniej jednego tłuszczu. [0028] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się wyrobu gumy do żucia obejmującego: (a) bazę gumy; (b) co najmniej jeden komponent wybrany spośród substancji smakowo-zapachowych, substancji słodzących, oraz ich kombinacji; oraz (c) co najmniej jeden komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji; przy czym taki gumowy wyrób jest wolny, albo zasadniczo wolny, od dodanych rozpuszczalników elastomeru, oraz przy czym taki gumowy wyrób ma zmniejszoną kleistość, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, w porównaniu do wyrobów gumy do żucia, które nie są wolne, albo zasadniczo wolne, od dodanych rozpuszczalników elastomeru. [0029] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się bazy gumy do żucia zawierającej: (a) około 1% do około 30% wagowych, liczone na całą bazę gumy, co najmniej jednego elastomeru mającego średni ciężar cząsteczkowy wynoszący co najmniej około ; (b) około 10% do około 60% wagowych, liczone na całą bazę gumy, co najmniej jednego komponenta wywołującego brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji; oraz (c) nie więcej niż około 5% wagowych, liczone na całą bazę gumy, co najmniej jednego rozpuszczalnika eastomeru; przy czym baza gumy ma właściwości zmniejszonej kleistości, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, w porównaniu do baz gumy do żucia, które nie zawierają takiego komponenta wywołującego brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji. [0030] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się sposobu zmniejszania kleistości, oraz/albo 6
8 zwiększania zdolności do degradacji, kompozycji gumy do żucia, sposobu obejmującego: (a) dostarczanie kompozycji gumy do żucia zawierającej komponenty obejmujące co najmniej jeden elastomer i co najmniej jeden rozpuszczalnik elastomeru; (b) zastępowanie co najmniej części rozpuszczalnika elastomeru w takiej kompozycji przez co najmniej jeden komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, przed zmieszaniem komponentów; oraz (c) zmieszanie komponentów dla wytworzenia kompozycji gumy do żucia o zmniejszonym klejeniu, oraz/albo kompozycji gumy do żucia, która wykazuje zwiększoną zdolność do degradacji. [0031] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się kompozycji gumy do żucia zawierającej elastomerową matrycę, przy czym taka elastomerowa matryca zawiera co najmniej jedną nieciągłą fazę, tak że kompozycja gumy do żucia ma co najmniej jedną powierzchnię, która jest mniej klejąca w obecności nieciągłej fazy niż przy braku takiej nieciągłej fazy. [0032] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się kęsów gumy uformowanych poprzez żucie kompozycji gumy do żucia zawierającej co najmniej jeden elastomer i co najmniej jeden komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, przy czym taka kompozycja wykazuje co najmniej jedną odrębny i oddzieloną domenę, która zawiera komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji. [0033] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się kompozycji gumy do żucia zawierającej co najmniej jeden elastomer, i co najmniej jeden komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, zawierający co najmniej jedną hydrofobową część i co najmniej jedną hydrofilową część, przy czym taka co najmniej jedna hydrofobowa część jest zorientowana w kierunku do wnętrza w kompozycji gumy, a co najmniej jedna hydrofilowa część jest zorientowana w kierunku na zewnątrz w kompozycji gumy tak, że kompozycja gumy do żucia wykazuje zmniejszoną kleistość w obecności co najmniej jednego komponenta wywołującego brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, w porównaniu do braku takiego co najmniej jednego komponenta wywołującego brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji. [0034] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się kęsów gumy o zmniejszonym klejeniu, uformowanych przez żucie kompozycji gumy do żucia zawierającej co najmniej jeden elastomer, i co najmniej jeden komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, przy czym orientacja komponenta wywołującego brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, wewnątrz takiego kęsa gumy jest taka że na powierzchni kęsa gumy tworzy się bariera o zmniejszonym klejeniu, oraz/albo kęs gumy wykazuje zwiększone właściwości degradacji. [0035] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się kompozycji gumy do żucia zawierającej: (i) elastomer; (ii) co najmniej jeden komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji; oraz (iii) żywicę; przy czym taka kompozycja ma właściwości zmniejszonego klejenia w obecności komponenta wywołującego brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, niż przy braku takiego komponenta wywołującego brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, oraz/albo przy czym taka kompozycja ma zwiększoną zdolność do degradacji. [0036] W pewnych wykonaniach wynalazku, dostarcza się kompozycji biodegradowalnej gumy do żucia zawierającej: (a) bazę gumy; 7
9 (b) co najmniej jedną substancję smakowo-zapachową; oraz (c) co najmniej jeden generator wolnych rodników. [0037] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się sposobu wytwarzania biodegradowalnej gumy do żucia, sposobu obejmującego: (a) dostarczanie bazy gumy; oraz (b) zmieszanie bazy gumy z generatorem wolnych rodników. [0038] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się kompozycji biodegradowalnej gumy do żucia zawierającej: (a) bazę gumy; (b) co najmniej jedną substancję słodzącą; oraz (c) co najmniej jeden generator wolnych rodników. [0039] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się kompozycji zdolnej do fotodegradacji gumy do żucia zawierającej: (a) bazę gumy; (b) co najmniej jedną substancję smakowo-zapachową; oraz (c) co najmniej jeden fotouczulacz. [0040] W pewnych wykonaniach wynalazku, dostarcza się kompozycji zdolnej do fotodegradacji gumy do żucia zawierającej: (a) bazę gumy; (b) co najmniej jedną substancję słodzącą; oraz (c) co najmniej jeden fotouczulacz. [0041] Pewne wykonania wynalazku dostarczają kompozycji bazy gumy do żucia, która zawiera: (i) co najmniej jeden elastomer mający temperaturę przejścia szklistego przed przerabianiem w zasadniczo homogenną masę; oraz (ii) co najmniej jeden komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, który zmiękcza i umożliwia przerabianie elastomeru w zasadniczo homogenną masę, przy czym obecność takiego środka wspomagającego przerabianie elastomeru zapewnia maksymalną zmianę temperatury przejścia szklistego elastomeru wynoszącą około trzy stopnie, albo mniej. [0042] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się kompozycji bazy gumy zawierającej co najmniej jedną elastomerową matrycę zawierającą domeny zawierające co najmniej jeden komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji. [0043] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się kompozycji gumy do żucia zawierającej: (i) co najmniej jeden elastomer mający temperaturę przejścia szklistego przed przerabianiem w zasadniczo homogenną masę; (ii) co najmniej jeden komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, który umożliwia przerabianie elastomeru w zasadniczo homogenną masę, przy czym obecność wspomagającego przerabianie komponenta wywołującego brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, zapewnia maksymalną zmianę temperatury przejścia szklistego elastomeru wynoszącą około trzy stopnie, albo mniej; oraz (iii) co najmniej jedną substancję smakowo-zapachową, i substancję słodzącą. [0044] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się sposobu przerabiania stałego elastomeru, sposobu obejmującego: 8
10 (i) dostarczanie elastomeru odpowiedniego do stosowania w bazie gumy do żucia; oraz (ii) łączenie elastomeru z komponentem wywołującym brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, zawierającym co najmniej jeden tłuszcz mający wartość HLB w zakresie od około 3,5 do około 13, w ilościach wystarczających do przerabiania elastomeru w homogenną masę. [0045] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się sposobu wytwarzania kompozycji gumy do żucia mającej właściwości zmniejszonego klejenia, sposobu obejmującego: (a) dostarczanie bazy gumy zawierającej: (i) co najmniej jeden elastomer mający temperaturę przejścia szklistego; oraz (ii) co najmniej jeden komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, który umożliwia przerabianie elastomeru w zasadniczo homogenną masę, przy czym obecność komponenta wywołującego brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, zapewnia maksymalną zmianę temperatury przejścia szklistego elastomeru wynoszącą około trzy stopnie, albo mniej; oraz (b) łączenie takiej bazy gumy z co najmniej jednym komponentem wybranym spośród grupy składającej się z substancji słodzących, substancji smakowo-zapachowych, oraz ich kombinacji. [0046] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się sposobu wytwarzania kompozycji gumy do żucia mającej właściwości zmniejszonego klejenia, oraz/albo zwiększonej zdolności do degradacji, sposobu obejmującego: (a) dostarczanie bazy gumy zawierającej: (i) bazę gumy zawierającą elastomerową kompozycję zawierającą przeważającą ilość materiału wybranego spośród grupy składającej się z poliizobutylenu, kauczuku butylowego, kauczuku butadien-styren, oraz ich kombinacji, i ta elastomerowa kompozycja ma średni ciężar cząsteczkowy wynoszący co najmniej około ; oraz (ii) komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, przy czym taki komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, utrzymuje temperaturę przejścia szklistego elastomeru w zakresie trzech stopni po zmieszaniu z elastomerem; oraz (b) łączenie takiej bazy gumy z co najmniej jedną substancją słodzącą, i co najmniej jedną substancją smakowo-zapachową. [0047] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się sposobu wytwarzania kompozycji gumy do żucia, sposobu obejmującego: (a) dostarczanie bazy gumy zawierającej: (i) co najmniej jeden elastomer; oraz (ii) co najmniej jeden komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, mający wartość HLB w zakresie od około 3,5 do około 13; oraz (b) łączenie takiej bazy gumy z co najmniej jedną substancją słodzącą, i co najmniej jedną substancją smakowo-zapachową. [0048] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się wyrobu gumy do żucia obejmującego: (a) bazę gumy; (b) co najmniej jeden materiał wybrany spośród substancji smakowo-zapachowych, substancji słodzących, oraz ich kombinacji; oraz (c) co najmniej jeden komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji; 9
11 przy czym taki komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, występuje w ilości wystarczającej do nadania powierzchni właściwości zmniejszonego klejenia, oraz/albo zwiększonej zdolności do degradacji, po żuciu, w porównaniu do takiego samego wyrobu przy braku takiego komponenta wywołującego brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji. [0049] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się bazy gumy do żucia zawierającej: (a) około 1% do około 30% wagowych, liczone na całą bazę gumy, co najmniej jednego elastomeru mającego średni ciężar cząsteczkowy wynoszący co najmniej około oraz Tg; oraz (b) około 10% do około 60% wagowych, liczone na całą bazę gumy, co najmniej jednego tłuszczu, który zmienia wartość Tg elastomeru nie więcej niż około trzy stopnie, albo mniej; przy czym baza gumy ma zmniejszoną kleistość w porównaniu do takiej samej kompozycji przy braku tłuszczu. [0050] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się sposobu przerabiania elastomeru do stosowania w bazie gumy bez zasadniczego zmieniania wartości Tg elastomeru, jak zmierzono metodą DSC, sposobu obejmującego etap mieszania co najmniej jednego elastomeru i co najmniej jednego tłuszczu. [0051] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się wyrobu gumy do żucia zawierającego: (a) bazę gumy; (b) co najmniej jeden komponent wybrany spośród substancji smakowo-zapachowych, substancji słodzących, oraz ich kombinacji; oraz (c) co najmniej jeden komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji; przy czym taki gumowy wyrób jest wolny, albo zasadniczo wolny, od dodanych rozpuszczalników elastomeru, i przy czym taki gumowy wyrób ma zmniejszoną kleistość, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, w porównaniu do wyrobów gum do żucia, które nie są wolne, albo zasadniczo wolne, od dodanych rozpuszczalników elastomeru. [0052] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się bazy gumy do żucia zawierającej: (a) około 1% do około 30% wagowych, liczone na całą bazę gumy, co najmniej jednego elastomeru mającego średni ciężar cząsteczkowy wynoszący co najmniej około ; (b) około 10% do około 60% wagowych, liczone na całą bazę gumy, co najmniej jednego komponenta wywołującego brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji; oraz (c) nie więcej niż około 5% wagowych, liczone na całą bazę gumy, co najmniej jednego rozpuszczalnika elastomeru; przy czym baza gumy ma zmniejszoną kleistość, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, w porównaniu do takich baz gum do żucia, które nie zawierają komponenta wywołującego brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji. [0053] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się sposobu zmniejszania kleistości, oraz/albo zwiększania zdolności do degradacji, kompozycji gumy do żucia, sposobu obejmującego: (a) dostarczanie kompozycji gumy do żucia zawierającej komponenty obejmujące co najmniej jeden elastomer i co najmniej jeden rozpuszczalnik elastomeru; (b) zastępowanie co najmniej części rozpuszczalnika elastomeru w tej kompozycji przez co najmniej jeden komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, przed zmieszaniem komponentów; oraz (c) zmieszanie komponentów dla wytworzenia kompozycji gumy do żucia o zmniejszonym klejeniu, 10
12 oraz/albo kompozycji gumy do żucia wykazującej zwiększoną zdolność do degradacji. [0054] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się kompozycji gumy do żucia zawierającej elastomerową matrycę, przy czym taka elastomerowa matryca zawiera co najmniej jedną nieciągłą fazę tak, że taka kompozycja gumy do żucia ma co najmniej jedną powierzchnię, która jest mniej klejąca w obecności nieciągłej fazy niż przy braku takiej nieciągłej fazy. [0055] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się kęsów gumy uformowanych przez żucie kompozycji gumy do żucia zawierającej co najmniej jeden elastomer i co najmniej jeden komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, przy czym taka kompozycja wykazuje co najmniej jedną odrębną i oddzieloną domenę, która zawiera komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji. [0056] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się kompozycji gumy do żucia zawierającej co najmniej jeden elastomer i co najmniej jeden komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, zawierający co najmniej jedną hydrofobową część i co najmniej jedną hydrofilową część, przy czym taka co najmniej jedna hydrofobowa część jest zorientowana w kierunku do wnętrza w kompozycji gumy, a taka co najmniej jedna hydrofilowa część jest zorientowana w kierunku na zewnątrz w kompozycji gumy tak, że taka kompozycja gumy do żucia wykazuje zmniejszoną kleistość, oraz/albo ma zwiększone właściwości degradacji, w obecności co najmniej jednego komponenta wywołującego brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, w porównaniu do braku takiego co najmniej jednego komponenta wywołującego brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji. [0057] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się kęsów gumy o zmniejszonym klejeniu, oraz/albo kęsów gumy mających zwiększone właściwości degradacji, uformowanych przez żucie kompozycji gumy do żucia zawierającej co najmniej jeden elastomer i co najmniej jeden komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, przy czym orientacja komponenta wywołującego brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, wewnątrz takiego kęsa gumy jest taka, że na powierzchni kęsa gumy tworzy się bariera o zmniejszonym klejeniu. [0058] W pewnych wykonaniach wynalazku dostarcza się kompozycji gumy do żucia zawierającej: (i) elastomer; (ii) co najmniej jeden komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji; oraz (iii) żywicę; przy czym taka kompozycja ma właściwości zmniejszonego klejenia, oraz/albo właściwość zwiększonej zdolności do degradacji, w obecności komponenta wywołującego brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, niż przy braku takiego komponenta wywołującego brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji. SZCZEGÓŁOWY OPIS WYNALAZKU [0059] Pewne wykonania niniejszego wynalazku dotyczą wytwarzania zdolnych do degradacji, oraz/albo o zmniejszonym klejeniu, albo nie klejących się, baz gum, oraz zdolnych do degradacji, oraz/albo o zmniejszonym klejeniu, albo nie klejących się, kompozycji gum do żucia, wykorzystujących takie bazy gumy. Właściwości zdolności do degradacji, oraz/albo właściwości zmniejszonego klejenia, albo nie klejenia się, można uzyskać poprzez dodawanie komponentów będących prekursorami hydrofilowości do bazy gumy do żucia, do kompozycji gumy do żucia, albo do obu: do bazy gumy do żucia i do kompozycji gumy do żucia, oraz wystawianie takiej bazy gumy do żucia, takiej kompozycji gumy do żucia, albo obu, na działanie warunku który przyczynia się do hydrolizy. Po hydrolizie, powierzchnia bazy gumy staje się bardziej hydrofilowa, przez 11
13 co zmniejsza się kleistość gumy do żucia, oraz/albo guma do żucia staje się bardziej zdolna do degradacji. Ponadto, właściwości zdolności do degradacji, oraz/albo zmniejszonego klejenia, oraz/albo nie klejenia się, również można uzyskać poprzez stosowanie pewnych tłuszczy, oraz/albo olejów, które zmiękczają elastomery w gumie do żucia bez wywoływania nadmiernej kleistości. [0060] Pewne wykonania niniejszego wynalazku dotyczą wytwarzania zdolnych do degradacji baz gum do żucia, oraz zdolnych do degradacji kompozycji gum do żucia, z wykorzystaniem takich zdolnych do degradacji baz gum. Zdolność do degradacji jest zwiększona dzięki wprowadzeniu komponenta prekursora hydrofilowości do bazy gumy do żucia, do kompozycji gumy do żucia, albo do obu: do bazy gumy do żucia i do kompozycji gumy do żucia. [0061] Inne wykonania niniejszego wynalazku dotyczą wprowadzania co najmniej jednego komponenta prekursora hydrofilowości do bazy gumy i wystawianie takiej bazy gumy na działanie co najmniej jednego warunku/czynnika przyczyniającego się do hydrolizy. Takie warunki/czynniki obejmują, na przykład mastykację, wystawienie na działanie wilgoci, albo wystawienie na warunki przyczyniające się do hydrolizy, takie jak ekspozycja na cykliczne zmiany pogodowe deszczu i światła słonecznego. W pewnych wykonaniach wynalazku, warunek przyczyniający się do hydrolizy przyczynia się do zwiększonej zdolności do degradacji. [0062] W pewnych wykonaniach, niniejszy wynalazek dotyczy uczynienia kompozycji gum do żucia zdolnymi do degradacji. Zdolność do degradacji zwiększa się przez wprowadzenie generatorów wolnych rodników, takich jak fotouczulacze. [0063] Pewne wykonania niniejszego wynalazku dotyczą wytwarzania baz gum, które nie kleją się, albo wykazują zmniejszoną kleistość, oraz/albo które są zdolne do degradacji. [0064] Pewne wykonania niniejszego wynalazku dotyczą wytwarzania baz gumy o zmniejszonym klejeniu, albo które nie kleją się, oraz kompozycji gum do żucia o zmniejszonym klejeniu, albo które nie kleją się, wykorzystujących takie bazy gum. Właściwości zmniejszonego klejenia, albo braku klejenia się, uzyskuje się dzięki wprowadzeniu pewnych tłuszczy, oraz/albo olejów, które zmiękczają elastomery w gumie do żucia bez powodowania nadmiernej kleistości. Inne wykonania niniejszego wynalazku dotyczą uczynienia kompozycji gum do żucia zdolnymi do biodegradacji. Zdolność do degradacji, obejmująca zdolność do biodegradacji, zwiększa się dzięki wprowadzeniu generatorów wolnych rodników, takich jak fotouczulacze. Definicje [0065] Jak tutaj stosowano określenie "zawieranie" (a także "zawiera," itp.) które jest synonimem dla "obejmowanie", "mieszczenie" albo "charakteryzowanie przez" jest określeniem niewyłącznym i o otwartych końcach, oraz nie wyklucza dodatkowych, nie wymienionych elementów, albo etapów sposobu, niezależnie od tego czy jest używane w części przedznamiennej czy znamiennej zastrzeżenia. [0066] Jak tutaj stosowano określenia "guma balonowa" oraz "guma do żucia" są używane wymiennie, i oba oznaczają że zawieranie dowolnej gumowej kompozycji. [0067] Jak tutaj stosowano określenie "degradacja" odnosi się do dowolnego procesu, dzięki któremu pozostawiony kęs wyżutej gumy staje się kruchy i zaczyna się rozpadać na kawałki/cząstki, oraz/albo staje się mniej klejący, albo pod wpływem działania czynników środowiskowych obejmujących warunki pogodowe, takie jak deszcz, słońce, mróz, itp., obejmujących cykliczne warunki pogodowe, oraz/albo w efekcie procesu czyszczenia, wliczając w to działanie detergentów. Ponadto, jak tutaj stosowano określenie "degradowalna /zdolna do degradacji" odnosi się do tendencji pozostawionej bazy gumy do rozpadania się w środowisku w wyniku działania warunków pogodowych (deszcz, słońce, mróz, itp.), takich jak cykliczne warunki pogodowe, oraz/albo poprzez działanie procesów czyszczenia, oraz/albo działanie detergentów. 12
14 [0068] Jak tutaj stosowano zwrot " komponent(-y) prekursora hydrofilowości" odnosi się do dowolnego(- ych) komponenta(-ów) który(-e) jest/są zdolny(-e) do przyczyniania się do hydrolizy i który także ma hydrofobowy charakter. Chociaż komponent prekursora hydrofilowości zawiera część hydrofilową, albo części hydrofilowe, który(-e) pozwala(-ją) mu na przyciąganie wody i przyczynianie się do hydrolizy, to co najmniej znacząca część takiego komponenta jest hydrofobowa, co pozwala na łatwe zdyspergowanie takiego komponenta w bazie gumy, i co nadaje mu ogólny hydrofobowy charakter. [0069] Ponadto, zrozumiałe będzie, że określenie komponent(-y) prekursora hydrofilowości obejmuje komponent(-y) prekursora hydrofilowości oraz jego sole, niezależnie czy takie sole tworzą się przed czy po formułowaniu, oraz dowolne ich kombinacje. Komponenty prekursora hydrofilowości obejmują, na przykład, dowolny komponent który jest zdolny do hydrolizowania podczas mastykacji dla przyczyniania się do rozpadu kompozycji gumy do żucia, oraz/albo dla zmniejszenia klejenia takiej kompozycji gumy do żucia do powierzchni, wliczając w to sole takich komponentów, niezależnie od tego utworzone przed czy po formułowaniu. Jako takie, komponenty prekursora hydrofilowości obejmują dowolny komponent mający co najmniej jedną zdolną do hydrolizy jednostkę, wliczając w to sole komponentów mających co najmniej jedną zdolną do hydrolizy jednostkę. Odpowiednie sole komponentów mających co najmniej jedną zdolną do hydrolizy jednostkę obejmują, na przykład sole metali alkalicznych komponentów mających co najmniej jedną zdolną do hydrolizy jednostkę, oraz sole metali ziem alkalicznych komponentów mających co najmniej jedną zdolną do hydrolizy jednostkę. [0070] Przykłady komponentów prekursora hydrofilowości obejmują, na przykład, kopolimery eteru metylowinylowego i bezwodnika maleinowego, oraz ich sole; kopolimery polistyrenu i bezwodnika maleinowego, oraz ich sole; kopolimer hydrofobowego monomeru i monomeru bezwodnika maleinowego, oraz ich sole; oraz poliimidy, takie jak polibursztynoimidy, oraz ich sole. Zrozumiałe będzie, że w niniejszym wynalazku może być stosowana dowolna kombinacja komponentów prekursora hydrofilowości i ich soli (niezależnie od tego czy wytworzonych przed czy po formułowaniu). [0071] Jak tutaj stosowano określenie "ulegające hydrolizie / zdolne do hydrolizy jednostki" odnosi się do dowolnej części cząsteczki jaka jest zdolna do hydrolizowania. Przykłady zdolnych do hydrolizy jednostek obejmują, na przykład, estrowe wiązania i eterowe wiązania. [0072] Jak tutaj stosowano zwrot "warunek, który przyczynia się do hydrolizy" odnosi się do dowolnego warunku jaki powoduje hydrolizę co najmniej jednej zdolnej do hydrolizy jednostki. Takie warunki obejmują, na przykład, wilgoć, mastykację w ustach, oraz wystawienie na działanie komponenta przyczyniającego się do hydrolizy, oraz wystawienie na działanie cyklicznych pogodowe warunków w postaci deszczu i światła słonecznego. Jak tutaj stosowano określenie "komponent przyczyniający się do hydrolizy" odnosi się do dowolnego komponenta, który przyczynia się /wywołuje/ do hydrolizy zdolnej do hydrolizy jednostki. Takie komponenty obejmują, na przykład dowolny alkaliczny komponent mający ph wynoszące od około 8 do około 14. Przykłady komponentów przyczyniających się do hydrolizy obejmują, na przykład detergenty mające zasadowe wartości ph, deszczową wodę, i dejonizowaną wodę. W pewnych wykonaniach wynalazku, komponenty przyczyniające się do hydrolizy obejmują wypełniające komponenty, takie jak talk, wypełniacze na bazie węglanu, takie jak węglan wapnia, oraz fosforan wapnia /dical/. [0073] Jak tutaj stosowano określenie " homogenizowanie pulsacyjne /stomaching/" odnosi się do używania maszyny do symulowania mastykacji bazy gumy do żucia, albo kompozycji gumy do żucia, albo wyrobu gumy do żucia, w ustach. Zatem, baza gumy do żucia, albo kompozycja, albo wyrób, które zostały poddane poddane homogenizowane pulsacyjne /stomached/ na takiej maszynie były poddawane "homogenizowaniu 13
15 pulsacyjnemu /stomaching/" gdyż to określenie jest niniejszym zdefiniowane. [0074] Jak tutaj stosowano określenie "komponent(-y) wywołujący(-e) brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji" odnosi się do komponentów które wprowadza się do kompozycji gumy tak, że taka kompozycja gumy wykazuje zmniejszoną kleistość, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, w porównaniu do takiej samej kompozycji gumy przy braku komponentów wywołujących brak klejenia. Zrozumiałe będzie to, że określenie "komponent(-y) wywołujący(-e) brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji" obejmuje komponent(-y) wywołujący(-e) brak klejenia, komponent(-y) wywołujący(-e) zwiększoną zdolność do degradacji, oraz komponent(-y) które działają jak oba, czyli jako środek wywołujący brak klejenia i jako komponent wywołujący zwiększoną zdolność do degradacji. Ponadto, będzie zrozumiałe, że w pewnych wykonaniach wynalazku, komponent wywołujący brak klejenia może być taki sam jak komponent wywołujący zwiększoną zdolność do degradacji, a w pewnych innych wykonaniach mogą one być różne. [0075] Korzystnie, komponenty wywołujące brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, mają wiele korzyści, wliczając w to ułatwianie zmiękczania stałych elastomerowych komponentów przy wytwarzaniu bazy gumy jak również zapobieganie, albo zmniejszanie, tendencji kompozycji gumy do żucia i wytworzonych z nich wyrobów do przyklejania się do powierzchni, takich jak opakowania, zęby, protezy dentystyczne, takie jak implanty i protezy zębowe, jak również do betonu, kamienia, plastiku, drewna, chodników, cegieł, szkła, oraz różnych innych podobnych powierzchni. Komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, może być dowolnym komponentem, który jest zdolny do hydrolizowania podczas mastykacji dla przyczyniania się do rozpadu kompozycji gumy do żucia, oraz/albo do zmniejszenia klejenia się takiej kompozycji gumy do żucia do powierzchni. Ponadto, komponenty wywołujące brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, mogą być dowolnym komponentem, jaki powoduje że końcowa (jak tutaj zdefiniowana) wartość Tg elastomeru używanego w kompozycji gumy do żucia zmienia się nie więcej niż około trzy stopnie (3 ), w górę albo w dół od początkowej wartości Tg (jak tutaj zdefiniowana) podczas przerabiania. Komponenty wywołujące brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, mogą również być dowolnymi komponentami, które służą jako środek uwalniający, jak tutaj zdefiniowane. Ponadto, komponenty wywołujące brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, mogą być dowolnymi komponentami, które przyczyniają się do degradacji kompozycji gumy do żucia. W szczególności, komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, może być dowolnym komponentem, który służy jako komponent prekursora hydrofilowości, jak tutaj zdefiniowano. Ponadto, komponenty wywołujące brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, mogą być dowolnymi komponentami, które krystalizują, albo tworzą obszary domen w elastomerach bazy gumy. Dodatkowo, komponenty wywołujące brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, mogą być dowolnymi komponentami, które mają hydrofobową część i hydrofilową część, przy czym hydrofobowa część jest zdolna do orientowania się w kierunku do wnętrza w gumowym kęsie, a hydrofilowa część jest zdolna do orientowania się w kierunku na zewnątrz w gumowym kęsa. Komponenty wywołujące brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, obejmują, na przykład oleje i inne tłuszcze, jakie mogą być zawarte w kompozycji gumy w ilości wystarczającej do nadania kompozycji cechy braku klejenia, zarówno podczas wytwarzania, jak i po wytworzeniu gumy do żucia po żuciu wytworzonych z niej wyrobów. Takie komponenty wywołujące brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, mogą być używane dla zastąpienia części, albo całości materiału rozpuszczalnika elastomeru, takich jak żywice i woski konwencjonalnie używane w kompozycjach gum do żucia. Komponenty wywołujące brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, gdy są dodane do bazy gumy, to mogą również działać jako środek 14
16 wspomagający przerabianie elastomeru dla umożliwienia zmiękczającego przerabiania elastomeru ze stałej postaci w materiał użyteczny w bazie gumy. [0076] Jak tutaj stosowano symbol "Tg" odnosi się do temperatury przejścia szklistego elastomeru używanego w kompozycjach gum do żucia, jak zmierzona w dowolnym czasie przed, albo po przetwarzaniu elastomeru. Bardziej dokładnie, określenie "początkowa wartość Tg" odnosi się do temperatury przejścia szklistego elastomeru przed przerabianiem elastomeru w zasadniczo homogenną masę w obecności komponenta wywołującego brak klejenia. Określenie "końcowa wartość Tg" odnosi się do temperatury przejścia szklistego elastomeru po przerabianiu elastomeru w zmiękczoną masę użyteczną na bazę gumy. [0077] Ogólnie, temperatura przejścia szklistego (Tg) jest rozumiana jako określająca temperaturę poniżej której cząsteczki mają bardzo małą ruchliwość. W większej skali, polimery są sztywne i kruche poniżej ich temperatury przejścia szklistego, i mogą ulegać plastycznej deformacji powyżej tej temperatury. Wartość Tg zazwyczaj ma zastosowanie do amorficznych faz i jest powszechnie używana do szkieł, plastików i kauczuków. W polimerach często wartość Tg jest wyrażana, jako temperatura, w której swobodna energia Gibbs a jest taka, że energia aktywacji dla wspólnego ruchu znaczącej części polimeru została przekroczona. To pozwala cząsteczkowym łańcuchom na ślizganie się jednego po drugim przy przyłożeniu siły. [0078] Jak tutaj stosowano określenie "właściwości uwalniania/usuwania" oznacza takie właściwości które pozwalają bazie gumy do żucia, oraz/albo wyrobowi gumy do żucia, na wykazywanie zmniejszonego przywierania /przyklejania się do powierzchni. [0079] Jak tutaj stosowano określenie "ograniczona zdolność do uplastyczniania polimerów" oznacza, że dany komponent nie będzie zmieniał wartości Tg bazy gumy więcej niż około plus/minus trzy (+/- 3) stopnie po wprowadzeniu takiego komponenta do bazy gumy. [0080] Jak tutaj stosowano określenie "przerabianie" odnosi się do dowolnego etapu prowadzonego podczas wytwarzania bazy gumy, oraz/albo gumowego wyrobu, obejmując dowolny etap jaki występuje gdy wytwarza się gumowy wyrób za pomocą układów okresowych, układów ciągłych, albo dowolnego innego układu wytwarzania znanego w tej dziedzinie. Jak tutaj stosowano określenie przerabianie obejmuje proces "mastykacji elastomeru" dzięki czemu jest on odpowiedni do wprowadzania do wyrobu gumy do żucia. [0081] Jak tutaj stosowano określenie "niekonwencjonalne składniki gumy" odnosi się do składników które nie są konwencjonalni zawarte w wyrobach gumy do żucia, i obejmuje składniki takie jak zeina, oraz oleje z nasion rośliny gatunku Cuphea. [0082] Jak tutaj stosowano określenie "konwencjonalne składniki gumy" odnosi się do składników tradycyjne zawartych w gumowych wyrobach, takich jak elastomery i rozpuszczalniki elastomeru. [0083] Jak tutaj stosowano określenie "powierzchnia", gdy jest stosowane w połączeniu z właściwościami braku klejenia, oraz/albo zdolności do degradacji, odnosi się do dowolnej powierzchni z jaką wchodzi w kontakt baza gumy do żucia, kompozycja gumy do żucia, wyrób gumy do żucia, albo kęs gumy do żucia. Takie powierzchnie obejmują, ale bez ograniczania do wymienionych, na przykład następujące: dowolne powierzchnie w jamie ustnej, takie jak powierzchnia zębów, albo powierzchnia dowolnego stosowanego przez dentystów lub ortodontów urządzenia zawartego w jamie ustnej; dowolna powierzchnia na ludzkim ciele, wliczając w to skórę, tak jak skórę na twarzy, i włosy; oraz dowolne powierzchnie zewnętrzne w stosunku do ludzkiego ciała, takie jak powierzchnia chodników, poboczy, dróg, cegły, szkła, drewna, plastiku, kamienia, mebli, wykładzin, spodów obuwia, obejmującego buty albo trampki, kartonu, papieru, metalu, oraz powierzchnie z natury porowate, do których konwencjonalne składniki gumy kleją się i są trudne do usunięcia. [0084] Jak tutaj stosowano symbol "HLB" odnosi się do równowagi hydrofilowo-lipofilowej. 15
17 [0085] Jak tutaj stosowano określenie "homogenizowanie pulsacyjne /stomaching/" odnosi się do mechanicznej wodnej ekstrakcji gumy z użyciem urządzenia znanego jako homogenizator pulsacyjny /stomacher/ (na przykład, Seward Ltd. StomacherTM 400). W pewnych wykonaniach wynalazku, homogenizowanie pulsacyjne obejmuje umieszczanie próbek gumy w polietylenowych torebkach o znanej objętości wody i uderzanie w takie torebki przez określony okres czasu. Aspekty braku klejenia, oraz/albo zmniejszonego klejenia, oraz/albo zdolności do degradacji [0086] Niniejszy wynalazek dostarcza wielu korzyści w stosunku do konwencjonalnych kompozycji gum do żucia poprzez wprowadzenie pewnych komponentów, które wspomagają przetwarzanie bazy gumy, jak również przyczyniają się do pewnych korzyści i właściwości końcowych kompozycji gum do żucia, oraz wytworzonych z nich wyrobów. Jedną taką korzyścią jest właściwość zmniejszonego klejenia, oraz/albo właściwość braku klejenia, oraz/albo właściwość zwiększonej zdolności do degradacji, które nadaje się bazie gumy, a w konsekwencji kompozycjom gum do żucia jako całości, zarówno podczas wytwarzania bazy gumy do żucia jak i w konsekwencji żucia. Inną korzyścią jest zdolność do przerobu komponentów elastomeru bazy gumy stosowania konwencjonalnych rozpuszczalnikowych dodatkach, takich jak gumowe żywice. Jeszcze inną korzyścią jest zdolność do zastępowania pewnej ilości, albo całości rozpuszczalnika elastomeru w bazie gumy przez komponenty wywołujące brak klejenia. W pewnych wykonaniach, zastępuje się tylko część rozpuszczalnika elastomeru aby uzyskać korzyści zdolności zmiękczania rozpuszczalnika bez nadawania kleistości wytworzonym z nich kompozycjom gum do żucia. [0087] W pewnych wykonaniach niniejszego wynalazku, dostarcza się różnych kompozycji gum do żucia, i wytworzonych z nich wyrobów, o właściwościach zmniejszonej kleistości, albo braku klejenia, oraz/albo zwiększonej zdolności do degradacji, poprzez wprowadzanie komponentów wywołujących brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, które obejmują komponenty prekursora hydrofilowości, oraz/albo różne tłuszcze i oleje. Takie komponenty wywołujące brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, mogą być używane do częściowego, albo całkowitego zastępowania konwencjonalnych komponentów, takich jak rozpuszczalniki elastomeru i pewne woskowe materiały, które konwencjonalnie stosuje się do zmiękczania elastomerów bazy gumy tak, że nadają się one do przerabiania w kompozycje gum do żucia, ale które są znane jako przyczyniające się do kleistości wytworzonych z nich kompozycji gum do żucia. Wprowadzanie takich komponentów wywołujących brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, daje wiele korzyści w procesie wytwarzania bazy gumy jak również przyczynia się do ogólnej zmniejszonej kleistości, oraz/albo zwiększonej zdolności do degradacji, w końcowych kompozycjach gum do żucia, oraz w wytworzonych z nich wyrobach. [0088] Komponenty wywołujące brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, mogą przyczyniać się do powstania jednej, albo więcej, z poniższych korzyści: (i) ułatwianie procesu przekształcania stałego, albo podobnego do stałego, elastomeru w pewną inną postać, taką jak homogenna, albo zasadniczo homogenna zmiękczona, albo plastyczna masa; (ii) pozwalają na wystarczające zmiękczenie do przerabiania i do stosowania w wyrobie gumy do żucia; oraz (iii) dostarczają zmiękczenia bez zwiększania kleistości końcowego gumowego wyrobu. Komponenty wywołujące brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, gdy są zastosowane zgodnie z niniejszym wynalazkiem mogą dostarczać jednej, albo więcej, z tych korzyści, jak również modulować zmianę wartości Tg elastomeru podczas formowania bazy gumy. W pewnych wykonaniach wynalazku, gdy komponenty wywołujące brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, stosuje się do wytwarzania bazy gumy do żucia, to wartość Tg elastomeru używanego 16
18 do wytworzenia bazy gumy zmienia się nie więcej niż około trzy stopnie (3 ), w górę lub w dół (plus/minus), w porównaniu do wartości Tg elastomeru przed jego przerabianiem w bazę gumy. Maksymalna zmiana o trzy stopnie (to znaczy wartość końcowa Tg) obejmuje zarówno zmianę w kierunku wyższej, jak i niższej, niż początkowa wartości Tg. Na przykład, jeśli początkowa wartość Tg elastomeru wynosi 60 C, to końcowa wartość Tg elastomeru po dodaniu komponenta wywołującego brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, może wynosić około 57 C do około 63 C, na przykład +/- 3 C. Określenie "komponenty wywołujący brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji" również obejmuje, na przykład dowolny komponent, który ułatwia proces przekształcania stałych, albo podobnych do stałych, elastomerów dla otrzymania użytecznych do wytwarzania gum do żucia w okresowych układach, ciągłych układach, oraz w innych układach wytwarzania, oraz/albo procesach, znanych w tej dziedzinie. Korzystnie, środek wspomagający przerabianie elastomeru ma ograniczoną zdolność do plastyfikowania polimerów, jak tutaj określono poniżej. [0089] W pewnych wykonaniach wynalazku, komponenty wywołujące brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, gdy zostały dodane do bazy gumy, pozwalają na zmiękczanie elastomerów w bazie gumy tak że mogą one być łatwo przerabiane od stałych kauczuków do miękkich matryc, które można następnie wprowadzać do kompozycji gum do żucia. [0090] W pewnym wykonaniu niniejszego wynalazku, dodanie komponentów wywołujących brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, uzupełnia zmiękczanie komponentów elastomeru bazy gumy, jak również kompozycji gumy do żucia jako całości, przy czym zmniejsza ogólną kleistość, oraz/albo zwiększa zdolność do degradacji wytworzonych z nich wyrobów. [0091] W pewnych wykonaniach wynalazku, elastomerowe komponenty w kompozycjach gumy do żucia, takie jak używane do wytwarzania baz gumy, są zmiękczane poprzez wprowadzanie komponentów wywołujących brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, bez zmieniania temperatury przejścia szklistego (Tg C) elastomeru o więcej trzy stopnie powyżej jego wartości początkowej Tg C, ani mniejszej niż trzy stopnie poniżej jego wartości początkowej Tg C, to znaczy w zakresie +/- trzy (3) stopnie. [0092] W innych wykonaniach niniejszego wynalazku, stwierdzono że komponenty wywołujące brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, wykazują różne fizyczne właściwości, wliczając w to zdolność do migracji do powierzchni wyrobu gumy do żucia dla utworzenia bariery uwalniania, która zmniejsza zdolność wyrobu gumy do żucia do klejenia się do powierzchni. W pewnych wykonaniach wynalazku, komponenty wywołujące brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, mają hydrofobowy i hydrofilowy charakter, to znaczy mają wartości HLB (równowaga hydrofilowo-lipofilowa), które zwiększają właściwości bariery uwalniania ze względu na tendencje tych materiałów do cząsteczkowego samoorientowania się tak, że hydrofobowa część orientuje się w kierunku do wnętrza gumy do żucia, a hydrofilowa część orientuje się w kierunku do powierzchni gumy do żucia, przez co przyczynia się do właściwości uwalniania i zmniejszania kleistości. [0093] Komponenty wywołujące brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, mogą występować w bazie gumy przed jej zastosowaniem w kompozycji gumy do żucia, jak również mogą być dodane do kompozycji skończonej gumy do żucia. W pewnych wykonaniach wynalazku, konwencjonalne komponenty, które przyczyniają się do kleistości, takie jak rozpuszczalniki elastomeru, mogą być częściowo albo całkowicie zastąpione przez komponenty wywołujące brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, według niniejszego wynalazku. Ponadto stwierdzono, że dodanie metylowego estru ciekłej kalafonii, korzystnie w małych ilościach, może być korzystnie zastosowane dla zwiększenia zmiękczania bez przyczy- 17
19 nia się do kleistości. Stwierdzono, że metylowy ester ciekłych żywic ma tendencję do bycia względnie małymi cząsteczkami, które nie niszczą emulsji jakie mogą być utworzone przez elastomer/komponenty wywołujące brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji. [0094] Dowolne odpowiednie komponenty wywołujące brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, jak tutaj zdefiniowane mogą być wprowadzone do baz gum do żucia według niniejszego wynalazku. [0095] W pewnych wykonaniach wynalazku, komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji wprowadza się do bazy gumy tak, że powierzchnia bazy gumy ma bardziej hydrofilowy charakter. [0096] W pewnych wykonaniach wynalazku, komponent(-y) wywołujący(-e) brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, dostarcza(-ją) maksymalnej zmiany temperatury przejścia szklistego elastomeru wynoszącej około +/- 3, gdy zostaną doprowadzone do kontaktu z elastomerem (na przykład, przez zmieszanie) podczas wytwarzania bazy gumy do żucia. [0097] W pewnych wykonaniach wynalazku, kompozycje gum do żucia według niniejszego wynalazku zawierają komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, w ilości wystarczającej do migrowania do powierzchni wytworzonego z niej wyrobu gumy do żucia, i dostarcza powierzchniowej bariery. Korzystnie, taka powierzchniowa bariera ma właściwości uwalniania tak, że gumowy kęs utworzony po żuciu wykazuje zmniejszone przywieranie do różnych powierzchni w porównaniu do kompozycji gum nie zawierających takiego komponenta wywołującego brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji. [0098] W pewnych wykonaniach wynalazku, kompozycje gum do żucia według niniejszego wynalazku zawierają komponenty wywołujące brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, które są na cząsteczkowo zorientowane do wnętrza w bazie gumy w taki sposób, że baza gumy wykazuje zmniejszoną kleistość w porównaniu do bazy gumy przy braku takich komponentów wywołujących brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji. W szczególności, w pewnych wykonaniach wynalazku, komponenty wywołujące brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji zawierają hydrofobową część, która jest zorientowana w kierunku do wnętrza w wyrobie gumy do żucia, i hydrofilową część, która jest zorientowana w kierunku na zewnątrz. [0099] Na przykład, w pewnych wykonaniach wynalazku, komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, może być powierzchniowo uwalnianym środkiem mającym hydrofilową część i hydrofobową część. Gdy stosuje się taki powierzchniowo uwalniany środek, to hydrofobowa część powierzchniowo uwalnianego środka ma tendencję do kierowania się do wnętrza w kompozycji gumy do żucia, a hydrofilowa część ma tendencję do kierowania się w kierunku powierzchni kompozycji gumy do żucia przy migracji powierzchniowo uwalnianego środka do powierzchni gumy do żucia. [0100] W pewnych wykonaniach wynalazku, komponenty wywołujące brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, gdy zostały dodane do baz gumy to tworzą obszary domen, które wykazują krystalizację komponentów wywołujących brak klejenia wewnątrz elastomerowej matrycy. Komponenty wywołujące brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, mogą mieć ograniczoną mieszalność w elastomerze w pokojowej temperaturze, tak że po schłodzeniu bazy gumy, albo kompozycji gumy do żucia, tworzą oddzielną krystaliczną fazę. W szczególności, w pewnych wykonaniach wynalazku, takie domeny mogą tworzyć się po schłodzeniu bazy gumy podczas wytwarzania. Korzystnie, kompozycje gum do żucia zawierające bazy gum zawierające takie domeny wykazują zmniejszoną kleistość do powierzchni, które są zarówno wewnętrzne jak i zewnętrzne w stosunku do ust, w porównaniu do baz gum nie zawierających takich domen. 18
20 Ponadto, gdy baza gumy zawiera co najmniej jedną domenę i co najmniej jeden elastomer, to co najmniej jedna domena może być charakteryzowana przez daną wartością Tg, a co najmniej jeden elastomer może być charakteryzowany przez inną wartość Tg. [0101] Zgodnie z tym, nie tak jak w konwencjonalnych bazach gum, które mają ciągłą fazę kleistej elastomerowej matrycy, bazy gum według niniejszego wynalazku mogą mieć nieciągłą fazę która jest oddzielona i inna niż elastomerowa matryca takiej bazy gumy. Takie bazy gum według niniejszego wynalazku, które zawierają nieciągłą fazę wykazują zmniejszoną kleistość w porównaniu do baz gum nie mających nieciągłej fazy. [0102] Nieciągła faza może być wynikiem jednego, albo więcej, z poniższych: tworzenia uwalniającej bariery na powierzchni bazy gumy w wyniku wprowadzenia do niej komponenta wywołującego brak klejenia; obecności domen; oraz orientacji komponenta wywołującego brak klejenia, tak że powierzchnia bazy gumy ma bardziej hydrofilowy charakter. [0103] Dodatkowo, komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, może zawierać, na przykład dowolny odpowiedni tłuszcz, albo olej, albo ich kombinację, który działa w kierunku zmniejszenia kleistości, albo powoduje brak klejenia kompozycji i wytworzonych z niej wyrobów. W szczególności, mogą one zawierać tłuszcze i oleje mające wartości HLB w zakresie od około 3,5 do około 13. Użyteczne tłuszcze i oleje obejmują takie, które mają szeroki zakres temperatur topnienia, na przykład od około 10 C do około 75 C, a korzystnie od około 20 C do około 73 C, i najbardziej korzystnie od około 40 C do około 70 C. [0104] Bardziej dokładnie, komponenty wywołujące brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, mogą obejmować, ale bez ograniczania do wymienionych, następujące: różne tłuszcze i oleje wliczając w to nasycone i nienasycone kwasy tłuszczowe mające długość węglowego łańcucha wynoszącą C14 do C24; zawierające na przykład nasycone i nienasycone kwasy tłuszczowe, takie jak kwas stearynowy, kwas oleinowy, kwas palmitynowy, kwas linolowy, kwas arachidonowy, kwas mirystynowy, kwas palmitolowy oraz kwas wakcenowy; monoglicerydy, diglicerydy, oraz triglicerydy nasyconych i nienasyconych kwasów tłuszczowych mające długość łańcucha C14 do C24; naturalne tłuszcze zawierające w przeważającej ilości triglicerydy nasyconych i nienasyconych kwasów tłuszczowych mające długość łańcucha od C14 do C24, obejmujące uwodorniony i nieuwodorniony olej bawełniany, olej sojowy, olej kanola, olej z oliwek, olej z nasion winogron, olej arachidowy, olej słonecznikowy, olej szafranowy, olej palmowy, masło kakaowe, olej z orzecha kokosowego, oraz olej z nasion palmowych; estry monoglicerydów i diglicerydów, takie jak acetylowane monoglicerydy i acetylowane diglicerydy, oraz glicerolowe estry kwasów tłuszczowych, w tym monostearynian glicerolu (GMS); tłuszcze zwierzęce, takie jak olej z łoju wołowego, smalec, masło i tłuszcz drobiowy; estry tłuszczowe cukrów; estry alkoholi, takie jak niższo alkilo(c1-4)stearyniany, wliczając w to stearyniany metylu i etylu, jak również wysokocząsteczkowe estry alkoholi; fosfolipidy, takie jak lecytyna i lanolina; oraz ich mieszaniny, oraz ich kombinacje. [0105] Kwasy tłuszczowe i ich estry mające długości C2-C13 również mogą być zastosowane w kombinacji z wyżej opisanymi estrami kwasów tłuszczowych C14-C24, ale ze względu na tendencję triglicerydów o średniej długości łańcucha (MCT-y mające długość węglowego łańcucha C6-C12) do bycia bardziej mieszającymi się, albo kompatybilnymi, z elastomerem, to ich obecność musi być zrównoważona tak że końcowa wartość Tg, jak tutaj zdefiniowano, jest zachowana, oraz/albo występują oddzielne kryształy, oraz/albo domeny, albo zachowują się w elastomerowej matrycy. [0106] Stosunek komponenta wywołującego brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, do elastomeru (brak klejenia : elastomer) może być w zakresie wynoszącym od około 1 : 1 do około 10 : 1, a korzystnie 19
21 mieści się w zakresie od około 4 : 1 do około 8 : 1. Gdy stosuje się ewentualne komponenty, takie jak rozpuszczalniki elastomeru, albo woski, razem z komponentem wywołującym brak klejenia, oraz/albo zwiększoną zdolność do degradacji, to stosunek komponenta wywołującego brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, do rozpuszczalnika elastomeru (brak klejenia : rozpuszczalnik albo wosk) może wynosić około 1 : 0 do około 4 : 1. [0107] Korzystnie, pewne wykonania obejmują bazy gum według niniejszego wynalazku które mają co najmniej jeden komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, mający temperaturę topnienia wynoszącą od około 60 C do około 70 C, i co najmniej jeden inny komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, mający temperaturę topnienia wynoszącą od około 20 C do około 40 C. Bardziej korzystnie, bazy gumy według niniejszego wynalazku mogą zawierać co najmniej jeden tłuszcz mający temperaturę topnienia wynoszącą około 70 C i co najmniej jeden tłuszcz mający temperaturę topnienia wynoszącą około 40 C. [0108] Komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, może występować w ilościach wynoszących od około 10% do około 60% wagowych, liczone na bazę gumy do żucia. W pewnych wykonaniach wynalazku, komponent wywołujący brak klejenia może występować w ilościach od około 20% do około 50% wagowych, liczone na bazę gumy do żucia. W innych wykonaniach wynalazku, komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, może występować w ilościach od około 30% do około 40% wagowych, bazy gumy do żucia. [0109] W pewnych wykonaniach wynalazku, komponentem wywołującym brak klejenia, oraz/albo wywołującym zdolność do degradacji, może być, na przykład, komponent prekursora hydrofilowości, jak tutaj zdefiniowany. W szczególności, komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, może obejmować, na przykład, dowolny polimer, oraz/albo jego sól (niezależnie od tego czy wytworzona przed, czy po formułowaniu) zawierający co najmniej jedna zdolną do hydrolizy jednostkę, jak tutaj zdefiniowane. W pewnych wykonaniach wynalazku, gdy komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, jest komponentem prekursora hydrofilowości, to zawierająca go baza gumy do żucia będzie mniej klejące, albo wykaże mniejszą kleistość, oraz/albo będzie wykazywała zwiększoną zdolności do degradacji w porównaniu do bazy gumy do żucia nie zawierającej komponenta prekursora hydrofilowości jako komponenta wywołującego brak klejenia. [0110] W pewnych wykonaniach, bazy gum do żucia według niniejszego wynalazku nie kleją się do różnych powierzchni, albo wykazują zmniejszoną kleistość, w porównaniu do baz gum do żucia nie mających przedstawionych tutaj kompozycji według wynalazku. W szczególności, podczas wytwarzania, bazy gum do żucia nie kleją się do aparatury używanej do wytwarzania. Ponadto, podczas żucia, takie bazy gum do żucia nie kleją się do powierzchni wewnątrz jamy ustnej, wliczając w to zęby i dowolne ortodontyczne, albo dentystyczne, urządzenia. Dodatkowo, kęsy wyżutej gumy według niniejszego wynalazku będą nie kleiły się, albo będą miały zmniejszoną kleistość, do różnych powierzchni zewnętrznych w stosunku do jamy ustnej, wliczając w to, na przykład, asfalt, cegły, drewno, plastik, włosy, skórę, wykładziny, oraz spody obuwia, w porównaniu do kęsów wyżutej gumy nie mających składów kęsów wyżutej gumy według niniejszego wynalazku. [0111] Pewne wykonania niniejszego wynalazku dostarczają kompozycji i wyrobów gum do żucia, które mają nieklejące powierzchnie podczas wytwarzania i po wyżuciu w postaci gumowych kęsów. Dodatkowe aspekty zdolności do degradacji [0112] W innych wykonaniach niniejszego wynalazku, kompozycje gum do żucia można uczynić bardziej 20
22 przyjaznymi dla środowiska poprzez wprowadzanie dodatkowych komponentów, które zwiększają degradację gumy do żucia tak, że z czasem traci ona zdolność do zachowywania swojej spójności i kruszy się i rozpada na mniejsze, nieciągłe kawałki. Komponenty, które przyczyniają się do degradacji obejmują materiały absorbujące światło, które po wystawieniu na działanie światła, na przykład światła słonecznego, reagują z elastomerowymi komponentami i powodują ich degradację, albo zostają one inaczej zmodyfikowane tak by stały się mniej klejące. W pewnych wykonaniach wynalazku, po wystawieniu na działanie światła, ciężar cząsteczkowy elastomerowego komponenta wystarczająco zmniejsza się tak, że one i zawierające je kompozycje gum do żucia stają się mniej klejące. W pewnych wykonaniach wynalazku, mogą być zawarte takie komponenty, które gdy są wystawione na działanie światła to powodują zwiększenie ciężaru cząsteczkowego elastomerowych komponentów wystarczające do zmniejszenia kleistości elastomeru, jak również do zmniejszenia kleistości zawierających je kompozycji gum do żucia. [0113] Dowolny środek jaki jest zdolny do degradowania elastomeru może być wprowadzany do różnych wykonań kompozycji gum do żucia. Korzystnie, taki środek jest lipofilowy i jest wprowadzony do kompozycji bazy gumy. W pewnych wykonaniach wynalazku, środek służy do zwiększania degradacji gumowego wyrobu w obecności światła, to znaczy poprzez fotodegradację. Szczególnie użytecznym środkiem jaki jest zdolny do zwiększania degradacji elastomeru w obecności światła jest chlorofil i jego pochodne, takie jak chlorofilina, feofityna, pirofeofityna oraz feoforbid. Chlorofil i jego pochodne są zdolne do absorbowania światła i wytwarzania wolnych rodników. Obecność wolnych rodników może oddziaływać z elastomerowymi komponentami tak, że stają się one mniej klejące. [0114] Na ogół, chlorofil może występować w ilości wynoszącej od około 0,01% do około 0,3% wagowych, liczone na wagę bazy gumy. Korzystnie, chlorofil może występować w ilości wynoszącej od około 0,05% do około 0,2% wagowych, liczone na wagę bazy gumy. Bardziej korzystnie, chlorofil może występować w ilości wynoszącej od około 0,07 do około 0,12% wagowych, liczone na wagę bazy gumy. [0115] Inne komponenty odpowiednie do zwiększania degradacji obejmują inne substancje fotouczulające, takie jak pochodne ftalocyjaniny, ryboflawina, hemoglobina, mioglobina, oraz hem. W pewnych wykonaniach wynalazku, elastomerowy komponent może być degradowany poprzez utlenianie dla wytworzenia mniejszych nieciągłych faz elastomeru. W pewnych wykonaniach wynalazku, elastomerowy komponent może oddziaływać z wolnymi rodnikami dla zwiększenia ciężaru cząsteczkowego elastomeru. Gdy pewne elastomerowe komponenty zastosuje się w kombinacji z chlorofilem, tak jak elastomery z nienasyconymi wiązaniami, to chlorofil może zwiększać ciężar cząsteczkowy takiego elastomerowego komponenta przez powodowanie tworzenia produktów reakcji o wyższym ciężarze cząsteczkowym, reakcji wywoływanych przez tworzenie wolnych rodników. Mogą wystąpić różnorodne możliwe reakcje, w zależności od takich czynników jak rodzaj występującego danego elastomeru, ilość występującego środka degradującego, takiego jak środek wywołujący tworzenie wolnych rodników, dana kompozycja gumy do żucia, jak również rodzaj światła i wystawienie gumy do żucia na działania środowiskowe. [0116] W pewnych wykonaniach wynalazku, co najmniej jeden środek zdolny do degradowania elastomeru jest zakapsułkowany /enkapsułkowany/. Kapsułkowanie może być pożądane dla zapobiegania przedwczesnej degradacji bazy gumy do żucia przed mastykacją. Co najmniej jeden środek zdolny do degradacji elastomeru może być zakapsułkowany w postaci mikrokapsułek, albo mikrocząstek, jak opisane w publikacji międzynarodowego zgłoszenia patentowego PCT o numerze WO 2004/064544, Odpowiednie kapsulanty obejmują, ale nie są ograniczone do wymienionych, tłuszcze, polimery, węglowodany, oraz ich kombinacje. Szczególnie odpowiednim kapsulantem jest guma arabska. 21
23 [0117] W pewnych wykonaniach wynalazku środek zdolny do degradowania elastomeru występuje w kompozycji gumy do żucia jako część wypełnienia środka. W takich kompozycjach środek może być zakapsułkowany, albo niezakapsułkowany. [0118] W pewnych wykonaniach wynalazku, środek zdolny do degradowania elastomeru występuje w powłoce na kompozycji gumy do żucia. Na przykład, takie powłoki stosuje się na bezcukrowych tabletkach gum dla nadania im chrupkości jak również dostarczenia smaku-zapachu /aromatu/, słodkości oraz innych wrażeń odbieranych percepcyjnie. W takich kompozycjach, środek może być zakapsułkowany, albo niezakapsułkowany. [0119] Na ogół, co najmniej jeden środek zdolny do degradowania elastomeru występuje w ilości wystarczającej do zasadniczego degradowania z czasem wyrobu gumy do żucia po jego mastykacji. Korzystnie, w pewnych wykonaniach wynalazku, co najmniej jeden środek zdolny do degradowania elastomeru występuje w ilości wystarczającej do zasadniczego degradowania wyrobu gumy do żucia, po jej mastykacji, w ciągu około dwudziestu pięciu (25) tygodni. Bardziej korzystnie, co najmniej jeden środek zdolny do degradowania elastomeru występuje w ilości wystarczającej do zasadniczego degradowania wyrobu gumy do żucia, po jej mastykacji, w ciągu około dziesięciu (10) tygodni. [0120] Korzystnie, co najmniej jeden środek zdolny do degradowania elastomeru występuje w ilości wynoszącej od około 0,01% do około 0,3% wagowych, liczone na wagę bazy gumy. Bardziej korzystnie, co najmniej jeden środek zdolny do degradowania elastomeru występuje w ilości wynoszącej od około 0,05% do około 0,2% wagowych, liczone na wagę bazy gumy. A najbardziej korzystnie, co najmniej jeden środek zdolny do degradowania elastomeru występuje w ilości wynoszącej od około 0,07% do około 0,12% wagowych, liczone na wagę bazy gumy. [0121] Inne komponenty, które przyczyniają się do degradacji kompozycji gumy do żucia obejmują hydrofobowe komponenty, to znaczy komponenty prekursora hydrofilowości, jak tutaj zdefiniowane, które hydrolizują, albo zaczynają hydrolizować po wystawieniu na działanie danego warunku który przyczynia się do hydrolizy, tak jak po wystawieniu na mastykację, oraz/albo po wystawieniu na działanie na wilgoci, oraz/albo po wystawieniu na działanie komponenta który przyczynia się do hydrolizy, oraz/albo po wystawieniu na działanie alkalicznych warunków ph w zakresie wynoszącym od około 8 do około 14. Dzięki wprowadzeniu polimerowego prekursora hydrofilowości do bazy gumy do żucia, oraz/albo do kompozycji gumy do żucia, możliwe jest zwiększenie hydrofilowości kompozycji gumy do żucia po mastykacji. A dokładniej, możliwe jest opóźnienie pojawienia się hydrofilowości poprzez zastosowanie takich hydrofobowych prekursorów dla hydrofilowych materiałów. Przez opóźnienie pojawienia się hydrofilowości, można wytworzyć bazę gumy, i wyrób gumy do żucia, który jest trwały, ponadto jest zdolny do hydrolizowania po wystawieniu na działanie pewnych warunków, takich jak wilgoć i mechaniczne działanie mastykacji. [0122] Korzystnie, w pewnych wykonaniach wynalazku, komponent prekursora hydrofilowości występuje w kompozycji gumy do żucia w ilości wystarczającej do nadania zmniejszonej kleistości, albo braku kleistości, bazie gumy, oraz/albo do przyczyniania się do rozpadania się bazy gumy w ciągu dni, a bardziej dokładnie, w ciągu godzin, po wystawieniu na działanie warunku jaki przyczynia się do hydrolizy. Szczególnie użyteczne jest wprowadzanie komponenta prekursora hydrofilowości do baz gumy według niniejszego wynalazku w ilości, która wynosi od około 0,1% wagowych do około 10% wagowych, liczone na wagę całej bazy gumy. Bardziej korzystnie, komponent prekursora hydrofilowości występuje bazach gum według niniejszego wynalazku w ilości, która wynosi od około 1% wagowego do około 5% wagowych. A najbardziej korzystnie, komponent prekursora hydrofilowości występuje w bazach gum według niniejszego wynalazku w ilości, która 22
24 wynosi około 5% wagowych. [0123] Dowolny komponent prekursora hydrofilowości może być zastosowany w bazach gum do żucia, oraz/albo w kompozycjach gum do żucia, oraz/albo w wyrobach gumy do żucia, według niniejszego wynalazku. W szczególności, komponent prekursora hydrofilowości może być wprowadzany do bazy gumy do żucia, do kompozycji gumy do żucia, albo do obu: do bazy gumy do żucia i do kompozycji gumy do żucia. Ponadto, komponent prekursora hydrofilowości może być dodawany do bazy gumy do żucia, oraz/albo do kompozycji gumy do żucia, podczas jej wytwarzania, po wytwarzaniu, albo podczas wytwarzania samej gumy. [0124] Odpowiednie komponenty prekursora hydrofilowości obejmują, na przykład polimery zawierające ulegające hydrolizie jednostki, oraz sole polimerów zawierających hydrolizujące jednostki, niezależnie od tego czy utworzone przed, czy po formułowaniu, oraz dowolną ich kombinację. Zrozumiałe będzie, że sole takich polimerów zawierających co najmniej jedną ulegająca hydrolizie jednostkę obejmują, na przykład sole metali alkalicznych, wliczając w to sole sodu i potasu, oraz sole metali ziem alkalicznych, wliczając w to sole magnezu i wapnia. [0125] Bez chęci wiązania się jakąkolwiek szczególną teorią, hipotetycznie przyjmuje się że w pewnych wykonaniach wynalazku sól można wytworzyć w reakcji kwasowej postaci komponenta prekursora hydrofilowości z wypełniającym komponentem bazy gumy do żucia, obejmującym, na przykład wypełniający komponent taki jak węglan wapnia, węglan wapnia /dihydrat wodorofosforanu wapnia /dical/, dihydrat wodorofosforanu wapnia, fosforan diwapniowy, oraz/albo talk. Takie sole mogą obejmować, na przykład sole metali alkalicznych, wliczając w to sole sodu i potasu, oraz sole metali ziem alkalicznych, wliczając w to sole magnezu i wapnia, oraz/albo dowolne ich kombinacje. [0126] Odpowiednie polimerowe prekursory hydrofilowości obejmują poniższe: kopolimery eteru metylowinylowego i bezwodnika maleinowego, oraz/albo ich sole (takie jak dowolne produkty o nazwie GANTREZ AN, oraz/albo ich sole, wliczają w to produkt GANTREZ AN-119 (który ma ciężar cząsteczkowy wynoszący około ), produkt GANTREZ AN-903 (który ma ciężar cząsteczkowy wynoszący około ), produkt GANTREZ AN-139 (który ma ciężar cząsteczkowy wynoszący około ), oraz produkt GANTREZ AN-169 (który ma ciężar cząsteczkowy wynoszący około ), wszystkie one są dostępne z firmy International Specialty Products (ISP), oraz/albo ich sole); kopolimery polistyrenu i bezwodnika maleinowego, oraz/albo ich sole; polibursztynimid, oraz/albo jego sole; oraz ich kombinacje. Inne odpowiednie kopolimery obejmują kopolimery GANTREZ AN w postaci wolnego kwasu, oraz/albo ich sole, (w szczególności, dowolne kopolimery GANTREZ S, oraz/albo ich sole, wliczając w to roztwór GANTREZ S-96 (który ma ciężar cząsteczkowy wynoszący około ), proszek GANTREZ S-97 (który ma ciężar cząsteczkowy wynoszący około ), oraz roztwór GANTREZ S-97 (który ma ciężar cząsteczkowy wynoszący około ), wszystkie one są dostępne z firmy International Specialty Products), oraz/albo ich sole, oraz pół-estrowe pochodne kopolimerów GANTREZ S, oraz/albo ich sole, (w szczególności, dowolne produkty o nazwie GANTREZ ES, oraz/albo ich sole, w tym produkt GANTREZ ES-225 (który ma ciężar cząsteczkowy wynoszący od około do około ), oraz produkt GANTREZ ES-425 (który ma ciężar cząsteczkowy wynoszący od około do około ), każdy z nich jest dostępny z firmy International Specialty Products), oraz/albo ich sole. Inne odpowiednie komponenty prekursora hydrofilowości obejmują kopolimery winylopirolidonu i octanu winylu, oraz/albo ich sole (takie jak produkt Plasdone S-630 (który ma ciężar cząsteczkowy wynoszący około ), dostępny z firmy International Specialty Products, oraz/albo ich sole), oraz alginiany, oraz/albo ich sole. Odpowiednie polimery do stosowania jako komponenty 23
25 prekursora hydrofilowości, obejmujące wyżej wymienione produkty o nazwie GANTREZ, są bardziej dokładnie opisane w publikacji "Polymers for Oral Care: Product and Applications Guide," wydanej przez International Specialty Products ( 2003 ISP), której zawartość jest niniejszym włączona jako odnośnik literaturowy. Dowolne wyżej wymienione polimery, oraz/albo dowolne ich sole, mogą być zastosowane pojedynczo, albo w kombinacji. [0127] Użyteczne sole polimerowych prekursorów hydrofilowości obejmują, na przykład dowolną sól metalu alkalicznego polimerowego prekursora hydrofilowości, oraz/albo dowolną sól metalu ziem alkalicznych polimerowego prekursora hydrofilowości, oraz/albo ich kombinacje. Szczególnie użyteczne sole metali alkalicznych polimerowych prekursorów hydrofilowości obejmują, na przykład sole sodowe i potasowe polimerowych prekursorów hydrofilowości, oraz/albo ich kombinacje. Szczególnie użyteczne sole metali ziem alkalicznych polimerowych prekursorów hydrofilowości obejmują, na przykład sole magnezowe i wapniowe polimerowych prekursorów hydrofilowości, oraz/albo ich kombinacje. Szczególnie użytecznym polimerowych prekursorem hydrofilowości jest produkt o nazwie GANTREZ MS, który mieszaną soli sodowej i wapniowej kopolimeru GANTREZ S-97, oba są dostępne z firmy International Specialty Products. Szczególnie użytecznym polimerem GANTREZ MS jest produkt GANTREZ MS 995 (który ma ciężar cząsteczkowy wynoszący około ), który również jest dostępny z firmy International Specialty Products. [0128] Komponent prekursora hydrofilowości może mieć dowolny odpowiedni ciężar cząsteczkowy. Odpowiednie są ciężary cząsteczkowe w zakresie wynoszącym od około do około , a bardziej korzystnie od około do około [0129] W szczególności, gdy komponent prekursora hydrofilowości jest kopolimerem GANTREZ AN-119, to jego ciężar cząsteczkowy wynosi w przybliżeniu Gdy komponent prekursora hydrofilowości jest kopolimerem GANTREZ AN-903, to jego ciężar cząsteczkowy wynosi w przybliżeniu Gdy komponent prekursora hydrofilowości jest kopolimerem GANTREZ AN-139, to jego ciężar cząsteczkowy wynosi w przybliżeniu Gdy komponent prekursora hydrofilowości jest kopolimerem GANTREZ AN-169, to jego ciężar cząsteczkowy wynosi w przybliżeniu [0130] Ponadto, gdy komponent prekursora hydrofilowości jest kopolimerem GANTREZ S-96, to jego ciężar cząsteczkowy wynosi w przybliżeniu Gdy komponent prekursora hydrofilowości jest [0131] proszkiem kopolimeru GANTREZ S-97, to jego ciężar cząsteczkowy wynosi w przybliżeniu Gdy komponent prekursora hydrofilowości jest roztworem kopolimeru GANTREZ S-97, to jego ciężar cząsteczkowy wynosi w przybliżeniu [0132] Ponadto, gdy komponent prekursora hydrofilowości jest kopolimerem GANTREZ ES-225, to jego ciężar cząsteczkowy wynosi wynosi w przybliżeniu od około do około Gdy komponent prekursora hydrofilowości jest kopolimerem GANTREZ ES-425, to jego ciężar cząsteczkowy wynosi w przybliżeniu od około do około Gdy komponent prekursora hydrofilowości jest kopolimerem GANTREZ MS, to jego ciężar cząsteczkowy wynosi w przybliżeniu [0133] Ponadto, gdy komponent prekursora hydrofilowości jest kopolimerem PLASDONE S-630, to jego ciężar cząsteczkowy wynosi w przybliżeniu Wpływ wystawienia na warunek przyczyniający się do hydrolizy [0134] W pewnych wykonaniach wynalazku, wprowadzenie komponenta prekursora hydrofilowości do kompozycji gumy do żucia, a następnie wystawienie jej warunek przyczyniający się do hydrolizy będzie dawało kompozycję gumy do żucia, która degraduje się szybciej niż baza gumy która nie zawiera komponenta 24
26 prekursora hydrofilowości. A dokładniej, wystawienie na warunek przyczyniający się do hydrolizy zwiększa rozpadanie się wyżutego kęsa gumy do żucia (tak jak wyżutego kęsa gumy pozostawionego na powierzchni) na cząstki, oraz/albo powoduje że wyżuty kęs gumy do żucia staje się mniej klejący. [0135] Warunki przyczyniające się do hydrolizy obejmują czynniki środowiskowe, takie jak cykliczne warunki pogodowe (w szczególności, ekspozycja na deszcz, słońce, mróz, ciepło, itp., albo ich kombinacja). Inne warunki przyczyniające się do hydrolizy obejmują wystawienie na działanie procesów czyszczenia, w tym działanie alkalicznych komponentów, takich jak detergenty. Jeszcze inne warunki przyczyniające się do hydrolizy obejmują skutek mechanicznego mieszania po mastykacji. Zrozumiałe będzie, że aby przyczyniać się do hydrolizy dowolny z wyżej określonych warunków może występować pojedynczo, albo w kombinacji, przez co przyczynia się do zdolności do degradacji gumy do żucia. Ponadto, skutki mechanicznego oddziaływania i skutki oddziaływania poprzez tarcie powodowane przez pieszych i ruch samochodowy, mogą działać w kombinacji z dowolnymi wyżej wymienionymi warunkami przyczyniając się do zdolności do degradacji gumy do żucia. Wpływ wystawienia na działanie alkalicznego komponenta mającego ph od około 8 do około 14 [0136] W pewnych wykonaniach wynalazku, wprowadzenie komponenta prekursora hydrofilowości do bazy gumy do żucia, oraz/albo do kompozycji gumy do żucia, a następnie wystawienie na proces czyszczenia (obejmujący wystawienie na działanie alkalicznego komponenta, takiego jak czyszczący detergent) będzie dawało bazę gumy do żucia, oraz/albo kompozycję gumy do żucia, która degraduje się szybciej niż taka baza gumy do żucia, oraz/albo kompozycja gumy do żucia, która nie zawiera takiego komponenta prekursora hydrofilowości. W szczególności, wprowadzenie komponenta prekursora hydrofilowości do bazy gumy do żucia, oraz/albo do kompozycji gumy do żucia, a następnie wystawienie na działanie alkalicznego komponenta (takiego jak czyszczący detergent) mającego ph między około 8 a około 14, będzie dawało taką bazę gumy do żucia, oraz/albo kompozycję gumy do żucia, która degraduje się szybciej niż baza gumy do żucia, oraz/albo kompozycja gumy do żucia, która nie zawiera takiego komponenta prekursora hydrofilowości. Wpływ wystawienia na działanie wody deszczowej oraz/albo światła słonecznego [0137] W pewnych wykonaniach wynalazku, wprowadzenie komponenta prekursora hydrofilowości do bazy gumy do żucia, oraz/albo do kompozycji gumy do żucia, a następnie wystawienie na działanie wody deszczowej, oraz/albo światła słonecznego (na przykład, wystawienie na działanie cyklicznych warunków deszczowej wody oraz/albo światła słonecznego) będzie dawało taką bazę gumy do żucia, oraz/albo kompozycję gumy do żucia, która degraduje się szybciej niż baza gumy do żucia, oraz/albo kompozycja gumy do żucia, która nie zawiera takiego komponenta prekursora hydrofilowości. Ponadto, w pewnych wykonaniach wynalazku, wystawienie bazy gumy do żucia, oraz/albo kompozycji gumy do żucia, według niniejszego wynalazku zawierającej komponent prekursora hydrofilowości (taki jak kopolimer GANTREZ, oraz/albo jego sól) na działanie na deszczu będzie powodowało pożądany rozpad bazy gumy do żucia, oraz/albo kompozycji gumy do żucia, do postaci proszku, który można usuwać z powierzchni przez szorowanie szczotką. Wpływ wystawienia na działanie dejonizowanej wody [0138] W pewnych wykonaniach wykonaniach wynalazku, wprowadzenie komponenta prekursora hydrofilowości do bazy gumy do żucia, oraz/albo do kompozycji gumy do żucia, a następnie wystawienie na działanie dejonizowanej wody będzie dawało taką bazę oraz/albo kompozycję gumy do żucia, która degraduje się 25
27 szybciej niż baza gumy do żucia, oraz/albo kompozycja gumy do żucia, która nie zawiera takiego komponenta prekursora hydrofilowości. Wpływ wypełniającego komponenta [0139] W pewnych wykonaniach wynalazku, baza gumy zawierająca komponent prekursora hydrofilowości będzie się degradować szybciej w obecności wypełniającego komponenta niż przy braku takiego wypełniającego komponenta po wystawieniu na działanie warunku przyczyniającego się do hydrolizy. W szczególności, w pewnych wykonaniach wynalazku, baza gumy zawierająca, na przykład talk, węglan wapnia, fosforan diwapniowy, oraz komponent prekursora hydrofilowości będzie degradowała się szybciej po wystawieniu na działanie warunku przyczyniającego się do hydrolizy niż taka baza gumy która nie zawiera talku jako wypełniającego komponenta. Ponadto, nieoczekiwanie odkryto, że bazy gum zawierające talk jako wypełniający komponent w kombinacji z komponentem prekursora hydrofilowości będą degradować się szybciej w pewnych wykonaniach wynalazku, niż takie bazy gum które zawierają węglan jako wypełniający komponent w kombinacji z komponentem prekursora hydrofilowości po wystawieniu na działanie warunku przyczyniającego się do hydrolizy. Bez chęci wiązania się jakąkolwiek szczególną teorią, teoretycznie uważa się, że węglanowy wypełniacz katalizuje zwiększoną hydrolizę, przez co uzyskuje się większą ekstrakcję kopolimeru GANTREZ. [0140] Wypełniacz może być w bazie gumy, w części kompozycji gumy do żucia, albo w obu: w bazie gumy i w części gumy do żucia. Bez chęci wiązania się jakąkolwiek szczególną teorią, teoretycznie uważa się, że to wypełniacz tworzy matrycę, która przyczynia się do penetracji komponenta prekursora hydrofilowości wewnątrz bazy gumy, przez co przyczynia się do hydrolizy, a w konsekwencji do degradacji bazy gumy po wystawieniu na działanie warunku przyczyniającego się do hydrolizy. Wpływ kolejności dodawania komponenta prekursora hydrofilowości [0141] W pewnych wykonaniach wynalazku, wprowadzenie komponenta prekursora hydrofilowości do bazy gumy do żucia, przed dodawaniem innych komponentów, takich jak poliole i środki smakowo-zapachowe, będzie dawało taką kompozycję gumy do żucia, która wykazuje zwiększoną zdolność do degradacji w porównaniu do kompozycji gumy do żucia w której komponent prekursora hydrofilowości dodaje się już po dodaniu polioli i środków smakowo-zapachowych. Ponadto, w pewnych wykonaniach niniejszego wynalazku, wprowadzanie komponenta prekursora hydrofilowości do bazy gumy do żucia przed dodaniem innych komponentów, takich jak poliole, i środki smakowo-zapachowe, będzie pozwalało na stosowanie mniejszych ilości takiego komponenta prekursora hydrofilowości w celu uzyskania zwiększonej degradacji. [0142] Bez chęci wiązania się jakąkolwiek teorią, postuluje się, że wprowadzenie kopolimeru GANTREZ zawierającego bezwodnik, oraz/albo jego sól, niezależnie czy wytworzoną przed czy po formułowaniu, do bazy gumy przed dodawaniem polioli polepsza zatrzymywanie kopolimeru GANTREZ, oraz/albo jego soli, podczas homogenizowania pulsacyjnego, co pozwala na uzyskiwanie wyższych poziomów fragmentacji przy niższych poziomach kopolimeru GANTREZ, oraz/albo jego soli. W szczególności, bez chęci wiązania się jakąkolwiek teorią, postuluje się, że dodanie kopolimeru GANTREZ, oraz/albo jego soli, niezależnie czy utworzonej przed czy po formułowaniu, przed dodawaniem polioli zmniejsza prawdopodobieństwo niepożądanej częściowej reakcji bezwodnika z grupami hydroksylowymi polioli (co skutkuje zwiększoną hydrofilowością kopolimeru GANTREZ, oraz/albo jego soli, a w konsekwencji zwiększa przedwczesną jego ekstrakcję z gumy). Zatem, postuluje się, że wprowadzanie kopolimeru GANTREZ, oraz/albo jego soli, niezależnie 26
28 czy utworzonej przed czy po formułowaniu, do hydrofobowej bazy gumy może prowadzić do jego początkowego skutecznego chronienia. Wpływ wartości ph [0143] Ogólnie, zakres fragmentacji kompozycji gumy do żucia zawierającej komponent prekursora hydrofilowości zwiększa się ze zwiększaniem wartości ph. W szczególności, przez zwiększanie wartości ph, w szczególności powyżej 7,0, możliwe jest skrócenie czasu (to znaczy, martwego czasu) wymaganego do hydratacji i fragmentacji kompozycji gumy do żucia. Wpływ stężenia komponenta prekursora hydrofilowości [0144] Ogólnie, zakres fragmentacji kompozycji gumy do żucia zawierającej komponent prekursora hydrofilowości zwiększa się ze zwiększaniem ilości komponenta prekursora hydrofilowości. Zakres fragmentacji [0145] W pewnych wykonaniach, zgodne z niniejszym wynalazkiem bazy gum do żucia zawierające komponent prekursora hydrofilowości będą zaczynały ulegać fragmentacji po w przybliżeniu 2 godzinach, i zostaną całkowicie sfragmentowane w ciągu 48 godzin. W szczególności, w pewnych wykonaniach, kompozycja gumy do żucia zawierająca 10% kopolimeru GANTREZ, oraz/albo jego soli, (niezależnie czy wytworzonej przed czy po formułowaniu), (a dokładniej, kopolimeru GANTREZ AN, oraz/albo jego soli) zgodnie z niniejszym wynalazkiem wystawiona na działanie alkalicznego komponenta mającego ph około 12, będzie wykazywała oznaki fragmentacji (a dokładniej, lekkie zabielenie i szorstkość powierzchni) po w przybliżeniu 2 godzinach, i ulegnie całkowitej fragmentacji w ciągu 48 godzin po wystawieniu na działanie alkalicznego komponenta mającego ph około 12. [0146] W pewnych wykonaniach wynalazku, kompozycja gumy do żucia zawierająca 7,5% wagowych kopolimeru GANTREZ, oraz/albo jego soli, (niezależnie czy wytworzonej przed czy po formułowaniu) będzie zaczynała wykazywać oznaki powierzchniowej fragmentacji po około 3 dniach wystawienia na działanie alkalicznego komponenta mającego ph około 8,0, i będzie zasadniczo, albo całkowicie, sfragmentowana po około jednym tygodniu wystawienia na działanie alkalicznego komponenta mającego ph około 8,0 [0147] W jeszcze innym wykonaniu wynalazku, kompozycja gumy do żucia zawierająca 5% wagowych kopolimeru GANTREZ, oraz/albo jego soli, (niezależnie czy wytworzonej przed czy po formułowaniu), a dokładniej kompozycja gumy do żucia na bazie talku zawierająca 5% wagowych kopolimeru GANTREZ, oraz/albo jego soli, która była trawiona mechanicznie przez 10 minut będzie wykazywała szybką fragmentację w ciągu czterech godzin po wystawieniu na działanie alkalicznego komponenta (a dokładniej, 50% wodnego roztworu produktu do czyszczenia domowych powierzchni). [0148] W jeszcze innym wykonaniu niniejszego wynalazku, kompozycja gumy do żucia zawierająca 5% wagowych kopolimeru GANTREZ, oraz/albo jego soli, (niezależnie czy wytworzonej przed czy po formułowaniu), a dokładniej, kompozycja gumy do żucia na bazie talku zawierająca 5% wagowych kopolimeru GANTREZ, oraz/albo soli, która była mechanicznie trawiona przez 10 minut, będzie wykazywała szybką fragmentację po 139 godzinach wystawienia na działanie deszczowej wody. [0149] W pewnych wykonaniach wynalazku, polimerowy prekursor hydrofilowości stosuje się w bazach, oraz/albo w kompozycjach gum do żucia, zawierających rozpuszczalniki elastomeru. W innych wykonaniach wynalazku, polimerowy prekursor hydrolfilowości stosuje się w takich bazach, oraz/albo kompozycjach gum 27
29 do żucia, które nie zawierają rozpuszczalników elastomeru. A dokładniej, rozpuszczalniki elastomeru mogą być, albo mogą nie być, obecne w przedstawionych kompozycjach według niniejszego wynalazku. [0150] W pewnych wykonaniach wynalazku, wprowadzenie polimerowego prekursora hydrofilowości do baz gum do żucia, a następnie wystawienie bazy gumy do żucia na działanie warunku przyczyniającego się do hydrolizy powoduje, że takie kompozycje gum do żucia zawierające takie bazy gumy do żucia są mniej klejące. Korzyści stosowania komponenta prekursora hydrofilowości [0151] Obok przyczyniania się do fragmentacji kompozycji gumy do żucia po wystawieniu na działanie warunku przyczyniającego się do hydrolizy, stosowanie komponenta prekursora hydrofilowości jest korzystne ze względów organoleptycznych. A dokładniej, przez stosowanie komponenta prekursora hydrofilowości, możliwe jest opóźnianie pojawiania się hydrofilowego charakteru w gumie, przez co umożliwia się to że guma ma teksturę odczuwalną podczas mastykacji. Inne aspekty [0152] Elastomery (kauczuki) stosowane w bazie gumy będą zmieniały się w szerokim zakresie w zależności od różnych czynników, takich jak rodzaj żądanej bazy gumy, żądana konsystencja kompozycji gumy, oraz innych komponentów stosowanych w kompozycji dla wytworzenia końcowego wyrobu gumy do żucia. Elastomer może być dowolnym, znanym w dziedzinie nierozpuszczalnym w wodzie polimerem, i obejmuje takie gumowe polimery, które wykorzystuje się w gumach do żucia i w gumach balonowych. Ilustrujące przykłady polimerów odpowiednich na bazy gum obejmują zarówno naturalne, jak i syntetyczne, elastomery. Na przykład, takie polimery, które są odpowiednie w kompozycjach baz gum obejmują, ale bez ograniczania do wymienionych, naturalne substancje (roślinnego pochodzenia), takie jak guma chicle, naturalny kauczuk, guma crown, nispero, rosidinha, jelutong, perillo, niger gutta, tunu, balata, guttaperka, lechi capsi, sorva, gutta kay, oraz im podobne, oraz ich kombinacje. Przykłady syntetycznych elastomerów obejmują, ale bez ograniczania do wymienionych, kopolimery styren-butadien (SBR), poliizobutylen, kopolimery izobutylenizopren, polietylen, poli(octan winylu), oraz im podobne, oraz ich kombinacje. Specyficzne przykłady elastomerów obejmują poliizobutylen, kauczuk styren-butadien, kauczuk butylowy, oraz ich kombinacje. [0153] Dodatkowe użyteczne polimery obejmują: kopolimery poli(butylometakrylan) /kwas akrylowy, kopolimery poli(octan winylu)/alkohol winylowy, mikrokrystaliczną celulozę, karboksymetylocelulozę sodową, hydroksylopropylometylocelulozę, sieciowany octanoftalan celulozy, sieciowane polimery hydroksylometylocelulozy, zeinę, sieciowany poliwinylopirolidon, kopolimery poli(metakrylan metylu) /kwas akrylowy, kopolimery kwasu mlekowego, polihydroksyalkaniany, plastyfikowaną etylocelulozę, poli(octanoftalan winylu), oraz ich kombinacje. [0154] Na ogół, elastomer stosowany w bazie gumy może mieć średni ciężar cząsteczkowy wynoszący co najmniej około Korzystnie, elastomer stosowany w bazie gumy ma średni ciężar cząsteczkowy od około do około [0155] W pewnych wykonaniach wynalazku, jest szczególnie użyteczne aby stosować elastomerową kompozycję zawierającą przeważającą ilość materiału wybranego spośród poliizobutylenu, kauczuku butylowego, kauczuku butadien-styren, oraz ich kombinacji, elastomerową kompozycję mającą średni ciężar cząsteczkowy wynoszący co najmniej około ; oraz środek wspomagający obróbkę przez mastykację, przy czym dodanie komponenta wywołującego brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, utrzymuje 28
30 temperaturę przejścia szklistego elastomeru w zakresie trzech stopni (3 ), to znaczy +/- trzech stopni. Pod określeniem "przeważająca" rozumie się, że kompozycja zawiera więcej niż około 50% do około 98% materiału wybranego spośród poliizobutylenu, kauczuku butylowego, kauczuku butadien-styren, oraz ich kombinacji. [0156] Ilość elastomeru stosowana w bazie gumy może zmieniać się w zależności od różnych czynników, takich jak rodzaj zastosowanej bazy gumy, żądana konsystencja kompozycji gumy, oraz inne komponenty stosowane w kompozycji dla wytworzenia końcowego wyrobu gumy do żucia. Na ogół, elastomer może występować w bazie gumy w ilości wynoszącej od około 1% do około 30% wagowych, liczone na wagę bazy gumy. Korzystnie, elastomer występuje w ilości wynoszącej od około 2% do około 15% wagowych, liczone na wagę bazy gumy. Bardziej korzystnie, elastomer występuje w bazie gumy w ilości wynoszącej od około 3% do około 10% wagowych, liczone na wagę bazy gumy. [0157] W pewnych wykonaniach wynalazku, elastomer będzie występował w bazie gumy w ilości wynoszącej od około 10% do około 60% wagowych, korzystnie od około 35% do około 40% wagowych. [0158] W pewnych wykonaniach wynalazku, baza gumy do żucia może zawierać modyfikator tekstury. Na ogół, modyfikator tekstury ma ciężar cząsteczkowy wynoszący co najmniej około [0159] W pewnych wykonaniach wynalazku, modyfikator tekstury zawiera winylowy polimer. Odpowiednie modyfikatory tekstury obejmują, na przykład poli(octan winylu), poli(lauryloctan winylu), poli(alkohol winylowy), albo ich mieszaniny. [0160] Korzystnie, modyfikator tekstury występuje w ilości wynoszącej od około 15% do około 70% wagowych, liczone na wagę bazy gumy. Bardziej korzystnie, modyfikator tekstury występuje w ilości wynoszącej od około 20% do około 60% wagowych, liczone na wagę bazy gumy. A najbardziej korzystnie, modyfikator tekstury występuje w ilości wynoszącej od około 30 % do około 45% wagowych, liczone na wagę bazy gumy. [0161] Obok przedstawionych powyżej komponentów, baza gumy może zawierać różnorodne inne składniki, takie jak komponenty wybrane spośród rozpuszczalników elastomeru, emulgatorów, plastyfikatorów, wypełniaczy, oraz ich mieszanin. Jak wspomniano powyżej, stosowanie rozpuszczalników elastomeru nie jest niezbędne do mastykacji kauczuku podczas procesu wytwarzania. Może on występować w ograniczonych ilościach, ale może zmniejszać właściwości braku klejenia zgodnie z wynalazkiem jeśli jest stosowany w ilościach powyżej około 5% wagowych, liczone na wagę bazy gumy. W pewnych wykonaniach wynalazku, rozpuszczalniki elastomeru mogą być stosowane w ilościach od około 4% do około 5% wagowych, liczone na wagę bazy gumy, dla dostarczenia właściwości braku klejenia, wystarczających dla otrzymania właściwości braku klejenia do zębów, protez, implantów zębowych, oraz innych protez mocowanych w ustach. [0162] W pewnych wykonaniach wynalazku, baza gumy może również zawierać mniej niż konwencjonalne ilości rozpuszczalników elastomeru dla pomagania w zmiękczaniu elastomerowego komponenta. W szczególności, w pewnych wykonaniach wynalazku, takie rozpuszczalniki nie są wymagane, ale mogą być stosowane w ograniczonych ilościach razem z komponentem wywołującym brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji. Pod określeniem mniejsze niż konwencjonalne ilości rozumie się że rozpuszczalnik elastomeru stosuje się w bazie gumy, na przykład w ilościach wynoszących od około 0% do około 5,0%, a korzystniej od około 0,1% do około 3,0%, wagowych, liczone na wagę bazy gumy. W pewnych wykonaniach wynalazku, baza gumy zawiera maksymalnie około 5,0% wagowych rozpuszczalnika elastomeru. W innych wykonaniach wynalazku, baza gumy jest wolna od dodanych rozpuszczalników elastomeru. W pewnych wykonaniach wynalazku baza gumy jest także wolna od dodanych wosków. 29
31 [0163] W innych wykonaniach wynalazku, konwencjonalne ilości rozpuszczalników elastomeru wprowadza się do bazy gumy dla pomagania w zmiękczaniu elastomerowego komponenta. [0164] Takie rozpuszczalniki elastomeru mogą obejmować rozpuszczalniki elastomeru znane w dziedzinie, na przykład żywice terpinenowe, takie jak polimery alfa-pinenu, albo beta-pinenu, metylowe, glicerolowe i pentaerytritolowe estry kalafonii, oraz modyfikowane kalafonie i gumy, takie jak uwodornione, dimeryzowane i polimeryzowane kalafonie, oraz ich mieszaniny. Przykłady rozpuszczalników elastomeru odpowiednich do stosowania w wynalazku mogą obejmować pentaerytritolowy ester częściowo uwodornionej kalafonii ekstrakcyjnej i kalafonii destylacyjnej, pentaerytritolowy ester pentaerytritolowy ester kalafonii ekstrakcyjnej i kalafonii destylacyjnej, glicerolowy ester kalafonii ekstrakcyjnej, glicerolowy ester częściowo dimeryzowanej kalafonii ekstrakcyjnej i kalafonii destylacyjnej, glicerolowy ester polimeryzowanej kalafonii ekstrakcyjnej i kalafonii destylacyjnej, glicerolowy ester talowego oleju żywicznego, glicerolowy ester kalafonii ekstrakcyjnej i kalafonii destylacyjnej, oraz częściowo uwodornioną kalafonię ekstrakcyjną i kalafonię destylacyjną, oraz częściowo uwodorniony metylowy ester kalafonii ekstrakcyjnej i kalafonii destylacyjnej, oraz im podobne, oraz ich mieszaniny. [0165] Korzystnie, wprowadzanie rozpuszczalnika elastomeru do bazy gumy nie wpływa szkodliwie na komponenty wywołujące brak klejenia bazy gumy, oraz/albo na zdolność bazy gumy do degradacji. W szczególności, w pewnych wykonaniach wynalazku tam gdzie pożądany jest brak kleistości, albo zmniejszona kleistość, rozpuszczalnik elastomeru korzystnie zmiękcza bazę gumy bez przyczyniania się do kleistości. Ponadto, wartość Tg bazy gumy korzystnie nie zmienia się o więcej niż +/- trzy (3 ) po wprowadzeniu rozpuszczalnika elastomeru do bazy gumy, w pewnych wykonaniach wynalazku tam gdzie pożądany jest brak kleistości, albo zmniejszona kleistość. [0166] W pewnych wykonaniach wynalazku, gdy komponent prekursora hydrofilowości wprowadza się do bazy gumy według niniejszego wynalazku, rozpuszczalnik elastomeru może występować, albo może nie występować. W szczególności, w pewnych wykonaniach wynalazku gdy stosuje się komponent prekursora hydrofilowości, to rozpuszczalnik elastomeru występuje w ilości mniejszej niż ilość konwencjonalna, to znaczy, w ilościach wynoszących od około 0% do około 5%, a korzystnie od około 0,1% do około 3%, wagowych, liczone na wagę bazy gumy. W innych wykonaniach wynalazku, gdy stosuje się komponent prekursora hydrofilowości, rozpuszczalnik elastomeru występuje w konwencjonalnych ilościach, to znaczy, w ilościach większych niż około 5% wagowych, liczone na wagę bazy gumy. Na przykład, rozpuszczalnik elastomeru może występować w ilości wynoszącej od około 2,0% do około 15%, oraz bardziej korzystnie od około 5% wagowych do około 15% wagowych, liczone na wagę bazy gumy, a nawet bardziej korzystnie, w ilościach od około 7% wagowych, liczone na wagę bazy gumy do około 11% wagowych, liczone na wagę bazy gumy. [0167] W pewnych wykonaniach wynalazku, stosowany rozpuszczalnik elastomeru może mieć co najmniej jedną hydrofilową część i co najmniej jedną hydrofobową część tak, że hydrofilowa część orientuje się w kierunku do wnętrza w bazie gumy, i tak że hydrofilowa część orientuje się w kierunku na zewnątrz w bazie gumy wytworzonej z elastomerów. Odpowiednie rozpuszczalniki elastomeru mające co najmniej jedną hydrofilową część i co najmniej jedną hydrofobową część obejmują, na przykład ester metylowy ciekłej kalafonii. W pewnych wykonaniach wynalazku, szczególnie użyteczne jest wprowadzanie estru metylowego ciekłej kalafonii we względnie małych ilościach. Ester metylowy ciekłej kalafonii mniej szkodliwie oddziałuje na komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, w porównaniu do innych żywic, ale ciągle jeszcze działa zwiększając zmiękczenie bazy gumy bez przyczyniania się do zwiększonej kleistości 30
32 wtedy gdy jest stosowany w kombinacji z komponentem wywołujący brak klejenia. [0168] Korzystnie, w pewnych wykonaniach wynalazku, ester metylowy ciekłej kalafonii wprowadza się do bazy gumy w ilości wynoszącej od około 0,5% wagowych do około 5,0% wagowych, liczone na wagę bazy gumy. Bardziej korzystnie, ester metylowy ciekłej kalafonii wprowadza się do bazy gumy w ilości wynoszącej od około 1,0% wagowego do około 3,0% wagowych, liczone na wagę bazy gumy. [0169] Baza gumy może również zawierać emulgatory, które wspomagają dyspergowanie niemieszających się komponentów bazy gumy w jeden trwały układ. Emulgatory użyteczne w niniejszym wynalazku obejmują monostearynian glicerylu, lecytynę, monoglicerydy kwasów tłuszczowych, diglicerydy, monostearynian propylenoglikolu, oraz im podobne, oraz ich mieszaniny. W pewnych wykonaniach wynalazku, emulgator może być stosowany w ilościach wynoszących od około 0% do około 50%, i bardziej korzystnie od około 2% do około 7%, wagowych, liczone na wagę bazy gumy. W innych wykonaniach wynalazku, emulgator może być stosowany w ilościach wynoszących od około 2% do około 15%, i bardziej korzystnie od około 7% do około 11% wagowych, liczone na wagę bazy gumy. [0170] Baza gumy może również zawierać plastyfikatory, albo substancje zmiękczające, dla uzyskania różnorodnych żądanych tekstur i właściwości konsystencji. Ze względu na niski ciężar cząsteczkowy takich składników, plastyfikatory i substancje zmiękczające są zdolne do penetrowania podstawowej struktury bazy gumy powodując, że staje się ona plastyczna i mniej lepka. Użyteczne plastyfikatory i substancje zmiękczające obejmują triacetynę (trioctan glicerylu), lanolinę, kwas palmitynowy, kwas oleinowy, kwas stearynowy, stearynian sodu, stearynian potasu, trioctan glicerylu, lecytynę glicerylu, monostearynian glicerylu, monostearynian propylenoglikolu, acetylowany monogliceryd, glicerynę, woski, oraz im podobne, oraz ich mieszaniny. Inne substancje zmiękczające obejmują gumę carob, tragacant, locust bean, oraz karboksymetylocelulozę. W pewnych wykonaniach wynalazku, wymienione powyżej plastyfikatory i substancje zmiękczające są na ogół stosowane w bazie gumy w ilościach aż do około 20% wagowych, liczone na wagę bazy gumy, a bardziej korzystnie w ilościach od około 2% do około 12% wagowych, liczone na wagę bazy gumy. W innych wykonaniach wynalazku, plastyfikatory i substancje zmiękczające na ogół są stosowane w bazie gumy w ilościach aż do około 20% wagowych, liczone na wagę bazy gumy, a bardziej korzystnie, w ilościach od około 9% do około 17% wagowych, liczone na wagę bazy gumy. [0171] Plastyfikatory również obejmują uwodornione roślinne oleje, takie jak olej sojowy i oleje bawełniane, które mogą być stosowane pojedynczo, albo w kombinacji. Takie plastyfikatory dostarczają bazę gumy o dobrej teksturze i parametrach miękkiego żucia. Takie plastyfikatory i substancje zmiękczające na ogół stosuje się w ilościach wynoszących od około 5% do około 14%, a bardziej korzystnie w ilościach od około 5% do około 13,5% wagowych, liczone na wagę bazy gumy. [0172] Odpowiednie woski, obejmują na przykład, naturalne i syntetyczne woski, uwodorniane roślinne oleje, woski z ropy naftowej, takie jak woski poliuretanowe, woski polietylenowe, woski parafinowe, woski mikrokrystaliczne, woski tłuszczowe, monostearynian sorbitanu, łój, glikol propylenowy, ich mieszaniny, oraz im podobne. Wosk może występować w bazie gumy w ilościach wynoszących od około 1% do około 15% wagowych, liczone na wagę bazy gumy. W pewnych wykonaniach wynalazku, gdy jest stosowany to korzystnie wosk występuje w ilości wynoszącej od około 2% do około 10% wagowych, liczone na wagę bazy gumy, a bardziej korzystnie występuje w ilości wynoszącej od około 3% do około 8% wagowych, liczone na wagę bazy gumy. W innych wykonaniach wynalazku gdy wosk jest stosowany, to wosk może występować w bazie gumy w ilości wynoszącej od około 6% do około 10%, a bardziej korzystnie od około 7% do około 9,5% wagowych, liczone na wagę bazy gumy. 31
33 [0173] W pewnych wykonaniach wynalazku, baza gumy zawiera maksymalnie około 8% wosku. W innych wykonaniach wynalazku, baza gumy jest wolna od dodanego wosku. [0174] W pewnych wykonaniach wynalazku gdy wosk występuje, to stosowane woski mogą mieć temperaturę topnienia poniżej około 60 C, a bardziej korzystnie między około 45 C a około 55 C. Woskiem mającym niską temperaturę topnienia może być, na przykład wosk parafinowy. [0175] Obok wosków o niskiej temperaturze topnienia, w pewnych wykonaniach wynalazku, w bazie gumy mogą być stosowane woski mające wyższą temperaturę topnienia, w ilościach aż do około 5% wagowych, liczone na wagę bazy gumy. Takie woski o wysokiej temperaturze topnienia obejmują, na przykład wosk pszczeli, wosk roślinny, wosk candelilla, wosk canauba, większość wosków z ropy naftowej, oraz im podobne, oraz ich mieszaniny. [0176] Również bezwodna gliceryna może być stosowana jako środek zmiękczający, tak jak komercyjnie dostępna gliceryna gatunku zgodnego z United States Pharmacopeia (USP). Gliceryna jest ciekłym syropem o słodkim ciepłym smaku i ma słodkość wynoszącą około 60% słodkości cukru z trzciny cukrowej. Ponieważ gliceryna jest higroskopowa, to bezwodna gliceryna może być utrzymywana w bezwodnych warunkach przez okres wytwarzania kompozycji gumy do żucia. [0177] W pewnych wykonaniach wynalazku, baza gumy według niniejszego wynalazku może zawierać objętościowe/masowe środki wypełniające, które są nierozpuszczalne w wodzie, oraz/albo są na bazie minerałów. W szczególności, baza gumy według niniejszego wynalazku może zawierać skuteczne ilości objętościowych środków, takich jak mineralne środki pomocnicze /adjuwanty/, które mogą służyć jako wypełniacze i środki nadające teksturę. Użyteczne mineralne adjuwanty obejmują węglan wapnia, węglan magnezu, tlenek glinu, wodorotlenek glinu, krzemian glinu, talk, skrobię, fosforan triwapniowy, fosforan diwapniowy, siarczan wapnia, atomit, oraz im podobne, oraz ich mieszaniny. Takie wypełniacze, albo adjuwanty, mogą być stosowane w kompozycjach baz gumy w różnych ilościach. Wypełniacz może występować w ilości wynoszącej od około zera do około 60% wagowych, liczone na wagę bazy, oraz/albo kompozycji gumy, a bardziej korzystnie, od około zera do około 50% wagowych, a nawet bardziej korzystnie, od około zera do około 40%, wagowych, liczone na wagę bazy gumy, oraz/albo kompozycji gumy do żucia. W pewnych wykonaniach wynalazku, wypełniacz może występować w ilości wynoszącej od około 0% wagowych do około 30% wagowych, liczone na wagę bazy gumy, oraz/albo kompozycji gumy do żucia. Ponadto, w pewnych wykonaniach wynalazku, ilość wypełniacza będzie wynosiła od około zera do około 15% wagowych bazy gumy, oraz/albo kompozycji gumy do żucia, a bardziej korzystnie, od około 3% do około 11%, wagowych, liczone na wagę bazy gumy, oraz/albo kompozycji gumy do żucia. W innych wykonaniach wynalazku, ilość wypełniacza, jeśli jest on zastosowany, to może występować w ilości wynoszącej od około 15% do około 40%, a korzystnie, od około 20% do około 30% wagowych, liczone na wagę bazy gumy. [0178] W pewnych wykonaniach wynalazku, baza gumy również może zawierać co najmniej jeden hydrofilowy, absorbujący wodę polimer dla pomagania w zmniejszaniu kleistość bazy gumy, oraz dowolnego gumowego wyrobu otrzymywanego z takiej bazy gumy. Odpowiednie hydrofilowe, absorbujące wodę polimery obejmują następujące: natywne i modyfikowane skrobie; chemicznie modyfikowaną celulozę, w tym metylocelulozę, etylocelulozę, karboksymetylocelulozę, hydroksypropylocelulozę; gumy obejmujące gumę ksantan, gumę karagenian, gumę guar, gumę arabską, gumę locust bean, kurdlan, arabinoksylan, agar, oraz alginiany; oraz pektynę i żelatynę. [0179] Na ogół, co najmniej jeden hydrofilowy, absorbujący wodę polimer jest zawarty w ilości wynoszącej od około 0,1% do około 10% wagowych, liczone na wagę bazy gumy. Korzystnie, co najmniej jeden hydrofi- 32
34 lowy, absorbujący wodę polimer występuje w ilości wynoszącej od około 2% wagowych do około 8% wagowych, liczone na wagę bazy gumy. Bardziej korzystnie, co najmniej jeden hydrofilowy, absorbujący wodę polimer występuje w ilości wynoszącej od około 3% wagowych do około 6% wagowych, liczone na wagę bazy gumy. [0180] W pewnych wykonaniach wynalazku, co najmniej jeden antyoksydant może występować w bazach gum do żucia. Korzystnie, antyoksydant jest rozpuszczalny w wodzie. Odpowiednie antyoksydanty obejmują, na przykład butylowany hydroksytoluen (BHT), butylowany hydroksyanizol (BHA), galusan propylu, witaminę C, witaminę E, oraz ich mieszaniny. [0181] Gdy antyoksydanty jest zawarty w bazie gumy, to na ogół antyoksydant występuje w ilości wynoszącej od około 0,01% wagowych do około 0,3% wagowych, liczone na wagę bazy gumy. Korzystnie, antyoksydant występuje w bazie gumy w ilości wynoszącej od około 0,05% wagowych do około 0,1% wagowych, liczone na wagę bazy gumy. Gdy w wykonaniach wynalazku jest wprowadzany razem ze środkiem zdolnym do degradowania elastomeru, to pożądane jest aby ograniczyć antyoksydant do mniejszych ilości, aby zapobiegać jakiemukolwiek szkodliwemu oddziaływaniu z wolnymi rodnikami, które mogą być generowane przez fotouczulacze. [0182] W pewnych wykonaniach wynalazku, kompozycje gumy do żucia zawierają co najmniej jeden elastomer i co najmniej jeden środek zdolny do zmieniania ciężaru cząsteczkowego takiego elastomeru z czasem, tak jak przez degradowanie elastomeru, albo zwiększanie ciężaru cząsteczkowego elastomeru. [0183] W pewnych wykonaniach wynalazku, baza gumy do żucia jak wyżej omówiona może być wprowadzana do kompozycji gumy do żucia w ilości wynoszącej od około 5% wagowych do około 95% wagowych. Bardziej korzystnie, baza gumy do żucia może występować w ilości wynoszącej od około 28% wagowych do około 42% wagowych, liczone na całą kompozycję gumy do żucia, a nawet bardziej korzystnie, może być w w zakresie od około 28% do około 30% wagowych, liczone na całą kompozycję gumy do żucia. W przypadku kompozycji gum do żucia z wypełnionym środkiem, ten procent wagowy może być liczony na obszar gumy, a nie na obszar wypełnionego środka. [0184] Przedstawione kompozycje gumy do żucia według niniejszego wynalazku mogą zawierać objętościowe substancje słodzące, takie jak cukry, bezcukrowe objętościowe substancje słodzące, albo im podobne, albo ich mieszaniny. W pewnych wykonaniach wynalazku, objętościowe substancje słodzące na ogół występują w ilościach wynoszących od około 5% do około 99% wagowych, liczone na wagę kompozycji gumy do żucia. [0185] Odpowiednie cukrowe substancje słodzące, ogólnie biorąc obejmują mono-sacharydy, di-sacharydy oraz poli-sacharydy, takie jak, ale bez ograniczania do wymienionych, sacharozę (cukier), dekstrozę, maltozę, dekstrynę, ksylozę, rybozę, glukozę, mannozę, galaktozę, fruktozę (lewulozę), cukier inwertowany, fruktooligosacharydowe syropy, częściowo hydrolizowaną skrobię, stałe składniki syropu kukurydzianego, izomaltulozę, oraz ich mieszaniny. [0186] Odpowiednie bezcukrowe objętościowe substancje słodzące obejmują cukrowe alkohole (albo poliole), takie jak, ale bez ograniczania do wymienionych, sorbitol, ksylitol, mannitol, galaktitol, maltitol, uwodorniona izomaltuloza (ISOMALT), laktitol, erytritol, hydrolizat uwodornionej skrobi, stewia, oraz ich mieszaniny. [0187] Odpowiednie hydrolizaty uwodornionej skrobi obejmują takie jakie ujawniono w publikacjach patentów USA o numerach US , US -3, 356, 811, US - 4, 279, 931, oraz różne syropy oraz/albo proszki uwodornionej glukozy, które zawierają sorbitol, uwodornione disacharydy, uwodornione wyższe polisacharydy, albo ich mieszaniny. Hydrolizaty uwodornionej skrobi głównie wytwarza się przez kontrolowane katali- 33
35 tyczne uwodornianie syropów kukurydzianych. Otrzymywane hydrolizaty uwodornionej skrobi są mieszaninami monomerycznych, dimerycznych, oraz polimerycznych sacharydów. Stosunki tych różnych sacharydów nadają różnym hydrolizatom uwodornionej skrobi różne właściwości. Mieszaniny hydrolizatów uwodornionej skrobi, takie jak LYCASIN, komercyjnie dostępny produkt wytwarzany przez firmę Roquette Freres z Francji, oraz HYSTAR, komercyjnie dostępny produkt wytwarzany przez SPI Polyols, Inc. z New Castle, Delaware, również są użyteczne. [0188] Stosowane substancje słodzące mogą być wybrane spośród szerokiej gamy materiałów obejmujących rozpuszczalne w wodzie substancje słodzące, rozpuszczalne w wodzie sztuczne substancje słodzące, rozpuszczalne w wodzie substancje słodzące pochodzące z naturalnie występujących rozpuszczalnych w wodzie substancji słodzących, substancje słodzące na bazie dipeptydu, oraz substancje słodzące na bazie białka, obejmując ich mieszaniny. Określenie "substancja słodząca", albo "środek słodzący", mogą obejmować objętościowe substancje słodzące, jak również substancje słodzące o wysokiej intensywności. Bez ograniczania do szczególnych substancji słodzących, ich reprezentatywne kategorie i przykłady obejmują: (a) rozpuszczalne w wodzie środki słodzące, takie jak dihydrochalkony, monelinę, stewię, stewiozydy, rebaudiozyd A, glicyryzynę, dihydroflawenol, oraz cukrowe alkohole, takie jak sorbitol, mannitol, maltitol, ksylitol, erytritol, oraz estry amidowe kwasu L-aminodikarboksylowego kwasu aminoalkenowego, takie jak opisane w publikacji patentu USA o numerze US - 4, 619, 834; (b) rozpuszczalne w wodzie sztuczne substancje słodzące, takie jak rozpuszczalne sole sacharyny, to znaczy, sole sodowa albo wapniowa sacharyny, sole cyklaminianowe, sól sodowa, amonowa albo wapniowa 2,2-ditlenku 3,4-dihydro-6-metylo-1,2,3-oksatiazyno-4-onu, sól potasowa 2,2-ditlenku 3,4-dihydro-6-metylo-1,2,3-oksatiazyno-4-onu (Acesulfam-K), sacharyna w postaci wolnego kwasu, oraz ich mieszaniny; (c) substancje słodzące na bazie dipeptydu, takie jak substancje słodzące pochodne kwasu L- asparaginowego, takie jak ester metylowy L-aspartylo-L-fenyloalaniny (Aspartam), oraz materiały opisane w publikacji patentu USA o numerze US - 3, 492, 131, hydrat L-alfa-aspartylo-N-(2,2,4,4- tetrametylo-3-tietanylo)-d-alaninamidu (Alitam), ester 1-metylowy N-[N-(3,3-dimetylobutylo)-Laspartylo]-L-fenyloalaniny (Neotam), estry metylowe L-aspartylo-L-fenylogliceryny i L-aspartylo-L- 2,5-dihydrofenylo-glicyny, L-aspartylo-2,5-dihydro-L-fenyloalaniny; L-aspartylo-L-(1-cyklohekeno)- alaniny, oraz ich mieszaniny; (d) rozpuszczalne w wodzie substancje słodzące pochodzące z naturalnie występujących rozpuszczalnych w wodzie substancji słodzących, takie jak chlorowane pochodne zwykłego cukru (sacharozy), na przykład, pochodne chlorodeoksycukrowe, takie jak pochodne chlorodeoksysacharozy albo chlorodeoksygalaktosacharozy, znane, na przykład jako produkt pod nazwą Sucraloza; przykłady pochodnych chlorodeoksysacharozy i chlorodeoksygalaktosacharozy obejmują, ale nie są ograniczone do wymienionych: 1-chloro-1'-deoksysacharozę; 4-chloro-4-deoksy-alfa-Dgalaktopiranozylo-alfa-D-fruktofuranozyd, albo 4-chloro-4-deoksygalaktosacharozę; 4-chloro-4- deoksy-alfa-d-galaktopiranozylo-1-chloro-1-deoksy-beta-d-frukto-furanozyd, albo 4,1'-dichloro-4,1'- dideoksygalaktosacharozę; 1',6'-dichloro1',6'-dideoksysacharozę; 4-chloro-4-deoksy-alfa-Dgalaktopiranozylo-1,6-dichloro-1,6-dideoksy-beta-D-fruktofuranozyd, albo 4,1',6'-trichloro-4,1',6'- trideoksygalaktosacharozę; 4,6-dichloro-4,6-dideoksy-alfa-D-galaktopiranozylo-6-chloro-6-deoksybeta-D-fruktofuranozyd, albo 4,6,6'-trichloro-4,6,6'-trideoksygalaktosacharozę; 6,1',6'-trichloro- 6,1',6'-trideoksysacharozę; 4,6-dichloro-4,6-dideoksy-alfa-D-galakto-piranozylo-1,6-dichloro-1,6-34
36 dideoksy-beta-d-fruktofuranozyd, albo 4,6,1',6'-tetrachloro-4,6,1',6'-tetradeoksygalakto-sacharozę; oraz 4,6,1',6'-tetradeoksy-sacharozę, oraz ich mieszaniny; (e) substancje słodzące na bazie białka, takie jak thaumaoccous danielli (Taumatyna I oraz II); oraz (f) naturalnie występującą substancję słodzącą monatynę (kwas 2-hydroksy-2-(indolo-3-ylometylo)-4- aminoglutarowy) i jej pochodne; oraz (g) substancję słodzącą Lo han guo (czasami także określaną jako "Lo han kuo"). [0189] Substancje intensywnie słodzące mogą być używane w wielu różnych fizycznych postaciach dobrze znanych w dziedzinie, dla dostarczania początkowego wybuchu słodkości, oraz/albo przedłużonego odczuwania słodkości. Bez ograniczania się do wymienionych, takie fizyczne postacie obejmują wolne postacie, takie jak suszone rozpyłowo, proszkowane, postacie granulowane, postacie kapsułkowane, oraz ich mieszaniny. [0190] Na ogół, substancja słodząca występuje w ilości wystarczającej do dostarczenia żądanego poziomu słodkości, i ta ilość może być różna w zależności od danej zastosowanej substancji słodzącej, albo kombinacji substancji słodzących. Dokładne zakresy ilościowe dla każdego rodzaju substancji słodzącej mogą być dobrane przez specjalistów dziedzinie. Na ogół, substancja słodząca występuje w ilościach wynoszących do około 0,001% do około 3,0% wagowych, a bardziej korzystnie, od około 0,01% do około 2,0% wagowych, liczone na kompozycję gumy do żucia. [0191] Kompozycje gum do żucia mogą również zawierać substancje smakowo-zapachowe (to znaczy, aromaty, flaworanty, albo środki smakowo-zapachowe, środki smakowe). Substancje smakowo-zapachowe jakie mogą być używane obejmują substancje smakowo-zapachowe jakie są znane specjalistom w dziedzinie, takie jak naturalne i sztuczne substancje smakowo-zapachowe. Takie substancje smakowo-zapachowe mogą być wybrane spośród syntetycznych olejków smakowych, i smakowo-zapachowych aromatów, oraz/albo olejków, oleożywic i ekstraktów pochodzących z roślin, liści, kwiatów, owoców, oraz im podobnych, oraz ich kombinacji. Nieograniczające, reprezentatywne smakowo-zapachowe olejki obejmują olejek z mięty ogrodowej, olejek cynamonowy, olejek wintergreenowy (salicylan metylu), olejek z mięty pieprzowej, olejek z mięty japońskiej, olejek goździkowy, olejek bajowy, olejek anyżkowy, olejek eukaliptusowy, olejek tymiankowy, olejek z liści cedru, olejek z gałki muszkatołowej, ziele angielskie, olejek szałwiowy, z kwiatu gałki muszkatołowej /mace/, olejek z gorzkich migdałów, oraz olejek z cynamonowca chińskiego /casja/. Również użyteczne substancje smakowo-zapachowe to sztuczne, naturalne i syntetyczne owocowe substancje smakowo-zapachowe, takie jak wanilia, oraz cytrusowe olejki obejmujące cytrynę, pomarańczę, limonkę, grapefruit, owoc yazu, sudachi, oraz owocowe esencje obejmujące jabłkową, gruszkową, brzoskwiniową, winogronową, truskawkową, malinową, wiśniową, śliwkową, ananasową, arbuzową, morelową, bananową, melonową, ume, wiśniową, malinową, jagodową, z owoców tropikalnych, mango, mangostanu, pomegranatu, papaji, oraz im podobnych. Inne potencjalne substancje smakowo-zapachowe obejmują smak-zapach mleka, smakzapach masła, smak-zapach sera, smak-zapach śmietanki, oraz smak-zapach jogurtu; smak-zapach wanilii; herbaciane albo kawowe substancje smakowo-zapachowe, takie jak smak-zapach zielonej herbaty, smakzapach herbaty oolong, smak-zapach herbaciany, smak-zapach kakao, smak-zapach czekolady, oraz smakzapach kawy; miętowe substancje smakowo-zapachowe, takie jak smak-zapach mięty pieprzowej, smakzapach mięty ogrodowej, oraz smak-zapach mięty japońskiej; przyprawowe pikantne substancje smakowozapachowe, takie jak smak-zapach asafetydy, smak-zapach adżwanu, smak-zapach anyżku, smak-zapach anżeliki, smak-zapach fenkułu włoskiego, smak-zapach ziela angielskiego, smak-zapach cynamonu, smakzapach rumianku, smak-zapach gorczycy, smak-zapach kardamonu, smak-zapach kminku zwyczajnego, 35
37 smak-zapach kuminu, smak-zapach goździków, smak-zapach pieprzu, smak-zapach kolendry, smak-zapach szafranu, smak-zapach czombru, smak-zapach Zanthoxyli Fructus, smak-zapach pachnotki zwyczajnej /perilli/, smak-zapach owoców jałowca, smak-zapach imbiru, smak-zapach gwiazdki anyżku, smak-zapach chrzanu, smak-zapach tymianku, smak-zapach estragonu, smak-zapach koperku, smak-zapach papryki, smak-zapach gałki muszkatołowej, smak-zapach bazylii, smak-zapach majeranku, smak-zapach rozmarynu, smak-zapach liści laurowych, oraz smak-zapach wasabi (japoński chrzan); alkoholowe substancje smakowozapachowe, takie jak smak-zapach wina, smak-zapach whisky, smak-zapach brandy, smak-zapach rumu, smak-zapach ginu, oraz smak-zapach likieru; kwiatowe substancje smakowo-zapachowe; oraz warzywne substancje smakowo-zapachowe, takie jak smak-zapach cebuli, smak-zapach czosnku, smak-zapach kapusty, smak-zapach marchewki, smak-zapach selera, smak-zapach grzybów, oraz smak-zapach pomidora. Takie substancje smakowo-zapachowe mogą być używane w ciekłej, albo w stałej, postaci i mogą być stosowane pojedynczo, albo zmieszane. Powszechnie używane substancje smakowo-zapachowe obejmują smaki miętowe, takie jak mięty pieprzowej, mentolu, mięty ogrodowej, sztuczna wanilia, pochodne cynamonu, oraz różne owocowe substancje smakowo-zapachowe, stosowane pojedynczo, albo zmieszane. [0192] Mogą być stosowane inne użyteczne substancje smakowo-zapachowe obejmujące aldehydy i estry, takie jak octan cynamylu, aldehyd cynamonowy, dietyloacetal cytralu, octan dihydrokarwylu, mrówczan eugenylu, p-metyloamizol, oraz im podobne. Ogólnie biorąc, mogą być stosowane dowolne substancje /środki/ smakowo-zapachowe takie jak są opisane w publikacji Chemicals Used in Food Processing, publikacja 1274, strony , wydanej przez National Academy of Sciences. [0193] Dalsze przykłady aldehydowych substancji smakowo-zapachowych obejmują, ale nie są ograniczone do wymienionych: acetaldehyd (jabłko), benzaldehyd (wiśnia, migdał), aldehyd anyżowy (lukrecja, anyżek), aldehyd cynamonowy (cynamon), cytral, to znaczy, alfa-cytral (cytryna, limonka), neral, to znaczy, beta-cytral (cytryna, limonka), dekanal (pomarańcza, cytryna), etylowanilina (wanilia, śmietanka), heliotrop, to znaczy, piperonal (wanilia, śmietanka), wanilina (wanilia, śmietanka), aldehyd alfa-amylocynamonowy (pikantne owocowe substancje smakowo-zapachowe), aldehyd masłowy (masło, ser), aldehyd walerianowy (masło, ser), cytronelal (modyfikowany, wiele rodzajów), dekanal (cytrusowe owoce), aldehyd C-8 (cytrusowe owoce), aldehyd C-9 (cytrusowe owoce), aldehyd C-12 (cytrusowe owoce), aldehyd 2-etylomasłowy (jagodowe owoce), heksenal, to znaczy, trans-2 (jagodowe owoce), aldehyd tolilowy (wiśnia, migdał), aldehyd weratralowy (wanilia), 2,6-dimetylo-5-heptenal, to znaczy melonal (melon), 2,6-dimetylooktanal (zielone owoce), oraz 2-dodecenal (cytrusowe, mandarynka), wiśnia, winogrona, kruche ciasto truskawkowe /strawberry shortcake/, oraz ich mieszaniny. [0194] W pewnych wykonaniach wynalazku, substancja smakowo-zapachowa może być stosowana albo w ciekłej postaci, oraz/albo w suchej postaci. Gdy jest stosowana w tej ostatniej postaci to mogą być stosowane dowolne odpowiednie sposoby suszenia, takie jak suszenie rozpyłowe olejku. Alternatywnie, substancja smakowo-zapachowa może być zabsorbowana na rozpuszczalnych w wodzie materiałach, takich jak celuloza, skrobia, cukier, maltodekstryna, guma arabska, oraz im podobne, albo może być kapsułkowana. Dostępne techniki wytwarzania takich suchych postaci są dobrze znane. [0195] W pewnych wykonaniach wynalazku, substancje smakowo-zapachowe mogą być stosowane w wielu różnych fizycznych postaciach dobrze znanych w dziedzinie dla dostarczania początkowego wybuchu smaku-zapachu, oraz/albo przedłużonego odczuwania smaku-zapachu. Bez ograniczania do wymienionych, takie fizyczne postacie obejmują wolne postacie, takie jak postacie suszone rozpyłowo, proszkowane, postacie granulowane, postacie kapsułkowane, oraz ich mieszaniny. 36
38 [0196] Ilość stosowanej tutaj substancji smakowo-zapachowej może być kwestią preferencji konsumenta dla takich czynników jak indywidualny smak i żądana siła smaku. Zatem, ilość substancji smakowozapachowej może się zmieniać w celu uzyskania żądanego wyniku w końcowym produkcie, i wprowadzanie takich zmian mieści się w umiejętnościach specjalistów w dziedzinie, bez potrzeby nadmiernego eksperymentowania. Na ogół, substancja smakowo-zapachowa występuje w ilościach wynoszących około 0,02% do około 5,0% wagowych, a bardziej korzystnie od około 0,1% do około 4,0% wagowych, liczone na wyrób gumy do żucia produkt, a nawet bardziej korzystnie od około 0,8% do około 3,0%. [0197] W wyrobach gum do żucia również mogą być zawarte różne inne tradycyjne składniki w skutecznych ilościach, takie jak środki nadające kolor /barwiące/, środki przeciwutleniające /antyoksydanty/, środki konserwujące, oraz im podobne. Środki barwiące mogą być stosowane w ilościach skutecznych do nadania wymaganego koloru. Środki barwiące mogą obejmować pigmenty, które można wprowadzać w ilościach wynoszących aż do około 6%, wagowych liczone na kompozycję. Na przykład, dwutlenek tytanu może być wprowadzany w ilościach aż do około 2%, a korzystnie mniej niż około 1%, wagowego, liczone na kompozycję. Środki nadające kolor mogą także obejmować naturalne kolory i barwniki odpowiednie do stosowania w żywności, lekach i kosmetykach. Takie substancje barwiące są znane jako barwniki i laki F.D.& C.. Materiały dopuszczalne do powyższych zastosowań korzystnie są rozpuszczalne w wodzie. Ilustrujące nieograniczające przykładu obejmują barwnik indygoidowy znany jako F.D.& C. Blue No.2, którym jest sól disodowa kwasu 5,5-indygotindisulfoniwego. Podobnie, barwnik znany jako F.D.& C. Green No.1 zawiera barwnik trifenylometanowy i jest monosodową solą 4-[4-(N-etylo-p-sulfonio-benzyloamino)difenylometyleno]-[1-(N-etylo-Np-sulfonio-benzylo)-delta-2,5-cykloheksadienoiminy]. Pełne przytoczenie wszystkich barwników F.D.& C. I ich odpowiednich wzorów chemicznych można znaleźć w publikacji Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3-ie wydanie, tom 5 na stronach [0198] Dodatkowe substancje pomocnicze /dodatki/, takie jak substancje dostarczające dodatkowych wrażeń odbieranych percepcyjnie /sensaty/ obejmują środki fizjologicznie chłodzące; środki ogrzewające oraz środki wywołujące mrowienie; środki łagodzące gardło; przyprawy; zioła oraz ziołowe ekstrakty, środki wybielające zęby; środki odświeżające oddech; witaminy i minerały; środki bioaktywne; kofeinę; nikotynę; leki oraz inne substancje aktywne również mogą być stosowane w dowolnej, albo we wszystkich częściach, albo obszarach wyrobów gumy do żucia. Takie komponenty mogą być stosowane w ilościach wystarczających do uzyskania ich wymaganych efektów. [0199] W odniesieniu do środków chłodzących, mogą być stosowane dobrze znane środki chłodzące. Na przykład, pośród użytecznych środków chłodzących znajdują się mentol, ksylitol, erytritol, dekstroza, sorbitol, mentan, menton, ketale, ketale mentonu, gliceroloketale mentonu, podstawione p-mentany, acykliczne karboksamidy, monomentylo glutaran, podstawione cykloheksanoamidy, podstawione cykloheksanokarboksamidy, podstawione moczniki i sulfonamidy, podstawione mentanole, hydroksymetyl i hydroksymetylowe pochodne p-mentanu, 2-merkapto-cyklo-dekanon, 2-izopropanylo-5-metyolcykloheksanol, kwasy hydroksykarboksylowe z 2-6 atomami węgla, cykloheksanamidy, octan mentylu, mleczan mentylu, salicylan metylu, N,2,3-trimetylo-2-izopropylobutanoamid (WS-23), N-etylo-p-mentano-3-karboksamid (WS-3), bursztynian mentylu, izopulegol, 3,1-mentoksypropano-1,2-diol, estry glutaranu, 3-(1-mentoksy)-2-metylopropano-1,2- diol, p-mentano-2,3-diol, p-mentano-3,8-diol, 6-izopropyl-9-metylo-1,4-dioksaspiro[4,5]dekano-2-metanol, bursztynian mentylu, oraz ich sole metali ziem alkalicznych, trimetylocykloheksanol, N-etylo-2-izopropylo-5- metylocykloheksanokarboksamid, olejek z japońskiej mięty, olejek z mięty pieprzowej, 3-(1-mentoksy)etan-1- ol, 3-(1-mentoksy)propan-1-ol, 3-(1-mentoksy)butan-1-ol, N-etyloamid kwasu 1-mentylooctowego, 1-mentylo- 37
39 4-hydroksypentanan, 1-mentyl-3-hydroksymaślan, N,2,3-trimetylo-2-(1-metyloetylo)-butanoamid, n-etylo-t-2- c-6-nonadienoamid, bursztynamid N,N-dimetylomentylu, podstawione p-mentany, podstawione p-mentanokarboksamidy, 2-izopropanylo-5-metylocykloheksanol (z firmy Hisamitsu Pharmaceuticals, dalej określany jako "izopregol"); gliceroloketale mentonu (FEMA 3807, znak towarowy FRESCOLAT typ MGA); 3-1- mentoksypropano-1,2-diol (z firmy Takasago, FEMA 3784); oraz mleczan mentylu; (z firmy Haarman & Reimer, FEMA 3748, znak towarowy FRESCOLAT typ ML), WS-30, WS-14, ekstrakt eukaliptusowy (p-menta- 3,8-diol), mentol (jego naturalne, albo syntetyczne pochodne), węglan mentolu PG, węglan mentolu EG, eter glicerylomentolowy, N-tert-butylo-p-mentano-3-karboksamid, ester glicerolowy kwasu p-mentano-3- karboksylowego, metylo-2-izoprylo-bicyklo(2.2.1), heptano-2-karboksamid; oraz eter metylomentolowy, oraz pirolidonokarboksylan mentylu, wymieniając między innymi, oraz ich kombinacje. Takie oraz inne odpowiednie środki chłodzące są bliżej opisane w następujących patentach USA, które wszystkie niniejszym są w całości włączone jako odnośniki literaturowe: US - 4, 230, 688 oraz US - 4, 032, 661 na rzecz Rowsell i in.; US - 4, 459, 425 na rzecz Amano i in.; US - 4, 136, 163 na rzecz Watson i in.; US - 5, 266, 592 na rzecz Grub i in.; oraz US - 6, 627, 233 na rzecz Wolf i in. Na ogół środki chłodzące występują w ilościach wynoszących od 0,01% do około 10,0%. [0200] Środki ogrzewające mogą być wybrane spośród szerokiej gamy różnych związków znanych jako dostarczające sensorycznie odbieranego sygnału ogrzewania osobie konsumującej. Takie związki oferują odczuwanie ciepła, w szczególności w jamie ustnej, a często zwiększają odczuwanie substancji smakowozapachowych, substancji słodzących oraz innych organoleptycznych komponentów. Użyteczne środki ogrzewające obejmują takie, które mają co najmniej jeden allilowinylowy komponent, który może wiązać się do ustnych receptorów. Przykłady odpowiednich środków ogrzewających obejmują, ale nie są ograniczone do wymienionych: n-butyloeter alkoholu wanililowego (TK-1000, dostarczany przez firmę Takasago Perfumery Company Ltd., Tokio, Japonia); n-propyloeter alkoholu wanililowego; izopropyloeter alkoholu wanililowego; izobutyloeter alkoholu wanililowego; n-aminoeter alkoholu wanililowego; izoamyloeter alkoholu wanililowego; n-heksyloeter alkoholu wanililowego; metyloeter alkoholu wanililowego; etyloeter alkoholu wanililowego; gingerol; shogaol; paradol; zingeron; kapsaicynę; dihydrokapsaicynę; nordihydrokapsaicynę; homokapsaicynę; homodihydrokapsaicynę; etanol; alkohol izopropylowy; alkohol izo-amylowy; alkohol benzylowy; glicerynę; chloroform; eugenol; olejek cynamonowy; aldehyd cynamonowy; ich fosforanowe pochodne; oraz ich kombinacje. [0201] Środki wywołujące mrowienie /cierpkość/ mogą dostarczać konsumentowi odczuwania mrowienia, ciągnięcia albo drętwienia. Środki wywołujące mrowienie obejmują, ale nie są ograniczone do wymienionych: oleożywicę Jambu albo para cress (Spilanthes sp.), w których aktywnym składnikiem jest spilantol; ekstrakt japońskiego pieprzu (Zanthoxylum peperitum), zawierający składniki znane jako Saanshool-I, Saanshool-II oraz Sanshoamide; ekstrakt czarnego pieprzu (piper nigrum), zawierający aktywne składniki chawicynę i piperynę; ekstrakt z jeżówki purpurowej /Echinacea/; ekstrakt z Northern Prickly Ash; oraz oleożywicę czerwonego pieprzu. W pewnych wykonaniach wynalazku, mogą występować alkiloamidy wyekstrahowane z materiałów takich jak jambu, albo sanshool. Dodatkowo, w pewnych wykonaniach, takie odczucia tworzy się poprzez musowanie. Takie musowanie powstaje przy połączeniu alkalicznego materiału z kwasowym materiałem, każdy z nich, albo oba, mogą być zakapsułkowane. W pewnych wykonaniach wynalazku, alkaliczny materiał może obejmować węglany metali alkalicznych, wodorowęglany metali alkalicznych, węglany metali ziem alkalicznych, wodorowęglany ziem alkalicznych, oraz ich mieszaniny. W pewnych wykonaniach, kwasowy materiał może obejmować kwas octowy, kwas adypinowy, kwas askorbinowy, kwas masłowy, 38
40 kwas cytrynowy, kwas mrówkowy, kwas fumarowy, kwas glikonowy, kwas mlekowy, kwas fosforowy, kwas jabłkowy, kwas szczawiowy, kwas bursztynowy, kwas winowy, oraz ich kombinacje. Przykłady substancji typu "mrowiących" dostarczających dodatkowych wrażeń odbieranych percepcyjnie można znaleźć w patencie USA o numerze US - 6, 780, 443, którego zawartość w całości jest niniejszym włączona jako odnośnik literaturowy dla dowolnego celu. Środki mrowiące są opisane w patencie USA o numerze US - 6, 780, 443 na rzecz Nakatsu i in., US - 5, 407, 665 na rzecz McLaughlin i in., US - 6, 159, 509 na rzecz Johnson i in. oraz US - 5, 545, 424 na rzecz Nakatsu i in. [0202] Odczuwanie efektów ogrzewania albo chłodzenia, można przedłużyć przez stosowanie hydrofobowej substancji słodzącej, jak opisano w publikacji amerykańskiego zgłoszenia patentowego o numerze 2003/ A1, na rzecz Johnson i in., która jest niniejszym włączona w całości jako odnośnik literaturowy. Na przykład, takie hydrofobowe substancje słodzące obejmują cytowane tam związki o wzorach I - XI. Również może być dodawana peryllartyna, jak opisano w publikacji patentu USA o numerze US - 6, 159, 509. [0203] Składniki odświeżające oddech, obok środków smakowo-zapachowych i chłodzących opisanych powyżej, mogą obejmować różne kompozycje o właściwościach kontrolowania przykrego zapachu. Takie środki odświeżające oddech mogą obejmować, wymieniając bez ograniczania, cyklodekstrynę i ekstrakt z kory magnolii. Składniki odświeżające oddech mogą jeszcze być w postaci zakapsułkowanej dla dostarczania przedłużonego działania odświeżającego oddech. Przykłady kompozycji kontrolujących przykry zapach są kompozycje ujawnione w publikacji patentu USA o numerze US - 5, 300, 305 na rzecz Stapler i in., oraz w amerykańskich zgłoszeniach patentowych o numerach 2003/ i 2004/ [0204] Różnorodne produkty przeznaczone do pielęgnacji jamy ustnej mogą również być zawarte w pewnych wykonaniach przedstawionych tutaj kompozycji gum do żucia. Takie produkty do pielęgnacji jamy ustenej mogą obejmować substancje wybielające zęby, usuwające przebarwienia, składniki zapobiegające tworzeniu kamienia nazębnego i tworzeniu płytki nazębnej. Doustne środki pielęgnujące jakie mogą być zastosowane obejmuję takie aktywne składniki jakie są znane specjalistom w dziedzinie, takie jak, ale nie ograniczone do wymienionych, środki powierzchniowo czynne, środki do odświeżania oddechu, środki przeciw mikrobowe, środki antybakteryjne, środki do kontrolowania przykrego zapachu z ust, związku fluoru, czwartorzędowe związki amoniowe, środki remineralizujące, oraz ich kombinacje. Ich przykłady obejmują, ale nie są ograniczone do wymienionych, hydrolityczne środki zawierających proteolityczne enzymy, środki ścierne, takie jak hydratowana krzemionka, węglan wapnia, kwaśny węglan sodu oraz tlenek glinu, inne aktywne usuwające przebarwienia komponenty, takie jak środki powierzchniowo-czynne, takie jak anionowe środki powierzchniowo czynne, takie jak stearynian sodowy, palmitynian sodowy, siarczanowany oleinian butylu, oleinian sodu, sole kwasu fumarowego, glicerol, hydroksylowana lecytyna, laurylosiarczan sodu, oraz środki chelatujące, takie jak polifosforany, które zazwyczaj są wprowadzane w kompozycjach dentystycznych jako składniki regulujące tworzenie kamienia nazębnego. Również zawarte są pirofosforan czterosodowy i tripolifosforan sodowy, tripolifosforan sodowy, ksylitol, heksametafosforan, oraz ścierna krzemionka. Dalsze przykłady są przedstawione w poniższych patentach USA o numerach US - 5, 227, 154 na rzecz Reynolds, US - 5, 378, 131 na rzecz Greenberg, oraz US - 6, 685, 916 na rzecz Holme i in. Odpowiednie aktywne środki do pielęgnacji jamy ustnej, takie jak środki remineralizujące, przeciw mikrobowe, oraz środki do wybielania zębów, są opisane w równoległym zgłoszeniu o patent USA tego samego zgłaszającego o numerze i zatytułowanym "Kompozycje do wybielania zębów i układy ich dostarczania," oraz im podobne, oraz ich mieszaniny. 39
41 [0205] Różne leki, wliczając w to medykamenty, zioła, oraz odżywcze suplementy także mogą być zawarte w kompozycjach gumy do żucia. Przykłady użytecznych leków obejmują inhibitory ACE, leki przeciwdusznicowe, przeciwarytmiczne, przeciwastmatyczne, przeciwcholesterolemiczne, środki przeciwbólowe, znieczulające, leki przeciwdrgawkowe, antydepresanty, środki przeciwcukrzycowe, preparaty przeciwbiegunkowe, środki odtruwające /antydoty/, środki przeciwhistaminowe, leki przeciwnadciśnieniowe, środki przeciwzapalne, środki antylipidowe, przeciwmaniakalne, przeciw mdłościom, środki przeciwudarowe, preparaty przeciwtarczycowe, leki przeciwguzowe, środki antywirusowe, leki na trądzik, alkaloidy, preparaty aminokwasów, leki przeciwkaszlowe, leki przeciwmocznicowe, leki antywirusowe, preparaty anaboliczne, systemiczne i niesystemiczne środki przeciwzakaźne, leki przeciwnowotworowe, środki przeciw chorobie Parkinsona, środki przeciwreumatyczne, środki stymulujące apetyt, modyfikujące biologiczną odpowiedź, modyfikatory krwi, regulatory kostnego metabolizmu, środki sercowo-naczyniowe, środki stymulujące centralny układ nerwowy, inhibitory cholinoesterazy, środki antykoncepcyjne, środki zmniejszające przekrwienie, suplementy diety, agoniści receptora dopaminowego, środki regulujące endometriozę, enzymy, środki do leczenia zaburzeń erekcji, takie jak cytrynian sildenafilu, który jest obecnie dostępny na rynku jako Viagra, środki zwiększające płodność, środki żołądkowo-jelitowe, leki homeopatyczne, hormony, środki do kontrolowania hiperkalcemii i hipokalcemii, immunomodulatory, immunosupresanty, preparaty na migrenę, środki do leczenia choroby lokomocyjnej, leki rozluźniające mięśnie, środki do kontrolowania otyłości, preparaty na ostreoporozę, oksytocyny, leki parasympatolityczne, leki parasympatomimetyczne, prostaglandyny, środki psychoterapeutyczne, środki oddechowe, leki uspokajające, środki wspomagające przy odstawieniu tytoniu, takie jak bromokryptyna albo nikotyna, leki sympatolityczne, preparaty przeciw drżeniu, środki do leczenia układu moczowego, leki rozszerzające naczynia krwionośne, środki przeczyszczające, środki zobojętniające kwasy, żywice jonowymienne, leki przeciwgorączkowe, środki tłumiące apetyt, leki wykrztuśne, środki przeciwlękowe, środki przeciwwrzodowe, substancje przeciwzapalne, środki rozszerzające naczynia wieńcowe, rozszerzające naczynia mózgowe, rozszerzające obwodowe naczynia krwionośne, środki psychotropowe, środki pobudzające, leki przeciwnadciśnieniowe, leki zwężające naczynia, leki do leczenia migreny, antybiotyki, nienarkotyczne leki uspokajające, leki antypsychotyczne, leki przeciwguzowe, środki przeciw krzepliwości krwi /antykoagulanty/, leki przeciwtrombolityczne, hipnotyczne, leki przeciwwymiotne, przeciw mdłościom, leki przeciwdrgawkowe, leki nerwowo-mięśniowe, środki hiper- i hipo-glikemiczne; preparaty tarczycowe i przeciwtarczycowe, środki moczopędne /diuretyki/, przeciwkonwulsyjne, środki rozluźniające macicę, leki przeciwotyłości, leki pobudzające wytwarzanie czerwonych krwinek, środki przeciwastmatyczne, tłumiące kaszel, mukolityczne, DNA i leki genetycznie modyfikujące, oraz ich kombinacje. [0206] Przykłady aktywnych składników rozważanych do stosowania w przedstawionych kompozycjach gum do żucia według niniejszego wynalazku obejmują środki zobojętniające kwas, antagonistów H2, oraz środki przeciwbólowe. Na przykład, można wytworzyć postacie dawkowania środka zobojętniającego kwas używając składników węglanu wapnia samego, albo w kombinacji z wodorotlenkiem magnezu, oraz/albo wodorotlenkiem glinu. Ponadto, leki zobojętniające kwas mogą być używane w kombinacji z antagonistami H2. [0207] Środki przeciwbólowe obejmują opiaty i pochodne opiatów, takie jak OXYCONTIN, ibuprofen, aspiryna, acetaminofen, oraz ich kombinacje, które ewentualnie mogą zawierać kofeinę. [0208] Inne środki lecznicze do stosowania w wykonaniach niniejszego wynalazku obejmują leki przeciwbiegunkowe, takie jak Imodium AD, leki antyhistaminowe, leki przeciwkaszlowe, leki zmniejszające przekrwienie, witaminy, oraz środki odświeżające oddech. Również rozważane do stosowania są leki przeciwlę- 40
42 kowe, takie jak Xanax; antypsychotyczne, takie jak klozaryl i Haldol; niesteroidowe środki przeciwzapalne (NSAID-y), takie jak ibuprofen, naproksen sodowy, Voltaren oraz Lodine, leki antyhistaminowe, takie jak Claritin, Hismanal, Relafen, oraz Tavist; przeciwwymiotne, takie jak Kytril oraz Cesamet; leki rozszerzające oskrzela, takie jak Bentolin, Proventil; antydepresanty, takie jak Prozac, Zoloft, oraz Paxil; leki przeciwmigrenowe, takie jak Imigra, inhibitory ACE, takie jak Vasotec, Capoten oraz Zestril; środki przeciw chorobie Alzheimer'a, taki jak Nicergoline; oraz antagoniści CaH, tacy jak Procardia, Adalat, oraz Calan. [0209] Ponadto, pewne wykonania kompozycji gum do żucia mogą zawierać antagonistów H2. Przykłady odpowiednich antagonistów H2 obejmują cymetydynę, chlorowodorek ranitydyny, famotydynę, nizatydynę, ebrotydynę, mifentydynę, roksatydynę, pisatydynę oraz aceroksatydynę. [0210] Aktywne składniki zobojętniające kwas obejmują, ale nie są ograniczone do wymienionych, wodorotlenek glinu, aminooctan dihydroksyglinu, kwas aminooctowy, fosforan glinu, sól sodową węglanu dihydroksyglinu, kwaśny węglan, glinian bizmutu, węglan bizmutu, węglan zasadowy bizmutu, galusan zasadowy bizmutu, azotan zasadowy bizmutu, zasadowy krzemian bizmutu, węglan wapnia, fosforan wapnia, jon cytrynianowy (kwas albo sól), kwas aminooctowy, uwodniony siarczan glinowo-magnezowy, magaldrate /monohydrat glinianu magnezu/, glinokrzemian magnezu, węglan magnezu, glicynian magnezu, wodorotlenek magnezu, tlenek magnezu, trikrzemian magnezu, stałe substancje z mleka, glinowy mono- lub dizasadowy fosforan wapnia, fosforan triwapniowy, kwaśny węglan potasu, winian sodowy, kwaśny węglan sodu, glinokrzemiany magnezu, kwasy winowe, oraz ich sole. [0211] Różne inne odżywcze suplementy również mogą być zawarte w kompozycjach gum. Faktycznie mogą być zawarte dowolne witaminy lub mineraly. Na przykład, mogą być stosowane witamina A, witamina C, witamina D, witamina E, witamina K, witamina B6, witamina B12, tiamina, ryboflawina, biotyna, kwas foliowy, niacyna, kwas pantotenowy, sód, potas, wapń, magnez, fosfor, siarka, chlor, żelazo, miedź, jod, cynk, selen, mangan, cholina, chrom, molibden, fluor, kobalt, oraz ich kombinacje. [0212] Przykłady odżywczych suplementów są przedstawione w publikacji amerykańskich zgłoszeń patentowych o numerach 2003/ A1, 2003/ oraz 2003/ A1. [0213] Różne zioła również mogą być wprowadzane, takie jak te które mają różnorodne medyczne właściwości, lub właściwości suplementu diety. Zioła, to na ogół aromatyczne rośliny, albo części rośliny jakie mogą być używane w lecznictwie lub jako środki smakowo-zapachowe. Odpowiednie zioła mogą być stosowane pojedynczo, albo w różnych mieszankach. Ich przykłady obejmują jeżówkę /Echinacea/, gorzknik kanadyjski /Goldenseal/, nagietek, aloes, krwiowiec kanadyjski /Blood Root/, ekstrakt z pestek grapefruita, pluskwicę groniastą /Black Cohosh/, żurawinę, miłorząb dwuklapowy, dziurawiec zwyczajny, olejek z wiesiołka /Evening Primrose Oil/, korę yohimbiny, zieloną herbatę, macę, czarne jagody, luteinę, oraz ich kombinacje. [0214] Środki zakwaszające również mogą być zawarte w kompozycjach gum do żucia. Odpowiednie środki zakwaszające obejmują, na przykład, kwas jabłkowy, kwas adypinowy, kwas cytrynowy, kwas winowy, kwas fumarowy, oraz ich mieszaniny. [0215] Dowolne wyżej wymienione dodatki do stosowania w kompozycjach gum do żucia, jak również inne konwencjonalne dodatki znane specjalistom w dziedzinie, takie jak środki zagęszczające, mogą być wprowadzane do baz gum do żucia w kompozycjach gum do żucia, albo dowolnych powłok jakie taki wyrób gumy do żucia może zawierać. [0216] Kompozycje gum do żucia według niniejszego wynalazku mogą być formowane w rożnych kształtach i wielkościach, i mogą mieć różnorodne postacie wyrobów obejmując, ale bez ograniczania do wymienionych, pałeczki, kostki, kawałki, kulki, poduszeczki, tabletki, peletki, z wypełnionym środkiem, prasowane 41
43 tabletki, nanoszone, prasowanej gumy do żucia, inne odpowiednie formaty, jak również postacie powlekane i niepowlekane. [0217] Gdy kompozycje gum do żucia formuje się w pokryte /powlekane/ wyroby, to powłokę można nakładać dowolnymi metodami znanymi w dziedzinie. Powlekająca kompozycja może występować w ilości wynoszącej od około 2% do około 60%, bardziej korzystnie od około 25% do około 35% wagowych, liczone na całość kawałka gumy z wypełnionym środkiem, albo od około 25% do około 45% wagowych, liczone na cały kawałek gumy do żucia, a nawet bardziej korzystnie, w ilości około 30% wagowych kawałka gumy. [0218] Takie powlekane gumy do żucia zazwyczaj określa się jako do peletkowe gumy. Zewnętrzna powłoka może być twarda, albo chrupka. Mogą być zastosowane dowolne odpowiednie powłokowe materiały znane specjalistom w dziedzinie. Zazwyczaj, zewnętrzna powłoka może zawierać sorbitol, maltitol, ksylitol, izomalt, erytritol, izomalt, oraz inne krystalizujące poliole, również może być używana sacharoza. Ponadto, powłoki mogą zawierać kilka nieprzezroczystych warstw tak, że kompozycja gumy do żucia nie jest widoczna przez samą powłokę, która ewentualnie może być jeszcze powleczona dalszą jedną, albo więcej, przezroczystą powłoką ze względów estetycznych, teksturalnych i ochronnych. Zewnętrzna powłoka może również zawierać małe ilości wody i gumy arabskiej. Powłoka może jeszcze być pokryta woskiem. Powłokę można nakładać w konwencjonalny sposób poprzez kolejne stosowanie powlekającego roztworu, z suszeniem pomiędzy każdym pokryciem. Gdy powłoka wyschnie to zazwyczaj staje się nieprzezroczysta i zazwyczaj biała, chociaż inne barwniki też mogą być dodawane. Poliolowa powłoka może jeszcze być pokryta woskiem. Powłoka może jeszcze zawierać zabarwione płatki, albo cząstki. Jeśli kompozycja zawiera powłokę, to możliwe jest, że jeden, albo więcej, aktywnych pielęgnujących doustnych składników może być rozproszonych w takiej powłoce. Jest to szczególnie korzystne wtedy, gdy jeden, albo więcej, aktywnych pielęgnujących doustnych składników jest niekompatybilnych w jednofazowej kompozycji z innymi aktywnymi składnikami. Substancje smakowo-zapachowe również mogą być dodawane dla uzyskania unikalnych cech charakterystycznych produktu. [0219] Inne materiały mogą być dodane do powłoki dla uzyskania żądanych właściwości. Takie materiały mogą obejmować, ale bez ograniczania, celulozowe substancje, takie jak karboksymetyloceluloza, żelatyna, guma ksantanowa, oraz gum arabska. [0220] W przypadku wyrobów gumy do żucia z wypełnionym środkiem, powłoki również można formułowanć tak aby pomagały w zwiększaniu termicznej trwałości kawałka gumy i zapobieganiu wyciekaniu ciekłego wypełnienia. W pewnych wykonaniach wynalazku, powłoka może zawierać żelatynową kompozycję. Żelatynową kompozycję można dodawać jako roztwór 40% wagowych, i może występować w kompozycji powłoki w ilości od około 5% do około 10% wagowych, liczone na kompozycję powłoki, a bardziej dokładnie około 7% do około 8%. Siła żelowania żelatyny może wynosić od około 130 bloom do około 250 bloom. [0221] Dla uzyskania żądanych właściwości, do powłoki można dodawać inne materiały. Takie materiały mogą obejmować, ale bez ograniczania do wymienionych, celulozowe substancje, takie jak karboksymetyloceluloza, żelatyna, pullulan, alginian, skrobia, karagenian, guma ksantanowa, guma arabska oraz poli(octan winylu) (PVA). [0222] Powłokowa kompozycja może także zawierać pre-powłoki, które dodano do pojedynczych kawałków gumy przed ewentualną twardą powłoką. Takie pre-powłoki mogą obejmować stosowanie poli(octanu winylu) (PVA). Może on być nakładany jako roztwór PVA w rozpuszczalniku, takim jak alkohol etylowy. Gdy pożądana jest zewnętrzna twarda powłoka, to nakładanie PVA może stanowić w przybliżeniu 3% do 4% wagowych, liczone na całą powłokę, albo około 1% całej wagi kawałka gumy (wliczając w to ciekłe wypełnienie, 42
44 obszar gumy i twardą powłokę). [0223] Pewne wykonania niniejszego wynalazku rozciągają się na sposoby przerabiania elastomeru w bazę gumy. W szczególności, pewne wykonania wynalazku rozciągają się na sposoby obrabiania elastomeru do stosowania w bazie gumy bez zasadniczej zmiany wartości Tg bazy gumy, jak mierzono metodą różnicowej kalorymetrii skaningowej (differential scanning calorimetry - DSC). Takie sposoby obejmują etap mieszania co najmniej jednego elastomeru i co najmniej jednego tłuszczu. [0224] Różnicowa kalorymetria skaningowa (DSC) jest termodynamiczną metodą, w której mierzy się różnice ilości ciepła wymaganego do zwiększenia temperatury próbki badanej i próbki odnośnikowej, w funkcji temperatury. Podstawową zasadą tej metody jest to, że gdy próbka ulega fizycznej transformacji, takiej jak przejście fazowe, to będzie potrzebowała więcej (albo mniej) ciepła niż próbka odnośnikowa, aby utrzymać obie w tej samej temperaturze. To czy więcej, czy mniej, ciepła musi przepłynąć do próbki zależy od tego czy proces jest egzotermiczny czy endotermiczny. Na przykład, gdy stała próbka topi się do postaci ciekłej to będzie wymagała więcej ciepła płynącego do próbki niż dla zwiększenia jej temperatury niż przy takiej samej szybkości, jak próbka odnośnikowa. Wynika to z absorpcji ciepła przez próbkę wtedy, gdy ulega ona endotermicznemu przejściu fazowemu od ciała stałego do cieczy. Podobnie, gdy próbka ulega egzotermicznym procesom (takim jak krystalizacja) to mniej ciepła jest wymagane by podnieść temperaturę próbki. Przez obserwowanie różnic w przepływie ciepła między próbką a próbką odnośnikową, różnicowe kalorymetry skaningowe są w stanie zmierzyć ilość energii zaabsorbowanej, albo uwolnionej, podczas takiego przejścia. Metodę DSC stosuje się do obserwowania bardziej subtelnych zmian fazowych, takich jak przejścia szkliste. [0225] Inne wykonania niniejszego wynalazku rozciągają się na sposoby przerabiania stałego elastomeru, sposoby które obejmują: dostarczanie stałej kompozycji elastomeru odpowiedniej do stosowania w bazie gumy do żucia i łączenie ze stałą elastomerową kompozycją komponenta wywołującego brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, zawierającego co najmniej jeden tłuszcz mający wartość HLB w zakresie około 3,5 do około 13. W takich sposobach, komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji występuje w ilościach wystarczających do pozwalania na mastykację stałej kompozycji elastomeru w homogenną masę. [0226] W pewnych wykonaniach niniejszego wynalazku, wyżej opisane sposoby przerabiania elastomeru prowadzi się w obecności bardzo małych ilości rozpuszczalnika elastomeru. W takich wykonaniach wynalazku, rozpuszczalnik elastomeru stanowi maksymalnie około 5,0% dowolnej bazy gumy wytworzonej przez mastykację elastomeru, jak opisano powyżej. [0227] W innych wykonaniach wynalazku, wyżej opisane sposoby przerabiania elastomeru prowadzi się przy braku dodanego rozpuszczalnika elastomeru. [0228] Pewne wykonania niniejszego wynalazku rozciągają się na sposoby wytwarzania bazy gumy do żucia. W pewnych wykonaniach wynalazku, sposoby wytwarzania bazy gumy do żucia obejmują dostarczanie co najmniej jednego elastomeru i mieszanie co najmniej jednego komponenta wywołującego brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, z elastomerem dla wytworzenia bazy gumy do żucia, przy czym co najmniej jeden komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, zmiękcza ten elastomer bez powodowania tego że baza gumy do żucia stanie się kleista. W takich wykonaniach wynalazku, baza gumy do żucia ma zmniejszoną kleistość w obecności komponenta wywołującego brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, w porównaniu do braku takiego komponenta wywołującego brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji. [0229] W dalszych wykonaniach wynalazku, sposoby wytwarzania bazy gumy do żucia obejmują obróbkę 43
45 elastomeru do stosowania w bazie gumy bez zasadniczego zmieniania wartości Tg bazy gumy, jak zmierzone metodą DSC, przez mieszanie co najmniej jednego elastomeru i co najmniej jednego tłuszczu, albo oleju. [0230] Ponadto, w dalszych wykonaniach wynalazku, sposoby wytwarzania bazy gumy do żucia obejmują dostarczanie stałej kompozycji elastomeru odpowiedniej do stosowania w bazie gumy do żucia i łączenie ze stałą kompozycją elastomeru komponenta wywołującego brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, który zawiera co najmniej jeden tłuszcz, albo olej, mający wartość HLB w zakresie około 3,5 do około 13. W takich sposobach, komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, występuje w ilościach wystarczających do umożliwiania przerabiania stałej kompozycji elastomeru w zmiękczoną, nadającą się obróbki masę. [0231] W pewnych wykonaniach wynalazku, wyżej opisane metody wytwarzania bazy gumy do żucia można prowadzić w obecności niższych niż konwencjonalne ilości rozpuszczalnika elastomeru. W takich wykonaniach wynalazku, rozpuszczalnik elastomeru stanowi maksymalnie około 5,0% bazy gumy. Korzystnie, rozpuszczalnik elastomeru może być zmieszany z elastomerem i komponentem wywołującym brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, dla zmiękczania elastomeru bez powodowania, że otrzymana baza gumy do żucia stania się zbyt klejąca. [0232] W innych wykonaniach wynalazku, wyżej opisane sposoby wytwarzania bazy gumy do żucia prowadzi się bez dodawania /przy braku/ rozpuszczalnika elastomeru. [0233] Sposób w jaki miesza się komponenty bazy gumy nie jest krytyczny, i takie mieszanie prowadzi się stosując standardowe urządzenia znane specjalistom w dziedzinie. W typowym sposobie, co najmniej jeden elastomer miesza się z co najmniej jednym środkiem wspomagającym mastykację, który dla celów niniejszego wynalazku zawiera jeden, albo więcej, komponent wywołujący brak klejenia, oraz/albo zdolność do degradacji, i miesza się przez okres od 1 do 30 minut. Następnie, miesza się pozostałe składniki, takie jak modyfikator tekstury, oraz/albo składnik zmiękczający, albo w masie albo dodając stopniowo, przy mieszaniu mieszanki bazy gumy przez dalsze od 1 do 30 minut. [0234] Wyroby można wytwarzać standardowymi technikami i w urządzeniach znanych specjalistom w dziedzinie, które to procesy na ogół obejmują topienie bazy gumy, wprowadzanie pożądanych składników z mieszaniem i formowanie porcji w pojedyncze kawałki gumy do żucia. Urządzenia użyteczne do stosowania zgodnie z opisanymi tutaj wykonaniami wynalazku obejmują urządzenia do mieszania i ogrzewania dobrze znane w dziedzinie wytwarzania gumy do żucia, i dlatego dobór odpowiedniego urządzenia będzie oczywisty dla specjalisty. Ogólne procesy wytwarzania gumy do żucia, które są użyteczne w pewnych wykonaniach wynalazku są podane w publikacjach patentów USA o numerach US - 4, 271, 197 na rzecz Hopkins i in., US - 4, 352, 822 na rzecz Cherukuri i in., oraz US - 4, 497, 832 na rzecz Cherukuri i in.. [0235] Na przykład, wykonania gumy do żucia z wypełnionym środkiem mogą obejmować obszar środka z wypełnieniem, które może być cieczą, albo proszkiem, albo inną stała substancją, oraz obszar gumy. Pewne wykonania wynalazku również obejmują zewnętrzną powłokę, albo osłonkę, gumy, która zazwyczaj dostarcza chrupkości kawałkowi gumy na początku żucia. Zewnętrzna powłoka, albo osłonka, może co najmniej częściowo otaczać obszar gumy. Gumy do żucia z wypełnionym środkiem, oraz sposoby ich wytwarzania, są bardziej dokładnie opisane przez uprawnionego w równoległym zgłoszeniu o patent USA o numerze , zgłoszonym 24 sierpnia, 2004, oraz w równoległym zgłoszeniu o patent USA o numerze , zgłoszonym 24 sierpnia, 2005, oba zatytułowane "Kompozycje gumy do żucia z ciekłym wypełnieniem. [0236] Pewne inne wykonania gumy do żucia mogą obejmować takie formaty gumy jak, na przykład, pra- 44
46 sowane tabletki gumy. Takie wykonania mogą obejmować rozdrobnioną bazę gumy do żucia, która może zawierać nadające się do prasowania /ściśliwe/ kompozycje bazy gumy i proszek do tabletkowania. [0237] Cechy i korzyści niniejszego wynalazku są lepiej przedstawione w poniższych przykładach, które przedstawiono w celu zilustrowania, i nie mają być odczytywane jako ograniczające wynalazek w jakikolwiek sposób. PRZYKŁADY PRZYKŁAD 1 [0238] TABELA 1 KOMPOZYCJE BAZY GUMY WEDŁUG WYNALAZKU A F Komponent % wagowych A B C D E F Poli(octan winylu) (Vinnapas B 30 sp) 42,96 42,96 42,96 32,65 30,93 30,93 Triacetyna 7,04 7,04 7,04 5,35 5,07 5,07 GMS 1 2,86 5,71 4,29 9,14 8,29 8,29 Kauczuk butylowy Poliizobutylen (Oppanol B 50 SF) Uwodorniony olej bawełniany o temperaturze topnienia 70 C Uwodorniony olej bawełniany o temperaturze topnienia 45 C 7,14 14,29 10,71 22,86 20,71 20, Talk Całość skrót dla monostearynianu glicerolu TABELA 2 KOMPOZYCJE BAZY GUM WEDŁUG WYNALAZKU G I Komponent G H I Poli(octan winylu) (Vinnapas B 30 sp) 30,93 42,96 35,91 Triacetyna 5,07 7,04 5,89 GMS 6,86 4,29 6,8 45
47 KOMPOZYCJE BAZY GUM WEDŁUG WYNALAZKU G I Komponent Kauczuk butylowy Poliizobutylen (Oppanol B 50 SF) ,2 Uwodorniony olej bawełniany o temperaturze topnienia 70 C Uwodorniony olej bawełniany o temperaturze topnienia 45 C 17,14 10, Talk Całość [0239] Wytworzono bazy gum jak przedstawione w powyższych Tabelach 1-2. A dokładniej, kompozycje baz gumy według niniejszego wynalazku oznaczone jako A - I wytworzono jak podano poniżej: [0240] Przedmieszkę /Master Batch/ (mastykowany elastomer) wytworzono poniższym sposobem: [0241] Elastomer (1250 gramów) włożono do 3000 ml kotła ogrzanego do temperatury 128 C i mieszano przez 15 minut. Dodawano uwodorniony olej bawełniany o temperaturze topnienia około 70 C (1250 gramów), w czasie 90 minut. Dodawano monohydrat glicerolu (500 gramów), w czasie 15 minut. Porcję mieszano przez dalsze 20 minut dla całkowitego zhomogenizowania. Baza gumy [0242] Następnie wytworzono bazę gumy z tej przedmieszki. Poli(octan winylu) (1200 gramów) dodawano do 3000 ml kotła ogrzanego do temperatury 128 C i mieszano przez 15 minut. Dodawano przedmieszkę (720 gramów), wytworzoną tak jak wcześniej opisano, i mieszano przez 10 minut. Dodawano uwodorniony olej bawełniany o temperaturze topnienia około 40 C (283 gramów), i mieszano przez 10 minut. Dodawano triacetynę (197gramów), i mieszano przez 10 minut. Dodawano talk (600 gramów), i mieszano przez 20 minut, dla otrzymania homogennej mieszaniny. PRZYKŁAD 2 [0243] Kompozycje gum do żucia według wynalazku, zawierające kompozycje baz gumy według wynalazku oznaczonych A I, były żute przez 30 minut, a wyżute kęsy kładziono na betonowej cegle wewnątrz uchwytu na próbkę, wykonanego z rurki PCV o średnicy 1,25 cm. FIGURY 1A oraz 1B przedstawiają fotografie które ilustrują jak próbki wyżutej gumy były nakładane na cegłę i poddawane testowi adhezji, jak tutaj opisany. Wyżute kęsy były dociskane, aby je mocniej wcisnąć w beton. Cegłę z naniesionymi wyżutymi kęsami kondycjonowano przez 72 godziny, w pokojowej temperaturze. Do mierzenia siły wymaganej do usunięcia /oderwania/ z powierzchni betonu wyżutych kęsów stosowano uniwersalne urządzenie do testowania materiałów Instron Corporation (Norwood, MA). Gdy próbka została całkowicie usunięta z powierzchni betonu to taki wynik był prawdziwą miarą adhezji. Wiarygodnych wyników adhezji nie można było otrzymać dla testowanych komercyjnych próbek, ponieważ one rozpadały się (brak spójności) podczas testu. Wynik adhezji dla takich próbek był przyjmowany, jako wyższy niż wynik otrzymany przy braku spójności. Wyższe wyniki adhezji w pokojowej temperaturze wskazują na większą kleistość gumy. 46
48 [0244] Bazy gum do żucia według wynalazku zawierały tłuszcz o wysokiej temperaturze topnienia (to znaczy, uwodorniony olej bawełniany mający temperaturę topnienia około 70 C) i tłuszcz o niskiej temperaturze topnienia (to znaczy, uwodorniony olej bawełniany mający temperaturę topnienia około 40 C). [0245] Ponadto, dwa komercyjnie dostępne wyroby gumy do żucia, jeden sprzedawany pod znakiem towarowym Freedent Peppermint przez firmę William Wrigley Jr., Company, i drugi sprzedawany pod znakiem towarowym Orbit przez firmę William Wrigley, Jr., Company, również były osadzane w ½" rurce PVC i nakładane na cegłę, w taki sam sposób jakiego używano dla baz gum do żucia według wynalazku oznaczonych jako A - I. Produkt pod nazwą Freedent jest sprzedawany jako produkt który "Won't stick to most dental work /nie będzie przywierał do większości dentystycznych prac/. [0246] Za pomocą urządzenia testowego Instron mierzono maksymalną siłę odrywającą dla każdej próbki. Testowanie prowadzono w pokojowej temperaturze, z szybkością 1 cal/minutę. Wyniki są przedstawione w poniższej Tabeli 3. TABELA 3 MAKSYMALNA SIŁA ODRYWAJĄCA DLA USUNIĘCIA KĘSA WYŻUTEJ GUMY Z CEGŁY, DLA KAŻDEJ PRÓBKI GUMY Kompozycja Maksymalna siła odrywająca lbs./in.2 Freedent Peppermint 3,12* Orbit 1,21* A 1,73 B 2,20 C 2,04 D 0,04 E 0,04 F 0,05 G 0,05 H 0,70 I 1,79 * próbka gumy rozpadła się zanim mogła zostać usunięta z powierzchni. To wskazuje na brak spójności i jest wskaźnikiem nawet jeszcze większej adhezji. [0247] Ponadto, fotografie resztek wyżutych kęsów pozostałych na cegle po przyłożeniu odrywającej siły, dla każdej próbki są przedstawione na FIGURACH A dokładniej, Figura 2 przedstawia fotografię kęsa wyżutej gumy pozostałego na cegle po przyłożeniu siły odrywającej dla próbki gumy według wynalazku oznaczonej A. Figura 3 przedstawia fotografię kęsa wyżutej gumy pozostałego po przyłożeniu siły odrywającej dla próbki gumy według wynalazku oznaczonej B. Figura 4 przedstawia fotografię kęsa wyżutej gumy pozostałego po przyłożeniu siły odrywającej dla próbki gumy według wynalazku oznaczonej C. Figura 5 47
49 przedstawia fotografię kęsa wyżutej gumy pozostałego po przyłożeniu siły odrywającej dla próbki gumy według wynalazku oznaczonej D. Figura 6 przedstawia fotografię kęsa wyżutej gumy pozostałego po przyłożeniu siły odrywającej dla próbki gumy według wynalazku oznaczonej E. Figura 7 przedstawia fotografię kęsa wyżutej gumy pozostałego po przyłożeniu siły odrywającej dla próbki gumy według wynalazku oznaczonej F. Figura 8 przedstawia fotografię kęsa wyżutej gumy pozostałego po przyłożeniu siły odrywającej dla próbki gumy według wynalazku oznaczonej G. Figura 9 przedstawia fotografię kęsa wyżutej gumy pozostałego po przyłożeniu siły odrywającej dla próbki gumy według wynalazku oznaczonej H. Figura 10 przedstawia fotografię kęsa wyżutej gumy pozostałego po przyłożeniu siły odrywającej dla próbki gumy według wynalazku oznaczonej I. Figura 11 przedstawia fotografię kęsa wyżutej gumy pozostałego po przyłożeniu siły odrywającej dla próbki gumy według wynalazku oznaczonej J. Figura 12 przedstawia fotografię kęsa wyżutej gumy pozostałego po przyłożeniu siły odrywającej dla próbki gumy Freedent. Figura 13 przedstawia fotografię kęsa wyżutej gumy pozostałego na cegle po przyłożeniu siły odrywającej dla próbki gumy Orbit. [0248] Jak można zobaczyć z powyższej Tabeli 3 i fotografii załączonych jako FIGURY 2-11, wszystkie gumy do żucia wytworzone z kompozycji bazy gumy do żucia według wynalazku mogły być całkowicie, albo zasadniczo całkowicie, usunięte z cegły. Próbki gum Freedent Peppermint i Orbit rozpadły się, i nie można było ich usunąć z powierzchni cegły, patrz Figury 12 i 13. PRZYKŁAD 3 [0249] TABELA 4 KOMPOZYCJE BAZY GUM WEDŁUG WYNALAZKU M S Komponent % wagowych M N 0 P Q R S Poli(octan winylu) (Vinnapas B 30 sp)1 42, Poli(octan winylu) (Vinapas B 1.5 sp) Triacetyna 2,58 5,25 2,46 7,05 6,56 7,05 6,56 GMS3 18,15 17,75 6,54 4, ,44 Kauczuk butylowy 9, Poliizobutylen (Oppanol B 50 SF) Uwodorniony olej bawełniany o temperaturze topnienia 70 C Uwodorniony olej bawełniany o temperaturze topnienia 45 C 9, ,44 5,95 6 Talk 17, Skrobia Całość
50 KOMPOZYCJE BAZY GUM WEDŁUG WYNALAZKU M S Komponent % wagowych M N 0 P Q R S 1 dostępny z firmy Wacker Specialties 2 dostępny z firmy Wacker Specialties 3 skrót dla monostearynianu glicerolu 4 dostępny z firmy BASF Corp. [0250] Przygotowano kompozycje baz gum jak przedstawione w powyższej Tabeli 4. A dokładniej, bazy gum według wynalazku oznaczone jako M S, wytworzono w sposób podobny do opisanego dla kompozycji przedstawionych w Tabelach 1 i 2. PRZYKŁAD 4 [0251] TABELA 5 KOMPOZYCJA BAZY GUMY WEDŁUG WYNALAZKU T Komponent % wagowych PVAc Triacetyna 6,56 Wosk polietylenowy AC6 5 GMS 4 PIB Uwodorniony olej bawełniany 10 Częściowo uwodorniony olej bawełniany 4,44 Talk 20 [0252] Dodatkowa baza gumy według wynalazku jest przedstawiona w powyższej Tabeli 5. Właściwość braku klejenia tej bazy gumy nie uległa pogorszeniu przez wprowadzenie do niej wosku polietylenowego AC6, który jest konwencjonalnym zmiękczającym komponentem używanym w kompozycjach baz gumy do żucia. PRZYKŁAD 5 [0253] Poniższa Tabela 6 przedstawia przykład kompozycji cukrowej gumy do żucia, której można używać z dowolnymi kompozycjami baz gum według wynalazku. TABELA 6 49
51 KOMPOZYCJE CUKROWEJ GUMY DO ŻUCIA O ZMNIEJSZONEJ KLEISTOŚCI Komponent % Gramy Baza gumy Syrop kukurydziany (glukoza) Cukier puder Naturalny olejek mięty pieprzowej 2 5 Całość [0254] Można wytworzyć gumowy wyrób, jak przedstawiony w Tabeli 7, używając dowolnej bazy gumy do żucia według wynalazku. PRZYKŁAD 6 [0255] Tabela 7 przedstawia przykład kompozycji bezcukrowej gumy do żucia, której można używać z dowolnymi kompozycjami baz gum według wynalazku. TABELA 7 KOMPOZYCJA BEZCUKROWEJ GUMY DO ŻUCIA O ZMNIEJSZONEJ KLEISTOŚCI Guma bezcukrowa % gramy Baza gumy według wynalazku Sorbitol 46,8 117 Maltitol 9,9 24,75 Smak mięty pieprzowej 3 7,5 Gliceryna 5 12,5 Acesulfam K 0,1 0,25 Aspartam 0,2 0,5 Węglan wapnia 5 12,5 Całość PRZYKŁAD 7 [0256] Modulowanej różnicowej kalorymetrii skaningowej (DSC) używano do określania temperatury przejścia szklistego dla próbek baz gumy z kauczuku butylowego (BR) i kauczuku styrenowego (SBR). Ponadto, określono temperatury przejścia szklistego (Tg) dla próbek baz gum oznaczonych jako AA - DD i mających komponenty przedstawione w poniższej Tabeli 8, również za pomocą analizy DSC. A dokładniej, wszystkie próbki były ogrzewane w przepływie azotu, w zakresie od -100 C do 200 C, z szybkością 3 C na minutę. Do mierzenia temperatury przejścia szklistego używano urządzenia TA Instrument 2920 MDSC. Ponadto, okre- 50
52 ślono endotermy topnienia dla każdej z próbek, używając modulowanej różnicowej kalorymetrii. TABELA 8 KOMPOZYCJE BAZ GUMY WEDŁUG WYNALAZKU I PORÓWNAWCZYCH % wagowych Komponent Porównawcza przedmieszka Według wynalazku przedmieszka Porównawcza przedmieszka Według wynalazku przedmieszka baza gumy AA baza gumy BB baza gumy CC baza gumy DD Kauczuk butylowy 50 % 50 % Kauczuk styren-butadien % 50% Żywica 1 50% % ---- Tłuszcz % % 1 żywica ester glicerolowy kalafonii ekstrakcyjnej (RS-5). 2 uwodorniony olej bawełniany mający temperaturę topnienia 70 C. [0257] Wytworzono przedmieszkę kompozycji porównawczej bazy gumy oznaczoną jako AA przez mastykację kauczuku butylowego z żywicą, a przedmieszkę kompozycji bazy gumy według wynalazku oznaczoną jako BB przygotowano przez mastykację kauczuku butylowego z tłuszczem. Ponadto, wytworzono przedmieszkę kompozycji porównawczej bazy gumy oznaczoną jako CC przez mastykację kauczuku styrenbutadien z żywicą, a przedmieszkę kompozycji bazy gumy według wynalazku oznaczoną jako DD przygotowano przez mastykację kauczuku styren-butadien z tłuszczem. Chociaż w tym przypadku do wytworzenia bazy gumy używano procesu przedmieszkowego, ale mogą być zastosowane i inne procesy, takie jak jednoetapowy, ciągły proces kotłowy, albo ciągły proces ekstrudowania. [0258] Temperatury przejścia szklistego dla każdej z próbek są przedstawione w poniższej Tabeli 9. Ponadto, endotermy topnienia dla każdej z próbek podano w poniższej Tabeli 10: TABELA 9 Próbka Kauczuk butylowy (BR) Kauczuk styren-butadien (SBR) Temperatura przejścia szklistego (Tg) -66 C -30 C Kompozycja porównawcza przedmieszki bazy gumy AA -61 C, 33 C Kompozycja według wynalazku przedmieszki bazy gumy BB Kompozycja porównawcza przedmieszki bazy gumy CC Kompozycja według wynalazku przedmieszki bazy gumy DD -66 C -5 C -29 C 51
53 TABELA 10 Próbka Endotermy topnienia Kauczuk butylowy - Kauczuk styren-butadien - Porównawcza baza gumy AA -- Baza gumy według wynalazku BB 62 C Porównawcza baza gumy CC - Baza gumy według wynalazku DD 62 C [0259] Jak można zobaczyć z Tabeli 9, wartość Tg dla kompozycji przedmieszki według wynalazku bazy gumy oznaczonej jako BB zawierającej kauczuk butylowy mastykowany z tłuszczem była taka sama jak wartość Tg dla próbki zawierającej tylko kauczuk butylowy. Ponadto, co jeszcze można zobaczyć z powyższej Tabeli 9, wartość Tg dla kompozycji przedmieszki według wynalazku bazy gumy oznaczonej jako DD zawierającej kauczuk styren-butadien mastykowany z tłuszczem była tylko o jeden stopień inna (większa) niż wartość Tg dla samego kauczuku SBR. Odpowiednio, wartości Tg kompozycji przedmieszki baz gum oznaczonych jako BB i DD nie zmieniły się, albo zasadniczo nie zmieniły się, podczas mastykacji z tłuszczem w porównaniu do samego elastomeru. Przeciwnie do tego, co ponadto widać z powyższej Tabeli 9, dla porównawczych kompozycji oznaczonych jako AA i CC mastykacja z żywicą, to znaczy rozpuszczalnikowym plastyfikatorem tradycyjnie używanym do mastykacji kauczuku, zwiększyła wartość Tg kauczuku butylowego o co najmniej pięć stopni (5 )C, i zwiększyła wartość Tg kauczuku styren-butadien-styren o co najmniej dwadzieścia pięć stopni (25 )C. [0260] Co więcej, każda próbka przedmieszki według wynalazku baz gumy oznaczonych jako BB i DD zawierała krystaliczny tłuszcz w oddzielnej fazie, ponieważ każda z tych próbek wykazała endotermę topnienia przy 62 C. Zgodnie z tym, przedmieszki według wynalazku baz gum oznaczone jako BB i DD zawierają domeny krystalicznego tłuszczu zgodnie z niniejszym wynalazkiem. PRZYKŁAD 8 [0261] TABELA 11 KOMPOZYCJE BAZ GUMY WEDŁUG WYNALAZKU Komponent % wagowych % wagowych Poli(octan winylu) (Vinnapass B-30) 40% 28% Poli(laurylooctan winylu) (Vinnapass B 500/20 VL) % Poliizobutylen (Oppanol B 50 SF) 10% 6,5% Uwodorniony olej bawełniany (o temperaturze topnienia 70 C) 10% 6,5% Uwodorniony olej bawełniany (o temperaturze topnienia 45 C) 9,44% 25% 52
54 KOMPOZYCJE BAZ GUMY WEDŁUG WYNALAZKU Komponent % wagowych % wagowych Triacetyna 6,56% 4,4% Monostearynian glicerolu 4% 2,6% Talk 20% 13,5% Test uliczny [0262] Wytworzono bazy gum używając powyższych kompozycji i wprowadzano je do kompozycji gumy do żucia z Tabeli 7, dla wytworzenia wyrobów gumy do żucia. Otrzymane gumy do żucia były żute przez 30 minut, a wyżute kęsy nakładano na parkingowy asfalt. Wyżute kęsy mocniej wbijano w asfalt przez ich obciążanie przez około dziesięć (10) sekund. Jednocześnie, komercyjnie dostępne gumy (Freedent oraz Orbit z firmy Wrigley, i Mintaburst z firmy Cadbury Adams) w podobny sposób nakładano i wbijano w asfalt, obok formulacji według niniejszego wynalazku. Po 24 godzinach więcej niż 50% wyżutych kęsów gum według wynalazku zostało usuniętych przez pieszych i ruch samochodowy. Pozostałości wyżutych kęsów gum według wynalazku mogły być łatwo całkowicie usunięte, bez postawiania resztek, przez zeskrobanie ich szpatułką. Próby usunięcia wyżutych kęsów komercyjnie dostępnych gum wymagały znacznie więcej wysiłku i dawały tylko częściowe usunięcie kęsa wyżutej gumy, to znaczy ich pozostałości stanowiły około 10 do 30% początkowej wagi gumowego wyrobu, i pokrywały oryginalny obszar wyżutego kęsa. PRZYKŁAD 9 [0263] Ten przykład pokazuje wykonania wynalazku, które zawierają odrębne domeny. Przygotowano próbki przedmieszki bazy gumy (to znaczy, mastykowany elastomer) oznaczone jako EE - KK mające składy jak przedstawione poniżej w Tabeli 12, zgodnie z metodami tutaj omówionymi. Próbki przedmieszki bazy gumy oznaczone jako GG - KK są przykładami takich wykonań, które zawierają co najmniej jeden komponent wywołujący brak klejenia, którym jest tłuszcz albo olej, mający więcej niż dwanaście atomów węgla. Wszystkie próbki oceniano wykonując mikrofotografie w świetle spolaryzowanym i wyraźnie były widoczne formulacje kryształów lub domen. Mikrofotografie dla każdej z próbek oznaczonych EE - KK są przedstawione na FIGURACH TABELA 12 KOMPOZYCJE BAZ GUMY Komponent % wagowych EE FF GG HH II JJ KK Kauczuk butylowy Polizobutylen Kauczuk styren-butadien Żywica
55 KOMPOZYCJE BAZ GUMY Komponent % wagowych EE FF GG HH II JJ KK Triglicerydy o średniej długości łańcucha (MCTs) "Komponent wywołujący brak klejenia" Olej zawierający więcej niż 12 atomów węgla GMS Całość triglicerydy zawierające nie więcej niż dwanaście atomów węgla. 2 uwodorniony olej bawełniany (o temperaturze topnienia 70 C) 3 olej z ziaren palmowych. [0264] Jako teoretyczna podstawa, gdy światło spolaryzowane przechodzi przez ciecz, albo inną jednorodną fazę, to fotografia tej cieczy, lub innej jednorodnej fazy, będzie wyglądała ciemno, ponieważ nie występuje dwójłomność. Jednak, gdy spolaryzowane światło przechodzi przez nieciągłą fazę zawierającą krystaliczną, lub inną strukturę, w postaci oddzielonej fazy, to taka fotografia nieciągłej fazy będzie przedstawiała jasny obraz, co wynika z dwójłomności kryształów, albo innych struktur, w występujących w oddzielonej fazie, to znaczy w wyniku występowania takiej krystalicznej, albo innej struktury, w oddzielnej fazie przy jej oświetlaniu przez światło spolaryzowane. [0265] Jak wyraźnie widać z FIGUR 14 i 15 kompozycje przedmieszki baz gumy nie zawierające komponenta wywołującego brak klejenia według niniejszego wynalazku (to znaczy, bazy gum oznaczone jako EE i FF) były ciemne, co wskazuje na brak nieciągłej fazy. Należy zauważyć, że ze względu na obecność bąbelków powietrza, było kilka większych jasnych plamek. Nie można ich przypisać do obecności oddzielnych domen, ale są one wynikiem rozproszenia światła na bąbelku. Jednak, jak wyraźnie widać na FIGURACH 16-20, fotografie kompozycji przedmieszki baz gum zawierających co najmniej jeden komponent wywołujący brak klejenia (to znaczy, przedmieszki baz gumy według niniejszego wynalazku oznaczone jako GG - KK), wszystkie wykazały ogólnie jaśniejsze obrazy (jasny kolor), wskazujące na obecność nieciągłej fazy i dokumentujące krystalizację komponenta wywołującego brak klejenia (to znaczy, tłuszczu, albo oleju, zawierającego więcej niż 12 atomów węgla) w postaci domen. PRZYKŁAD 10 Kompozycje baz gumy według wynalazku zawierające małe ilości konwencjonalnych rozpuszczalników elastomeru [0266] Wytworzono poniższe kompozycje baz gumy według wynalazku. Te kompozycje zawierają kombinacje komponentów wywołujących brak klejenia z konwencjonalnymi rozpuszczalnikami elastomeru (5%). Takie kompozycje baz gumy wprowadzano do kompozycji gumy do żucia z Tabeli 7. Tak wytworzone wyroby gumy do żucia zachowały właściwości zmniejszonej kleistości i właściwości braku klejenia, nawet w obecności małej ilości rozpuszczalnika elastomeru. 54
56 TABELA 13 KOMPOZYCJE BAZY GUMY WEDŁUG WYNALAZKU Komponent % wagowych Poli(octan winylu) 38 40,00 Poliizobutylen 9,5 10,00 Monostearynian glicerolu 3,8 4,00 Tłuszcz o wysokiej temperaturze topnienia (temperatura topnienia 70 C) 9,5 10,00 Tłuszcz o niskiej temperaturze topnienia (temperatura topnienia 45 C) 8,97 4,44 Triacetyna 6,23 6,56 Talk 19,00 20,00 Ester glicerolowy żywicy (rozpuszczalnik elastomeru) 1 5,00 5,00 1 dostępny z firmy Hercules Corp. PRZYKŁAD 11 [0267] Przeprowadzono badania dla zmierzenia zmian na poziomie cząsteczkowym zachodzących w gumie do żucia z, oraz bez obecności fotouczulacza, gdy jest ona wystawiona na działanie światła słonecznego. Cząsteczkowa struktura polimerów (elastomerów) wiąże się z ich fizycznymi właściwościami. Ciężar cząsteczkowy polimeru ma silny wpływ na jego adhezję. Na przykład, w kompozycjach gumy do żucia często stosuje się poliizobutylen (PIB).Gdy wszystkie inne parametry są takie same, to masa cząsteczkowa polimeru powszechnie określa kleistość takiego polimeru. PIB o niskim ciężarze cząsteczkowym przykleja się do większości powierzchni i są problemy z manipulowaniem takim materiałem ze względu na jego kleistość. Z drugiej strony odkryto że PIB o wysokim ciężarze cząsteczkowym nie jest klejący i wykazuje bardzo słabą tendencje do pełzania /płynięcia na zimno/. Kleistość polimerów można definiować przez ich zdolność do tworzenia słabych wiązań z sąsiadującymi powierzchniami. W celu wytworzenia takich słabych wiązań, polimer musi być w dużej bliskości z sąsiadującą powierzchnią. Szybciej i łatwiej można to uzyskać dla mniejszych cząsteczek niż dla większych cząsteczek. Stwierdzono, że polimer o takim samym chemicznym składzie może kleić się bardziej, jeśli ma względnie niższy ciężar cząsteczkowy. [0268] W elastomerowych polimerach światło może wywoływać zmiany, takie jak sieciowanie, degradacja i utlenianie. Takie procesy zachodzą w materiałach, jeśli są one wystawione na działanie środowiska. Jednak, szybkość z jaką pojawiają się wywoływane przez światło reakcje jest zbyt mała aby miała ona zauważalny wpływ na fizyczne właściwości polimerów. Stwierdzono, że fotouczulacze, takie jak chlorofil wtedy gdy są dodane do kompozycji zawierających elastomery znacznie przyspieszają reakcje wywoływane przez światło. [0269] Wytworzono kompozycje baz gum z trzema różnymi rodzajami elastomeru, mianowicie poliziobutylenem (PIB), kauczukiem butylowym (BR), oraz kauczukiem styren-butadien (SBR). Każdy rodzaj kompozycji bazy gumy (z PIB, BR oraz SBR) rozdzielono na dwie próbki; i do pierwszej próbki dodawano 0,1% chlorofilu jako fotouczulacza. Drugą pozostawiano jako próbkę kontrolną. Takie kompozycje baz gum według 55
57 wynalazku przedstawiono w poniższej Tabeli 14. TABELA 14 KOMPOZYCJE BAZ GUMY WEDŁUG WYNALAZKU Komponent LL MM NN OO PP QQ Poli(octan winylu) 40,0 40,0 40,0 39,96 40,0 40,0 Poliizobutylen 10, , Kauczuk butylowy - 10, ,99 - Kauczuk styren-butadien , ,99 Uwodorniony olej bawełniany (temperatura topnienia 70 C) Uwodorniony olej bawełniany (temperatura topnienia 45 C) 10,0 10,0 10,0 9,99 9,99 9,99 9,44 9,44 9,44 9,43 9,43 9,43 Triacetyna 6,56 6,56 6,56 6,55 6,555 6,55 Monostearynian glicerolu 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 Wypełniacz 20,0 20,0 20,0 19,98 19,98 19,98 Chlorofil ,1 0,1 0,1 [0270] Następnie każdą bazę gumy wprowadzano do kompozycji gumy do żucia jak przedstawione w poniższej Tabeli 15. TABELA 15 KOMPOZYCJE GUM DO ŻUCIA WEDŁUG WYNALAZKU Komponent RR SS TT UU VV WW Baza gumy LL Baza gumy MM Baza gumy NN Baza gumy OO Baza gumy PP Baza gumy QQ Sorbitol 49,3 49,3 49,3 49,3 49,3 49,3 Maltitol 10,4 10,4 10,4 10,4 10,4 10,4 Gliceryna 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 56
58 KOMPOZYCJE GUM DO ŻUCIA WEDŁUG WYNALAZKU Komponent RR SS TT UU VV WW Acesulfam K 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 Aspartam 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Smak mięty pieprzowej 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Węglan wapnia 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 Wyniki [0271] Próbki oznaczone jako z BR oraz PIB bez chlorofilu były łatwiejsze do usunięcia i zostawiły mniej pozostałości niż próbka oznaczona jako z SBR bez chlorofilu. Dodanie chlorofilu utrudniło usuwanie próbek zawierających PIB, ale polepszyło usuwanie próbek oznaczonych jako z BR oraz SBR. [0272] Następnie, próbki testowano pod względem zmiany ciężaru cząsteczkowego polimerów. Wyniki są przedstawione w poniższych Tabelach Dodatkowo, FIGURY przedstawiają wyniki testów adhezji na powierzchniach cegieł dla próbek zawierających BR, PIB oraz SBR. Testy prowadzono tak jak wcześniej omówiono. [0273] Figura 21 przedstawia wyżute kęsy próbki gumy do żucia wytworzonej z użyciem PIB. Lewa strona na Figurze przedstawia gumę zawierającą chlorofil. Prawa strona na Figurze nie zawiera chlorofilu (próbka kontrolna). Jak wyraźnie widać, próbki dla obu stron zostały zasadniczo usunięcie z cegły, z niewielką pozostałością. [0274] Figura 22 przedstawia wyżute kęsy próbki gumy do żucia wytworzonej z użyciem gumy BR. Lewa strona na Figurze zawiera chlorofil, a prawa strona na Figurze jest próbką kontrolną bez chlorofilu. Jak wyraźnie widać, próbki dla obu stron zostały zasadniczo usunięte z cegły, z niewielką pozostałością. [0275] Figura 23 przedstawia wyżute kęsy próbki gumy do żucia wytworzonej z użyciem SBR. Lewa strona zawiera chlorofil, a prawa strona jest próbką kontrolną bez chlorofilu. Jak wyraźnie widać, lewa strona, która zawierała chlorofil wykazała zasadniczo mniejszą pozostałość niż prawa strona bez chlorofilu. [0276] W próbce zawierającej PIB wystąpiło nieznaczne zwiększenie zarówno w wagowo średniej masie cząsteczkowej jak i liczbowo średniej masie cząsteczkowej PVAc gdy był dodany chlorofil. Wykryto inny związek o rozpuszczalności podobnej do PVAc. Próbka z PIB zawierająca chlorofil miała mniejszą wagową średnią masę cząsteczkową i niższą liczbowo średnią masę cząsteczkową po wystawieniu na działanie światła słonecznego. TABELA 16 CIĘŻAR CZĄSTECZKOWY GUM DO ŻUCIA PIB Kompozycja Wagowo średnia masa cząsteczkowa (Mw), Daltony Liczbowo średnia masa cząsteczkowa (Mn), Daltony RR (PIB bez chlorofilu) Poli(octan winylu) 1,282 x 106 1,28 x 106 Poli(izobutylen) 1,803 x 108 1,452 x
59 CIĘŻAR CZĄSTECZKOWY GUM DO ŻUCIA PIB Kompozycja Wagowo średnia masa cząsteczkowa (Mw), Daltony Liczbowo średnia masa cząsteczkowa (Mn), Daltony US (PIB z chlorofilem) Poli(octan winylu) 8,440 x 106 3,076 x 106 Nieznany pik 9,334 x 106 5,499 x 106 Poli(izobutylen) 1,000 x 108 4,578 x 106 [0277] Po wystawieniu na działanie światła słonecznego, próbki z BR miały zmniejszoną wagową średnią masę cząsteczkową i liczbowo średnią masę cząsteczkową PVAc wtedy gdy był dodany chlorofil. Chlorofil miał przeciwny wpływ na frakcję BR, to znaczy obie wagowo średnia masa cząsteczkowa i liczbowo średnia masa cząsteczkowa zostały zwiększone. Zwiększenie liczbowo średniej masy cząsteczkowej było bardziej zauważalne niż zwiększenie liczbowo średniej masy cząsteczkowej. TABELA 17 CIĘŻAR CZĄSTECZKOWY GUM DO ŻUCIA BR Kompozycja Wagowo średnia masa cząsteczkowa (Mw), Daltony Liczbowo średnia masa cząsteczkowa (Mn), Daltony SS (BR bez chlorofilu) Poli(octan winylu) 1,449 x 107 1,066 x 107 Kauczuk butylowy 1,658 x 108 3,815 x 106 VV Poli(octan winylu) 6,811 x 106 6,015 x 105 Nieznany pik 4,699 x 107 5,653 x 106 Kauczuk butylowy 6,252 x 108 1,447 x 108 [0278] Po wystawieniu na działanie światła słonecznego, próbki z SBR wykazały podobny trend jak próbki z BR. Było zmniejszenie wagowo średniej masy cząsteczkowej PVAc wtedy gdy był dodany chlorofil. Liczbowo średnia masa cząsteczkowa PVA była wyższa wtedy gdy był dodany chlorofil. Obie wagowo średnia masa cząsteczkowa i liczbowo średnia masa cząsteczkowa SBR zostały zwiększone. TABELA 18 CIĘŻAR CZĄSTECZKOWY GUM DO ŻUCIA SBR Kompozycja Wagowo średnia masa cząsteczkowa (Mw), Daltony Liczbowo średnia masa cząsteczkowa (Mn), Daltony TT (SBR bez chlorofilu) Poli(octan winylu) 1,4400 x 107 9,327 x 105 Kauczuk styren-butadien 2,680 x 106 2,278 x 106 WW (SBR Poli(octan winylu) 6,011 x 106 1,642 x
60 CIĘŻAR CZĄSTECZKOWY GUM DO ŻUCIA SBR Kompozycja Wagowo średnia masa cząsteczkowa (Mw), Daltony Liczbowo średnia masa cząsteczkowa (Mn), Daltony z chlorofilem) Nieznany pik 5,320 x 107 3,715 x 106 Kauczuk styren-butadien 5,683 x 108 5,741 x 107 [0279] Wolne rodniki wytworzone przez chlorofil mogą działać w różny sposób, w zależności od układu w jakim się znajdują. W polimerach mogą one powodować kilka reakcji, takich jak sieciowanie, degradacja oraz utlenianie, w zależności od struktury związków z jakimi się spotykają. W tym badaniu, nie był mierzony poziom utleniania, oceniano tylko sieciowanie i degradację, jako uwidocznione przez zmiany ciężaru cząsteczkowego. Nie oczekiwano, że zmiany w poli(octanie winylu) (PVAc) będą miały znaczący wpływ na kleistość gumy. Jednak, zmiany w ciężarze cząsteczkowy kauczuków wykazały, że mają znaczący wpływ na kleistość próbek. [0280] Po wystawieniu na działanie światła słonecznego, próbka zawierająca PIB miała nieznaczne zwiększenie w obu: wagowo średniej masie cząsteczkowej jak i liczbowo średniej masie cząsteczkowej PVAc wtedy gdy był dodany chlorofil, co sugeruje że PVAc uległ sieciowaniu, albo sam ze sobą, albo z PIB. Wykryty związek o rozpuszczalności podobnej do PVAc może być produktem takiej reakcji. PIB miał zmniejszoną wagowo średnią masę cząsteczkową i mniejszą liczbowo średnią masę cząsteczkową. Jest to zgodne z reakcjami degradacji. Po degradacji jedna cząsteczka polimeru o wysokim ciężarze cząsteczkowym daje kilka cząsteczek o znacznie mniejszym ciężarze cząsteczkowy. PIB o niskim ciężarze cząsteczkowym jest całkiem kleisty. Zmniejszenie ciężaru cząsteczkowego PIB skutkowało zwiększeniem kleistości próbek z PIB. [0281] Większe zwiększenie liczbowo średniej masy cząsteczkowej w porównaniu do zwiększenia wagowo średniej masy cząsteczkowej dla próbek z BR można wytłumaczyć zmniejszeniem w wyniku sieciowania ilości frakcji polimeru o niskim ciężarze cząsteczkowym. Kauczuk o niskim ciężarze cząsteczkowym miał większy wkład w kleistość, ze względu na jego większą ruchliwość. Zmniejszenie frakcji o niższym ciężarze cząsteczkowym i zwiększenie wagowo średniej masy cząsteczkowej kauczuku jest uważane za tłumaczące zaobserwowane zmniejszenie kleistości gumy. [0282] Po wystawieniu na działanie światła słonecznego, próbki z SBR wykazały większe zwiększenie dla obu: liczbowo średniej masy cząsteczkowej i wagowo średniej masy cząsteczkowej. Tutaj uważa się, że to wyjaśnia największe zmniejszenie kleistości obserwowanej fizycznie wtedy, gdy był dodany chlorofil. [0283] Jak widać z powyższych wyników, dodanie chlorofilu zmniejszyło adhezję kompozycji zawierających nienasycone kauczuki (z BR oraz SBR) po ich wystawieniu na działanie światła słonecznego. Ta obserwacja została potwierdzona zwiększeniem zarówno wagowo średniej masy cząsteczkowej jak i liczbowo średniej masy cząsteczkowej tych kauczuków. PRZYKŁAD 12 [0284] Te przykłady pokazują jak wprowadzenie polimeru zawierającego co najmniej jedną zdolną do hydrolizy jednostkę (a dokładnie, kopolimeru GANTREZ ) do baz gum, które są wystawione na warunki o wy- 59
61 sokiej wartości ph (na przykład, ph wynoszące 12,0) przyczynia się do rozpadu baz gum, w porównaniu do takich baz gum które nie zawierają takiego polimeru. [0285] Wytworzono 3-kilogramowe porcje czterech baz gum oznaczonych jako #1 - #4, o składach podanych w poniższych Tabelach 19 22, odpowiednio. TABELA 19 BAZA GUMY #1 KOMPONENT WAGA (%) WAGA (g) PARA CZAS MIESZANIA (minuty) Kauczuk butylowy 5,00 150,00 Tak Poliizobutylen Oppanol 12 (PEB Oppanol 12) 1 14,00 420,00 Tak 5 Materiał RS Ester 5 2 7,00 210,00 Nie Węglan wapnia 19,00 570,00 Nie 15 PVA Vinnapas B ,00 810,00 Tak 5 Materiał HO 4 15,00 450,00 Tak 5 Parafina 4,00 120,00 Tak 3 Materiał NL (Lecytyna) 1,00 30,00 1 GMS 5 3,00 90,00 Tak 1 Triacetyna 5,00 150,00 Tak 15 CAŁOŚĆ 100, ,00 42,00 1 w Tabelach 19-22, PIB Oppanol 12 oznacza skrót dla poliizobutylenu Oppanol w Tabelach 19-22, Materiał RS Ester 52 to glicerolowy ester częściowo uwodornionej oczyszczonej kalafonii ekstrakcyjnej. 3 w Tabelach 19-22, PVA to skrót poli(octanu winylu). 4 w Tabelach 19-22, Materiał HO to uwodorniona mieszanka oleju bawełnianego i oleju sojowego o temperaturze topnienia około 70 C. 5 w Tabelach 19-22, GMS to skrót monostearynianu glicerolu. TABELA 20 BAZA GUMY #2 KOMPONENT WAGA (%) WAGA (g) PARA CZAS MIESZANIA (minuty) Kauczuk butylowy 10,00 300,00 Tak PIB Oppanol 12 10,00 300,00 Tak 5 Materiał RS Ester 5 5,00 150,00 Nie 60
62 BAZA GUMY #2 KOMPONENT WAGA (%) WAGA (g) PARA CZAS MIESZANIA (minuty) Luzenac 225 Talk 10,00 300,00 Nie 10 Materiał RS Ester 5 10,00 300,00 Nie Luzenac 225 Talk 9,00 270,00 Nie 10 PVA Vinnapas B17 23,00 690,00 Tak 5 Materiał HO 10,00 300,00 Tak 5 Parafina 7,00 210,00 Tak 3 Materiał NL (Lecytyna) 1,00 30,00 Tak 1 GMS 1,00 30,00 Tak 1 Triacetyna 4,00 120,00 Tak 15 CAŁOŚĆ 100, ,00 47,00 TABELA 21 BAZA GUMY #3 KOMPONENT WAGA (%) WAGA (g) PARA CZAS MIESZANIA (minuty) Kauczuk butylowy 10,00 300,00 Tak PIB Oppanol 12 10,00 300,00 Tak 5 Materiał RS Ester 5 5,00 150,00 Nie Luzenac 225 Talk 10,00 300,00 Nie 10 Materiał RS Ester 5 10,00 300,00 Nie Luzenac 225 Talk 9,00 270,00 Nie 10 PVA Vinnapas B17 4,00 120,00 Tak 5 PVA Vinnapas B1.5 25,00 750,00 Tak Materiał HO 7,00 210,00 Tak 5 Parafina 5,00 150,00 Tak 3 Materiał NL (Lecytyna) 1,00 30,00 Tak 1 GMS 3,00 90,00 Tak 1 Triacetyna 1,00 30,00 Tak 15 61
63 BAZA GUMY #3 KOMPONENT WAGA (%) WAGA (g) PARA CZAS MIESZANIA (minuty) CAŁOŚĆ 100, ,00 47,00 TABELA 22 BAZA GUMY #4 KOMPONENT WAGA (%) WAGA (g) PARA CZAS MIESZANIA (minuty) SBR ,00 150,00 Tak PIB Oppanol 12 15,00 450,00 Tak 5 Materiał RS Ester 5 5,00 150,00 Nie Węglan wapnia 10,00 300,00 Nie 10 Materiał RS Ester 5 9,00 270,00 Nie Węglan wapnia 9,00 270,00 Nie 10 PVA Vinnapas B30 20,00 600,00 Tak PVA Vinnapas B1.5 5,00 150,00 Tak 5 Materiał HO 10,00 300,00 Tak 5 Parafina 5,00 150,00 Tak 3 Materiał NL (Lecytyna) 1,00 30,00 1 GMS 2,00 60,00 Tak 1 Triacetyna 4,00 120,00 Tak 15 CAŁOŚĆ 100, ,00 47,00 1 SBR to skrót kauczuku styrenowego. [0286] Dwie 270 g porcje każdej z baz gum oznaczonych jako #1 - #4 pojedynczo zmiękczano w temperaturze 80 C, w 2 kg mieszalniku z nożem w kształcie litery Z. Następnie, dla wytworzenia baz gum według wynalazku oznaczonych jako aa dd, do jednej z 270 g próbek każdej z baz gum oznaczonych jako #1 - #4 dodawano kopolimer GANTREZ AN 169, w takiej ilości że stanowił 5% wagowo/wagowo w każdej bazie gumy oznaczonej jako #1 - #4. Te porcje, do których nie dodawano kopolimeru GANTREZ AN 169, są tutaj określane jako kontrolne bazy gum oznaczone jako a - d. [0287] Dla tych próbek do których dodawano kopolimer GANTREZ AN 169, 13,5 g kopolimeru GAN- TREZ AP zmieszano na sucho z 499 g proszku sorbitolu zanim dodawano kopolimer GANTREZ do zmiękczonych baz gum. Kopolimer GANTREZ AN 169 to kopolimer eteru metylowinylowego i bezwodnika maleinowego i ma ciężar cząsteczkowy mieszczący się w zakresie około do około Od- 62
64 dzielnie zmieszano razem 170 g syropu maltitolu (Lycasin 80/55), 30 g Mannitol 60, 20 g glicerolu, 2 g aspartamu, oraz 1 g acesulfamu-k, i dodano do mieszanki sorbitol/baza gumy i mieszano w mieszalniku z nożem w kształcie litery Z przez 1 godzinę, w temperaturze 80 C. Na koniec, dodawano 8 ml miętowego olejku smakowo-zapachowego Trebor Extra Strong, i mieszano przez dodatkowe 2 minuty. [0288] Następnie, każdą porcję skończonej bazy gumy usuwano z mieszalnika z nożem w kształcie litery Z i chłodzono, otrzymując cztery skończone gumowe wyroby zawierające kopolimer GANTREZ (to znaczy, wyroby gumy według wynalazku oznaczone jako aa - dd) oraz cztery wyroby skończonej gumy nie zawierające kopolimeru GANTREZ (to znaczy, oznaczone jako a - d). Wszystkie skończone wyroby gumy następnie przechowywano w zamkniętych plastikowych torebkach. [0289] Część każdej z ośmiu skończonych gum walcowaniu na walcarce Rondo do 5 mm grubości kostek. Z kostek usuwano pojedyncze kawałki gumy przez borowanie, używano wiertła nr 11 o średnicy 15 mm. Każdy taki kawałek ważył w przybliżeniu 1,5 g. Kostki i pojedyncze kawałki były przechowywane w temperaturze 20 C w inkubatorze. [0290] Pojedyncze kawałki każdego skończonego gumowego wyrobu oznaczonego jako a - d oraz aa - dd umieszczano w urządzeniu do mechanicznego żucia gumy Erweka DRT-1, między dwoma nylonowymi siatkami. Szczelina między szczękami była ustawiona na 2,5 mm. Następnie kawałki były mechanicznie żute, stosowano 40 uderzeń na minutę, przez 30 minut w 20 ml 0,1M buforu fosforanu sodowego o ph 8,0 (dla symulowania ph w ustach) dla otrzymania wyżutych kęsów. Na koniec okresu 30 minut, bufor usuwano za pomocą strzykawki i przechowywano w temperaturze 20 C, aż do dalszego używania. [0291] Następnie, do urządzenia do mechanicznego żucia Erweka wprowadzano dodatkowe 20 ml 0,1M buforu fosforanu sodowego o ph 12,0, i te wyżute kęsy poddawano dodatkowemu 30 minutowemu mechanicznemu żuciu, stosowano 40 uderzeń na minutę. Ten bufor następnie usuwano za pomocą strzykawki i przechowywano w temperaturze -20 C. [0292] Zamrożone supernatanty z urządzenia do mechanicznego żucia Erweka zostały całkowicie rozmrożone a ich mętność mierzono za pomocą urządzenia Hach Analytical Nephelometer. Próbki rozcieńczano tak że mogły być porównywane zer standardami albo 10, albo 100, nefelometrycznych jednostek mętności (ntu). [0293] Wyżej opisane doświadczenie przeprowadzono trzy razy, dla każdego gumowego wyrobu zawierającego kopolimer GANTREZ (to znaczy, dla gumowych wyrobów oznaczonych jako aa - dd), oraz dla każdego wyrobu bazy gumy nie zawierającego kopolimeru GANTREZ (to znaczy, dla gumowych wyrobów oznaczonych jako a - d). Dane dotyczące mętności dla każdej z trzech próbek są przedstawione w poniżej w Tabeli 23 i przedstawione graficznie na wykresie słupkowym na Figurze 24. Mętność była mierzona w celu wykazania względnych poziomów hydrolizy produktów ubocznych przy różnych wartościach ph. Wyższa mętność wskazuje na większy hydrolityczny rozpad gumy do żucia. 63
65 TABELA 23 DANE O MĘTNOŚCI GUMOWY ROZCIEŃCZENIE PRÓBA #1- PRÓBA #2- PRÓBA #3- ŚREDNIA ŚREDNIA WYRÓB MĘTNOŚĆ MĘTNOŚĆ MĘTNOŚĆ x ROZCIEŃCZE- (ntu) (ntu) (ntu) NIE a brak kopolimeru GAN- TREZ, ph 8,0 b brak kopolimeru GAN- TREZ, ph 8,0 c brak kopolimeru GAN- TREZ, ph 8,0 d brak kopolimeru GAN- TREZ, ph 8,0 10 3,3 1,8 1,9 2,33 23,3 10 3,8 2,5 1,5 2,60 26,0 10 3,4 2,4 1,2 2,33 23,3 10 2,8 2,1 2,8 2,57 25,7 a brak kopolimeru GAN- TREZ, ph 12,0 b brak kopolimeru GAN- TREZ, ph 12,0 c brak kopolimeru GAN- TREZ, ph 12,0 d brak kopolimeru GAN- TREZ, ph 12, ,33 213,3 10 2,8 3,6 2,4 2,93 29,3 10 2,4 2,3 7,6 4,10 41, ,67 326,7 64
66 DANE O MĘTNOŚCI GUMOWY ROZCIEŃCZENIE PRÓBA #1- PRÓBA #2- PRÓBA #3- ŚREDNIA ŚREDNIA WYRÓB MĘTNOŚĆ MĘTNOŚĆ MĘTNOŚĆ x ROZCIEŃCZE- (ntu) (ntu) (ntu) NIE aa - 5% wagowych kopolimeru GAN- TREZ ph 8,0 bb - 5% wagowych kopolimeru GAN- TREZ, ph 8,0 cc - 5% wagowych kopolimeru GAN- TREZ, ph 8,0 dd - 5% wagowych kopolimeru GAN- TREZ, ph 8, ,33 183,3 10 6, ,37 173,7 10 3,2 2,7 2,8 2,90 29,0 10 5,8 15 6,9 9,23 92,3 aa - 5% wagowych kopolimeru GAN- TREZ, ph 12,0 bb - 5% wagowych kopolimeru GAN- TREZ, ph 12,0 cc - 5% wagowych kopo , , ,33 849, , ,5 65
67 DANE O MĘTNOŚCI GUMOWY ROZCIEŃCZENIE PRÓBA #1- PRÓBA #2- PRÓBA #3- ŚREDNIA ŚREDNIA WYRÓB MĘTNOŚĆ MĘTNOŚĆ MĘTNOŚĆ x ROZCIEŃCZE- (ntu) (ntu) (ntu) NIE limeru GAN- TREZ, ph 12,0 dd - 5% wagowych kopolimeru GAN- TREZ, ph 12, , ,5 [0294] Jak wyraźnie widać z danych z Tabeli 23, oraz z Figury 24, kawałki gumy do żucia ekstrahowane przy ph 8,0 które zawierały 5% kopolimeru GANTREZ w bazach gumy (to znaczy, gumowe wyroby oznaczone jako aa - dd) wszystkie wykazały wyższe wartości mętności, liczone średnio, niż takie kawałki które nie zawierały kopolimeru GANTREZ (to znaczy, gumowe wyroby oznaczone jako a - d), które ekstrahowano przy ph 8,0. A dokładniej, wszystkie kawałki gumowych wyrobów, które nie zawierały kopolimeru GAN- TREZ miały bardzo niskie wartości mętności przy ph 8,0. Zgodnie tym, można przyjąć że przy ph 8,0 będzie tylko bardzo mały rozpad samych kęsów gumy do żucia. Przeciwnie do tego, obserwowaną bardzo niską mętność można prawdopodobnie przypisać solubilizacji zamienników cukru (poliole) i substancji słodzących. [0295] Chociaż nieznacznie większą mętność obserwowano przy ph 12,0 dla gumowych wyrobów oznaczonych jako B i C, to gumowe wyroby oznaczone jako A i D wykazały z grubsza rzędu wielkości zwiększenie mętności przy ph 12,0 w porównaniu do mętności obserwowanych dla tych próbek przy ph 8,0. [0296] Jak jeszcze można zobaczyć z danych z Tabeli 23, oraz z Figury 24, pomiary mętności dla wszystkich gumowych wyrobów zawierających kopolimer GANTREZ (to znaczy, dla gumowych wyrobów oznaczonych jako aa-dd) które były ekstrahowane przy ph 12,0 były większe niż pomiary mętności dla wszystkich gumowych wyrobów (to znaczy, dla gumowych wyrobów oznaczonych jako a - d) nie zawierających kopolimeru GANTREZ które były ekstrahowane przy ph 12,0. Ponadto, pomiary mętności dla gumowych wyrobów zawierających kopolimer GANTREZ (to znaczy, dla gumowych wyrobów oznaczonych jako aa - dd) które były ekstrahowane przy ph 12,0 są około sto razy większe niż pomiary mętności dla wyrobów gum do żucia nie zawierających kopolimeru GANTREZ (to znaczy, dla gumowych wyrobów oznaczonych jako a - d) bez kopolimeru GANTREZ ekstrahowanych przy ph 8,0. Te dane dokumentują, że wyżute kęsy gumy do żucia będą rozpadały się w znacznym zakresie wtedy, gdy kopolimer GANTREZ jest wprowadzony do baz gumy, zwłaszcza wtedy gdy bazy gumy są wystawione na warunek wysokiego ph (takiego jak ph 12,0). PRZYKŁAD 13 [0297] Ten przykład pokazuje kompatybilność pewnych polimerów zawierających co najmniej jedną zdolną do hydrolizy jednostkę (a dokładnie, kopolimeru GANTREZ i polibursztynimidu) z bazą gumy. Jak tutaj 66
68 stosowano określenie "kompatybilność" odnosi się do zdolności polimeru do rozmieszania w bazie gumy w do postaci homogennej, albo zasadniczo homogennej, mieszaniny. [0298] 250 g bazy gumy opartej na węglanie pozostawiono do zmiękczenia w temperaturze 90 C, a następnie mieszano przez 5 minut, stosowano mieszalnik w skali laboratoryjnej Winkworth. Następnie do tej mieszaniny dodawano polimerowy prekursor hydrofilowości (a dokładnie, kopolimer GANTREZ 139) w ilości takiej, że stanowił około 5% wagowych bazy gumy. Kolejno pobierano próbki w pięcio- minutowych okresach, wylewano do silikonowej foremki, i pozostawiano do schłodzenia. [0299] Następnie w taki sam sposób wytworzono węglanową bazę gumy zawierającą około 10% alternatywnego polimerowego prekursora hydrofilowości (a dokładnie, polibursztynimidu). Próbki usuwano w pięciominutowych okresach, wylewano do silikonowej foremki, i pozostawiano do schłodzenia. [0300] Próbki bazy gumy opartej na węglanie zawierające kopolimer GANTREZ 139 były całkowicie jednorodne po tylko 5 minutach mieszania, wskazując na kompatybilność kopolimeru GANTREZ 139 z bazą gumy opartą na węglanie. Nawet (poli)bursztynimid wydawał się w pewnym stopniu kompatybilny z bazą gumy opartą na węglanie, wykazując tylko częściowe rozdzielnie faz po 30 minutach mieszania. PRZYKŁAD 14 [0301] Ten przykład pokazuje kompatybilność polimeru zawierającego co najmniej jedną zdolną do hydrolizy jednostkę (a dokładnie, kopolimeru GANTREZ ) z bazą gumy opartą na węglanie zawierającą poliol. Ponadto, ten przykład pokazuje jak wprowadzanie polimeru zawierającego zdolną do hydrolizy jednostkę (a dokładnie, kopolimeru GANTREZ AN ) zwiększa szybkość fragmentacji bazy gumy po wystawieniu na działanie czynnika o zasadowym ph. [0302] Wytworzono 200 g porcję bazy gumy placebo o składzie przedstawionym w poniższej Tabeli 24. TABELA 24 FORMULACJA GUMY DO ŻUCIA KOMPONENT % WAGOWYCH Baza gumy oparta na węglanie 29 Sorbitol 62,8 Mannitol 3 Aspartam 0,2 [0303] Składniki formulacji gumy do żucia przedstawione w Tabeli 24 mieszano w temperaturze 90 C, przez 30 minut. Następnie, do bazy gumy dodawano kopolimer GANTREZ AN 139, i mieszano w temperaturze 90 C przez 120 minut, w mieszalniku w skali laboratoryjnej Winkworth, dla wytworzenia baz gum według wynalazku oznaczonych jako ee - hh. Odpowiednio przygotowano bazy gum według wynalazku oznaczone jako ee hh, poprzez najpierw mieszanie poliolu (a dokładnie, sorbitolu) z bazą gumy opartą na węglanie i innymi komponentami (to znaczy, mannitolem i aspartamem), przed dodawaniem kopolimeru GAN- TREZ. [0304] Następnie próbkę formulacji bazy gumy placebo wylewano do silikonowej foremki i pozostawiono do schłodzenia. Podobnie, próbki każdej z baz gum według wynalazku oznaczonych jako ee - hh wylewano do 67
69 silikonowych foremek i pozostawiono do schłodzenia. Wszystkie próbki zawierające dodany kopolimer GAN- TREZ AN 139, to znaczy, próbki baz gumy według wynalazku oznaczone jako ee - hh, były całkowicie homogenne, bez rozdzielania faz, z kopolimerem GANTREZ AN 139 jako dodatkiem. [0305] Próbkę bazy gumy placebo umieszczano w buforowanym roztworze o ph 8,0. W międzyczasie, cztery próbki według wynalazku umieszczano w buforowanym roztworze o wartościach ph jak przedstawione w poniższej Tabeli 25: TABELA 25 WARUNEK ph DLA PRÓBEK WEDŁUG WYNALAZKU ee - hh PRÓBKA WEDŁUG WYNALAZKU WARTOŚĆ ph BUFOROWANEGO ROZTWORU ee 12 ff 10 gg 8 hh 6 [0306] Wszystkie próbki według wynalazku oznaczone jako ee - hh zawierające kopolimer GANTREZ AN albo uległy fragmentacji całkowicie, albo zasadniczo, w ciągu 30 minut, przeciwnie do bazy gumy placebo. Ponadto, pośrednie wartości ph wykazały różnie szybką dezintegrację. PRZYKŁAD 15 [0307] Ten przykład przedstawia kompozycje gum do żucia zgodnych z niniejszym wynalazkiem. [0308] Wytworzono cztery 250 g porcje próbek kompozycji baz gumy do żucia (oznaczone jako i - l) o składzie przedstawionym w poniższej Tabeli 26. Próbki baz gumy były mieszane w mieszalniku w skali laboratoryjnej Winkworth, ustawionym na temperaturę C, przez 20 minut. Próbki wytwarzano w kolejności pokazanej w Tabeli 26, ze stosowaniem etapu czyszczenia między gumami opartymi na węglanie a gumami opartymi na talku. Każdą próbkę wylewano na aluminiową folię i chłodzono do temperatury 4 C przed walcowaniem w kostki o grubości w przybliżeniu 5 mm. Następnie pobierano próbki używając 15 mm korkoboru. TABELA 26 KOMPOZYCJE GUM DO ŻUCIA i l i j k l KOMPONENT % w/w (g) % w/w (g) %w/w (g) %w/w (g) Sorbitol proszek: P60 49,90 49,90 49,90 49,90 Bezcukrowa baza gumy 27,00 węglan 1 27,00 węglan 1 27,00 talk 2 27,00 talk 2 Syrop maltitolu: likzyna 80/55 17,00 17,00 17,00 17,00 Mannitol 60 3,00 3,00 3,00 3,00 68
70 KOMPOZYCJE GUM DO ŻUCIA i l i j k l KOMPONENT % w/w (g) % w/w (g) %w/w (g) %w/w (g) Glicerol 2,00 2,00 2,00 2,00 Aspartam 0,20 0,20 0,20 0,20 Acesulfam 0,10 0,10 0,10 0,10 Miętowy smak-zapach 0,80 0,80 0,80 0,80 Całość w procentach 100,00 100,00 100,00 100,00 Całość baza gumy 250g 250g 250g 250g 1 węglan jako wypełniacz w bazie gumy. 2 talk jako wypełniacz w bazie gumy. [0309] Następnie, do każdej baz gumy dodawano kopolimer GANTREZ AN 139 dla wytworzenia kompozycji gum do żucia według wynalazku, oznaczonych jako ii ll, jak przedstawione w poniższej Tabeli 27. TABELA 27 KOMPOZYCJE GUM DO ŻUCIA WEDŁUG WYNALAZKU ii ll KOMPONENT ii jj kk ll % w/w (g) % w/w (g) % w/w (g) % w/w (g) Sorbitol proszek: P60 49,90 49,90 49,90 49,90 Bezcukrowa baza gumy 27,00 węglan 1 27,00 węglan 1 27,00 talk 2 27,00 talk 2 Syrop maltitolu: Lycasin 80/55 17,00 17,00 17,00 17,00 Mannitol 60 3,00 3,00 3,00 3,00 Glicerol 2,00 2,00 2,00 2,00 Aspartam 0,20 0,20 0,20 0,20 Acesulfam 0,10 0,10 0,10 0,10 Miętowy smak-zapach 0,80 0,80 0,80 0,80 Całość w procentach 100,00 100,00 100,00 100,00 Całość bazy gumy 250g 250g 250g 250g GANTREZ AN AN139 (g) 0,675g 3,375g 0,675g 3,375g GANTREZ AN AN139 (%) 1% 5% 1% 5% 1 węglan jako wypełniacz w bazie gumy. 2 talk jako wypełniacz w bazie gumy. 69
71 [0310] Tak wytworzone próbki według wynalazku oznaczone jako ii - ll umieszczano w porcjach po sześć kęsów, w polietylenowych torebkach zawierających 75 ml dejonizowanej wody i poddawano mechanicznemu ściskaniu w laboratoryjnym homogenizatorze pulsacyjnym - urządzeniu Seward Ltd Stomacher 400 Circulator ustawionym na małą szybkość, przez okres 10, 30, oraz 60 minut. Następnie, tetorebki umieszczano wewnątrz nowych torebek po 30 minutach, aby uniknać pęknięcia. W każdym punkcie czasowym 10, 30, oraz 60 minut, każdą z próbek według wynalazku oznaczonych jako ii-ll pobierano, oddzielano i umieszczano w fiolkach zawierających dejonizowaną wodę, wodę deszczową, albo 50% roztwór domowego środka do czyszczenia. [0311] Każda próbka według wynalazku, która była mechanicznie trawiona przez 10, 30, albo 60 minut była obserwowana po okresie 0 godzin w deszczowej wodzie, po okresie 0 godzin w dejonizowanej wodzie, oraz po okresie 0 godzin w 50% wodnym roztworze domowego środka czyszczącego. Te próbki były wykorzystywane jako linia bazowa dla względnego porównywania kompozycji według wynalazku. PRZYKŁAD 16 [0312] Ten przykład pokazuje wpływ mechanicznego mieszania na kompozycje gum do żucia według wynalazku. Ponadto, ten przykład pokazuje jak kompozycje gum do żucia według wynalazku zawierające kopolimer GANTREZ będą ulegały fragmentacji z czasem po wystawieniu na działanie środka o zasadowym ph (a dokładnie, po umieszczeniu w domowym roztworze czyszczącym). [0313] Każdą z próbek według wynalazku oznaczonych jako ii ll, wytworzoną tak jak opisano w Przykładzie 15, trzymano w domowym roztworze czyszczącym przez 11 dni po początkowym mechanicznym trawieniu przez 10 minut, 30 minut, albo 60 minut. [0314] Próbki gum opartych na talku mechanicznie trawione przez 10, 30, oraz 60 minut wykazały najszybsze szybkości fragmentacji, przy czym próbka z 5% kopolimeru GANTREZ AN wykazuje wyraźny rozpad w ciągu 4 godzin po zanurzeniu w 50% wodnym roztworze domowego czyszczącego roztworu. Ponadto, zaobserwowano, że zakres fragmentacji zmniejszał się ze zwiększaniem czasu początkowego homogenizowania pulsacyjnego. [0315] Próbki gum do żucia opartych na talku zawierające 1% kopolimeru GANTREZ AN 139 (to znaczy, próbki według wynalazku oznaczone jako kk), które były mechanicznie trawione przez 10 minut zaczęły ulegać fragmentacji w domowym roztworze czyszczącym po około 50 godzinach. Jednak początek fragmentacji dla próbek gumy do żucia opartych na talku zawierających 1% kopolimeru GANTREZ AN 139 (to znaczy, próbki według wynalazku oznaczone jako kk), które były mechanicznie trawione przez 30 i 60 minut, nie był widoczny aż do po około 10 dniach. Zatem, wydaje się, że jest korelacja pomiędzy mniejszym mechanicznym mieszaniem i wcześniejszym wystąpieniem fragmentacji. PRZYKŁAD 17 [0316] Ten przykład pokazuje wpływ rodzaju bazy gumy i wpływ ilości kopolimeru GANTREZ na fragmentację. Ponadto, ten przykład pokazuje jeszcze wpływ mechanicznego mieszania na bazy gum według wynalazku. Dodatkowo, ten przykład pokazuje jak natura obróbki bazy gumy wpływa na fragmentację. A dokładniej, ten przykład pokazuje jak wystawienie na działanie środka o zasadowym ph zwiększa szybkość fragmentacji baz gumy według wynalazku. [0317] Każdą z próbek według wynalazku oznaczonych jako ii ll, wytworzonych tak jak opisano w Przykładzie 15, trzymano w deszczowej wodzie przez 11 dni, po początkowym homogenizowaniu pulsacyjnym 70
72 przez 10 minut, 30 minut, oraz 60 minut, oraz w dejonizowanej wodzie przez 11 dni po początkowym homogenizowaniu pulsacyjnym przez 10 minut, 30 minut, oraz 60 minut. [0318] Próbki według wynalazku oznaczone jako ii - ll były obserwowane po 19 godzinach, 74 godzinach, 139 godzinach, 170 godzinach, 10 dniach i 11 dniach, przebywania w deszczowej wodzie po początkowym homogenizowaniu pulsacyjnym przez 10 minut. Próbki według wynalazku oznaczone jako ii - ll były obserwowane po 0 godzin, 19 godzinach, 74 godzinach, 139 godzinach, 170 godzinach, i 10 dniach przebywania w dejonizowanej wodzie. Ponadto, próbki według wynalazku oznaczone jako ii ll, wytworzone tak jak opisano w Przykładzie 15, były obserwowane po umieszczeniu w wodzie deszczowej, albo w wodzie dejonizowanej na 10 dni. Wpływ rodzaju bazy gumy i ilości kopolimeru GANTREZ na fragmentację [0319] Bazy gumy opartej na węglanie wykazały mniejszą fragmentację niż kompozycje gum do żucia na bazie talku w wodzie deszczowej. Jednak początek fragmentacji kompozycji gum do żucia opartych na talku zawierających 5% kopolimeru GANTREZ AN 139 (to znaczy próbka według wynalazku oznaczona jako ll), które były homogenizowane pulsacyjnie przez 10 minut był widoczny po 139 godzinach w deszczowej wodzie, a inne próbki, w tym próbka bazy gumy opartej na węglanie zawierająca 5% kopolimeru GANTREZ AN 139 kopolimer (to znaczy, próbka według wynalazku oznaczona jj), nie uległa fragmentacji nawet po 11 dniach w deszczowej wodzie. [0320] Podobnie, bazy gum oparte na węglanie wykazały mniejszą fragmentację niż kompozycje gum do żucia oparte na talku zawierające 5% kopolimeru GANTREZ AN 139 (to znaczy, próbka według wynalazku oznaczona jako ll) w dejonizowanej wodzie. Jednak początek fragmentacji dla kompozycji gum do żucia opartych na talku zawierających 5% GANTREZ AN 139 (to znaczy, próbka według wynalazku oznaczona jako ll), która była homogenizowane pulsacyjnie przez 10 minut był wyraźny po 170 godzinach w dejonizowanej wodzie, a inne próbki, w tym próbka kompozycji gumy do żucia oparta na węglanie zawierająca 5% kopolimeru GANTREZ AN 139 (to znaczy, próbka według wynalazku oznaczona jako jj), nie uległa fragmentacji nawet po 10 dniach w dejonizowanej wodzie. Wpływ mechanicznego mieszania na fragmentację [0321] Zaobserwowano, że homogenizowanie pulsacyjne przez okres dłuższy niż 10 minut zmniejsza zakres fragmentacji. Zgodnie z tym, wykazano, że zakres mechanicznego mieszania, jakiemu poddaje się gumę do żucia ma wpływ na szybkość fragmentacji. Wpływ natury obróbki gumy do żucia na fragmentację [0322] Ponadto, w oparciu o porównanie wyników z doświadczeń omówionych w powyższych Przykładach 16 oraz 17, oczywistym jest, że natura obróbki gumy do żucia również ma wpływ na szybkość/zakres fragmentacji. A dokładnie, zakres fragmentacji był mniejszy dla próbek według wynalazku oznaczonych jako ii kk, które były homogenizowane pulsacyjnie przez 10 minut i wystawione na działanie wody deszczowej przez 11 dni, w porównaniu do próbek według niniejszego wynalazku oznaczonych jako ii kk, które były homogenizowane pulsacyjnie i wystawione na działanie domowego roztworu myjącego (50% Mr. Muscle, ph około 12) przez 11 dni. Podobnie, zaobserwowano, że zakres fragmentacji był mniejszy dla próbek według wynalazku oznaczonych jako ii kk, które były homogenizowane pulsacyjnie i wystawione na działanie dejonizowanej wody przez 11 dni, w porównaniu do próbek według wynalazku oznaczonych jako ii kk, które były homogenizowane pulsacyjnie przez 10 minut i wystawione na działanie domowego roztworu myjącego (50% Mr. Muscle, ph około 12) przez 11 dni. A dokładniej, wyraźnie zakres fragmentacji dla próbek gumy według wynalazku był mniejszy w deszczowej wodzie i w dejonizowanej wodzie niż w domowym płynie my- 71
73 jącym (50% Mr. Muscle, ph około 12). Bez chęci wiązania się jakąkolwiek szczególną teorią, przypuszcza się, że podwyższone ph domowego roztworu myjącego i zwilżające działanie środków powierzchniowo czynnych występujących w takiej kompozycji do czyszczenia domowych powierzchni przyspieszyły szybkość fragmentacji. PRZYKŁAD 18 [0323] Ten przykład pokazuje, że hydrofobowy komponent, to znaczy, komponent prekursora hydrofilowości, zgodnie z niniejszym wynalazkiem może być skutecznie wprowadzany do kopolimeru blokowego SBS dla wytworzenia błon mających zwiększoną hydrofilowość na powierzchni. A dokładniej, kopolimer GAN- TREZ 169 (to znaczy, kopolimer poli eter metylowinylowy - bezwodnik maleinowy) skutecznie wprowadzano do kopolimeru blokowego SBS w stężeniach wynoszących aż do około 10% wagowych, bez makroskopowego rozdzielania faz, poprzez dyspergowanie sproszkowanego kopolimeru GANTREZ w toluenowym roztworze SBS, a następnie odlewanie błon poprzez suszenie na powietrzu. Po namaczaniu takich filmów w wodzie przez noc, początkowo przezroczyste filmy stały się białe i i matowe /nieprzezroczyste/, pokazując że bezwodnik uległ hydrolizie do wolnego kwasu i wydzielił się w oddzielnej fazie z tego hydrofobowego polimeru. Ponadto, powierzchnia polimerowej błony stała się wyjątkowo śliska po namaczaniu, wskazując na zwiększoną hydrofilowość powierzchni błony. PRZYKŁAD 19 [0324] Przykład przedstawia kompozycje baz gumy według niniejszego wynalazku. TABELA 28 KOMPOZYCJE BAZY GUM WEDŁUG WYNALAZKU KOMPONENT mm nn oo pp Kauczuk styren-butadien Kauczuk butylowy Kauczuk poliizobutylenowy (niski ciężar cząsteczkowy do ) Poli(octan winylu) (wysoki ciężar cząsteczkowy powyżej ) Poli(octan winylu) (średni ciężar cząsteczkowy do ) Poli(octan winylu) (niski ciężar cząsteczkowy - do ) Ester glicerolowy kalafonii ekstrakcyjnej Uwodorniony olej roślinny Monostearynian glicerolu
74 KOMPOZYCJE BAZY GUM WEDŁUG WYNALAZKU KOMPONENT mm nn oo pp Parafina Triacetyna Lecytyna Talk Węglan wapnia Kopolimer GANTREZ [0325] Każdą taką bazę gumy następnie wprowadzano do kompozycji gum do żucia jak przedstawione w poniższej Tabeli 29. TABELA 29 KOMPOZYCJE GUM DO ŻUCIA WEDŁUG WYNALAZKU Komponent mmm nnn ooo ppp Baza gumy mm Baza gumy nn Baza gumy oo Baza gumy pp Sorbitol 49,3 49,3 49,3 49,3 Maltitol 10,4 10,4 10,4 10,4 Gliceryna 3,0 3,0 3,0 3,0 Acesulfam K 0,1 0,1 0,1 0,1 Aspartam 0,2 0,2 0,2 0,2 Aromat mięty pieprzowej 2,0 2,0 2,0 2,0 Węglan wapnia 5,0 5,0 5,0 5,0 [0326] Oczekuje się, że kompozycje gum do żucia według wynalazku oznaczone jako mmm - ppp będą wykazywały zwiększoną zdolność degradacji po wystawieniu na działanie warunku przyczyniającego się do hydrolizy, w porównaniu do kompozycji gum do żucia mających takie same składy z tym, że nie zawierających komponenta prekursora hydrofilowości (a dokładniej, kopolimeru GANTREZ ). 73
75 PRZYKŁAD 20 [0327] TABELA 30 KOMPOZYCJE BAZ GUMY WEDŁUG WYNALAZKU KOMPONENT qq rr ss Tt (g) (g) (g) (g) Polihydroksyalkanian-1 (PHA-1) (kopolimer 3-hydroksyoktanianu i 3-hydroksyheksanianu) 1 Polihydroksyalkanian-2 (PHA-2) 2 (kopolimer z jednostkami w bocznych łańcuchach C8 i C10) Proszek węglanu wapnia (średnia wielkość cząstek = 4,5 5,0 mikrona) Talk Włókno owsiane Całkowicie uwodorniony olej bawełniany Częściowo uwodorniony olej sojowy Kopolimer GANTREZ stosunek około 91 : 9; Tg = -35 C.; Tm 61 C; ciepło topienia Δ=15,0 J/g jak otrzymano za pomocą różnicowej kalorymetrii skaningowej (DSC); Mn = oraz Mw = jak zmierzono za pomocą żelowej chromatografii permeacyjnej w stosunku do polistyrenowych standardów; krystaliczność w promieniach X mniejsza niż 25%. 2 Mn = g/mol oraz Mw = g/mol jak zmierzono za pomocą żelowej chromatografii permeacyjnej w stosunku do polistyrenowych standardów; Tg = -30 C, Tm = 61 C, oraz Δ=15,0 J/g. [0328] Kompozycję bazy gumy do żucia według wynalazku oznaczoną jako qq, można wytworzyć przez dodawanie 35 gramów PHA-1 i 20 gramów proszku węglanu wapnia w ilościach podanych w poniższej Tabeli 30, w laboratoryjnym zestawie mieszalnika do wytwarzania gumy, w temperaturze 90 C. Następnie, do mieszaniny powoli dodaje się 20 gramów proszku węglanu wapnia. Po 20 minutach mieszania, dla wytworzenia homogennej mieszaniny dodaje się 2,5 gramów całkowicie uwodornionego oleju bawełnianego i 2 gramy częściowo uwodornionego oleju sojowego. Następnie, do mieszaniny dodaje się kopolimer GAN- TREZ w ilości, która mieści się pomiędzy około 1% wagowy a około 5% wagowych. [0329] Kompozycję bazy gumy do żucia według wynalazku oznaczoną jako rr, można wytworzyć w taki sam sposób jak bazę gumy według wynalazku oznaczoną jako qq z tym, że stosuje się PHA-2 zamiast PHA-1. [0330] Kompozycję bazy gumy do żucia według wynalazku oznaczoną jako ss, można wytworzyć w taki 74
76 sam sposób jak bazę gumy według wynalazku oznaczoną jako qq z tym, że stosuje się włókno owsiane zamiast węglanu wapnia. [0331] Kompozycję bazy gumy do żucia według wynalazku oznaczoną jako tt, można wytworzyć w taki sam sposób jak bazę gumy według wynalazku oznaczoną jako qq z tym, że stosuje się talk zamiast węglanu wapnia. [0332] Każdą bazę gumy następnie wprowadzano do kompozycji gum do żucia jak przedstawione w poniższej Tabeli 31. TABELA 31 KOMPOZYCJE GUM DO ŻUCIA WEDŁUG WYNALAZKU qqq - ttt Komponent qqq rrr sss ttt (g) (g) (g) (g) Baza gumy qq 25 - Baza gumy rr Baza gumy ss Baza gumy tt Cukier Syrop kukurydziany 25,5 25,5 25,5 25,5 Glicerol (96%) 0,6 0,6 0,6 0,6 Aromat mięty pieprzowej 0,8 0,8 0,8 0,8 [0333] Kompozycję gumy do żucia według wynalazku oznaczoną jako qqq, można wytworzyć przez zmieszanie 25 gramów bazy gumy do żucia według wynalazku oznaczonej jako qq, 77 gramów cukru, oraz 25,5 gramów syropu kukurydzianego, w laboratoryjnym zestawie mieszalnika do wytwarzania gumy, w temperaturze 50 C, przez 20 minut. Następnie, dodaje się 0,6 g 96% glicerolu i 0,8 gramów aromatu mięty pieprzowej, a otrzymaną mieszaninę miesza przez pięć minut dla wytworzenia kompozycji gumy do żucia według wynalazku oznaczonej jako qqq. [0334] Kompozycję gumy do żucia według wynalazku oznaczoną jako rrr, można wytworzyć przez zmieszanie 25 gramów bazy gumy do żucia według wynalazku oznaczonej jako rr, 77 gramów cukru, oraz 25,5 gramów syropu kukurydzianego, w laboratoryjnym zestawie mieszalnika do wytwarzania gumy, w temperaturze 50 C, przez 20 minut. Następnie, dodaje się 0,6 g 96% glicerolu i 0,8 gramów aromatu mięty pieprzowej, a otrzymaną mieszaninę miesza przez pięć minut dla wytworzenia kompozycji gumy do żucia według wynalazku oznaczonej jako rrr. [0335] Kompozycję gumy do żucia według wynalazku oznaczoną jako sss, można wytworzyć przez zmieszanie 25 gramów bazy gumy do żucia według wynalazku oznaczonej jako ss, 77 gramów cukru, oraz 25,5 gramów syropu kukurydzianego, w laboratoryjnym zestawie mieszalnika do wytwarzania gumy, w temperaturze 50 C, przez 20 minut. Następnie, dodaje się 0,6 g 96% glicerolu i 0,8 gramów aromatu mięty pieprzowej, a otrzymaną mieszaninę miesza przez pięć minut dla wytworzenia kompozycji gumy do żucia według wyna- 75
77 lazku oznaczonej jako sss. [0336] Kompozycję gumy do żucia według wynalazku oznaczoną jako ttt, można wytworzyć przez zmieszanie 25 gramów bazy gumy do żucia według wynalazku oznaczonej jako tt, 77 gramów cukru, oraz 25,5 gramów syropu kukurydzianego, w laboratoryjnym zestawie mieszalnika do wytwarzania gumy, w temperaturze 50 C, przez 20 minut. Następnie, dodaje się 0,6 g 96% glicerolu i 0,8 gramów aromatu mięty pieprzowej, a otrzymaną mieszaninę miesza się przez pięć minut dla wytworzenia kompozycji gumy do żucia według wynalazku oznaczonej jako ttt. TABELA 32 KOMPOZYCJA BAZY GUMY WEDŁUG WYNALAZKU uuu KOMPONENT Uuu (g) Polihydroksyalkanonian-2 (PHA-2)2 (kopolimer z jednostkami w bocznych łańcuchach C8 oraz C10) 20 Proszek węglanu wapnia 5 Cukier 59.4 Syrop kukurydziany 20 Kopolimer GANTREZ 1-5 Olejek mięty pieprzowej 0.6 [0337] Kompozycję gumy do żucia według wynalazku oznaczoną jako uuu, można wytworzyć przez zmieszanie 20 gramów PHA-2, 5 gramów proszku węglanu wapnia, 59,4 gramów proszku cukru, oraz 20 gramów syropu kukurydzianego, w laboratoryjnym zestawie mieszalnika do wytwarzania gumy, w temperaturze 50 C, przez 20 minut. Następnie, dodaje się 0,6 grama olejku mięty pieprzowej, a otrzymaną mieszaninę miesza przez pięć minut dla wytworzenia kompozycji gumy do żucia według wynalazku oznaczonej jako uuu. PRZYKŁAD 21 [0338] Ten przykład pokazuje, że próbki gumy zawierającej kopolimer GANTREZ AN będą ulegały fragmentacji po wystawieniu na opady deszczu. [0339] Z toluenowego roztworu odlewano próbki bazy gumy opartej na węglanie zawierające 1% wagowy, 2,5% wagowych, 5% wagowych, 7,5% wagowych, oraz 10% wagowych, kopolimeru GANTREZ AN. Następnie takie próbki baz gumy umieszczano na chodniku i wystawiano na działanie przelotnego okresowego deszczu. [0340] Zaobserwowano, że wystawienie na działanie przelotnego deszczu przez ponad miesiąc wywołało skuteczną fragmentację próbek do postaci proszku, który można usunąć przez szczotkowanie. PRZYKŁAD 22 [0341] Ten przykład pokazuje wpływ wystawienia wyżutych kęsów gumy do żucia na czynniki środowisko- 76
78 we (to jest warunki pogodowe). A dokładniej, w taki sam sposób przygotowano osiem wyżutych kęsów gumy do żucia z tym, że cztery wyżute kęsy zawierały kopolimer GANTREZ, i cztery wyżute kęsy nie zawierały kopolimeru GANTREZ. Wyżute kęsy gumy do żucia umieszczono na tabliczce i umieszczono na zewnątrz tak, że były wystawione na działanie warunków pogodowych przez 56 dni. [0342] Figura 25 przedstawia fotografię wyżutych kęsów gumy do żucia, które nie zawierały kopolimeru GANTREZ, po 56 dniach, a Figura 26 przedstawia fotografię wyżutych kęsów gumy do żucia, które zawierały kopolimer GANTREZ, po 56 dniach. Przeciwnie niż widoczne na Figurze 26, wyżute kęsy gumy do żucia zawierające kopolimer GANTREZ zaczęły łuszczyć się i odstawać od tabliczki po 56 dniach, podczas gdy wyżute kęsy gumy do żucia, które nie zawierały kopolimeru GANTREZ, nie wykazywały żadnego łuszczenia na powierzchni po 56 dniach, jak pokazuje fotografia przedstawiona na Figurze 25. PRZYKŁAD 23 [0343] Ten przykład pokazuje jak baza gumy oparta na węglanie zawierająca kopolimer GANTREZ będzie ulegała fragmentacji z czasem po wystawieniu na działanie cyklicznych warunków pogodowych (to znaczy, cyklicznych opadów deszczu i światła słonecznego). A dokładniej, bazę gumy opartą na węglanie zawierającą 10% kopolimeru GANTREZ AN umieszczono na kawałku materiału płyty chodnikowej razem z bazą gumy opartej na węglanie, którą wytworzono w taki sam sposób, ale ona nie zawierała kopolimeru GANTREZ AN. Następnie, kawałki płyty chodnikowej wystawiono na działanie panujących warunków pogodowych (obejmujących wystawienie na opad deszczu a potem działanie słońca) przez okres pięciu tygodni. [0344] Figury 27-31, odpowiednio, to fotografie baz gumy opartej na węglanie w czasie (a) czas 0, (b) jeden tydzień, (c) trzy tygodnie, (d) trzy tygodnie po dwóch dniach silnego deszczu, oraz (d) pięć tygodni. Figura 32 przedstawia fotografię dla kontrolnej bazy gumy opartej na węglanie nie zawierającej kopolimeru GANTREZ AN. Na Figurze 31 wyraźnie widać znaczną zmianę morfologii powierzchni próbki bazy gumy opartej na węglanie zawierającej kopolimer GANTREZ AN widoczną po pięciu tygodniach. Ponadto, lekkie szczotkowanie powierzchni usunęło biały proszkowy materiał, dowodząc fragmentacji tej próbki. Przeciwnie, nie zaobserwowano fragmentacji w odniesieniu do kontrolnej próbki, która nie zawierała kopolimeru GANTREZ AN, jak pokazano na Figurze 32. Zastrzeżenia patentowe: 1. Baza gumy zawierająca: (a) sól polimeru zawierającego ulegające hydrolizie jednostki; oraz (b) elastomer. 2. Baza gumy według zastrzeżenia 1, w której ulegająca hydrolizie jednostka jest wybrana spośród grupy składającej się z estrowego wiązania, albo eterowego wiązania. 3. Baza gumy według zastrzeżenia 1, w której sól polimeru zawierającego ulegające hydrolizie jednostki jest wybrana spośród grupy składającej się z soli metalu alkalicznego, albo soli metalu ziem alkalicznych. 4. Baza gumy według zastrzeżenia 1, w której sól polimeru zawierającego ulegające hydrolizie jednostki występuje w ilości wynoszącej od około 0,1% wagowych do około 10% wagowych, liczone na całą bazę gumy. 77
79 5. Baza gumy według zastrzeżenia 1, która to baza gumy ma właściwości zwiększonej zdolności do degradacji, oraz/albo właściwości mniejszego klejenia, w obecności soli polimeru zawierającego ulegające hydrolizie jednostki w porównaniu do braku takiej soli polimeru zawierającego ulegające hydrolizie jednostki. 6. Baza gumy według zastrzeżenia 1, w której sól polimeru zawierającego ulegające hydrolizie jednostki występuje w ilościach od około 1% wagowych do około 10% wagowych, liczone na całą kompozycję. 7. Baza gumy według zastrzeżenia 1, która ponadto zawiera co najmniej jeden komponent który propaguje hydrolizę. 8. Baza gumy według zastrzeżenia 7, w której co najmniej jeden komponent propagujący hydrolizę jest alkalicznym komponentem. 9. Baza gumy według zastrzeżenia 7, która to baza gumy degraduje się szybciej w obecności co najmniej jednego komponenta który propaguje hydrolizę niż przy braku takiego co najmniej jednego komponenta propagującego hydrolizę. 10. Sposób wytwarzania kompozycji gumy do żucia obejmujący: (a) dostarczanie bazy gumy zawierającej: (i) co najmniej jedną sól polimeru zawierającego ulegające hydrolizie jednostki; (ii) elastomer; oraz (iii) rozpuszczalnik, albo składnik zmiękczający taki elastomer; oraz (b) połączenie takiej bazy gumy z co najmniej jednym komponentem wybranym spośród grupy składającej się z substancji słodzących, substancji smakowo-zapachowych, substancji dostarczających dodatkowych wrażeń odbieranych percepcyjnie, oraz ich kombinacji. 11. Sposób zwiększania zdolności do degradacji bazy gumy do żucia obejmujący: (a) dostarczanie bazy gumy zawierającej: (i) co najmniej jedną sól polimeru zawierającego ulegające hydrolizie jednostki; (ii) elastomer; oraz (iii) rozpuszczalnik, albo składnik zmiękczający taki elastomer; oraz (b) wystawienie takiej bazy gumy do żucia na mastykację w jamie ustnej konsumenta; przy czym co najmniej jedna ulegająca hydrolizie jednostka polimeru zaczyna hydrolizować, albo hydrolizuje, po mastykacji w jamie ustnej. 12. Sposób zwiększania zdolności do degradacji kompozycji bazy gumy do żucia obejmujący: (a) dostarczanie kompozycji bazy gumy zawierającej: (i) co najmniej jedną sól polimeru zawierającego ulegające hydrolizie jednostki; (ii) elastomer; oraz (iii) rozpuszczalnik, albo składnik zmiękczający taki elastomer; oraz (b) kontaktowanie takiej bazy gumy do żucia z wodą; przy czym co najmniej jedna ulegająca hydrolizie jednostka polimeru zaczyna hydrolizować, albo hydrolizuje, po kontakcie z wodą. 13. Sposób według zastrzeżenia 12, ponadto obejmujący wystawienie kompozycji bazy gumy na działanie warunków pogodowych obejmujących deszcz i światło słoneczne. 14. Kompozycja gumy do żucia zawierająca: (a) bazę gumy według zastrzeżenia 1, i taka baza gumy ponadto zawiera rozpuszczalnik, albo 78
80 składnik zmiękczający elastomer; (b) co najmniej jeden komponent wybrany spośród grupy składającej się z substancji słodzących, substancji smakowo-zapachowych, substancji dostarczających dodatkowych wrażeń odbieranych percepcyjnie, oraz ich kombinacji; oraz (c) komponent powodujący fotodegradację. 15. Wyrób gumy do żucia obejmujący: (a) bazę gumy zawierającą według zastrzeżenia 1, i taka baza gumy ponadto zawiera rozpuszczalnik, albo składnik zmiękczający elastomer; oraz (b) co najmniej jeden komponent wyselekcjonowany spośród grupy składającej się z substancji słodzących, substancji smakowo-zapachowych, substancji dostarczających dodatkowych wrażeń odbieranych percepcyjnie, oraz ich kombinacji; przy czym taki wyrób gumy do żucia bardziej ulega degradacji w obecności soli polimeru zawierającego ulegające hydrolizie jednostki w porównaniu do braku takiej soli polimeru zawierającego ulegające hydrolizie jednostki. Pełnomocnik: Jolanta Hawrylak Rzecznik patentowy 79
81 80
82 81
83 82
84 83
85 84
86 85
87 86
88 87
89 88
90 89
91 90
92 91
93 92
94 93
95 94
96 95
97 96
98 97
99 98
100 99
101 100
102 101
103 102
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2129233 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 21.02.08 087379.8 (97)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1968711 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 05.01.2007 07712641.5
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1680075 (13) T3 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 11.10.2004
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2122 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 2..07 07866441.4 (13) (1) T3 Int.Cl. D21H 19/06 (06.01) Urząd Patentowy
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 02.05.2005 05747547.
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1747298 (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 02.05.2005 05747547.7 (51) Int. Cl. C22C14/00 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 213136 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 14.03.2008 08723469.6 (13) (1) T3 Int.Cl. F24D 19/ (2006.01) Urząd
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2328822 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 02.09.2009 09782487.4 (13) (51) T3 Int.Cl. B65G 15/38 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 240040 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 09.07. 007077.0 (97)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2190940 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 11.09.2008 08802024.3
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2093152 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 13.02.2009 09152806.7 (13) (51) T3 Int.Cl. B65D 33/00 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1854925 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 16.12.2005 05826699.0 (13) (51) T3 Int.Cl. E03D 1/00 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 223771 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 06.12.08 0886773.1 (13) (1) T3 Int.Cl. A47L 1/42 (06.01) Urząd
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1732433 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 27.01.2005 05702820.1
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2452138 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 16.06.2010 10723151.6
(96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1690978 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 11.02.2005 05101042.9 (13) T3 (51) Int. Cl. D06F81/08 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1671552 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 02.12.2005 05026319.3 (13) T3 (51) Int. Cl. A23L1/305 A23J3/16
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1802536 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 20.09.2004 04774954.4 (13) T3 (51) Int. Cl. B65D77/20 B65D85/72
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1890471 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 19.10.2006 06791271.7 (13) (51) T3 Int.Cl. H04M 3/42 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2445326 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 24.10.2011 11186353.6
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2814723 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 15.02.2013 13704452.5 (13) (51) T3 Int.Cl. B63G 8/39 (2006.01)
(96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1529464 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 18.10.2004 04105133.5 (13) T3 (51) Int. Cl. A47B91/06 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1799953 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 18.08.2005 05770398.5
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2003466 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 12.06.2008 08460024.6 (13) (51) T3 Int.Cl. G01S 5/02 (2010.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1740398 (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 1.03.200 071703.9 (1) Int. Cl. B60C1/06 (2006.01) (97)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1886585 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 24.07.2006 06291197.9
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2555663 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 06.04.2011 11730434.5 (13) (51) T3 Int.Cl. A47L 15/42 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1755549 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 22.04.2005 05780098.9
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1859720. (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 15.02.2007 07003173.
PL/EP 1859720 T3 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1859720 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 15.02.2007 07003173.7 (13) (51) T3 Int.Cl. A47L
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1680966 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 27.10.2004 04791390.0 (13) T3 (51) Int. Cl. A23L1/172 A23P1/08
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1561894 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 25.01.2005 05001385.3 (13) (51) T3 Int.Cl. E06B 3/66 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1624265 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 06.07.2005 05106119.0 (13) T3 (51) Int. Cl. F25D23/06 F25D25/02
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1661542 (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 12.08.2004 04762070.3 (51) Int. Cl. A61G7/00 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1751371 (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 20.01.2005 05701054.8 (51) Int. Cl. E04D13/14 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1773451 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 08.06.2005 05761294.7 (13) (51) T3 Int.Cl. A61K 31/4745 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1810954 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 06.12.2006 06025226.9 (13) (51) T3 Int.Cl. C03B 9/41 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1947302. (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 03.12.2007 07122193.
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1947302 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 03.12.2007 07122193.1 (13) (51) T3 Int.Cl. F01M 11/00 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2086467 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 26.11.2007 07824706.1 (13) (51) T3 Int.Cl. A61F 2/16 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 18611 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:.03.06 06726236.0 (13) T3 (1) Int. Cl. E03C1/32 E03C1/22 (06.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
PL/EP 1699990 T3 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1699990 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 09.11.2004 04800186.1 (13) (51) T3 Int.Cl. E04G
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2321656 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:.08.09 09807498.2 (13) (51) T3 Int.Cl. G01R /18 (06.01) G01R 19/
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2084461 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 27.11.2007 07847411.1 (13) (51) T3 Int.Cl. F24C 3/10 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 221611 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 19.01. 000481.1 (13) (1) T3 Int.Cl. B28C /42 (06.01) B60P 3/16
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1663252 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 10.09.2004 04786930.0
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2210706 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 21.01.2010 10000580.0 (13) (51) T3 Int.Cl. B24B 21/20 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1591364 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 22.04.2005 05103299.3
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1477128 (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 14.05.2004 04076445.8 (51) Int. Cl. A61D1/02 (2006.01)
(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/AT01/ (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 206658 (21) Numer zgłoszenia: 355294 (22) Data zgłoszenia: 05.10.2001 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1586320 (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 02.02.2005 05472001.6 (51) Int. Cl. A61K31/435 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1449961 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 14.04.2004 04405227.2 (13) T3 (51) Int. Cl. E01B9/14 F16B13/00
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 28647 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 30.03.09 091662.2 (13) (1) T3 Int.Cl. C07D 333/28 (06.01) Urząd
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1999308 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 28.03.2007 07727422.3 (13) (51) T3 Int.Cl. D06F 35/00 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1508941 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 07.08.2004 04018799.9
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 934 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 28.01.09 09001162.8 (97)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2326237 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 07.07.2009 09780285.4 (13) (51) T3 Int.Cl. A47L 15/50 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2321564 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 10.08.2008 08785479.0 (13) (51) T3 Int.Cl. F16L 21/00 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 06.07.2004 04740699.
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1658064 (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 06.07.2004 04740699.6 (51) Int. Cl. A61K31/37 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2353894 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 19.02.2010 10001703.7 (13) (51) T3 Int.Cl. B60D 5/00 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1712702 (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 28.03.2006 06006359.1 (51) Int. Cl. E04F15/02 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1690923 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 1.02.0 0460002.8 (97)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 27.10.2004 04791425.
PL/EP 1809944 T3 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1809944 (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 27.10.2004 04791425.4 (51) Int. Cl.
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2584058. (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 21.10.2011 11186244.
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2584058 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 21.10.2011 11186244.7 (13) (51) T3 Int.Cl. C22C 38/40 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2657547 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 24.04.2012 12165334.9 (13) (51) T3 Int.Cl. F16B 25/00 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2528702 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 03.12.2010 10796315.9 (13) (51) T3 Int.Cl. B21D 53/36 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1659297 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 12.10.2005 05354036.5
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 27.05.2005 05746418.2
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1817186 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 27.05.2005 05746418.2 (13) T3 (51) Int. Cl. B60G21/055 F16D1/06
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2480370 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 08.09.2010 10773557.3
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1890558 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 18.05.2006 06755505.2
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 182634 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 19.04.07 070963.1 (13) T3 (1) Int. Cl. F16H/17 F16H7/04 (06.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 8294 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 2.01.08 08001421.0 (13) (1) T3 Int.Cl. B62D /04 (06.01) Urząd Patentowy
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2638340 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 10.11.2011 11781794.0 (13) (51) T3 Int.Cl. F25D 23/00 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 16234 (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 18..0 0022716.4 (1) Int. Cl. B6D71/00 (06.01) (97) O udzieleniu
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 21737 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 16.12.2010 10790844.4 (13) (1) T3 Int.Cl. A47L 1/42 (2006.01) A47L
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2179743 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 13.07.2009 09460028.5 (13) (51) T3 Int.Cl. A61K 38/18 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1510645 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 20.08.2004 04019758.4 (13) (51) T3 Int.Cl. E06B 3/58 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1819235 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 24.10.2005 05793997.7
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1660738 (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 28.04.2005 05737864.8 (51) Int. Cl. E04G1/32 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2259949 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 11.02.2009 09727379.1 (13) (51) T3 Int.Cl. B60L 11/00 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1505553. (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 05.08.2004 04018511.
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 0.08.04 0401811.8 (13) (1) T3 Int.Cl. G08C 17/00 (06.01) Urząd Patentowy
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1748241 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 26.07.200 0106841.9
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 71811 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 29.09.06 06791167.7 (13) (1) T3 Int.Cl. H04Q 11/00 (06.01) Urząd
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1871674 (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 12.04.2006 06742571.0 (51) Int. Cl. B65C9/18 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 172874 (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 04.0.2006 0611312. (1) Int. Cl. B23B31/28 (2006.01) (97)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1886669 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 02.08.2007 07113670.9
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1588845 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 22.04.2004 04405247.0
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2224595 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 10.02.2010 10001353.1 (13) (51) T3 Int.Cl. H03K 17/96 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1787644 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 07.11.2006 06123574.3
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1668001 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 24.09.2004 04784968.2
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2144521 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 05.05.2008 08758009.8 (13) (51) T3 Int.Cl. A41D 13/06 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2127498 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 14.02.2008 08716843.1 (13) (51) T3 Int.Cl. H05B 41/288 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1701111 (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 11.03.2005 05090064.6 (51) Int. Cl. F24H9/20 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2329949 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 07.12.09 091784. (97)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2946811 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 21.04.2015 15164439.0 (13) (51) T3 Int.Cl. A62C 2/12 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2922069 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 11.03.2015 15158548.6 (13) (51) T3 Int.Cl. H01B 5/10 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 197092 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 22.11.06 06824279.1 (13) (1) T3 Int.Cl. A61K 3/36 (06.01) A61P
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 161679 (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 24.06.0 064.7 (1) Int. Cl. B60R21/01 (06.01) (97) O udzieleniu
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 03.06.2005 05749721.6
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1658592 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 03.06.2005 05749721.6 (13) T3 (51) Int. Cl. G07C7/00 B41J11/42
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1614553 (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 01.07.2005 05014326.2 (51) Int. Cl. B60C27/06 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1602290 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 01.06.0 0291178.1 (13) (1) T3 Int.Cl. A24B 3/14 (06.01) Urząd
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2334863. (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 31.08.2009 09782381.
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 2334863 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 31.08.2009 09782381.9 (13) (51) T3 Int.Cl. D06F 39/08 (2006.01)
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:
RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1711158 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 16.11.2004 04806793.8