(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:

Transkrypt

1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: (13) (51) T3 Int.Cl. C07D 239/54 ( ) Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (97) O udzieleniu patentu europejskiego ogłoszono: Europejski Biuletyn Patentowy 2014/02 EP B1 (54) Tytuł wynalazku: Pestycydy mezojonowe (30) Pierwszeństwo: US P (43) Zgłoszenie ogłoszono: w Europejskim Biuletynie Patentowym nr 2012/24 (45) O złożeniu tłumaczenia patentu ogłoszono: Wiadomości Urzędu Patentowego 2014/06 (73) Uprawniony z patentu: E. I. du Pont de Nemours and Company, Wilmington, US (72) Twórca(y) wynalazku: PL/EP T3 WENMING ZHANG, Newark, US CALEB WILLIAM HOLYOKE JR, Newark, US KENNETH ANDREW HUGHES, Rising Sun, US GEORGE P. LAHM, WILMINGTON, US THOMAS FRANCIS PAHUTSKI JR, Elkton, US MY-HANH THI TONG, Bear, US MING XU, Newark, US (74) Pełnomocnik: rzecz. pat. Dorota Rzążewska JWP RZECZNICY PATENTOWI DOROTA RZĄŻEWSKA SP. J. ul. Żelazna 28/30 Sienna Center Warszawa Uwaga: W ciągu dziewięciu miesięcy od publikacji informacji o udzieleniu patentu europejskiego, każda osoba może wnieść do Europejskiego Urzędu Patentowego sprzeciw dotyczący udzielonego patentu europejskiego. Sprzeciw wnosi się w formie uzasadnionego na piśmie oświadczenia. Uważa się go za wniesiony dopiero z chwilą wniesienia opłaty za sprzeciw (Art. 99 (1) Konwencji o udzielaniu patentów europejskich).

2 18888/14/P-RO/DR EP Opis DZIEDZINA WYNALAZKU Pestycydy mezojonowe [0001] Wynalazek dotyczy pewnych związków pirymidyniowych, ich N-tlenków, soli i ich kompozycji odpowiednich dla zastosowań agronomicznych, nieagronomicznych i dotyczących zdrowia zwierząt, nieterapeutycznych sposobów ich zastosowania do zwalczania szkodników, należących do bezkręgowców takich, jak stawonogi, zarówno w środowisku agronomicznym, jak i nieagronomicznym, i takich związków do leczenia infekcji pasożytniczych u zwierząt lub zakażeń pasożytniczych w środowisku ogólnym. TŁO WYNALAZKU [0002] Zwalczanie szkodników należących do bezkręgowców jest wyjątkowo istotne dla osiągnięcia wysokiej wydajności upraw. Szkody wyrządzane przez szkodniki należące do bezkręgowców rosnącym i przechowywanym zbiorom mogą powodować znaczne zmniejszenie plonów i w związku z tym zwiększać koszty ponoszone przez konsumentów. Zwalczanie szkodników należących do bezkręgowców jest również ważne w gospodarce leśnej, uprawach szklarniowych, hodowlach roślin ozdobnych, uprawach szkółkarskich, dla magazynowanej żywności, produktów włókienniczych, w gospodarce hodowlanej, gospodarstwie domowym, dla darni, produktów drewnianych, i w aspekcie zdrowia publicznego. Na rynku dostępnych jest wiele produktów przeznaczonych do tego celu, ale wciąż istnieje zapotrzebowanie na nowe związki, które będą bardziej skuteczne, mniej kosztowne, mniej toksyczne, bezpieczniejsze dla środowiska lub mające różne miejsca działania. [0003] Zwalczanie pasożytów zwierzęcych jest istotne dla zdrowia zwierząt, zwłaszcza w obszarach produkcji żywności i zwierząt towarzyszących. Istniejące sposoby leczenia i zwalczania pasożytów nie przynoszą spodziewanych efektów, ze względu na rosnącą odporność na wiele obecnych komercyjnych środków zwalczających pasożyty. Konieczne jest zatem odkrycie skuteczniejszych sposobów zwalczania pasożytów zwierzęcych. [0004] Patent US Nr 5,151,427 ujawnia mezojonowe związki pirymidyniowe o Wzorze i jako środki przeciwrobacze w którym, między innymi, R 1 i R 2 oznaczają niezależnie C 1 -C 6 alkil, R 3 oznacza heteroaromatyczny 6-członowy pierścień, i R 4 i R 5 oznaczają niezależnie wodór lub C 1 -C 4

3 - 2 - alkil. [0005] Związki pirymidyniowe wynalazku nie są ujawnione w tej publikacji. KRÓTKI OPIS WYNALAZKU [0006] Wynalazek dotyczy związków o Wzorze 1 (obejmującym wszystkie stereoizomery), ich N-tlenków, i ich soli, i kompozycji je zawierających i ich zastosowania do zwalczania szkodników należących do bezkręgowców: w którym X oznacza O lub S; Y oznacza O lub S; A oznacza O, S, NR 3e lub C(R 3c )=C(R 3d ), pod warunkiem, że ugrupowanie C(R 3c )=C(R 3d ) jest zorientowane tak, że atom węgla związany z R 3d jest połączony bezpośrednio z pierścieniem pirymidyniowym o Wzorze 1; Z oznacza bezpośrednie wiązanie, O, S(O) n, NR 6, C(R 7 ) 2 O, OC(R 7 ) 2, C(=X 1 ), C(=X 1 )E, EC(=X 1 ), C(=NOR 8 ) lub C(=NN(R 6 ) 2 ); X 1 oznacza O, S lub NR 9 ; E oznacza O, S lub NR 9a ; R 1 R 2 oznacza 3- do 10-członowy pierścień lub 7- do 11-członowy układ pierścieniowy, każdy pierścień lub układ pierścieniowy zawierający człony pierścienia wybrane z atomów węgla i do 4 heteroatomów niezależnie wybranych z do 2 O, do 2 S, i do 4 N, w którym do 3 węglowych członów pierścienia jest niezależnie wybranych z C(=O) i C(=S) i siarkowe człony pierścienia są niezależnie wybrane z S(=O) u (=NR 24 ) z, każdy pierścień lub układ pierścieniowy ewentualnie podstawiony z do 5 podstawnikami niezależnie wybranymi z R 14 ; oznacza H, halogen, cyjano, hydroksy, amino, nitro, OCN, SCN, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=S)NH 2, SO 2 NH 2, C(O)R 18, C(=O)OR 18, NHR 18, NR 18 R 19, C(=O)NR 21 R 19, C(=S)NR 21 R 19, SO 2 NR 21 R 19, OC(=O)R 21, OC(=O)OR 18, OC(=O)NR 21 R 19, N(R 21 )C(=O)R 21, N(R 21 )C(=O)OR 19, N(R 21 )C(=O)NR 21 R 22, OSO 2 R 18, OSO 2 NR 21 R 22,

4 - 3 - NR 21 SO 2 R 18, NR 21 SO 2 NR 21 R 22 lub Si(R 18 R 19 R 20 ); lub C 1 -C 8 alkil, C 2 - C 8 alkenyl, C 2 -C 8 alkinyl, C 3 -C 10 cykloalkil, C 4 -C 10 alkilocykloalkil, C 4 -C 10 cykloalkiloalkil, C 6 -C 14 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil, C 3 -C 8 cykloalkenyl, C 1 -C 8 alkoksy, C 3 -C 8 cykloalkoksy, C 4 -C 10 cykloalkiloalkoksy, C 2 -C 8 alkenyloksy, C 2 -C 8 alkinyloksy, C 1 -C 8 alkilotio, C 1 -C 8 alkilosulfinyl, C 1 -C 8 alkilosulfonyl, C 3 -C 8 cykloalkilotio, C 3 -C 8 cykloalkilosulfinyl, C 3 -C 8 cykloalkilosulfonyl, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilotio, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilosulfinyl, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilosulfonyl, C 2 -C 8 alkenylotio, C 2 -C 8 alkenylosulfinyl, C 2 -C 8 alkenylosulfonyl, C 2 -C 8 alkinylotio, C 2 -C 8 alkinylosulfinyl lub C 2 -C 8 alkinylosulfonyl, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z grupy składającej się z halogenu, cyjano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=O)R 10, C(=O)OR 11, C(=O)NR 12 R 13, OR 11, S(O) n R 10, SO 2 NR 12 R 13 i Si(R 10 ) 3 ; lub 3- do 10-członowy pierścień lub 7- do 11-członowy układ pierścieniowy, każdy pierścień lub układ pierścieniowy zawierający człony pierścienia wybrane z atomów węgla i do 4 heteroatomów niezależnie wybranych z do 2 O, do 2 S, i do 4 N, w którym do 3 węglowych członów pierścienia jest niezależnie wybranych z C(=O) i C(=S) i siarkowe człony pierścienia są niezależnie wybrane z S(=O) u (=NR 24 ) z, każdy pierścień lub układ pierścieniowy ewentualnie podstawiony do 5 podstawnikami niezależnie wybranymi z R 15 ; R 3a, R 3b, R 3c i R 3d oznaczają niezależnie H, halogen, cyjano, hydroksy, amino, nitro, SF 5, OCN, SCN, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=S)NH 2, SO 2 NH 2, C(=O)R 18, C(=O)OR 18, NHR 18, NR 18 R 19, C(=O)NR 21 R 19, C(=S)NR 21 R 19, SO 2 NR 21 R 19, OC(=O)R 21, OC(=O)OR 18, OC(=O)NR 21 R 19, N(R 21 )C(=O)R 21, N(R 21 )C(=O)OR 19, N(R 21 )C(=O)NR 21 R 22, OSO 2 R 18, OSO 2 NR 21 R 22, NR 21 SO 2 R 18, NR 21 SO 2 NR 21 R 22, Si(R 18 R 19 R 20 ) lub Z 1 Q t ; lub C 1 -C 8 alkil, C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8 alkinyl, C 3 -C 10 cykloalkil, C 4 -C 10 alkilocykloalkil, C 4 - C 10 cykloalkiloalkil, C 6 -C 14 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil, C 3 -C 8 cykloalkenyl, C 1 -C 8 alkoksy, C 3 -C 8 cykloalkoksy, C 4 -C 10 cykloalkiloalkoksy, C 2 -C 8 alkenyloksy, C 2 -C 8 alkinyloksy, C 1 -C 8 alkilotio, C 1 -C 8 alkilosulfinyl, C 1 -C 8 alkilosulfonyl, C 3 -C 8 cykloalkilotio, C 3 -C 8 cykloalkilosulfinyl, C 3 -C 8 cykloalkilosulfonyl, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilotio, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilosulfinyl, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilosulfonyl, C 2 -C 8 alkenylotio, C 2 -C 8 alkenylosulfinyl, C 2 -C 8 alkenylosulfonyl, C 2 -C 8 alkinylotio, C 2 -C 8 alkinylosulfinyl lub C 2 -C 8 alkinylosulfonyl, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z R 17 ; lub R 3a i R 3b, lub R 3b i R 3c, lub R 3c i R 3d są

5 - 4 - połączone razem z sąsiadującymi atomami węgla, do których są przyłączone tworząc 5- do 7-członowy karbocykliczny lub heterocykliczny pierścień, każdy pierścień zawierający człony pierścienia wybrane z atomów węgla i do 3 heteroatomów niezależnie wybranych z do 2 O, do 2 S, i do 3 N, w którym do 2 węglowych członów pierścienia jest niezależnie wybranych z C(=O) i C(=S) i siarkowe człony pierścienia są niezależnie wybrane z S(=O) n, każdy pierścień ewentualnie podstawiony do 3 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy składającej się z halogenu, cyjano, hydroksy, amino, nitro, C(=O)OH, C(=O)NH 2, SO 2 NH 2, C 1 -C 4 alkilu, C 1 -C 4 haloalkilu, C 2 -C 4 alkenylu, C 2 -C 4 haloalkenylu, C 2 -C 4 alkinylu, C 2 -C 4 haloalkinylu, C 3 -C 7 cykloalkilu, C 3 -C 7 halocykloalkilu, C 4 -C 8 alkilocykloalkilu, C 4 -C 8 haloalkilocykloalkilu, C 4 -C 8 cykloalkiloalkilu, C 4 -C 8 halocykloalkiloalkilu, C 1 -C 6 alkoksy, C 1 -C 6 haloalkoksy, C 2 -C 6 alkoksykarbonylu, C 2 -C 6 haloalkoksykarbonylu, C 2 -C 6 alkilokarbonylu i C 2 -C 6 haloalkilokarbonylu; R 3e oznacza H, hydroksy, amino, CHO, C(=O)NH 2, C(=S)NH 2, SO 2 NH 2, C(=O)R 18, C(=O)OR 18, NHR 18, NR 18 R 19, C(=O)NR 21 R 19, C(=S)NR 21 R 19, SO 2 NR 21 R 19, OC(=O)R 21, OC(=O)OR 18, OC(=O)NR 21 R 19, N(R 21 )C(=O)R 21, N(R 21 )C(=O)OR 19, N(R 21 )C(=O)NR 21 R 22, OSO 2 R 18, OSO 2 NR 21 R 22, NR 21 SO 2 R 18, NR 21 SO 2 NR 21 R 22, Si(R 18 R 19 R 20 ) lub Z 1 Q t ; lub C 1 -C 8 alkil, C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8 alkinyl, C 3 -C 10 cykloalkil, C 4 -C 10 alkilocykloalkil, C 4 - C 10 cykloalkiloalkil, C 6 -C 14 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil, C 3 -C 8 cykloalkenyl, C 1 -C 8 alkoksy, C 3 -C 8 cykloalkoksy, C 4 -C 10 cykloalkiloalkoksy, C 2 -C 8 alkenyloksy, C 2 -C 8 alkinyloksy, C 1 -C 8 alkilosulfinyl, C 1 -C 8 alkilosulfonyl, C 3 -C 8 cykloalkilosulfinyl, C 3 -C 8 cykloalkilosulfonyl, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilosulfinyl, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilosulfonyl, C 2 -C 8 alkenylosulfinyl, C 2 -C 8 alkenylosulfonyl, C 2 -C 8 alkinylosulfinyl lub C 2 -C 8 alkinylosulfonyl, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z R 17 ; lub R 3e i R 3b są połączone razem z sąsiadującymi atomami węgla, do których są przyłączone tworząc 5- do 7-członowy karbocykliczny lub heterocykliczny pierścień, każdy pierścień zawierający człony pierścienia wybrane z atomów węgla i do 3 heteroatomów niezależnie wybranych z do 2 O, do 2 S, i do 3 N, w którym do 2 węglowych członów pierścienia jest niezależnie wybranych z C(=O) i C(=S) i siarkowe człony pierścienia są niezależnie wybrane z S(=O) n, każdy pierścień ewentualnie podstawiony do 3 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy składającej się z halogenu, cyjano, hydroksy, amino, nitro, C(=O)OH, C(=O)NH 2, SO 2 NH 2, C 1 -C 4 alkilu, C 1 -C 4

6 - 5 - każdy R 4 i R 5 R 4 i R 5 każdy R 6 dwa R 6 haloalkilu, C 2 -C 4 alkenylu, C 2 -C 4 haloalkenylu, C 2 -C 4 alkinylu, C 2 -C 4 haloalkinylu, C 3 -C 7 cykloalkilu, C 3 -C 7 halocykloalkilu, C 4 -C 8 alkilocykloalkilu, C 4 -C 8 haloalkilocykloalkilu, C 4 -C 8 cykloalkiloalkilu, C 4 -C 8 halocykloalkiloalkilu, C 1 -C 6 alkoksy, C 1 -C 6 haloalkoksy, C 2 -C 6 alkoksykarbonylu, C 2 -C 6 haloalkoksykarbonylu, C 2 -C 6 alkilokarbonylu i C 2 -C 6 haloalkilokarbonylu; oznacza niezależnie H, halogen, cyjano, hydroksy, amino, nitro, OCN, SCN, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=S)NH 2 lub SO 2 NH 2; lub C 1 -C 6 alkil, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkinyl, C 3 -C 8 cykloalkil, C 4 -C 8 alkilocykloalkil, C 4 -C 8 cykloalkiloalkil, C 6 -C 12 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 8 alkilocykloalkiloalkil, C 3 -C 6 cykloalkenyl, C 1 -C 6 alkoksy, C 3 -C 6 cykloalkoksy, C 4 -C 8 cykloalkiloalkoksy, C 2 -C 6 alkenyloksy lub C 2 -C 6 alkinyloksy, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z grupy składającej się z halogenu, cyjano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=O)R 10, C(=O)OR 11, C(=O)NR 12 R 13, OR 11, S(O) n R 10, SO 2 NR 12 R 13 i Si(R 10 ) 3 ; lub są połączone razem z atomem węgla, do którego są przyłączone tworząc 3- do 7-członowy pierścień zawierający człony pierścienia wybrane z atomów węgla i do 2 heteroatomów niezależnie wybranych z jednego O, jednego S, i do 2 N, w którym do 2 węglowych członów pierścienia jest niezależnie wybranych z C(=O) i C(=S) i siarkowy człon pierścienia jest wybrany z S, S(O) lub S(O) 2, pierścień ewentualnie podstawiony do 4 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy składającej się z halogenu, cyjano i C 1 -C 4 alkilu; oznacza niezależnie H; lub C 1 -C 6 alkil, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkinyl, C 3 -C 8 cykloalkil, C 4 -C 8 alkilocykloalkil, C 4 -C 8 cykloalkiloalkil, C 6 -C 10 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil, C 3 -C 6 cykloalkenyl, C 2 -C 6 alkilokarbonyl lub C 2 -C 6 alkoksykarbonyl, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z grupy składającej się z halogenu, cyjano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=O)R 10, C(=O)OR 11, C(=O)NR 12 R 13, OR 11, S(O) n R 10, SO 2 NR 12 R 13 i Si(R 10 ) 3 ; lub podstawniki są połączone razem z atomem azotu, do którego są przyłączone tworząc 3- do 7-członowy pierścień zawierający człony pierścienia wybrane z atomów węgla i do 2 heteroatomów niezależnie wybranych z jednego O, jednego S, i do 2 N, w którym do 2 węglowych członów pierścienia jest niezależnie wybranych z C(=O) i C(=S) i siarkowy człon pierścienia jest wybrany z S, S(O) lub S(O) 2, pierścień ewentualnie podstawiony do 4 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy składającej się z halogenu, cyjano i C 1 -C 4 alkilu;

7 - 6 - każdy R 7 i R 8 oznacza niezależnie H; lub C 1 -C 6 alkil, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkinyl, C 3 -C 8 cykloalkil, C 4 -C 8 alkilocykloalkil, C 4 -C 8 cykloalkiloalkil, C 6 -C 10 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil, C 3 -C 6 cykloalkenyl, C 2 -C 6 alkilokarbonyl lub C 2 -C 6 alkoksykarbonyl, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z grupy składającej się z halogenu, cyjano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=O)R 10, C(=O)OR 11, C(=O)NR 12 R 13, OR 11, S(O) n R 10, SO 2 NR 12 R 13 i Si(R 10 ) 3 ; każdy R 9 oznacza niezależnie C 1 -C 6 alkil, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkinyl, C 3 -C 8 cykloalkil, C 4 -C 8 alkilocykloalkil, C 4 -C 8 cykloalkiloalkil, C 6 -C 10 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil, C 3 -C 6 cykloalkenyl, C 2 -C 6 alkilokarbonyl lub C 2 -C 6 alkoksykarbonyl, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z grupy składającej się z halogenu, cyjano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=O)R 10, C(=O)OR 11, C(=O)NR 12 R 13, OR 11, S(O) n R 10, SO 2 NR 12 R 13 i Si(R 10 ) 3 ; każdy R 9a oznacza niezależnie H; lub C 1 -C 6 alkil, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkinyl, C 3 -C 8 cykloalkil, C 4 -C 8 alkilocykloalkil, C 4 -C 8 cykloalkiloalkil, C 6 -C 10 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil, C 3 -C 6 cykloalkenyl, C 2 -C 6 alkilokarbonyl lub C 2 -C 6 alkoksykarbonyl, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z grupy składającej się z halogenu, cyjano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=O)R 10, C(=O)OR 11, C(=O)NR 12 R 13, OR 11, S(O) n R 10, SO 2 NR 12 R 13 i Si(R 10 ) 3 ; każdy R 10 i R 11 oznacza niezależnie C 1 -C 6 alkil, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkinyl, C 3 -C 8 cykloalkil, C 4 -C 8 alkilocykloalkil, C 4 -C 8 cykloalkiloalkil, C 6 -C 10 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil lub C 3 -C 6 cykloalkenyl, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z grupy składającej się z halogenu, cyjano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C 1 -C 4 alkoksy, C 1 -C 4 haloalkoksy, C 1 -C 4 alkilotio, C 1 -C 4 alkilosulfinylu, C 1 -C 4 alkilosulfonylu, C 1 -C 4 haloalkilotio, C 1 -C 4 haloalkilosulfinylu, C 1 -C 4 haloalkilosulfonylu, C 1 -C 4 alkiloamino, C 2 -C 8 dialkiloamino, C 3 -C 6 cykloalkiloamino, C 2 -C 4 alkoksyalkilu, C 2 -C 4 alkilokarbonylu, C 2 -C 6 alkoksykarbonylu, C 2 -C 6 alkilokarbonyloksy, C 2 -C 6 alkilokarbonylotio, C 2 -C 6 alkiloaminokarbonylu, C 3 -C 8 dialkiloaminokarbonylu i C 3 -C 6 trialkilosiliul; lub fenyl lub 5- lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z grupy składającej się z C 1 -C 6 alkilu, C 1 -C 6 haloalkilu, C 2 -C 6 alkenylu, C 2 -C 6

8 - 7 - alkinylu, C 3 -C 8 cykloalkilu, C 4 -C 8 alkilocykloalkilu, C 4 -C 8 cykloalkiloalkilu, C 6 -C 10 cykloalkilocykloalkilu, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkilu, C 3 -C 6 cykloalkenylu, halogenu, cyjano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C 1 -C 4 alkoksy, C 1 -C 4 haloalkoksy, C 1 -C 4 alkilotio, C 1 -C 4 alkilosulfinylu, C 1 -C 4 alkilosulfonylu, C 1 -C 4 haloalkilotio, C 1 -C 4 haloalkilosulfinylu, C 1 -C 4 haloalkilosulfonylu, C 1 - C 4 alkiloamino, C 2 -C 8 dialkiloamino, C 3 -C 6 cykloalkiloamino, C 2 -C 4 alkoksyalkilu, C 2 -C 4 alkilokarbonylu, C 2 -C 6 alkoksykarbonylu, C 2 -C 6 alkilokarbonyloksy, C 2 -C 6 alkilokarbonylotio, C 2 -C 6 alkiloaminokarbonylu, C 3 -C 8 dialkiloaminokarbonylu i C 3 -C 6 trialkilosililu; każdy R 12 i R 13 oznacza niezależnie C 1 -C 6 alkil, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkinyl, C 3 -C 8 cykloalkil, C 4 -C 8 alkilocykloalkil, C 4 -C 8 cykloalkiloalkil, C 6 -C 10 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil lub C 3 -C 6 cykloalkenyl, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z grupy składającej się z halogenu, cyjano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=)NH 2, C 1 -C 4 alkoksy, C 1 - C 4 haloalkoksy, C 1 -C 4 alkilotio, C 1 -C 4 alkilosulfinylu, C 1 -C 4 alkilosulfonylu, C 1 -C 4 haloalkilotio, C 1 -C 4 haloalkilosulfinylu, C 1 -C 4 haloalkilosulfonylu, C 1 -C 4 alkiloamino, C 2 -C 8 dialkiloamino, C 3 -C 6 cykloalkiloamino, C 2 -C 4 alkoksyalkilu, C 2 -C 4 alkilokarbonylu, C 2 -C 6 alkoksykarbonylu, C 2 -C 6 alkilokarbonyloksy, C 2 -C 6 alkilokarbonylotio, C 2 -C 6 alkiloaminokarbonylu, C 3 -C 8 dialkiloaminokarbonylu i C 3 -C 6 trialkilosililu; lub fenyl lub 5- lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z grupy składającej się z C 1 -C 6 alkilu, C 1 -C 6 haloalkilu, C 2 -C 6 alkenylu, C 2 -C 6 alkinylu, C 3 -C 8 cykloalkilu, C 4 -C 8 alkilocykloalkilu, C 4 -C 8 cykloalkiloalkilu, C 6 -C 10 cykloalkilocykloalkilu, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkilu, C 3 -C 6 cykloalkenylu, halogenu, cyjano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C 1 -C 4 alkoksy, C 1 -C 4 haloalkoksy, C 1 -C 4 alkilotio, C 1 -C 4 alkilosulfinylu, C 1 -C 4 alkilosulfonylu, C 1 -C 4 haloalkilotio, C 1 -C 4 haloalkilosulfinylu, C 1 -C 4 haloalkilosulfonylu, C 1 - C 4 alkiloamino, C 2 -C 8 dialkiloamino, C 3 -C 6 cykloalkiloamino, C 2 -C 4 alkoksyalkilu, C 2 -C 4 alkilokarbonylu, C 2 -C 6 alkoksykarbonylu, C 2 -C 6 alkilokarbonyloksy, C 2 -C 6 alkilokarbonylotio, C 2 -C 6 alkiloaminokarbonylu, C 3 -C 8 dialkiloaminokarbonylu i C 3 -C 6 trialkilosililu; lub R 12 i R 13 są połączone razem z atomem azotu, do którego są przyłączone tworząc 3- do 7-członowy pierścień zawierający człony pierścienia wybrane z atomów węgla i do 2 heteroatomów niezależnie wybranych z jednego O, jednego S, i do 2 N, w którym do 2 węglowych członów pierścienia

9 - 8 - jest niezależnie wybranych z C(=O) i C(=S) i siarkowy człon pierścienia jest wybrany z S, S(O) lub S(O) 2, pierścień ewentualnie podstawiony do 4 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy składającej się z halogenu, cyjano i C 1 -C 4 alkilu; każdy R 14 oznacza niezależnie halogen, cyjano, hydroksy, amino, nitro, SF 5, OCN, SCN, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=S)NH 2, SO 2 NH 2, C(=O)R 18, C(=O)OR 18, NHR 18, NR 18 R 19, C(=O)NR 21 R 19, C(=O)NR 21 NR 22 R 23, C(=S)NR 21 R 19, SO 2 NR 21 R 19, OC(=O)R 21, OC(=O)OR 18, OC(=O)NR 21 R 19, N(R 21 )C(=O)R 21, N(R 21 )C(=O)OR 19, N(R 21 )C(=O)NR 21 R 22, OSO 2 R 18, OSO 2 NR 21 R 22, NR 21 SO 2 R 18, NR 21 SO 2 NR 21 R 22, Si(R 18 R 19 R 20 ), C(=NR 21 )R 22, C(=NOR 21 )R 22, C(=NNR 21 R 22 )R 23, C(=NN(C(=O)R 19 )R 21 )R 22, C(=NN(C(=O)OR 19 )R 21 )R 22, ON=CR 21 R 22, ONR 21 R 22, S(=O)(=NR 21 )R 22, SO 2 NR 21 C(=O)NR 22 R 23, P(=X 2 )R 18 R 19, OP(=X 2 )R 18 R 19, OP(=X 2 )(OR 18 )R 19, OP(=X 2 )(OR 18 )OR 19, N=CR 21 R 22, NR 21 N=CR 22 R 23, NR 21 NR 22 R 23, NR 21 C(=X 2 )NR 22 R 23, NR 21 C(=NR 21 )NR 22 R 23, NR 21 NR 21 C(=X 2 )NR 22 R 23, NR 21 NR 21 SO 2 NR 22 R 23, Z 1 Q t lub Z 1 Q i Z 1 Q t ; lub C 1 -C 8 alkil, C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8 alkinyl, C 3 -C 10 cykloalkil, C 4 -C 10 alkilocykloalkil, C 4 - C 10 cykloalkiloalkil, C 6 -C 14 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil, C 3 -C 8 cykloalkenyl, C 1 -C 8 alkoksy, C 3 -C 8 cykloalkoksy, C 4 -C 10 cykloalkiloalkoksy, C 2 -C 8 alkenyloksy, C 2 -C 8 alkinyloksy, C 1 -C 8 alkilotio, C 1 -C 8 alkilosulfinyl, C 1 -C 8 alkilosulfonyl, C 3 -C 8 cykloalkilotio, C 3 -C 8 cykloalkilosulfinyl, C 3 -C 8 cykloalkilosulfonyl, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilotio, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilosulfinyl, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilosulfonyl, C 2 -C 8 alkenylotio, C 2 -C 8 alkenylosulfinyl, C 2 -C 8 alkenylosulfonyl, C 2 -C 8 alkinylotio, C 2 -C 8 alkinylosulfinyl lub C 2 -C 8 alkinylosulfonyl, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z R 17 ; lub dwa R 14 podstawniki na sąsiadujących atomach pierścienia są połączone razem z sąsiadującymi atomami pierścienia tworząc 5- do 7-członowy karbocykliczny lub heterocykliczny pierścień, każdy pierścień zawierający człony pierścienia wybrane z atomów węgla i do 3 heteroatomów niezależnie wybranych z do 2 O, do 2 S, i do 3 N, w którym do 2 węglowych członów pierścienia jest niezależnie wybranych z C(=O) i C(=S) i siarkowe człony pierścienia są niezależnie wybrane z S(=O) n, każdy pierścień ewentualnie podstawiony do 3 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy składającej się z halogenu, cyjano, hydroksy, amino, nitro, C(=O)OH, C(=O)NH 2, SO 2 NH 2, C 1 -C 4 alkilu, C 1 -C 4 haloalkilu, C 2 -C 4 alkenylu, C 2 -C 4 haloalkenylu, C 2 -C 4 alkinylu, C 2 -C 4 haloalkinylu, C 3 -C 7

10 - 9 - cykloalkilu, C 3 -C 7 halocykloalkilu, C 4 -C 8 alkilocykloalkilu, C 4 -C 8 haloalkilocykloalkilu, C 4 -C 8 cykloalkiloalkilu, C 4 -C 8 halocykloalkiloalkilu, C 1 -C 6 alkoksy, C 1 -C 6 haloalkoksy, C 2 -C 6 alkoksykarbonylu, C 2 -C 6 haloalkoksykarbonylu, C 2 -C 6 alkilokarbonylu i C 2 -C 6 haloalkilokarbonylu; każdy X 2 oznacza niezależnie O lub S; każdy Z 1 oznacza niezależnie wiązanie bezpośrednie, O, S(O) n, NR 6, C(R 7 ) 2, C(R 7 ) =C(R 7 ), C=C, C(R 7 ) 2 O, OC(R 7 ) 2, C(=X 1 ), C(=X 1 )E, EC(=X 1 ), C(=NOR 8 ) lub C(=NN(R 6 ) 2 ); każdy Q i oznacza niezależnie 3- do 10-członowy pierścień lub 7- do 11- członowy układ pierścieniowy, każdy pierścień lub układ pierścieniowy zawierający człony pierścienia wybrane z atomów węgla i do 4 heteroatomów niezależnie wybranych z do 2 O, do 2 S, i do 4 N, w którym do 3 węglowych członów pierścienia jest niezależnie wybranych z C(=O) i C(=S) i siarkowe człony pierścienia są niezależnie wybrane z S(=O) u (=NR 24 ) z, każdy pierścień lub układ pierścieniowy ewentualnie podstawiony do 4 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy składającej się z halogenu, cyjano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=O)R 10, C(=O)OR 11, C(=O)NR 12 R 13, OR 11, S(O)nR 10, SO 2 NR 12 R 13, Si(R 10 ) 3 i R 16 ; każdy Q t oznacza niezależnie 3- do 10-członowy pierścień lub 7- do 11- członowy układ pierścieniowy, każdy pierścień lub układ pierścieniowy zawierający człony pierścienia wybrane z atomów węgla i do 4 heteroatomów niezależnie wybranych z do 2 O, do 2 S, i do 4 N, w którym do 3 węglowych członów pierścienia jest niezależnie wybranych z C(=O) i C(=S) i siarkowe człony pierścienia są niezależnie wybrane z S(=O) u (=NR 24 ) z, każdy pierścień lub układ pierścieniowy ewentualnie podstawiony do 5 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy składającej się z halogenu, cyjano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=O)R 10, C(=O)OR 11, C(=O)NR 12 R 13, C(=O)NR 21 NR 22 R 23, OR 11, S(O) n R 10, SO 2 NR 12 R 13, S(=O)(=NR 21 )R 22, Si(R 10 ) 3 i R 16 ; każdy R 15 oznacza niezależnie halogen, cyjano, hydroksy, amino, nitro, SF 5, OCN, SCN, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=S)NH 2, SO 2 NH 2, C(=O)R 18, C(=O)OR 18, NHR 18, NR 18 R 19, C(=O)NR 21 R 19, C(=O)NR 21 NR 22 R 23, C(=S)NR 21 R 19, SO 2 NR 21 R 19, S(=O)(=NR 21 )R 22, OC(=O)R 21, OC(=O)OR 18, OC(=O)NR 21 R 19, N(R 21 )C(=O)R 21, N(R 21 )C(=O)OR 19, N(R 21 )C(=O)NR 21 R 22, OSO 2 R 18, OSO 2 NR 21 R 22, NR 21 SO 2 R 18, NR 21 SO 2 NR 21 R 22, Si(R 18 R 19 R 20 ) lub Z 1 Q t ; lub C 1 -C 8 alkil, C 2- C 8 alkenyl, C 2 -C 8 alkinyl, C 3 -C 10 cykloalkil, C 4 -C 10

11 dwa R 15 alkilocykloalkil, C 4 -C 10 cykloalkiloalkil, C 6 -C 14 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil, C 3 -C 8 cykloalkenyl, C 1 -C 8 alkoksy, C 3 -C 8 cykloalkoksy, C 4 -C 10 cykloalkiloalkoksy, C 2 -C 8 alkenyloksy, C 2 -C 8 alkinyloksy, C 1 -C 8 alkilotio, C 1 -C 8 alkilosulfinyl, C 1 -C 8 alkilosulfonyl, C 3 -C 8 cykloalkilotio, C 3 -C 8 cykloalkilosulfinyl, C 3 -C 8 cykloalkilosulfonyl, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilotio, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilosulfinyl, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilosulfonyl, C 2 -C 8 alkenylotio, C 2 -C 8 alkenylosulfinyl, C 2 -C 8 alkenylosulfonyl, C 2 -C 8 alkinylotio, C 2 -C 8 alkinylosulfinyl lub C 2 -C 8 alkinylosulfonyl, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z R 17 ; lub podstawniki na sąsiadujących atomach pierścienia są połączone razem z sąsiadującymi atomami pierścienia tworząc 5- do 7-członowy karbocykliczny lub heterocykliczny pierścień, każdy pierścień zawierający człony pierścienia wybrane z atomów węgla i do 3 heteroatomów niezależnie wybranych z do 2 O, do 2 S, i do 3 N, w którym do 2 węglowych członów pierścienia jest niezależnie wybranych z C(=O) i C(=S) i siarkowe człony pierścienia są niezależnie wybrane z S(=O) n, każdy pierścień ewentualnie podstawiony do 3 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy składającej się z halogenu, cyjano, hydroksy, amino, nitro, C(=O)OH, C(=O)NH 2, SO 2 NH 2, C 1 -C 4 alkilu, C 1 -C 4 haloalkilu, C 2 -C 4 alkenylu, C 2 -C 4 haloalkenylu, C 2 -C 4 alkinylu, C 2 -C 4 haloalkinylu, C 3 -C 7 cykloalkilu, C 3 -C 7 halocykloalkilu, C 4 -C 8 alkilocykloalkilu, C 4 -C 8 haloalkilocykloalkilu, C 4 -C 8 cykloalkiloalkilu, C 4 -C 8 halocykloalkiloalkilu, C 1 -C 6 alkoksy, C 1 -C 6 haloalkoksy, C 2 -C 6 alkoksykarbonylu, C 2 -C 6 haloalkoksykarbonylu, C 2 -C 6 alkilokarbonylu i C 2 -C 6 haloalkilokarbonylu; każdy R 16 oznacza niezależnie C 1 -C 6 alkil, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 akinyl, C 3 -C 8 cykloalkil, C 4 -C 8 alkilocykloalkil, C 4 -C 8 cykloalkiloalkil, C 6 -C 10 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil lub C 3 -C 6 cykloalkenyl, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z grupy składającej się z halogenu, cyjano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C 1 -C 4 alkoksy, C 1 -C 4 haloalkoksy, C 1 -C 4 alkilotio, C 1 -C 4 alkilosulfinyl, C 1 -C 4 alkilosulfonyl, C 1 -C 4 haloalkilotio, C 1 -C 4 haloalkilosulfinyl, C 1 -C 4 haloalkilosulfonyl, C 1 -C 4 alkiloamino, C 2 -C 8 dialkiloamino, C 3 -C 6 cykloalkiloamino, C 2 -C 4 alkoksyalkil, C 2 -C 4 alkilokarbonyl, C 2 -C 6 alkoksykarbonyl, C 2 -C 6 alkilokarbonyloksy, C 2 -C 6 alkilokarbonylotio, C 2 -C 6 alkiloaminokarbonyl, C 3 -C 8 dialkiloaminokarbonyl i C 3 -C 6 trialkilosilil; lub fenyl lub 5- lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny, każdy niepodstawiony lub podstawiony co

12 każdy R 17 każdy R 18, R 19 i R 20 najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z grupy składającej się z C 1 -C 6 alkilu, C 2 -C 6 alkenylu, C 2 -C 6 alkinylu, C 3 -C 8 cykloalkilu, C 4 -C 8 alkilocykloalkilu, C 4 -C 8 cykloalkiloalkilu, C 6 -C 10 cykloalkilocykloalkilu, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkilu, C 3 -C 6 cykloalkenylu, halogenu, cyjano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C 1 -C 4 alkoksy, C 1 -C 4 haloalkoksy, C 1 -C 4 alkilotio, C 1 -C 4 alkilosulfinylu, C 1 -C 4 alkilosulfonylu, C 1 -C 4 haloalkilotio, C 1 -C 4 haloalkilosulfinylu, C 1 -C 4 haloalkilosulfonylu, C 1 -C 4 alkiloamino, C 2 - C 8 dialkiloamino, C 3 -C 6 cykloalkiloamino, C 2 -C 4 alkoksyalkilu, C 2 -C 4 alkilokarbonylu, C 2 -C 6 alkoksykarbonylu, C 2 -C 6 alkilokarbonyloksy, C 2 -C 6 alkilokarbonylotio, C 2 -C 6 alkiloaminokarbonylu, C 3 -C 8 dialkiloaminokarbonylu i C 3 -C 6 trialkilosililu; oznacza niezależnie halogen, cyjano, nitro, OH, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=O)R 10, C(=O)OR 11, C(=O)NR 12 R 13, OR 11, S(O) n R 10, SO 2 NR 12 R 13, Si(R 10 ) 3 lub Z 1 Q t ; oznacza niezależnie Q t ; lub C 1 -C 6 alkil, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkinyl, C 3 -C 8 cykloalkil, C 4 -C 8 alkilocykloalkil, C 4 -C 8 cykloalkiloalkil, C 6 -C 10 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil lub C 3 -C 6 cykloalkenyl, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z R 17 ; każdy R 21 oznacza niezależnie Q t lub H; lub C 1 -C 6 alkil, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkinyl, C 3 -C 8 cykloalkil, C 4 -C 8 alkilocykloalkil, C 4 -C 8 cykloalkiloalkil, C 6 -C 10 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil lub C 3 -C 6 cykloalkenyl, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z R 17 ; każdy R 22 i R 23 oznacza niezależnie Q t lub H; lub C 1 -C 6 alkil, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkinyl, C 3 -C 8 cykloalkil, C 4 -C 8 alkilocykloalkil, C 4 -C 8 cykloalkiloalkil, C 6 -C 10 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil lub C 3 -C 6 cykloalkenyl, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z R 17 ; lub R 22 i R 23 są połączone razem z atomem azotu, do którego są przyłączone tworząc 3- do 7-członowy pierścień zawierający człony pierścienia wybrane z atomów węgla i do 2 heteroatomów niezależnie wybranych z jednego O, jednego S, i do 2 N, w którym do 2 węglowych członów pierścienia jest niezależnie wybranych z C(=O) i C(=S) i siarkowy człon pierścienia jest wybrany z S, S(O) lub S(O) 2, pierścień ewentualnie podstawiony do 4 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy składającej się z halogenu, cyjano i C 1 -C 4 alkilu;

13 każdy R 24 a oznacza 1, 2 do 3 ; każdy n oznacza niezależnie 0, 1 lub 2; i oznacza niezależnie H, cyjano, OCN, SCN, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=S)NH 2, SO 2 NH 2, C(=O)R 18, C(=O)OR 18, NHR 18, NR 18 R 19, C(=O)NR 21 R 19, C(=S)NR 21 R 19, SO 2 NR 21 R 19, OC(=O)R 21, OC(=O)OR 18, OC(=O)NR 21 R 19, N(R 21 )C(=O)R 21, N(R 21 )C(=O)OR 19, N(R 21 )C(=O)NR 21 R 22, OSO 2 R 18, OSO 2 NR 21 R 22, NR 21 SO 2 R 18, NR 21 SO 2 NR 21 R 22, Si(R 18 R 19 R 20 ) lub Z 1 Q t ; lub C 1 -C 8 alkil, C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8 alkinyl, C 3 -C 10 cykloalkil, C 4 -C 10 alkilocykloalkil, C 4 - C 10 cykloalkiloalkil, C 6 -C 14 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil, C 3 -C 8 cykloalkenyl, C 1 -C 8 alkoksy, C 3 -C 8 cykloalkoksy, C 4 -C 10 cykloalkiloalkoksy, C 2 -C 8 alkenyloksy, C 2 -C 8 alkinyloksy, C 1 -C 8 alkilotio, C 1 -C 8 alkilosulfinyl, C 1 -C 8 alkilosulfonyl, C 3 -C 8 cykloalkilotio, C 3 -C 8 cykloalkilosulfinyl, C 3 -C 8 cykloalkilosulfonyl, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilotio, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilosulfinyl, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilosulfonyl, C 2 -C 8 alkenylotio, C 2 -C 8 alkenylosulfinyl, C 2 -C 8 alkenylosulfonyl, C 2 -C 8 alkinylotio, C 2 -C 8 alkinylosulfinyl lub C 2 -C 8 alkinylosulfonyl, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z R 17 ; u i z w każdym przykładzie S(=O) u (=NR 24 ) z oznaczają niezależnie 0, 1 lub 2, pod warunkiem, że suma u i z w każdym przykładzie S(=O) u (=NR 24 ) z wynosi 0, 1 lub 2; pod warunkiem, że (i) jeśli A oznacza O, S, NCH 3 lub C(R 3c )=C(R 3d ), R 3c oznacza H lub F, i R 3d oznacza H, F, CF 2 H lub CF 3, wtedy co najmniej jeden z R 3a lub R 3b jest inny niż H; i (ii) związek o Wzorze 1 jest inny niż [0007] Wynalazek dotyczy również takich związków o Wzorze 1 (obejmującym wszystkie stereoizomery), ich N-tlenków, i ich soli, i kompozycji je zawierających je i ich zastosowania do zwalczania szkodników należących do bezkręgowców, jak opisano powyżej. [0008] Wynalazek dostarcza również kompozycję zawierającą związek o Wzorze 1, jego N- tlenek, lub jego sól, i co najmniej jeden dodatkowy komponent wybrany z grupy składającej się ze środków powierzchniowo czynnych, rozcieńczalników stałych i rozcieńczalników ciekłych. W jednym przykładzie wykonania, wynalazek również dostarcza kompozycję do zwalczania szkodników należących do bezkręgowców zawierającą związek o Wzorze 1, jego N-tlenek, lub jego sól, i co najmniej jeden dodatkowy komponent wybrany z grupy

14 składającej się ze środków powierzchniowo czynnych, rozcieńczalników stałych i rozcieńczalników ciekłych, ponadto kompozycja zawiera co najmniej jeden dodatkowy biologicznie aktywny związek lub środek. [0009] Wynalazek zapewnia nieterapeutyczny sposób zwalczania szkodników należących do bezkręgowców obejmujący kontaktowanie szkodników należących do bezkręgowców lub ich środowisko z biologicznie skuteczną ilością związku o Wzorze 1, jego N-tlenku, lub jego soli (np. w postaci opisanej tu kompozycji). Wynalazek również dotyczy takiego nieterapeutycznego sposobu, w którym szkodnik należący do bezkręgowców lub jego środowisko kontaktuje się z kompozycją zawierającą biologicznie skuteczną ilość związku o Wzorze 1, jego N-tlenku, lub jego soli, i co najmniej jeden dodatkowy komponent wybrany z grupy składającej się ze środków powierzchniowo czynnych, rozcieńczalników stałych i rozcieńczalników ciekłych, ponadto kompozycja ewentualnie zawiera co najmniej jeden dodatkowy biologicznie aktywny związek lub środek. [0010] Wynalazek również zapewnia sposób zwalczania szkodników należących do bezkręgowców obejmujący kontaktowanie szkodników należących do bezkręgowców lub ich środowisko z biologicznie skuteczną ilością dowolnej z wymienionych kompozycji, w którym środowiskiem jest roślina. [0011] Wynalazek również zapewnia nieterapeutyczny sposób zwalczania szkodników należących do bezkręgowców obejmujący kontaktowanie szkodników należących do bezkręgowców lub ich środowisko z biologicznie skuteczną ilością dowolnej z wymienionych kompozycji, w którym środowiskiem jest zwierzę. [0012] Wynalazek również zapewnia sposób zwalczania szkodników należących do bezkręgowców obejmujący kontaktowanie szkodników należących do bezkręgowców lub ich środowiska z biologicznie skuteczną ilością dowolnej z wymienionych kompozycji, w którym środowiskiem jest nasiono. [0013] Wynalazek również zapewnia sposób ochrony nasion przed szkodnikami należącymi do bezkręgowców obejmujący kontaktowanie nasion z biologicznie skuteczną ilością związku o Wzorze 1, jego N-tlenku, lub jego soli (np. w postaci opisanej tu kompozycji). Wynalazek również dotyczy nasion zaprawianych. [0014] Wynalazek dalej dostarcza kompozycję do ochrony zwierząt przed pasożytniczymi szkodnikami należącymi do bezkręgowców, zawierającą pasożytobójczo skuteczną ilość związku o Wzorze 1, jego N-tlenku, lub jego soli, i co najmniej jeden nośnik. [0015] Związki według wynalazku mogą być stosowane do leczenia, zapobiegania, hamowania i/lub zabijania pasożytów zewnętrznych i/lub wewnętrznych na drodze podawania zwierzętom i/lub na zwierzęta pasożytniczo skutecznej ilości związku o Wzorze 1, jego N- tlenku, lub jego soli (np. w postaci opisanej tu kompozycji). Pasożytniczo skuteczna ilość związku o Wzorze 1, jego N-tlenku, lub jego soli (np. w postaci opisanej tu kompozycji) może również być podawana do środowiska (np. boks lub koc), w którym zwierzę przebywa. SZCZEGÓŁY WYNALAZKU

15 [0016] Stosowane tu terminy zawiera, zawierający, obejmuje, obejmujący, posiada, posiadający, zawiera, zawierający, charakteryzuje się lub wszelkie inne ich odmiany, mają w zamierzeniu obejmować niewykluczające włączenia, z zastrzeżeniem ograniczeń wyraźnie wskazanych. Na przykład, kompozycja, mieszanina, proces, lub sposób, który obejmuje listę elementów nie musi koniecznie ograniczać się wyłącznie do tych elementów, lecz może obejmować inne elementy, które nie zostały wyraźnie wymienione lub są właściwe dla takiej kompozycji, mieszaniny, procesu, lub sposobu. [0017] Przejściowe wyrażenie składający się z wyklucza dowolny element, etap, lub składnik, który nie został określony. W przypadku zastrzeżenia, takie wyrażenie zamyka zastrzeżenie do włączenia materiałów innych niż te wymienione, z wyjątkiem zanieczyszczeń typowo z nimi związanych. Jeśli wyrażenie składający się z pojawia się raczej w punkcie w treści zastrzeżenia, a nie bezpośrednio po części przedznamiennej, ogranicza tylko element przewidziany w tym punkcie; inne elementy nie są wyłączone z zakresu zastrzeżeń jako całości. [0018] Przejściowe wyrażenie składający się zasadniczo z stosuje się do określenia kompozycji lub sposobu, który obejmuje materiały, etapy, właściwości, komponenty lub elementy, które uzupełniają dosłownie ujawnione, pod warunkiem, że te dodatkowe materiały, etapy, właściwości, komponenty lub elementy nie mają istotnego wpływu na podstawową (podstawowe) i nową (nowe) cechę (cechy) zastrzeżonego wynalazku. Termin składający się zasadniczo z zajmuje pośrednie miejsce między zawierający i składający się z. [0019] Jeśli zgłaszający określili wynalazek lub jego część z otwartym terminem takim, jak zawierający, należy rozumieć, że (o ile nie określono inaczej) opis powinien być interpretowany również jako opisujący taki wynalazek za pomocą określeń składający się zasadniczo z lub składający się z. [0020] Ponadto, o ile wyraźnie nie zaznaczono inaczej, lub dotyczy lub włączającego, a nie lub wyłączającego. Na przykład, warunek A lub B jest spełniony przez jedno z poniższych: A jest prawdą (lub występuje) i B jest fałszem (lub nie występuje), A jest fałszem (lub nie występuje) i B jest prawdą (lub występuje), i obydwa A i B są prawdą (lub występują). [0021] Również, liczba pojedyncza stosowana w odniesieniu do elementu lub komponentu wynalazku w zamierzeniu jest nieograniczająca w odniesieniu do liczby przykładów (tzn. wystąpień) elementu lub komponenta. W związku z tym liczbę pojedynczą należy rozumieć jako obejmujący jeden lub co najmniej jeden, i forma liczby pojedynczej elementu lub komponenta obejmuje również liczbę mnogą, chyba że liczba wyraźnie ma oznaczać liczbę pojedynczą. [0022] W znaczeniu stosowanym w ujawnieniu, termin szkodnik należący do bezkręgowców obejmuje stawonogi, brzuchonogi i nicienie o znaczeniu ekonomicznym jako szkodniki. Termin stawonóg obejmuje owady, roztocza, pająki, skorpiony, stonogi, krocionogi, równonogi i pierwowije. Termin brzuchonogi obejmuje ślimaki, ślimaki nagie i inne trzonkooczne. Termin helminty obejmuje glisty, nicienie sercowe, nicienie

16 roślinożerne (Nematoda), przywry (Trematoda), kolcogłowy i tasiemce (Cestoda). [0023] W kontekście ujawnienia zwalczanie szkodników należących do bezkręgowców oznacza hamowanie rozwoju szkodników należących do bezkręgowców (z włączeniem uśmiercania, ograniczania żerowania i/lub zakłócania parzenia), i pokrewne wyrażenia definiuje się analogicznie. [0024] Termin agronomiczny dotyczy produkcji upraw polowych takich, jak do uzyskania pożywienia i błonnika, i obejmuje hodowlę kukurydzy, soi i innych roślin strączkowych, ryżu, zbóż (np. pszenica, owies, jęczmień, żyto, ryż, kukurydza), warzyw liściastych (np. sałata, kapusta i inne odmiany kapusty liściastej), warzyw owocowych (np. pomidory, papryka, bakłażan, kapustowate i kabaczki), ziemniaków, słodkich ziemniaków, winogron, bawełny, drzew owocowych (np. nasiennych, pestkowców i cytrusowych), niewielkich owoców (jagody, wiśnie) i inne specjalne uprawy (np. rzepak, słonecznik, oliwki). [0025] Termin nieagronomiczny dotyczy zastosowań do upraw innych niż uprawy polowe takie, jak uprawy ogrodowe (np. szklarni, szkółek lub upraw roślin ozdobnych nierosnących na polach), konstrukcji mieszkalnych, rolniczych, handlowych i przemysłowych, darni (np. farm hodujących darń, pastwisk, pól golfowych, trawników przydomowych, terenów do sportów rekreacyjnych itp.), produktów z drewna, produktów magazynowanych, gospodarki leśnej i ogrodniczej, zdrowia publicznego (tzn. ludzi) i zdrowia zwierząt (np. zwierząt udomowionych takich, jak zwierzęta chowane w domu, inwentarz żywy i drób, zwierząt nieudomowionych takich, jak zwierzęta dzikie). [0026] Zastosowania nieagronomiczne obejmują ochronę zwierząt przed pasożytniczymi szkodnikami należącymi do bezkręgowców przez podawanie zwierzęciu, poddanemu ochronie, pasożytobójczo skutecznej (tzn. biologicznie skutecznej) ilości związku według wynalazku, typowo w postaci kompozycji sformułowanej do zastosowań weterynaryjnych. W znaczeniu stosowanym w ujawnieniu i zastrzeżeniach, terminy pasożytobójczy i pasożytobójczo dotyczą możliwego do zaobserwowania wpływu na pasożytnicze szkodniki należące do bezkręgowców, zapewniającego ochronę zwierząt przed pasożytami. Wpływ pasożytobójczy typowo dotyczy ograniczenia występowania lub aktywności docelowych pasożytniczych szkodników należących do bezkręgowców. Taki wpływ na szkodniki obejmuje martwicę, uśmiercanie, spowolniony wzrost, zmniejszoną ruchliwość lub mniejszą skłonność do pozostawania na lub w organizmie gospodarza, ograniczenie żerowania i zahamowanie rozmnażania. Taki wpływ na pasożytnicze szkodniki należące do bezkręgowców zapewnia zwalczanie (obejmujące zapobieganie, ograniczanie lub eliminację) infestacji i zakażeń pasożytami zwierzęcia. [0027] W powyższych wyliczaniach, termin alkil, stosowany sam lub w słowach złożonych takich, jak haloalkil obejmuje prosty lub rozgałęziony alkil taki, jak metyl, etyl, n-propyl, i- propyl lub różne izomery butylu, pentylu lub heksylu. Alkenyl obejmuje prostołańcuchowe lub rozgałęzione alkeny takie jak etenyl, 1-propenyl, 2-propenyl i różne izomery butenylu, pentenylu i heksenylu. Alkenyl obejmuje również polieny takie, jak 1,2-propadienyl i 2,4- heksadienyl. Alkinyl obejmuje prostołańcuchowe lub rozgałęzione alkiny takie, jak etynyl,

17 propynyl, 2-propynyl i różne izomery butynylu, pentynylu i heksynylu. Alkinyl może również obejmować ugrupowania, składające się z wielu wiązań potrójnych takie, jak 2,5- heksadiynyl. [0028] Cykloalkil obejmuje, na przykład, cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl i cykloheksyl. Termin cykloalkiloalkil oznacza podstawienie cykloalkilem na ugrupowaniu alkilowym. Przykłady cykloalkiloalkilu obejmują cyklopropylometyl, cyklopentyloetyl, i inne ugrupowania cykloalkilowe, związane z prostołańcuchowymi lub rozgałęzionymi grupami alkilowymi. Cykloalkenyl obejmuje grupy takie jak cyklopentenyl i cykloheksenyl, jak również grupy z więcej niż jednym podwójnym wiązaniem takie, jak 1,3- i 1,4-cykloheksadienyl. Termin cykloalkoksy oznacza cykloalkil przyłączony do i związany przez atom tlenu taki, jak cyklopentyloksy i cykloheksyloksy. Alkilocykloalkiloalkil oznaczgrupaę alkilową podstawioną alkilocykloalkilem. Przykłady alkilocykloalkiloalkilu obejmują 1-, 2-, 3- lub 4-metylo lub -etylo cykloheksylometyl. Termin cykloalkilocykloalkil oznacza podstawienie cykloalkilem na innym pierścieniu cykloalkilowym, w którym każdy pierścień cykloalkilowy niezależnie ma od 3 do 7 węglowych członów pierścienia. Przykłady cykloalkilocykloalkilu obejmują cyklopropylocyklopropyl (taki jak 1,1'-bicyklopropyl-1-yl, 1,1'-bicyklopropyl-2-yl), cykloheksylocyklopentyl (taki jak 4-cyklopentylocykloheksyl) i cykloheksylocykloheksyl (taki jak 1,1'-bicykloheksyl-1-yl), i różne izomery cis- i trans-cykloalkilocykloalkil, (taki jak (1R,2S)-1,1'-bicyklopropyl-2-yl i (1R,2R)-1,1'-bicyklopropyl-2-yl). Cykloalkiloamino oznacza NH rodnik podstawiony cykloalkilem. Przykłady cykloalkiloamino obejmują cyklopropyloamino i cykloheksyloamino. Termin cykloalkiloaminoalkil oznacza cykloalkiloaminowe podstawienie na grupie alkilowej. Przykłady cykloalkiloaminoalkilu obejmują cyklopropyloaminometyl, cyklopentyloaminoetyl, i inne ugrupowania cykloalkiloaminowe, związane z prostołańcuchowymi lub rozgałęzionymi grupami alkilowymi. [0029] Termin halogen, albo sam lub w wyrazach złożonych takich, jak haloalkil, lub jeśli stosowany w opisach takich jak alkil podstawiony halogenem obejmuje fluor, chlor, brom lub jod. Ponadto, w przypadku stosowania w wyrazach złożonych takich, jak haloalkil, lub jeśli stosowany w opisach takich, jak alkil podstawiony halogenem alkil może być częściowo lub całkowicie podstawiony atomami halogenu, które mogą być takie same lub różne. Przykłady haloalkilu lub alkilu podstawionego halogenem obejmują CF 3, CH 2 Cl, CH 2 CF 3 i CCl 2 CF 3. Terminy haloalkenyl, haloalkinyl haloalkoksy, haloalkilotio, haloalkiloamino, haloalkilosulfinyl, haloalkilosulfonyl, halocykloalkil, i podobne, definiuje się analogicznie do terminu haloalkil. Przykłady haloalkenyl obejmują (Cl) 2 C=HCH 2 i CF 3 CH 2 CH=CHCH 2. Przykłady haloalkinylu obejmują HC CCHCl, CF 3 C C, CCl 3 C C i FCH 2 C CCH 2. Przykłady haloalkoksy obejmują CF 3 O, CCl 3 CH 2 O, HCF 2 CH 2 CH 2 O i CF 3 CH 2 O. Przykłady haloalkilotio obejmują CCl 3 S, CF 3 S, CCl 3 CH 2 S i ClCH 2 CH 2 CH 2 S. Przykłady haloalkiloamino obejmują CF 3 (CH 3 )CHNH, (CF 3 ) 2 CHNH i CH 2 ClCH 2 NH. Przykłady haloalkilosulfinylu obejmują CF 3 S(=O), CCl 3 S(=O), CF 3 CH 2 S(=O) i CF 3 CF 2 S(=O). Przykłady haloalkilosulfonylu obejmują CF 3 S(=O) 2, CCl 3 S(=O)2, CF 3 CH 2 S(=O) 2 i CF 3 CF 2 S(=O) 2. Przykłady

18 halocykloalkilu obejmują 2-chlorocyklopropyl, 2-fluorocyklobutyl, 3-bromocyklopentyl i 4-chlorocykloheksyl. Termin halodialkil, albo sam lub w wyrazach złożonych takich, jak halodialkiloamino, oznacza, że co najmniej jedna z dwóch grup alkilowych jest podstawiona co najmniej jednym atomem halogenu, i niezależnie każda halogenowana grupa alkilowa może być częściowo lub całkowicie podstawiona atomami halogenu, które mogą być takie same lub różne. Przykłady halodialkiloamino obejmują (BrCH 2 CH 2 ) 2 N i BrCH 2 CH 2 (ClCH 2 CH 2 )N. [0030] Alkoksy obejmuje, na przykład, metoksy, etoksy, n-propoksy, izopropoksy i różne izomery butoksy, pentoksy i heksyloksy. Alkoksyalkil oznacza podstawienie alkoksy na alkilu. Przykłady alkoksyalkilu obejmują CH 2 OCH 3, CH 2 CH 2 OCH 3, CH 2 OCH 2 CH 3, CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 CH 3 i CH 2 CH 2 OCH 2 CH 3 - Alkenyloksy obejmuje prostołańcuchowy lub rozgałęziony alkenyl przyłączony do i związany przez atom tlenu. Przykłady alkenyloksy obejmują H 2 C=CHCH 2 O, (CH 3 ) 2 C=CHCH 2 O, (CH 3 )CH=CHCH 2 O, (CH 3 )CH=C(CH 3 )CH 2 O i CH 2 =CHCH 2 CH 2 O. Alkinyloksy obejmuje prostołańcuchowe lub rozgałęzione ugrupowania alkinyloksy. Przykłady alkinyloksy obejmują HC CCH 2 O, CH 3 C CCH 2 O i CH 3 C CH 2 CH 2 O. [0031] Termin alkilotio obejmuje prostołańcuchowe lub rozgałęzione ugrupowania alkilotio takie, jak metylotio, etylotio, i różne izomery propylotio, butylotio, pentylotio i heksylotio. Alkilosulfinyl obejmuje obydwa enancjomery grupy alkilosulfinylowej. Przykłady alkilosulfinylu obejmują CH 3 S(=O), CH 3 CH 2 S(=O), CH 3 CH 2 CH 2 S(=O), (CH 3 ) 2 CHS(=O) i różne izomery butylosulfinylu, pentylosulfinylu i heksylosulfinylu. Przykłady alkilosulfonylu obejmują CH 3 S(=O) 2, CH 3 CH 2 S(=O) 2, CH 3 CH 2 CH 2 S(=O) 2, (CH 3 ) 2 CHS(=O) 2, i różne izomery butylosulfonylu, pentylosulfonylu i heksylosulfonylu. Chemiczne skróty S(O) i S(=O) tu stosowane oznaczają ugrupowanie sulfinylowe. Chemiczne skróty SO 2, S(O) 2 i S(=O) 2 tu stosowane oznaczają ugrupowanie sulfonylowe. [0032] Alkiloamino oznacza rodnik NH podstawiony prostołańcuchowym lub rozgałęzionym alkilem. Przykłady alkiloamino obejmują NHCH 2 CH 3, NHCH 2 CH 2 CH 3, i NHCH 2 CH(CH 3 ) 2. Dialkiloamino oznacza rodnik N podstawiony niezależnie dwoma prostołańcuchowymi lub rozgałęzionymi grupami alkilowymi. Przykłady dialkiloamino obejmują N(CH 3 ) 2, N(CH 3 CH 2 CH 2 ) 2 i N(CH 3 )CH 2 CH 3. Halodialkiloamino oznacza jedno prostołańcuchowe lub rozgałęzione ugrupowanie alkilowe i jedno prostołańcuchowe lub rozgałęzione ugrupowanie haloalkilowe, związane z rodnikiem N, lub dwa niezależne prostołańcuchowe lub rozgałęzione ugrupowania haloalkilowe, związane z rodnikiem N, w którym haloalkil jest jak zdefiniowano powyżej. Przykłady halodialkiloamino obejmują N(CH 2 CH 3 )(CH 2 CH 2 Cl) i N(CF 2 CF 3 ) 2. [0033] Alkilokarbonyl oznacza prostołańcuchowe lub rozgałęzione ugrupowanie alkilowe związane z ugrupowaniem C(O). Chemiczne skróty C(O) i C(=O) tu stosowane oznaczają ugrupowanie karbonylowe. Przykłady alkilokarbonylu obejmują C(O)CH 3, C(O)CH 2 CH 2 CH 3 i C(O)CH(CH 3 ) 2. Przykłady haloalkilokarbonylu obejmują C(O)CF 3, C(O)CCl 3, C(O)CH 2 CF 3 i C(O)CF 2 CF 3.

19 [0034] Alkoksykarbonyl oznacza prostołańcuchowe lub rozgałęzione ugrupowanie alkilowe związane z ugrupowaniem CO 2. Chemiczne skróty CO 2, C(O)O i C(=O)O tu stosowane oznaczają ugrupowanie oksykarbonylowe. Przykłady alkoksykarbonylu obejmują C(O)OCH 3, C(O)OCH 2 CH 3, C(O)OCH 2 CH 2 CH 3 i C(O)OCH(CH 3 ) 2. [0035] Alkiloaminokarbonyl oznacza prostołańcuchowe lub rozgałęzione ugrupowanie alkilowe związane z ugrupowaniem C(O)NH. Chemiczne skróty C(O)NH, i C(O)N tu stosowane oznaczają ugrupowanie amidowe (tzn. grupę aminokarbonylową). Przykłady alkiloaminokarbonylu obejmują C(O)NHCH 3, C(O)NHCH 2 CH 2 CH 3 i C(O)NHCH(CH 3 ) 2. Dialkiloaminokarbonyl oznacza dwa niezależne prostołańcuchowe lub rozgałęzione ugrupowania alkilowe związane z ugrupowaniem C(O)N. Przykłady dialkiloaminokarbonylu obejmują C(O)N(CH 3 ) 2 i C(O)N(CH 3 )(CH 2 CH 3 ). [0036] Trialkilosilil obejmuje 3 rozgałęzione i/lub prostołańcuchowe rodniki alkilowe przyłączone do i związane przez atom krzemu takie, jak trimetylosilil, trietylosilil i tertbutylodimetylosilil. [0037] CHO oznacza formyl, OCN oznacza -O-C N, i SCN oznacza -S-C N. [0038] Jeśli A oznacza C(R 3c )=C(R 3d ), C(R 3c )=C(R 3d ) ugrupowanie jest zorientowane tak, że atom węgla związany z R 3d jest połączony bezpośrednio z pierścieniem pirymidyniowym o Wzorze 1 jak przedstawiono poniżej. [0039] Całkowitą liczbę atomów węgla w grupie podstawnikowej wskazuje przedrostek C i - C j, gdzie i i j oznaczają liczby od 1 do 14. Na przykład, C 1 -C 4 alkil oznacza metyl do butylu; C 2 alkoksyalkil oznacza CH 2 OCH 3 ; C 3 alkoksyalkil oznacza, na przykład, CH 3 CH (OCH 3 ), CH 2 CH 2 OCH 3 lub CH 2 OCH 2 CH 3 ; i C 4 alkoksyalkil oznacza różne izomery grupy alkilowej podstawionej grupą alkoksy, zawierające w sumie cztery atomy węgla, przykłady obejmujące CH 2 OCH 2 CH 2 CH 3 i CH 2 CH 2 OCH 2 CH 3. [0040] Jeśli grupa zawiera podstawnik, którym może być wodór, na przykład R 3a, wtedy przyjęcie, że podstawnik ten oznacza wodór, jest uznawane za równoważne grupie niepodstawionej. Jeśli pokazano, że zmienna grupa może być ewentualnie przyłączona do pozycji, na przykład (R v ) r w U-36 Ekspozycji 1, w którym r może być 0, wtedy wodór może być w pozycji, nawet jeśli nie jest szczegółowo opisany w definicji grupy zmiennej. Jeśli jedna lub większa ilość pozycji na grupie nazywane są nie-podstawiona lub niepodstawiona, wtedy atomy wodoru są dołączone do objęcia dowolnej, wolnej wartościowości. [0041] O ile nie wskazano inaczej, pierścień lub układ pierścieniowy jako komponent

20 Wzoru 1 jest karbocykliczny lub heterocykliczny. Termin układ pierścieniowy oznacza dwa lub więcej pierścieni połączonych. Termin bicykliczny układ pierścieniowy oznacza układ pierścieniowy składający się z dwóch pierścieni, mających dwa lub więcej wspólnych atomów. [0042] Pierścień lub bicykliczny układ pierścieniowy mogą być częścią rozszerzonego układu pierścieniowego, zawierającego więcej niż dwa pierścienie, w których podstawniki na pierścieniu lub bicyklicznym układzie pierścieniowym są połączone razem tworząc dodatkowe pierścienie, które mogą być w bicyklicznej zależności z innymi pierścieniami w rozszerzonym układzie pierścieniowym. [0043] Termin człon pierścienia dotyczy atomu (np. C, O, N lub S) lub innego ugrupowania (np. C(= O), C(= S) lub S(=O) u (=NR 24 ) z ) tworzącego szkielet pierścienia lub układu pierścieniowego. Termin aromatyczny wskazuje, że każdy z atomów pierścienia jest zasadniczo w tej samej płaszczyźnie i ma p-orbital prostopadły do płaszczyzny pierścienia, i że (4n + 2) n elektrony, gdzie n jest dodatnią liczbą całkowitą, są związane z pierścieniem celem przestrzegania reguły Hückela. [0044] Częściowo nasycony i częściowo nienasycony w odniesieniu do pierścienia lub układu pierścieniowego oznacza, że pierścień lub układ pierścieniowy zawiera co najmniej jedno wiązanie podwójne, lecz pierścień lub układ pierścieniowy nie jest aromatyczny. Układ pierścieniowy jest aromatyczny, jeśli co najmniej jeden komponent pierścienia jest aromatyczny. [0045] Termin pierścień karbocykliczny oznacza pierścień, w którym atomy tworzące szkielet pierścienia są wybrane tylko z węgla. O ile nie wskazano inaczej, pierścień karbocykliczny może być nasyconym, częściowo nienasyconym lub całkowicie nienasyconym pierścieniem. Jeśli w pełni nienasycony pierścień karbocykliczny spełnia regułę Hückela, wtedy ten pierścień jest również nazywany pierścieniem aromatycznym. Nasycony pierścień karbocykliczny dotyczy pierścienia mającego szkielet składający się z atomów węgla związanych ze sobą wiązaniami pojedynczymi; o ile nie określono inaczej, pozostałe wartościowości węgla są zajęte przez atomy wodoru. [0046] Terminy pierścień heterocykliczny lub heterocykl oznacza pierścień, w którym co najmniej jeden z atomów tworzących szkielet pierścienia jest inny niż węgiel. O ile nie wskazano inaczej, pierścień heterocykliczny może być nasycony, częściowo nienasycony, lub całkowicie nienasycony. Nasycony pierścień heterocykliczny dotyczy pierścienia heterocyklicznego zawierającego tylko wiązania pojedyncze pomiędzy elementami pierścienia. Częściowo nasycony pierścień heterocykliczny dotyczy pierścienia heterocyklicznego zawierającego co najmniej jedno wiązanie podwójne, lecz który nie jest aromatyczny. Termin pierścień heteroaromatyczny oznacza całkowicie nienasycony pierścień aromatyczny, w którym co najmniej jeden atom tworzący szkielet pierścienia nie jest węglem. Typowo pierścień heteroaromatyczny zawiera nie więcej niż 4 atomy azotu, nie więcej niż 1 atom tlenu i nie więcej niż 1 atom siarki. O ile nie wskazano inaczej, pierścienie heteroaromatyczne mogą być połączone razem przez dowolny dostępny węgiel lub azot,

21 przez podstawienie wodoru na węglu lub azocie. Termin heteroaromatyczny bicykliczny układ pierścieniowy oznacza układ pierścieniowy składający się z dwóch skondensowanych pierścieni, w którym co najmniej jeden z dwóch pierścieni oznacza pierścień heteroaromatyczny, jak zdefiniowano powyżej. [0047] Jeśli rodnik (np. 3- do 10-członowy pierścień w definicji R 1 ) jest ewentualnie podstawiony wymienionymi podstawnikami z liczbą podstawników określoną (np. do 5 ), wtedy rodnik może być niepodstawiony lub podstawiony liczbą podstawników wahającą się do wysokiej liczby określonej (np. 5 ), i przyłączone podstawniki są niezależnie wybrane z wymienionych podstawników. [0048] Jeśli podstawnik (np. R 1 ) oznacza pierścień lub układ pierścieniowy, może być przyłączony do reszty o Wzorze 1 przez dowolny dostępny element pierścienia, o ile nie opisano inaczej. [0049] Jak wspomniano powyżej, R 1 oznacza 3- do 10-członowy pierścień lub 7- do 11- członowy układ pierścieniowy, każdy pierścień lub układ pierścieniowy zawierający człony pierścienia wybrane z atomów węgla i do 4 heteroatomów niezależnie wybranych z do 2 O, do 2 S, i do 4 N, w którym do 3 węglowych członów pierścienia jest niezależnie wybranych z C(=O) i C(=S) i siarkowe człony pierścienia są niezależnie wybrane z S(=O) u =NR 24 ) z, każdy pierścień lub układ pierścieniowy ewentualnie podstawiony do 5 podstawnikami niezależnie wybranymi z R 14. W tej definicji człony pierścienia wybrane z do 2 O, do 2 S i do 4 N są ewentualne, ponieważ liczba członów pierścienia z heteroatomem może być zero. Jeśli nie występują człony pierścienia z heteroatomem, pierścień lub układ pierścieniowy jest karbocykliczny. Jeśli co najmniej jeden element pierścienia z heteroatomem występuje, pierścień lub układ pierścieniowy jest heterocykliczny. Definicja S(=O) u (=NR 24 ) z zezwala na do 2 członów pierścienia z siarką, którymi mogą być ugrupowania utlenionej siarki (np. S(=O) lub S(=O) 2 ) lub atomy nieutlenionej siarki (tzn. jeśli u i z są obydwa zero). Azotowe człony pierścienia mogą być utlenione jako N-tlenki, ponieważ związki odnoszące się do Wzoru 1 również obejmują pochodne N-tlenku. Do 3 węglowych członów pierścienia wybranych z C(=O) i C(=S) jest dodatkowo do 4 heteroatomów wybranych z do 2 O, do 2 S i do 4 N atomów. Ponieważ R 14 podstawniki są ewentualne, 0 do 5 podstawników może występować, ograniczone tylko przez liczbę dostępnych punktów przyłączenia. [0050] Termin niepodstawiony w połączeniu z grupą taką jak pierścień lub układ pierścieniowy oznacza, że grupa nie ma żadnych podstawników innych niż jedno lub więcej przyłączeń do reszty o Wzorze 1. Termin ewentualnie podstawiony oznacza, że liczba podstawników może być zero. O ile nie wskazano inaczej, ewentualnie podstawione grupy mogą być podstawione tak wieloma ewentualnymi podstawnikami, ponieważ mogą być uwzględnione przez zastąpienie atomu wodoru innym niż wodór podstawnikiem na dowolnym dostępnym atomie węgla lub atomie azotu. Typowo, liczba ewentualnych podstawników (jeśli występują) waha się od 1 do 3. [0051] Liczba ewentualnych podstawników może być ograniczona przez wyrażone ograniczenie. Na przykład, wyrażenie ewentualnie podstawione do 5 podstawnikami

22 niezależnie wybranymi z R 15 oznacza, że 0, 1, 2, 3, 4 lub 5 podstawników może występować (jeśli liczba punktów potencjalnego połączenia zezwala). Jeśli zakres wyszczególniony dla liczby podstawników przekracza liczbę pozycji dostępną dla podstawników na pierścieniu, wtedy rzeczywisty wyższy koniec zakresu uznaje się za liczbę dostępnych pozycji. [0052] Jeśli liczba ewentualnych podstawników nie jest ograniczona przez wyrażone ograniczenia (np. wyrażenia ewentualnie podstawiony halogenem lub niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z ), to należy rozumieć, że liczba ewentualnych podstawników może wynosić od 0 do liczby pozycji dostępnych. Znawca w tej dziedzinie doceni, że podczas gdy niektóre podstawniki takie, jak halogen, mogą występować w każdej dostępnej pozycji (na przykład, C 2 F 5 podstawnik oznacza grupę C 2 alkilową, podstawioną maksymalną liczbą 5 atomów fluoru), praktyczne czynniki takie, jak koszt i syntetyczna dostępność mogą ograniczyć liczbę wystąpień innych podstawników. Te ograniczenia stanowią część ogólnej syntetycznej wiedzy, znajomej znawcom w tej dziedzinie. Godne zauważenia są przykłady wykonania wynalazku, w których w przypadku braku wyrażonego ograniczenia liczby ewentualnych podstawników, liczba ewentualnych podstawników wynosi do 3 (tzn. 0, 1, 2 lub 3), jeśli uwzględnione przez liczbę dostępnych pozycji. [0053] Jak wspomniano powyżej, podstawniki takie jak R 1 mogą być (między innymi) 5- lub 6-członowym pierścieniem heteroaromatycznym, ewentualnie podstawionym jednym lub więcej podstawnikami wybranymi z grupy podstawników, jak zdefiniowano w krótkim opisie wynalazku. Przykłady 5- lub 6-członowego pierścienia heteroaromatycznego, ewentualnie podstawionego jednym lub więcej podstawnikami obejmują pierścienie U-2 do U-61 zilustrowane w Ekspozycji 1, w których R v oznacza dowolny podstawnik, jak zdefiniowano w krótkim opisie wynalazku (np. dla R 1 ) i r oznacza liczbę całkowitą od 0 do 5, ograniczoną przez liczbę dostępnych pozycji na każdej U grupie. Ze względu na to, że U-29, U-30, U-36, U-37, U-38, U-39, U-40, U-41, U-42 i U-43 mają tylko jedną dostępną pozycję, dla tych U grup r jest ograniczone do liczb całkowitych 0 lub 1, i r będące 0 oznacza, że U grupa jest niepodstawiona i wodór występuje w pozycji wskazanej przez (R v ) r. Ekspozycja 1 [0054]

23 - 22 -

24 i [0055] Jak wspomniano powyżej, podstawniki takie, jak R 1 mogą być (między innymi) 8-, 9- lub 10-członowym heteroaromatycznym bicyklicznym układem pierścieniowym, ewentualnie podstawionym do 5 podstawnikami wybranymi z grupy podstawników, jak zdefiniowano w krótkim opisie wynalazku. Przykłady 8-, 9- lub 10-członowego heteroaromatycznego bicyklicznego układu pierścieniowego ewentualnie podstawionego do 5 podstawnikami obejmują układy pierścieniowe H-1 do H-23 zilustrowane w Ekspozycji 2, w których R v oznacza dowolny podstawnik, jak zdefiniowano w krótkim opisie wynalazku (np. dla R 1 ) i r oznacza liczbę całkowitą od 0 do 5, ograniczoną przez liczbę dostępnych pozycji na każdej grupie H. Ekspozycja 2 [0056]

25 [0057] Mimo, że w strukturach U-1 do U-61 i H-1 do H-23 przedstawiono grupy R v, należy zauważyć, że nie muszą one występować, ponieważ są podstawnikami ewentualnymi. Atomy azotu, które wymagają podstawienia, aby wypełnić ich wartościowość, są podstawione H lub R v. Należy zauważyć, że jeśli punkt przyłączenia pomiędzy (R v ) r i grupą U lub H przedstawiono jako ruchomy, (R v ) r może być przyłączone do dowolnego dostępnego atomu węgla lub atomu azotu z grupy U lub H. Należy zauważyć, że jeśli punkt przyłączenia na grupie U lub H przedstawiono jako ruchomy, grupa U lub H może być przyłączona do reszty o Wzorze 1 przez dowolny dostępny węgiel lub azot z grupy U lub H przez zastąpienie atomu wodoru. [0058] Jest znany w tej dziedzinie szeroki wybór metod syntetycznych, umożliwiających otrzymywanie aromatycznych i niearomatycznych heterocyklicznych pierścieni i układów pierścieniowych; obszerne przeglądy patrz: ośmiotomowy zestaw Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky i C. W. Rees editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1984, i dwunastotomowy zestaw Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A. R. Katritzky, C. W. Rees i E. F. V. Scriven editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, [0059] Związki o Wzorze 1 są mezojonowymi solami wewnętrznymi. Sole wewnętrzne, również znane w tej dziedzinie jako zwitterjony, są elektrycznie obojętnymi cząsteczkami, ale przenoszą formalne ładunki dodatnie i ujemne na różnych atomach w każdej strukturze o wiązaniu walencyjnym według teorii wiązania walencyjnego. Ponadto, struktura cząsteczkowa związków o Wzorze 1 może być przedstawiona przez struktury o sześciu wiązaniach walencyjnych przestawione poniżej, każdy umieszczający formalne dodatnie i ujemne ładunki na różnych atomach. Z powodu tego rezonansu, związki o Wzorze 1 są również opisywane jako mezojonowe. Pomimo, że ze względów uproszczenia, struktura cząsteczkowa o Wzorze 1 jest zobrazowana jako struktura o pojedynczym wiązaniu walencyjnym, ta konkretna struktura o wiązaniu walencyjnym powinna być rozważana jako reprezentatywna dla wszystkich sześciu struktur o wiązaniach walencyjnych istotnych dla wiązania w cząsteczkach związków o Wzorze 1. Z tego względu odniesienie tu do Wzoru 1 dotyczy wszystkich sześciu wzorów o stosowalnych wiązaniach walencyjnych i innych struktur (np. teoria orbitali molekularnych), chyba że określono inaczej. i

26 [0060] Związki według wynalazku mogą występować w postaci jednego lub większej liczby stereoizomerów. Różne stereoizomery obejmują enancjomery, diastereoizomery, atropoizomery i izomery geometryczne. Dla znawcy w dziedzinie oczywiste będzie, że jeden stereoizomer może być bardziej aktywny i/lub może mieć korzystny wpływ w przypadku jego wzbogacenia w stosunku do innego (innych) stereoizomeru (stereoizomerów) lub w przypadku jego oddzielenia od innego (innych) stereoizomeru (stereoizomerów). Dodatkowo, znawca w dziedzinie wie, jak rozdzielić, wzbogacić i/lub otrzymać w sposób selektywny te stereoizomery. Związki według wynalazku mogą występować w postaci mieszaniny stereoizomerów, pojedynczych stereoizomerów lub w postaci optycznie czynnej. [0061] Związki według wynalazku mogą występować jako jeden lub więcej izomerów konformacyjnych, z powodu zahamowanej rotacji wokół wiązań spowodowanej przez zawadę przestrzenną. Na przykład, związek o Wzorze 1, w którym Z jest wiązaniem bezpośrednim, i R 1 jest fenylem podstawionym w pozycji orto przez przestrzennie wymagającą grupę alkilową (np. izopropyl) może występować jako dwa rotamery dzięki zahamowanej rotacji wokół wiązania pierścienia R 1 -pirymidynowego. Wynalazek obejmuje mieszaniny izomerów konformacyjnych. Dodatkowo, wynalazek obejmuje związki, które są wzbogacone w jeden konformer względem innych. [0062] Związki wybrane ze Wzoru 1 (obejmującego wszystkie stereoizomery, ich N-tlenki, i ich sole) typowo występują w więcej niż jednej postaci, a zatem Wzór 1 obejmuje wszystkie krystaliczne i nie-krystaliczne postacie związków, które reprezentuje Wzór 1. Niekrystaliczne postacie obejmują przykłady wykonania wynalazku, które są ciałami stałymi takie, jak woski i żywice, jak również przykłady wykonania wynalazku, które są cieczami takie, jak roztwory i stopy. Postacie krystaliczne obejmują przykłady wykonania wynalazku, które stanowią typ zasadniczo pojedynczego kryształu i przykłady wykonania wynalazku, które stanowią mieszaninę polimorfów (tzn. różnych postaci krystalicznych). Termin polimorf dotyczy określonej postaci krystalicznej związku chemicznego, który może krystalizować w różnych postaciach krystalicznych, te postacie mają różne ułożenia i/lub konformacje cząsteczek w sieci krystalicznej. Chociaż polimorfy mogą mieć ten sam skład chemiczny, mogą również różnić się składem z powodu obecności lub jej braku jednocześnie krystalizującej wody lub innych cząsteczek, które mogą być słabo lub mocno związane w sieci krystalicznej. Polimorfy mogą różnić się w takich właściwościach chemicznych, fizycznych i biologicznych jak kształt, gęstość, twardość, kolor, stabilność chemiczna, temperatura topnienia, higroskopijność, zawieszalność, szybkość rozpuszczania i dostępność biologiczna kryształu. Znawca w tej dziedzinie doceni, że polimorf związku o Wzorze 1 może wykazywać korzystne działania (np. użyteczność do otrzymywania użytecznych formulacji,

27 poprawione działanie biologiczne) w stosunku do innego polimorfu lub mieszaniny polimorfów tego samego związku o Wzorze 1. Otrzymywania i izolacji poszczególnych polimorfów związku o Wzorze 1 można dokonać za pomocą sposobów znanych znawcom w tej dziedzinie, obejmujących, na przykład, krystalizację z wybranych rozpuszczalników i temperatur. [0063] Znawca w tej dziedzinie ma świadomość, że nie wszystkie pierścienie heterocykliczne zawierające azot mogą tworzyć N-tlenki, ponieważ do utlenienia azotu do tlenku konieczne jest, aby dostępna była wolna para elektronów; znawca w dziedzinie dostrzeże te pierścienie heterocykliczne zawierające azot, które mogą tworzyć N-tlenki. Znawca w dziedzinie dostrzeże również, że trzeciorzędowe aminy mogą tworzyć N-tlenki. Sposoby syntetyczne otrzymywania N-tlenków heterocykli i amin trzeciorzędowych są dobrze znajome znawcy w dziedzinie, włączając utlenianie heterocykli i trzeciorzędowych amin nadkwasami takimi, jak kwas nadoctowy i kwas 3-chloronadbenzoesowy (MCPBA), nadtlenkiem wodoru, wodoronadtlenkami alkilowymi takimi, jak wodoronadtlenek t-butylu, nadtlenoboranem sodu i dioksiranami takimi, jak dimetylodioksiran. Te sposoby otrzymywania N-tlenków obszernie opisano i dokonano przeglądu w literaturze, patrz na przykład: tom L. Gilchrist w Comprehensive Organic Synthesis, tom 7, str , S. V. Ley, wyd., Pergamon Press; M. Tisler i B. Stanovnik w Comprehensive Heterocyclic Chemistry, tom 3, str , A. J. Boulton i A. McKillop, wyd., Pergamon Press; M. R. Grimmett i B. R. T. Keen w Advances in Heterocyclic Chemistry, tom 43, str , A. R. Katritzky, wyd:, Academic Press; M. Tisler i B. Stanovnik w Advances in Heterocyclic Chemistry, tom 9, str , A. R. Katritzky i A. J. Boulton, wyd., Academic Press; i G. W. H. Cheeseman i E. S. G. Werstiuk w Advances in Heterocyclic Chemistry, tom 22, str , A. R. Katritzky i A. J. Boulton, red., Academic Press. [0064] Znawca w tej dziedzinie dostrzeże, że ponieważ w środowisku i w warunkach fizjologicznych sole związków chemicznych są w równowadze z ich odpowiednimi postaciami nie soli, sole mają biologiczną użyteczność postaci nie soli. Tak więc, wiele różnych soli związków o wzorze 1 jest użytecznych do zwalczania chorób roślin spowodowanych przez szkodniki należące do bezkręgowców (tzn. są odpowiednie dla zdrowia zwierzęcia). Sole związków o wzorze 1 obejmują addycyjne sole z kwasami nieorganicznymi lub kwasami organicznymi, takimi, jak kwas bromowodorowy, solny, azotowy, fosforowy, siarkowy, octowy, masłowy, fumarowy, mlekowy, maleinowy, malonowy, szczawiowy, propionowy, salicylowy, winowy, 4-toluenosulfonowy lub walerianowy. Jeśli związek o wzorze 1 zawiera ugrupowanie kwasowe takie, jak kwas karboksylowy lub fenol, sole obejmują również te utworzone z organicznymi lub nieorganicznymi zasadami takimi, jak pirydyna, trietyloamina lub amoniak, lub amidy, wodorki, wodorotlenki lub węglany sodu, potasu, litu, wapnia, magnezu lub baru. W związku z powyższym, wynalazek obejmuje związki wybrane ze związków o wzorze 1, ich N-tlenków i ich soli. [0065] Przykłady wykonania wynalazku jak opisano w krótkim opisie wynalazku obejmują te opisane poniżej. W następujących Przykładach wykonania, Wzór 1 obejmuje stereoizomery,

28 ich N-tlenki i ich sole, i odniesienie do związku o wzorze 1 obejmuje definicje podstawników określonych w krótkim opisie wynalazku, chyba że dalej zdefiniowano w Przykładach wykonania wynalazku. [0066] W następujących Przykładach wykonania wynalazku, wyliczanie słowa niezależnie przed więcej niż jedną definiowaną zmienną oznacza, że definicja może być stosowana do każdej zmiennej niezależnie od innych zmiennych. Na przykład, Przykład wykonania wyliczający niezależnie R 3a, R 3b, jeśli wzięte same, i R 3c jeśli wzięte samo oznaczają H lub halogen jest równoważne trzem Przykładom wykonania wynalazku wyliczającym: R 3A oznacza H lub halogen, R 3b jeśli wzięte samo oznacza H lub halogen, i R 3c jeśli wzięte samo oznacza H lub halogen, z których każdy może być niezależnie zastosowany jako podstawa do załączenia lub dodania zastrzeżeń. Przykład wykonania 1. Związek o Wzorze 1, w którym X oznacza O. Przykład wykonania 2. Związek o Wzorze 1, w którym X oznacza S. Przykład wykonania 3. Związek o Wzorze 1 lub Przykłady wykonania wynalazku 1 lub 2, w którym Y oznacza O. Przykład wykonania 4. Związek o Wzorze 1 lub Przykłady wykonania wynalazku 1 lub 2, w którym Y oznacza S. Przykład wykonania 5. Związek o Wzorze 1 lub jakikolwiek z Przykładów wykonania 1-4, w którym A oznacza S, NR 3e lub C(R 3c )=C(R 3d ). Przykład wykonania 5a. Związek z Przykładu wykonania 5, w którym A oznacza S lub C(R 3c )=C(R 3d ). Przykład wykonania 5b. Związek z Przykładu wykonania 5a, w którym A oznacza C(R 3c )=C(R 3d ). Przykład wykonania 5c. Związek z Przykładu wykonania 5a, w którym A oznacza S. Przykład wykonania 5d. Związek z Przykładu wykonania 5, w którym A oznacza C(R 3c )=C(R 3d ) lub NR 3e ; Przykład wykonania 5e. Związek z Przykładu wykonania 5d, w którym A oznacza NR 3e. Przykład wykonania 6. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-5b, w którym niezależnie R 3a jeśli wzięte samo (tzn. jeśli R 3a nie jest wzięte razem z R 3b tworząc pierścień), R 3b jeśli wzięte samo (tzn. jeśli R 3b nie jest wzięte razem z R 3a, R 3c lub R 3e tworząc pierścień), R 3c jeśli wzięte samo (tzn. jeśli R 3c nie jest wzięte razem z R 3b lub R 3d tworząc pierścień) i R 3d jeśli wzięte samo (tzn. jeśli R 3d nie jest wzięte razem z R 3c tworząc pierścień) oznaczają H, halogen, cyjano, hydroksy, amino, nitro, SF 5, OCN, SCN, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=S)NH 2, SO 2 NH 2, C(=O)R 18, C(=O)OR 18, NHR 18, NR 18 R 19, C(=O)NR 21 R 19, C(=S)NR 21 R 19, SO 2 NR 21 R 19, OC(=O)R 21, OC(O)OR 18, OC(=O)NR 21 R 19, N(R 21 )C(=O)R 21, N(R 21 )C(=O)OR 19, N(R 21 )C(-O)NR 21 R 22, OSO 2 R 18, OSO 2 NR 21 R 22, NR 21 SO 2 R 18,

29 NR 21 SO 2 NR 21 R 22, Si(R 18 R 19 R 20 ) lub Z 1 Q t ; lub C 1 -C 8 alkil, C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8 alkinyl, C 3 -C 10 cykloalkil, C 4 -C 10 alkilocykloalkil, C 4 -C 10 cykloalkiloalkil, C 6 -C 14 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil, C 3 -C 8 cykloalkenyl, C 1 -C 8 alkoksy, C 3 -C 8 cykloalkoksy, C 4 -C 10 cykloalkiloalkoksy, C 2 -C 8 alkenyloksy, C 2 -C 8 alkinyloksy, C 1 -C 8 alkilotio, C 1 -C 8 alkilosulfinyl, C 1 -C 8 alkilosulfonyl, C 3 -C 8 cykloalkilotio, C 3 -C 8 cykloalkilosulfinyl, C 3 -C 8 cykloalkilosulfonyl, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilotio, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilosulfinyl, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilosulfonyl, C 2 -C 8 alkenylotio, C 2 -C 8 alkenylosulfinyl, C 2 -C 8 alkenylosulfonyl, C 2 -C 8 alkinylotio, C 2 -C 8 alkinylosulfinyl lub C 2 -C 8 alkinylosulfonyl, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z R 17. Przykład wykonania 6a. Związek z Przykładu wykonania 6, w którym niezależnie R 3a jeśli wzięte samo, R 3b jeśli wzięte samo, R 3c jeśli wzięte samo i R 3d jeśli wzięte samo oznaczają H, halogen, cyjano, OCN, SCN, CHO, SO 2 NH 2, C(=O)R 18, C(=O)OR 18, C(=OC(=S)NR 21 R 19, SO 2 NR 21 R 19, OC(=O)R 21, OC(=O)OR 18, OC(=O)NR 21 R 19 lub Z 1 Q t ; lub C 1 -C 8 alkil, C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8 alkinyl, C 3 -C 10 cykloalkil, C 4 -C 10 alkilocykloalkil, C 4 -C 10 cykloalkiloalkil, C 6 -C 14 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil, C 3 -C 8 cykloalkenyl, C 1 -C 8 alkoksy, C 3 -C 8 cykloalkoksy, C 4 -C 10 cykloalkiloalkoksy, C 2 -C 8 alkenyloksy, C 2 -C 8 alkinyloksy, C 1 -C 8 alkilotio, C 3 -C 8 cykloalkilotio, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilotio, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilosulfinyl, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilosulfonyl, C 2 -C 8 alkenylotio lub C 2 -C 8 alkinylotio, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z R 17. Przykład wykonania 6b. Związek z Przykładu wykonania 6a, w którym niezależnie R 3a jeśli wzięte samo, R 3b jeśli wzięte samo, R 3c jeśli wzięte samo i R 3d jeśli wzięte samo oznaczają H lub halogen; lub C 1 -C 8 alkil, C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8 alkinyl, C 3 -C 10 cykloalkil, C 1 -C 8 alkoksy, C 3 -C 8 cykloalkoksy, C 2 -C 8 alkenyloksy lub C 2 -C 8 alkinyloksy, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z R 17. Przykład wykonania 6c. Związek z Przykładu wykonania 6b, w którym niezależnie R 3a jeśli wzięte samo, R 3b jeśli wzięte samo, R 3c jeśli wzięte samo i R 3d jeśli wzięte samo oznaczają H lub halogen; lub C 1 -C 8 alkil, C 3 -C 10 cykloalkil lub C 1 -C 8 alkoksy, każdy ewentualnie podstawiony halogenem. Przykład wykonania 6d. Związek z Przykładu wykonania 6c, w którym niezależnie R 3a jeśli wzięte samo, R 3b jeśli wzięte samo, i R 3c jeśli wzięte samo oznaczają H lub halogen. Przykład wykonania 6e. Związek z Przykładu wykonania 6d, w którym niezależnie R 3a jeśli wzięte samo, R 3b jeśli wzięte samo i R 3c jeśli wzięte samo oznaczają H. Przykład wykonania 7. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-6e, w którym R 3d, jeśli wzięte samo oznacza H, halogen, C 1 -C 8 alkil lub C 1 -C 8 alkoksy.

30 Przykład wykonania 7a. Związek z Przykładu wykonania 7, w którym R 3d jeśli wzięte samo oznacza halogen, C 1 -C 8 alkil lub C 1 -C 8 alkoksy. Przykład wykonania 7a1. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-6e, w którym R 3d, jeśli wzięte samo oznacza halogen, C 1 -C 8 alkil, C 1 -C 8 alkoksy, C 1 -C 8 haloalkil lub C 1 -C 8 haloalkoksy. Przykład wykonania 7b. Związek z Przykładu wykonania 7a, w którym R 3d jeśli wzięte samo oznacza halogen, C 1 -C 4 alkil lub C 1 -C 4 alkoksy. Przykład wykonania 7c. Związek z Przykładu wykonania 7b, w którym R 3d jeśli wzięte samo oznacza F, Cl, Br, CH 3 lub OCH 3. Przykład wykonania 7d. Związek z Przykładu wykonania 7c, w którym R 3d jeśli wzięte samo oznacza CH 3. Przykład wykonania 7e. Związek z Przykładu wykonania 7, w którym R 3d jeśli wzięte samo oznacza H, halogen, C 1 -C 4 alkil lub C 1 -C 4 alkoksy. Przykład wykonania 7f. Związek z Przykładu wykonania 7e, w którym R 3d jeśli wzięte samo oznacza H lub halogen. Przykład wykonania 7g. Związek z Przykładu wykonania 7e, w którym R 3d jeśli wzięte samo oznacza H, F, Cl, Br, CH 3 lub OCH 3. Przykład wykonania 8. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-7g, w którym R 3c i R 3d są wzięte same. Przykład wykonania 9. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-7g, w którym jeśli R 3c i R 3d są połączone razem z sąsiadującymi atomami węgla, do których są przyłączone tworzą 5- lub 6-członowy pierścień (który uznaje się za ewentualnie podstawiony podstawnikami opisanymi w Krótkim opisie wynalazku). Przykład wykonania 9a. Związek z Przykładu wykonania 9, w którym utworzony 5- lub 6-członowy pierścień jest aromatyczny. Przykład wykonania 9b. Związek z Przykładu wykonania 9a, w którym utworzony 5- lub 6-członowy pierścień jest 6-członowy i karbocykliczny (tzn. skondensowany pierścień benzenowy ewentualnie podstawiony jak opisano w Przykładzie wykonania wynalazku 9). Przykład wykonania 9d. Związek z Przykładu wykonania 9, w którym utworzony 5- lub 6-członowy pierścień jest częściowo nienasycony (i karbocykliczny lub heterocykliczny). Przykład wykonania 9e. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-7g i 9-9d, w którym R 3c i R 3d są wzięte razem z atomami węgla, do których są przyłączone tworząc pierścień (który jest ewentualnie podstawiony jak opisano w Przykładzie wykonania wynalazku 9).

31 Przykład wykonania 10. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-9d, w którym R 3e jeśli wzięte samo (tzn. jeśli R 3e nie jest wzięte razem z R 3b tworząc pierścień) oznacza H, hydroksy, amino, CHO, C(-O)NH 2, C(=S)NH 2, SO 2 NH 2, C(=O)R 18, C(=O)OR 18, NH 18, NR 18 R 19, C(=O)NR 21 R 19, C(=S)NR 21 R 19, SO 2 NR 21 R 19, OC(=O)R 21, OC(=O)OR 18, OC(=O)NR 21 R 19, N(R 21 )C(=O)R 21, N(R 21 )C(=O)OR 19, N(R 21 )C(=O)NR 21 R 22, OSO 2 R 18, OSO 2 NR 21 R 22, NR 21 SO 2 R 18, NR 21 SO 2 NR 21 R 22, Si(R 18 R 19 R 20 ) lub Z 1 Q t ; lub C 1 -C 8 alkil, C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8 alkinyl, C 3 -C 10 cykloalkil, C 4 -C 10 alkilocykloalkil, C 4 -C 10 cykloalkiloalkil, C 6 -C 14 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil, C 3 -C 8 cykloalkenyl, C 1 -C 8 alkoksy, C 3 -C 8 cykloalkoksy, C 4 -C 10 cykloalkiloalkoksy, C 2 -C 8 alkenyloksy lub C 2 -C 8 alkinyloksy, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z R 17. Przykład wykonania 10a. Związek z Przykładu wykonania 10, w którym R 3e jeśli wzięte samo oznacza H, CHO, C(=O)R 18, C(=O)OR 18, C(=O)NR 21 R 19, C(=S)NR 21 R 19, SO 2 NR 21 R 19, C 1 -C 8 alkil, C 3 -C 8 cykloalkil lub C 1 -C 8 alkoksy. Przykład wykonania 10b. Związek z Przykładu wykonania 10a, w którym R 3e jeśli wzięte samo oznacza H, C 1 -C 4 alkil, C 3 -C 4 cykloalkil lub C 1 -C 4 alkoksy. Przykład wykonania 10c. Związek z Przykładu wykonania 10b, w którym R 3e jeśli wzięte samo oznacza H lub C 1 -C 4 alkil. Przykład wykonania 10d. Związek z Przykładu wykonania 10c, w którym R 3e jeśli wzięte samo oznacza C 1 -C 4 alkil. Przykład wykonania 10e. Związek z Przykładu wykonania 10d, w którym R 3e jeśli wzięte samo oznacza CH 3. Przykład wykonania 10f. Związek z Przykładu wykonania 10c, w którym R 3e jeśli wzięte samo oznacza H lub CH 3. Przykład wykonania 10g. Związek z Przykładu wykonania 10f, w którym R 3e jeśli wzięte samo oznacza H. Przykład wykonania 11. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-10, w którym przykłady R 17 w definicji R 3e są niezależnie wybrane z R 17a ; R 17a oznacza halogen, OR 11 lub Z 1a Q t ; i Z 1a oznacza wiązanie bezpośrednie. Przykład wykonania 12. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-11, w którym R 3b i R 3e są wzięte same (tzn. R 3b i R 3e nie są wzięte razem tworząc pierścień). Przykład wykonania 13. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-11, w którym jeśli R 3e i R 3b są połączone razem z sąsiadującymi atomami węgla, do których są przyłączone tworzą 5- lub 6-członowy pierścień (który uznaje się za ewentualnie podstawiony podstawnikami opisanymi w Krótkim opisie wynalazku).

32 Przykład wykonania 14. Związek z Przykładu wykonania 13, w którym utworzony 5- lub 6-członowy pierścień jest skondensowanym pierścieniem pirydynowym (który jest ewentualnie podstawiony jak opisano w Przykładzie wykonania wynalazku 13). Przykład wykonania 15. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-14, w którym Z oznacza bezpośrednie wiązanie, O, NR 6, C(=X 1 ), C(=X 1 )E, EC(=X 1 ), C(=NOR 8 ) lub C(=NN(R 6 ) 2 ). Przykład wykonania 15a. Związek z Przykładu wykonania 15, w którym Z oznacza bezpośrednie wiązanie, C(=X 1 ), C(=X 1 )E, EC(=X 1 ), C(=NOR 8 ) lub C(=NN(R 6 ) 2 ). Przykład wykonania 15b. Związek z Przykładu wykonania 15a, w którym Z oznacza bezpośrednie wiązanie, C(=X 1 ) lub C(=X 1 ) E. Przykład wykonania 15c. Związek z Przykładu wykonania 15b, w którym Z oznacza C(=X 1 )E. Przykład wykonania 15d. Związek z Przykładu wykonania 15b, w którym Z oznacza C(=X 1 ). Przykład wykonania 15e. Związek z Przykładu wykonania 15b, w którym Z oznacza bezpośrednie wiązanie. Przykład wykonania 16. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-15d, w którym X 1 oznacza O lub S. Przykład wykonania 16a. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-15d, w którym X 1 oznacza NR9. Przykład wykonania 16b. Związek z Przykładu wykonania 16, w którym X 1 oznacza O. Przykład wykonania 16c. Związek z Przykładu wykonania 16, w którym X 1 oznacza S. Przykład wykonania 17. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-15c, w którym E oznacza O. Przykład wykonania 17a. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-15c, w którym E oznacza S. Przykład wykonania 17b. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-15c, w którym E oznacza NR 9a. Przykład wykonania 18. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-15d i 16a, w których każdy R 9 oznacza niezależnie C 1 -C 6 alkil, C 2 -C 6 alkilokarbonyl lub C 2 -C 6 alkoksykarbonyl. Przykład wykonania 18a. Związek z Przykładu wykonania 18, w którym każdy R 9 oznacza niezależnie CH 3, C(=O)CH 3 lub C(=O)OCH 3. Przykład wykonania 19. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów

33 wykonania 1-15c, 1-16c i 17b, w którym każdy R 9a oznacza niezależnie H, C 1 -C 6 alkil, C 2 -C 6 alkilokarbonyl lub C 2 -C 6 alkoksykarbonyl. Przykład wykonania 19a. Związek z Przykładu wykonania 19, w którym każdy R 9a oznacza niezależnie H, CH 3, C(=O)CH 3 lub C(=O)OCH 3. Przykład wykonania 20. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-19a (lub jest to 1-19??), w którym pierścień lub układ pierścieniowy R 1 jest częściowo nienasycony lub aromatyczny (obejmujący heteroaromatyczny). Przykład wykonania 20a. Związek z Przykładu wykonania 20, w którym pierścień lub układ pierścieniowy R 1 jest aromatyczny (obejmujący heteroaromatyczny). Przykład wykonania 21. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-20a, w którym układ pierścieniowy R 1 jest bicykliczny. Przykład wykonania 22. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-21, w którym R 1 oznacza 3- do 10-członowy pierścień zawierający człony pierścienia wybrane z atomów węgla i do 4 heteroatomów niezależnie wybranych z do 2 O, do 2 S, i do 4 N, w którym do 3 węglowych członów pierścienia jest niezależnie wybranych z C(=O) i C(=S) i siarkowe człony pierścienia są niezależnie wybrane z S(=O) u (=NR 24 ) z, i ewentualnie podstawione do 5 podstawnikami niezależnie wybranymi z R 14. Przykład wykonania 22a. Związek z Przykładu wykonania 22, w którym pierścień R 1 jest 5- lub 6-członowy. Przykład wykonania 22b. Związek z Przykładu wykonania 22 lub 22a, w którym pierścień R 1 jest karbocykliczny. Przykład wykonania 22c. Związek z Przykładu wykonania 22 lub 22a, w którym pierścień R 1 jest heterocykliczny. Przykład wykonania 22d. Związek z Przykładu wykonania 22a, w którym pierścień oznacza fenyl ewentualnie podstawiony do 5 podstawnikami niezależnie wybranymi z R 14 ; 5-członowy heterocykliczny pierścień ewentualnie podstawiony do 3 podstawnikami niezależnie wybranymi z R 14 ; lub 6-członowy heterocykliczny pierścień ewentualnie podstawiony do 5 podstawnikami niezależnie wybranymi z R 14. Przykład wykonania 22e. Związek z Przykładu wykonania 22d, w którym R 1 oznacza fenyl ewentualnie podstawiony do 5 podstawnikami niezależnie wybranymi z R 14 ; lub ewentualnie podstawiony do 4 podstawnikami niezależnie wybranymi z R 14. Przykład wykonania 22f. Związek z Przykładu wykonania 22e, w którym R 1 oznacza fenyl ewentualnie podstawiony do 3 podstawnikami niezależnie wybranymi z R 14 ; lub ewentualnie podstawiony do 2 podstawnikami niezależnie wybranymi z R 14. Przykład wykonania 22g. Związek z Przykładu wykonania 22f, w którym R 1 oznacza fenyl ewentualnie podstawiony do 3 podstawnikami niezależnie wybranymi z R 14.

34 Przykład wykonania 22h. Związek z Przykładu wykonania 22f, w którym R 1 oznacza ewentualnie podstawiony do 2 podstawnikami niezależnie wybranymi z R 14. Przykład wykonania 22i. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-22h, w którym R 14 jeśli wzięte samo (tzn. jeśli nie wzięty razem z innym przykładem R 14 na atomie sąsiedniego pierścienia tworząc pierścień) oznacza halogen, cyjano, SF 5, CHO, C(=O)R 18, C(=O)OR 18, C(=O)NR 21 R 19, Z 1 Q t lub Z 1 Q i Z 1 Q t ; lub C 1 -C 8 alkil, C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8 alkinyl, C 3 -C 10 cykloalkil, C 4 -C 10 alkilocykloalkil, C 4 -C 10 cykloalkiloalkil, C 1- C 8 alkoksy, C 3 -C 8 cykloalkoksy, C 4 -C 10 cykloalkiloalkoksy, C 2 -C 8 alkenyloksy, C 2 -C 8 alkinyloksy, C 1 -C 8 alkilotio, C 1 -C 8 alkilosulfinyl, C 1 -C 8 alkilosulfonyl, C 3 -C 8 cykloalkilotio, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilotio, C 2 -C 8 alkenylotio, C 2 -C 8 alkinylotio, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z R 17a ; i R 17a oznacza halogen, OR 11 lub Z 1 Q t. Przykład wykonania 22j. Związek z Przykładu wykonania 22i, w którym R 14 jeśli wzięte samo oznacza halogen lub Z 1 Q t ; lub C 1 -C 8 alkil, C 1 -C 8 alkoksy lub C 1 -C 8 alkilotio, każdy ewentualnie podstawiony halogenem. Przykład wykonania 22k. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-22j, w którym każdy przykład R 14 jest wzięty sam (tzn. nie wzięty razem z innym przykładem R 14 na atomie sąsiedniego pierścienia tworząc pierścień). Przykład wykonania 22m. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-22d, w którym R 1 oznacza fenyl lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny, każdy ewentualnie podstawiony do 3 podstawnikami niezależnie wybranymi z R 14. Przykład wykonania 22ml. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-22d, w którym R 1 oznacza fenyl lub 5- lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny, każdy ewentualnie podstawiony do 3 podstawnikami niezależnie wybranymi z R 14. Przykład wykonania 22n. Związek z Przykładu wykonania 22m, w którym R 1 oznacza fenyl lub, każdy ewentualnie podstawiony do 3 podstawnikami niezależnie wybranymi z R 14. Przykład wykonania 22o. Związek z Przykładu wykonania 22m lub 22n, w którym R 14 oznacza halogen, cyjano, C(=NOR 21 )R 22 lub Z 1 Q t ; lub C 1 -C 8 alkil, C 1 -C 8 alkoksy lub C 1 -C 8 alkilotio, każdy ewentualnie podstawiony halogenem. Przykład wykonania 22ol. Związek z Przykładów wykonania 22m, 22ml lub 22n, w którym R 14 oznacza halogen, cyjano, C(=O)OR 18, C(=O)NR 21 R 19, C(=NOR 21 )R 22 lub Z 1 Q t ; lub C 1 -C 8 alkil, C 1 -C 8 alkoksy lub C 1 -C 8 alkilotio, każdy ewentualnie podstawiony halogenem. Przykład wykonania 22p. Związek z Przykładu wykonania 22o, w którym R 21 oznacza C 1 -C 4 alkil.

35 Przykład wykonania 22q. Związek z Przykładu wykonania 22o, w którym R 22 oznacza C 1 -C 4 alkil. Przykład wykonania 22r. Związek z Przykładu wykonania 22o, w którym jeden R 14 oznacza Z 1 Q t ; Z 1 oznacza bezpośrednie wiązanie; i Q t oznacza fenyl, lub pirymidynyl, każdy ewentualnie podstawiony do 5 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy składającej się z halogenu, cyjano, C 1 -C 4 alkilu, C 1 -C 4 haloalkilu, C 1 -C 4 alkoksy i C 1 -C 4 haloalkoksy. Przykład wykonania 23. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-22r, w którym R 2 oznacza H, halogen, cyjano, CHO, C(=O)R 18, C(=O)OR 18, C(=O)NR 21 R 19, C(=S)NR 21 R 19 lub SO 2 NR 21 R 19 ; lub C 1 -C 8 alkil, C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8 alkinyl, C 3 -C 10 cykloalkil, C 4 -C 10 alkilocykloalkil, C 4 -C 10 cykloalkiloalkil, C 6 -C 14 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil, C 3 -C 8 cykloalkenyl, C 1 -C 8 alkoksy, C 3 -C 8 cykloalkoksy, C 4 -C 10 cykloalkiloalkoksy, C 2 -C 8 alkenyloksy, C 2 -C 8 alkinyloksy, C 1 -C 8 alkilotio, C 1 -C 8 alkilosulfinyl, C 1 -C 8 alkilosulfonyl, C 3 -C 8 cykloalkilotio, C 3 -C 8 cykloalkilosulfinyl, C 3 -C 8 cykloalkilosulfonyl, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilotio, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilosulfinyl, C 4 - C 10 cykloalkiloalkilosulfonyl, C 2 -C 8 alkenylotio, C 2 -C 8 alkenylosulfinyl, C 2 -C 8 alkenylosulfonyl, C 2 -C 8 alkinylotio, C 2 -C 8 alkinylosulfinyl lub C 2 -C 8 alkinylosulfonyl, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z grupy składającej się z halogenu, cyjano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=O)R 10, C(=O)OR 11, C(=O)NR 12 R 13, OR 11, S(O) n R 10, SO 2 NR 12 R 13 i Si(R 10 ) 3 ; lub 3- do 10-członowy pierścień lub 7- do 11-członowy układ pierścieniowy, każdy pierścień lub układ pierścieniowy zawierający człony pierścienia wybrane z atomów węgla i do 4 heteroatomów niezależnie wybranych z do 2 O, do 2 S, i do 4 N, w którym do 3 węglowych członów pierścienia jest niezależnie wybranych z C(=O) i C(=S) i siarkowe człony pierścienia są niezależnie wybrane z S(=O) u (=NR 24 ) z, każdy pierścień lub układ pierścieniowy ewentualnie podstawiony do 5 podstawnikami niezależnie wybranymi z R 15. Przykład wykonania 23a. Związek z Przykładu wykonania 23, w którym R 2 oznacza H, halogen, cyjano, CHO, C(=O)R 18 lub C(=O)OR 18 ; lub C 1 -C 8 alkil, C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8 alkinyl, C 3 -C 10 cykloalkil, C 4 -C 10 alkilocykloalkil, C 4 -C 10 cykloalkiloalkil, C 6 - C 14 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil, C 3 -C 8 cykloalkenyl, C 1 -C 8 alkoksy, C 3 -C 8 cykloalkoksy, C 4 -C 10 cykloalkiloalkoksy, C 2 -C 8 alkenyloksy lub C 2 -C 8 alkinyloksy, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z grupy składającej się z halogenu, cyjano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=O)R 10, C(=O)OR 11, C(=O)NR 12 R 13, OR 11, S(O) n R 10, SO 2 NR 12 R 13 i Si(R 10 ) 3 ; lub 3- do 10-członowy pierścień lub 7- do 11- członowy układ pierścieniowy, każdy pierścień lub układ pierścieniowy zawierający człony pierścienia wybrane z atomów węgla i do 4 heteroatomów niezależnie wybranych z do 2 O, do 2 S, i do 4 N, w którym do 3 węglowych członów pierścienia jest niezależnie wybranych z C(=O) i C(=S) i siarkowe człony pierścienia są

36 niezależnie wybrane z S(=O) u (=NR 24 ) z, każdy pierścień lub układ pierścieniowy ewentualnie podstawiony do 5 podstawnikami niezależnie wybranymi z R 15. Przykład wykonania 23b. Związek z Przykładu wykonania 23a, w którym R 2 oznacza H. Przykład wykonania 23c. Związek z Przykładu wykonania 23a, w którym R 2 oznacza halogen. Przykład wykonania 23d. Związek z Przykładu wykonania 23a, w którym R 2 oznacza cyjano, CHO, C(-O)R 18 lub C(=O)OR 18 ; lub C 1 -C 8 alkil, C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8 alkinyl, C 3 -C 10 cykloalkil, C 4 -C 10 alkilocykloalkil, C 4 -C 10 cykloalkiloalkil, C 1 -C 8 alkoksy, C 3 - C 8 cykloalkoksy lub C 4 -C 10 cykloalkiloalkoksy, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z grupy składającej się z halogenu, cyjano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=O)R 10, C(=O)OR 11, C(=O)NR 12 R 13, OR 11, S(O) n R 10, SO 2 NR 12 R 13 i Si(R 10 ) 3 ; lub 3- do 10- członowy pierścień lub 7- do 11-członowy układ pierścieniowy, każdy pierścień lub układ pierścieniowy zawierający człony pierścienia wybrane z atomów węgla i do 4 heteroatomów niezależnie wybranych z do 2 O, do 2 S, i do 4 N, w którym do 3 węglowych członów pierścienia jest niezależnie wybranych z C(=O) i C(=S) i siarkowe człony pierścienia są niezależnie wybrane z S(=O) n (=NR 24 ) z, każdy pierścień lub układ pierścieniowy ewentualnie podstawiony do 5 podstawnikami niezależnie wybranymi z R 15. Przykład wykonania 23e. Związek z Przykładu wykonania 23d, w którym R 2 oznacza C(=O)OR 18 ; lub C 1 -C 8 alkil ewentualnie podstawiony halogenem; lub 3- do 10- członowy pierścień lub 7-do 11-członowy układ pierścieniowy, każdy pierścień lub układ pierścieniowy zawierający człony pierścienia wybrane z atomów węgla i do 4 heteroatomów niezależnie wybranych z do 2 O, do 2 S, i do 4 N, w którym do 3 węglowych członów pierścienia jest niezależnie wybranych z C(=O) i C(=S) i siarkowe człony pierścienia są niezależnie wybrane z S(=O) u (=NR 24 ) z, każdy pierścień lub układ pierścieniowy ewentualnie podstawiony do 5 podstawnikami niezależnie wybranymi z R 15. Przykład wykonania 23f. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-23e, w którym przykłady R 18 w definicji R 2 są niezależnie wybrane z R 18a ; i R 18a oznacza C 1 -C 6 alkil, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkinyl, C 3 -C 8 cykloalkil, C 4 -C 8 alkilocykloalkil, C 4 -C 8 cykloalkiloalkil, C 6 -C 10 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil lub C 3 -C 6 cykloalkenyl, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z R 17a ; R 17a oznacza halogen, OR 11 lub Z 1c Q t ; i Z 1c oznacza bezpośrednie wiązanie. Przykład wykonania 24. Związek z Przykładu wykonania 23e, w którym R 2 oznacza 3- do 10-członowy pierścień lub 7- do 11-członowy układ pierścieniowy, każdy pierścień lub układ pierścieniowy zawierający człony pierścienia wybrane z atomów węgla i do 4 heteroatomów niezależnie wybranych z do 2 O, do 2 S, i do 4 N, w

37 którym do 3 węglowych członów pierścienia jest niezależnie wybranych z C(=O) i C(=S) i siarkowe człony pierścienia są niezależnie wybrane z S(=O) u (=NR 24 ) z, każdy pierścień lub układ pierścieniowy ewentualnie podstawiony do 5 podstawnikami niezależnie wybranymi z R 15. Przykład wykonania 24a. Związek z Przykładu wykonania 24, w którym R 2 oznacza 3- do 10-członowy pierścień zawierający człony pierścienia wybrane z atomów węgla i do 4 heteroatomów niezależnie wybranych z do 2 O, do 2 S, i do 4 N, w którym do 3 węglowych członów pierścienia jest niezależnie wybranych z C(=O) i C(=S) i siarkowe człony pierścienia są niezależnie wybrane z S(=O) u (=NR 24 ) z, i ewentualnie podstawione do 5 podstawnikami niezależnie wybranymi z R 15. Przykład wykonania 24b. Związek z Przykładu wykonania 24a, w którym pierścień R 2 jest 5- lub 6-członowy. Przykład wykonania 24c. Związek z Przykładu wykonania 24b, w którym pierścień R 2 jest 5-członowy i ewentualnie podstawiony do 3 podstawnikami niezależnie wybranymi z R 15. Przykład wykonania 24d. Związek z Przykładu wykonania 24b, w którym pierścień R 2 jest 6-członowy. Przykład wykonania 24e. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-24d, w którym pierścień lub układ pierścieniowy R 2 jest częściowo nienasycony lub aromatyczny (obejmującej heteroaromatyczny). Przykład wykonania 24f. Związek z Przykładu wykonania 24e, w którym pierścień lub układ pierścieniowy R 2 jest aromatyczny (obejmujący heteroaromatyczny). Przykład wykonania 24h. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-24f, w którym pierścień lub układ pierścieniowy R 2 jest karbocykliczny. Przykład wykonania 24i. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-24f, w którym pierścień lub układ pierścieniowy R 2 jest heterocykliczny. Przykład wykonania 25. Związek z Przykładu wykonania 24i, w którym R 2 oznacza, pirymidynyl lub tiazolil, każdy ewentualnie podstawiony do 3 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy składającej się z halogenu, cyjano, SF 5, CHO, C(=O)R 18, C(=O)OR 18, C(=O)NR 21 R 19 i Z 1 Q t, i C 1 -C 8 alkilu, C 2 -C 8 alkenylu, C 2 -C 8 alkinylu, C 3 -C 10 cykloalkilu, C 4 -C 10 alkilocykloalkilu, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilu, C 1 -C 8 alkoksy, C 3 -C 8 cykloalkoksy, C 4 -C 10 cykloalkiloalkoksy, C 2 - C 8 alkenyloksy, C 2 -C 8 alkinyloksy, C 1 -C 8 alkilotio, C 1 -C 8 alkilosulfinylu, C 1 -C 8 alkilosulfonylu, C 3 -C 8 cykloalkilotio, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilotio, C 2 -C 8 alkenylotio i C 2 -C 8 alkinylotio, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z grupy składającej się z halogenu, OR 11 i Z 1 Q t. Przykład wykonania 25a. Związek z Przykładu wykonania 24i, w którym R 2 oznacza, pirymidynyl, oksazolil lub tiazolil, każdy ewentualnie podstawiony do 3 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy składającej się z halogenu i C 1 -C 4

38 alkilu. Przykład wykonania 25b. Związek z Przykładu wykonania 25, w którym R 2 oznacza, pirymidynyl lub tiazolil, każdy ewentualnie podstawiony do 3 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy składającej się z halogenu i C 1 -C 4 alkilu. Przykład wykonania 25c. Związek z Przykładu wykonania 25b, w którym R 2 oznacza ewentualnie podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z grupy składającej się z halogenu i C 1 -C 4 alkilu. Przykład wykonania 25d. Związek z Przykładu wykonania 25c, w którym R 2 oznacza ewentualnie podstawiony halogenem. Przykład wykonania 25e. Związek z Przykładu wykonania 25d, w którym R 2 oznacza ewentualnie podstawiony Cl. Przykład wykonania 25f. Związek z Przykładu wykonania 25e, w którym R 2 oznacza 6-chloro-3-. Przykład wykonania 26. Związek z Przykładu wykonania 25b, w którym R 2 oznacza tiazolil ewentualnie podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z grupy składającej się z halogenu lub C 1 -C 4 alkilu. Przykład wykonania 26a. Związek z Przykładu wykonania 26, w którym R 2 oznacza tiazolil ewentualnie podstawiony halogenem. Przykład wykonania 26b. Związek z Przykładu wykonania 26a, w którym R 2 oznacza tiazolil ewentualnie podstawiony Cl. Przykład wykonania 26c. Związek z Przykładu wykonania 26b, w którym R 2 oznacza 2-chloro-5-tiazolil. Przykład wykonania 26d. Związek z Przykładu wykonania 25b, w którym R 2 oznacza pirymidynyl, ewentualnie podstawiony C 1 -C 4 alkil. Przykład wykonania 26e. Związek z Przykładu wykonania 24i, w którym R 2 oznacza N-metylopirazolil ewentualnie podstawiony C 1 -C 4 alkil. Przykład wykonania 26f. Związek z Przykładu wykonania 25b, w którym R 2 oznacza 6-chloro-3- lub 2-chloro-5-tiazolil. Przykład wykonania 26g. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-26f, w którym każdy R 15 oznacza niezależnie halogen, cyjano, SF 5, CHO, C(=O)R 18, C(=O)OR 18, C(=O)NR 21 R 19 lub Z 1c Q t ; lub C 1 -C 8 alkil, C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8 alkinyl, C 3 -C 10 cykloalkil, C 4 -C 10 alkilocykloalkil, C 4 -C 10 cykloalkiloalkil, C 1 -C 8 alkoksy, C 3 -C 8 cykloalkoksy, C 4 -C 10 cykloalkiloalkoksy, C 2 -C 8 alkenyloksy, C 2 -C 8 alkinyloksy, C 1 -C 8 alkilotio, C 1 -C 8 alkilosulfinyl, C 1 -C 8 alkilosulfonyl, C 3 -C 8 cykloalkilotio, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilotio, C 2 -C 8 alkenylotio, C 2 -C 8 alkinylotio, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym

39 podstawnikiem niezależnie wybranym z R 17a ; R 17a oznacza halogen, OR 11 lub Z 1d Q t ; Z 1c oznacza bezpośrednie wiązanie; i Z 1d oznacza bezpośrednie wiązanie. Przykład wykonania 27. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-26g, w którym każdy R 4 i R 5 oznacza niezależnie H, halogen, cyjano, hydroksy, amino, nitro, OCN, SCN, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=S)NH 2 lub SO 2 NH 2 ; lub C 1 -C 6 alkil, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkinyl, C 3 -C 8 cykloalkil, C 4 -C 8 alkilocykloalkil, C 4 -C 8 cykloalkiloalkil, C 6 -C 12 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 8 alkilocykloalkiloalkil, C 3 -C 6 cykloalkenyl, C 1 -C 6 alkoksy, C 3 -C 6 cykloalkoksy, C 4 -C 8 cykloalkiloalkoksy, C 2 -C 6 alkenyloksy lub C 2 -C 6 alkinyloksy, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z grupy składającej się z halogenu, cyjano, nitro, CHO, C(-O)OH, C(=O)NH 2, C(=O)R 10, C(=O)OR 11, C(=O)NR 12 R 13, OR 11, S(O) n R 10, SO 2 NR 12 R 13 i Si(R 10 ) 3. Przykład wykonania 27a. Związek z Przykładu wykonania 27, w którym każdy R 4 i R 5 oznacza niezależnie H lub halogen; lub C 1 -C 6 alkil, C 3 -C 8 cykloalkil lub C 1 -C 6 alkoksy, każdy ewentualnie podstawiony halogenem. Przykład wykonania 27b. Związek z Przykładu wykonania 27a, w którym każdy R 4 i R 5 oznacza niezależnie H, halogen, C 1 -C 2 alkil lub C 1 -C 2 alkoksy. Przykład wykonania 27c. Związek z Przykładu wykonania 27b, w którym każdy R 4 i R 5 oznacza niezależnie H, halogen lub CH 3. Przykład wykonania 27d. Związek z Przykładu wykonania 27c, w którym każdy R 4 i R 5 oznacza niezależnie H lub halogen. Przykład wykonania 27e. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-27d, w którym każdy R 5 oznacza H. Przykład wykonania 27f. Związek z Przykładu wykonania 27e, w którym każdy R 4 i R 5 oznacza H. Przykład wykonania 28. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-27f, w którym każdy R 6, R 7 i R 8 oznacza niezależnie H, C 1 -C 6 alkil, C 2 - C 6 alkilokarbonyl lub C 2 -C 6 alkoksykarbonyl. Przykład wykonania 29. Związek z Przykładu wykonania 28, w którym każdy R 6, R 7 i R 8 oznacza niezależnie H, CH 3, C(=O)CH 3 lub C(=O)OCH 3. Przykład wykonania 30. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-29, w którym każdy Z 1 oznacza bezpośrednie wiązanie. Przykład wykonania 30a. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-29, w którym każdy Z 1 oznacza niezależnie wiązanie bezpośrednie lub O. Przykład wykonania 31. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-30, w którym każdy R 16 oznacza niezależnie C 1 -C 6 alkil, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkinyl, C 3 -C 8 cykloalkil, C 4 -C 8 alkilocykloalkil, C 4 -C 8 cykloalkiloalkil, każdy

40 niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z grupy składającej się z halogenu, cyjano, C 1 -C 4 alkoksy, C 1 -C 4 haloalkoksy, C 1 -C 4 alkilotio, C 1 -C 4 haloalkilotio, C 2 -C 4 alkoksyalkilu, C 2 -C 4 alkilokarbonylu, C 2 -C 6 alkoksykarbonylu, C 2 -C 6 alkilokarbonyloksy i C 3 -C 8 dialkiloaminokarbonylu. Przykład wykonania 32. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-31, w którym a wynosi 1. Przykład wykonania 33. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-32, w którym każdy R 24 oznacza niezależnie H, cyjano, C 1 -C 4 alkil lub C 1 -C 4 alkoksy. Przykład wykonania 34. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-33, w którym w każdym przykładzie S(=O) u (=NR 24 ) z, jeśli z wynosi 1 wtedy u wynosi 1. Przykład wykonania 35. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-34, w którym każdy Q i i Q t oznacza niezależnie fenyl lub, każdy ewentualnie podstawiony do 5 podstawnikami niezależnie wybranymi z halogenu i C 1 -C 4 haloalkilu. Przykład wykonania 35a. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-34, w którym każdy Q t oznacza niezależnie fenyl lub 5- lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny, każdy ewentualnie podstawiony do 5 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy składającej się z halogenu, cyjano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=O)R 10, C(=O)OR 11, C(=O)NR 12 R 13, C(=O)NR 21 NR 22 R 23, OR 11, S(O) n R 10, SO 2 NR 12 R 13, S(=O)(=NR 21 )R 22, Si(R 10 ) 3 i R 16. Przykład wykonania 36. Związek o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-34, w którym każdy Q t oznacza niezależnie fenyl, lub pirymidynyl, każdy ewentualnie podstawiony do 5 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy składającej się z halogenu, cyjano, C 1 -C 4 alkilu, C 1 -C 4 haloalkilu, C 1 -C 4 alkoksy i C 1 -C 4 haloalkoksy. [0067] Godne zauważenia są związki o Wzorze 1 lub którykolwiek z Przykładów wykonania 1-36, w którym X i Y oznaczają O, kompozycja zawierająca związek, i jego zastosowanie do zwalczania szkodników należących do bezkręgowców. [0068] Przykłady wykonania wynalazku, obejmujące Przykłady wykonania wynalazku 1-36 powyżej, jak również dowolne inne przykłady wykonania wynalazku tu opisane, mogą być łączone w dowolny sposób, i opisy zmiennych w przykładach wykonania wynalazku dotyczą nie tylko związków o Wzorze 1, lecz również związków wyjściowych i związków pośrednich przydatnych do otrzymywania związków o Wzorze 1. Ponadto, przykłady wykonania wynalazku, obejmujące Przykłady wykonania wynalazku 1-36, jak również dowolne inne przykłady wykonania wynalazku tu opisane, i ich dowolne kombinacje, dotyczą kompozycji i sposobów wynalazku.

41 [0069] Kombinacje Przykładów wykonania 1-36 zilustrowano przez: Przykład wykonania A. Związek o Wzorze 1, w którym X oznacza O; Y oznacza O; Z oznacza bezpośrednie wiązanie, C(=X 1 ) lub C(=X 1 )E; X 1 oznacza O; Ec oznacza O; A oznacza C(R 3c )=C(R 3d ) lub NR 3e ; oznacza 3- do 10-członowy pierścień lub 7- do 11-członowy układ pierścieniowy, każdy pierścień lub układ pierścieniowy zawierający człony pierścienia wybrane z atomów węgla i do 4 heteroatomów niezależnie wybranych z do 2 O, do 2 S, i do 4 N, w którym do 3 węglowych członów pierścienia jest niezależnie wybranych z C(=O) i C(=S) i siarkowe człony pierścienia są niezależnie wybrane z S(=O) u (=NR 24 ) z, każdy pierścień lub układ pierścieniowy ewentualnie podstawiony do 5 podstawnikami niezależnie wybranymi z R 14 ; R 1 R 2 oznacza C(=O)OR 18 ; lub C 1 -C 8 alkil ewentualnie podstawiony halogenem; lub 3- do 10-członowy pierścień lub 7- do 11-członowy układ pierścieniowy, każdy pierścień lub układ pierścieniowy zawierający człony pierścienia wybrane z atomów węgla i do 4 heteroatomów niezależnie wybranych z do 2 O, do 2 S, i do 4 N, w którym do 3 węglowych członów pierścienia jest niezależnie wybranych z C(=O) i C(=S) i siarkowe człony pierścienia są niezależnie wybrane z S(=O) u (=NR 24 )z, każdy pierścień lub układ pierścieniowy ewentualnie podstawiony do 5 podstawnikami niezależnie wybranymi z R 15 ; R 3a, R 3b, R 3c oznaczają niezależnie H lub halogen; R 3d oznacza halogen, C 1 -C 8 alkil, C 1 -C 8 alkoksy, C 1 -C 8 haloalkil lub C 1 -C 8 haloalkoksy, lub R 3c i R 3d są połączone razem tworząc 5- do 7-członowy karbocykliczny lub heterocykliczny pierścień, każdy pierścień zawierający człony pierścienia wybrane z atomów węgla i do 3 heteroatomów niezależnie wybranych z do 2 O, do 2 S, i do 3 N, w którym do 2 węglowych członów pierścienia jest niezależnie wybranych z C(=O) i C(=S) i siarkowe człony pierścienia są niezależnie wybrane z S(=O) n, każdy pierścień ewentualnie podstawiony do 3 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy składającej się z halogenu, cyjano, hydroksy, amino, nitro, C(=O)OH, C(=O)NH 2, SO 2 NH 2, C 1 -C 4 alkilu, C 1 -C 4 haloalkilu, C 2 -C 4 alkenylu, C 2 -C 4 haloalkenylu, C 2 -C 4 alkinylu, C 2 -C 4 haloalkinylu, C 3 -C 7, cykloalkilu, C 3 -C 7 halocykloalkilu, C 4 -C 8 alkilocykloalkilu, C 4 -C 8 haloalkilocykloalkilu, C 4 -C 8 cykloalkiloalkilu,

42 C 4 -C 8 halocykloalkiloalkilu, C 1 -C 6 alkoksy, C 1 -C 6 haloalkoksy, C 2 -C 6 alkoksykarbonylu, C 2 -C 6 haloalkoksykarbonylu, C 2 -C 6 alkilokarbonylu i C 2 -C 6 haloalkilokarbonylu; R 3e oznacza C 1 -C 4 alkil; R 4 i R 5 oznaczają H; i a wynosi 1. Przykład wykonania A1. Związek z Przykładu wykonania A, w którym R 3d oznacza niezależnie halogen, C 1 -C 8 alkil lub C 1 -C 8 alkoksy; lub R 3c i R 3d są połączone razem tworząc 5- do 7-członowy karbocykliczny lub heterocykliczny pierścień, każdy pierścień zawierający człony pierścienia wybrane z atomów węgla i do 3 heteroatomów niezależnie wybranych z do 2 O, do 2 S, i do 3 N, w którym do 2 węglowych członów pierścienia jest niezależnie wybranych z C(=O) i C(=S) i siarkowe człony pierścienia są niezależnie wybrane z S(=O) n, każdy pierścień ewentualnie podstawiony do 3 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy składającej się z halogenu, cyjano, hydroksy, amino, nitro, C(=O)OH, C(=O)NH 2, SO 2 NH 2, C 1 -C 4 alkilu, C 1 -C 4 haloalkilo, C 2 -C 4 alkenylu, C 2 -C 4 haloalkenylu, C 2 -C 4 alkinylu, C 2 -C 4 haloalkinylu, C 3 -C 7 cykloalkilu, C 3 -C 7 halocykloalkilo, C 4 -C 8 alkilocykloalkilu, C 4 -C 8 haloalkilocykloalkilu, C 4 -C 8 cykloalkiloalkilu, C 4 -C 8 halocykloalkiloalkilu, C 1 -C 6 alkoksy, C 1 -C 6 haloalkoksy, C 2 -C 6 alkoksykarbonylu, C 2 -C 6 haloalkoksykarbonylu, C 2 -C 6 alkilokarbonylu i C 2 -C 6 haloalkilokarbonylu. Przykład wykonania B. Związek z Przykładu wykonania A1, w którym R 1 oznacza fenyl lub 5- lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny, każdy ewentualnie podstawiony do 3 podstawnikami niezależnie wybranymi z R 14 ; R 14 oznacza halogen, cyjano, C(=O)OR 18, C(=O)NR 21 R 19, C(=NOR 21 )R 22 lub Z 1 Q t ; lub C 1 -C 8 alkil, C 1 -C 8 alkoksy lub C 1 -C 8 alkilotio, każdy ewentualnie podstawiony halogenem; R 21 oznacza C 1 -C 4 alkil; R 22 oznacza C 1 -C 4 alkil; Z oznacza bezpośrednie wiązanie; każdy Z 1 oznacza niezależnie wiązanie bezpośrednie lub O; i każdy Q t oznacza niezależnie fenyl lub 5- lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny, każdy ewentualnie podstawiony do 5 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy składającej się z halogenu, cyjano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=O)R 10, C(=O)OR 11, C(=O)NR 12 R 13, C(=O)NR 21 NR 22 R 23, OR 11, S(O) n R 10, SO 2 NR 12 R 13, S(=O)(=NR 21 )R 22, Si(R 10 ) 3

43 i R 16. Przykład wykonania B1. Związek z Przykładu wykonania B, w którym R 1 oznacza fenyl ewentualnie podstawiony do 3 podstawnikami niezależnie wybranymi z R 14 ; R 14 oznacza halogen, cyjano, SF 5, CHO, C(=O)R 18, C(=O)OR 18, C(=O)NR 21 R 19, Z 1 Q t lub Z 1 Q i Z 1 Q t ; lub C 1 -C 8 alkil, C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8 alkinyl, C 3 -C 10 cykloalkil, C 4 -C 10 alkilocykloalkil, C 4 -C 10 cykloalkiloalkil, C 1 - C 8 alkoksy, C 3 -C 8 cykloalkoksy, C 4 -C 10 cykloalkiloalkoksy, C 2 -C 8 alkenyloksy, C 2 -C 8 alkinyloksy, C 1 -C 8 alkilotio, C 1 -C 8 alkilosulfinyl, C 1- C 8 alkilosulfonyl, C 3 -C 8 cykloalkilotio, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilotio, C 2 -C 8 alkenylotio lub C 2 -C 8 alkinylotio, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z R 17a ; R 17a oznacza halogen, OR 11 lub Z 1 Q t ; oznacza, pirymidynyl lub tiazolil, każdy ewentualnie podstawiony do 3 podstawnikami niezależnie wybranymi z halogenu, cyjano, SF 5, CHO, C(=O)R 18, C(=O)OR 18, C(=O)NR 21 R 19, Z 1 Q t ; lub C 1 -C 8 alkilu, C 2 - C 8 alkenylu, C 2 -C 8 alkinylu, C 3 -C 10 cykloalkilu, C 4 -C 10 alkilocykloalkilu, C 4 - C 10 cykloalkiloalkilu, C 1 -C 8 alkoksy, C 3 -C 8 cykloalkoksy, C 4 -C 10 cykloalkiloalkoksy, C 2 -C 8 alkenyloksy, C 2 -C 8 alkinyloksy, C 1 -C 8 alkilotio, C 1 - C 8 alkilosulfinylu, C 1 -C 8 alkilosulfonylu, C 3 -C 8 cykloalkilotio, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilotio, C 2 -C 8 alkenylotio i C 2 -C 8 alkinylotio, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z grupy składającej się z halogenu, OR 11 i Z 1 Q t ; R 2 każdy Z 1 oznacza bezpośrednie wiązanie; i każdy Q i i Q t oznacza niezależnie fenyl lub, każdy ewentualnie podstawiony do 5 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy składającej się z halogenu i C 1 -C 4 haloalkilu. Przykład wykonania C. Związek z Przykładu wykonania B1, w którym A oznacza C(R 3c )=C(R 3d ); Z oznacza bezpośrednie wiązanie; R 14 oznacza halogen lub Z 1 Q t ; lub C 1 -C 8 alkil, C 1 -C 8 alkoksy lub C 1 -C 8 alkilotio, każdy ewentualnie podstawiony halogenem; i oznacza, pirymidynyl lub tiazolil, każdy ewentualnie podstawiony do 3 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy składającej się z halogenu i C 1 -C 4 alkilu. R 2 Przykład wykonania D. Związek z Przykładu wykonania C, w którym R 3a, R 3b i R 3c oznaczają H; i

44 R 3d oznacza halogen, C 1 -C 4 alkil lub C 1 -C 4 alkoksy. Przykład wykonania E. Związek z Przykładu wykonania A, w którym oznacza fenyl lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny, każdy ewentualnie podstawiony do 3 podstawnikami niezależnie wybranymi z R 14 ; R 1 R 14 oznacza halogen, cyjano, C(=NOR 21 )R 22 lub Z 1 Q t ; lub C 1 -C 8 alkil, C 1 - C 8 alkoksy lub C 1 -C 8 alkilotio, każdy ewentualnie podstawiony halogenem; R 21 oznacza C 1 -C 4 alkil; R 22 oznacza C 1 -C 4 alkil; Z oznacza bezpośrednie wiązanie; i każdy Z 1 oznacza bezpośrednie wiązanie. Przykład wykonania F. Związek z Przykładu wykonania B, w którym R 2 oznacza, pirymidynyl, oksazolil lub tiazolil, każdy ewentualnie podstawiony do 3 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy składającej się z halogenu i C 1 -C 4 alkilu. Przykład wykonania G. Związek z Przykładu wykonania F, w którym R 1 oznacza fenyl lub, każdy ewentualnie podstawiony do 3 podstawnikami niezależnie wybranymi z R 14 ; i każdy Q t oznacza niezależnie fenyl, lub pirymidynyl, każdy ewentualnie podstawiony do 5 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy składającej się z halogenu, cyjano, C 1 -C 4 alkilu, C 1 -C 4 haloalkilu, C 1 -C 4 alkoksy i C 1 -C 4 haloalkoksy. Przykład wykonania H. Związek z Przykładu wykonania G, w którym A oznacza C(R 3c )=C(R 3d ); R 3a, R 3b i R 3c oznaczają H; i R 3d oznacza halogen, C 1 -C 4 alkil lub C 1 -C 4 alkoksy. [0070] Specyficzne przykłady wykonania wynalazku obejmują związki o Wzorze 1 wybrane z grupy składającej się z: soli wewnętrznej 9-bromo-1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-2-hydroksy-4-okso-3-[3- (trifluorometoksy)fenylo]-4h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 9-bromo-1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-2-hydroksy-4-okso-3-[3- (trifluorometylo)fenylo]-4h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 9-bromo-3-(3-bromofenylo)-1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-2- hydroksy-4-okso-4h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 9-bromo-1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-3-[3-chloro-5-

45 (trifluorometylo)fenylo]-2-hydroksy-4-okso-4h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 9-bromo-3-[3-chloro-2-fluoro-5-(trifluorometylo)fenylo]-1-[(2- chloro-5-tiazolilo)metylo]-2-hydroksy-4-okso-4h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 9-chloro-1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-2-hydroksy-4-okso-3-[3- (trifluorometoksy)fenylo]-4h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-2-hydroksy-9-metylo-4-okso-3-[3- (trifluorometoksy)fenylo]-4h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-2-hydroksy-9-metylo-4-okso-3-[3- (trifluorometylo)fenylo]-4h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-3-(2-fluorofenylo)-2-hydroksy-9- metylo-4-okso-4h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 9-bromo-1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-3-[3-chloro-5- (trifluorometoksy)fenylo]-2-hydroksy-4-okso-4h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-3-[3-chloro-5- (trifluorometoksy)fenylo]-2-hydroksy-9-metylo-4-okso-4h-pirydo[1,2- a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-3-(2,6-difluorofenylo)-2-hydroksy- 9-metylo-4-okso-4H-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-2-hydroksy-9-metylo-4-okso-3-[3- [(trifluorometylo)tio]fenylo]-4h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 3-(2-fluorofenylo)-2-hydroksy-9-metylo-4-okso-1-(5- pirymidynylometylo)-4h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-2-hydroksy-9-metylo-4-okso-3- fenylo-4h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-3-[2-fluoro-5- (trifluorometylo)fenylo]-2-hydroksy-9-metylo-4-okso-4h-pirydo[1,2- a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-3-(4-fluorofenylo)-2-hydroksy-9- metylo-4-okso-1h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-2-hydroksy-9-metoksy-4-okso-3-[3- (trifluorometoksy)fenylo]-4h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-3-[2-fluoro-5- (trifluorometylo)fenylo]-2-hydroksy-9-metoksy-4-okso-4h-pirydo[1,2- a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-2-hydroksy-3-[2-metoksy-5- (trifluorometoksy)fenylo]-9-metylo-4-okso-4h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej;

46 soli wewnętrznej 1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-2-hydroksy-3-(2-metoksyfenylo)-9- metylo-4-okso-4h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 3-[3-chloro-2-fluoro-5-(trifluorometylo)fenylo]-1-[(2-chloro-5- tiazolilo)metylo]-2-hydroksy-9-metylo-4-okso-4h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-2-hydroksy-9-metylo-4-okso-3-[4- [(trifluorometylo)tio]fenylo]-4h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-3-(2,4-difluorofenylo)-2-hydroksy- 9-metylo-4-okso-4H-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 3-(3-chloro-2-fluorofenylo)-1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-2- hydroksy-9-metylo-4-okso-4h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-2-hydroksy-3-(3-metoksyfenylo)-9- metylo-4-okso-4h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 7-bromo-1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-3-[2-fluoro-3- (trifluorometylo)fenylo]-2-hydroksy-9-metylo-4-okso-4h-pirydo[1,2- a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-2-hydroksy-3-(3-jodofenylo)-9- metylo-4-okso-4h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 2-hydroksy-9-metylo-1-[(2-metylo-5-tiazolilo)metylo]-4-okso-3-[3- (trifluorometoksy)fenylo]-4h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 2-hydroksy-9-metylo-1-[(2-metylo-5-tiazolilo)metylo]-4-okso-3-[3- (trifluorometylo)fenylo]-4h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 3-(2-fluorofenylo)-2-hydroksy-9-metylo-1-[(2-metylo-5- tiazolilo)metylo]4-okso-4h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 3-[3-bromo-5-(trifluorometylo)fenylo]-1-[(2-chloro-5- tiazolilo)metylo]-2-hydroksy-9-metylo-4-okso-4h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 3-[3-bromo-5-(trifluorometoksy)fenylo]-1-[(2-chloro-5- tiazolilo)metylo]-2-hydroksy-9-metylo-4-okso-4h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-3-[3-chloro-5- (trifluorometylo)fenylo]-2-hydroksy-9-metylo-4-okso-4h-pirydo[1,2- a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-3-[3-fluoro-5- (trifluorometylo)fenylo]-2-hydroksy-9-metylo-4-okso-4h-pirydo[1,2- a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-2-hydroksy-3-(3-jodo-5- metoksyfenylo)-9-metylo-4-okso-4h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 3-(3-bromofenylo)-1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-2-hydroksy-9-

47 metylo-4-okso-4h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-2-hydroksy-9-metylo-4-okso-3-[3'- (trifluorometoksy)[1,1'-bifenyl]-3-ylo]-4h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-3-(2',5'-difluoro[1,1'-bifenyl]-3- ylo)-2-hydroksy-9-metylo-4-okso-4h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 3-[3-(6-chloro-3-o)-5-(trifluorometoksy)fenylo]-1-[(2- chloro-5-tiazolilo)metylo]-2-hydroksy-9-metylo-4-okso-4h-pirydo[1,2- a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-3-(2',4'-dichloro[1,1'-bifenyl]-3- ylo)-2-hydroksy-9-metylo-4-okso-4h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; soli wewnętrznej 1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-2-hydroksy-4-okso-3-fenylo-4Hpirymido[2,1-a]izochinoliniowej; i soli wewnętrznej 1-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-3-(3-etenylofenylo)-2-hydroksy-9- metylo-4-okso-4h-pirydo[1,2-a]pirymidyniowej; [0071] Dalsze specyficzne przykłady wykonania wynalazku obejmują związki o Wzorze 1 wybrane z grupy składającej się ze związków o numerach 113, 118, 125, 137, 183, 190, 191, 196, 229, 231, 254, 257, 272, 289, 296, 299, 307, 308, 315, 343, 344, 352, 363, 364, 368, 381, 385, 421, 433, 435, 448, 449, 450, 451, 462, 482, 490 i 493, w których numer związku dotyczy związków w Tabelach Indeksowych A-E. [0072] Przykład wykonania wynalazku dotyczy związków o Wzorze 1 (obejmującym wszystkie stereoizomery), ich N-tlenki, i ich sole, i kompozycje zawierające je i ich zastosowanie do zwalczania szkodników należących do bezkręgowców:, w którym X oznacza O lub S; Y oznacza O lub S; A oznacza O, S, NR 3e lub C(R 3c )=C(R 3d ), pod warunkiem, że C(R 3c )=C(R 3d ) ugrupowanie jest zorientowane tak, że atom węgla związany z R 3d jest połączony bezpośrednio z pierścieniem pirymidyniowym o Wzorze 1;

48 Z oznacza bezpośrednie wiązanie, O, S(O) n, NR 6, C(R 7 ) 2 O, OC(R 7 ) 2, C(=X 1 ), C(=X 1 )E, EC(=X 1 ), C(=NOR 8 ) lub C(=NN(R 6 ) 2 ); X 1 oznacza O, S lub NR 9 ; E oznacza O, S lub NR 9a ; R 1 R 2 oznacza 3- do 10-członowy pierścień lub 7- do 11-członowy układ pierścieniowy, każdy pierścień lub układ pierścieniowy zawierający człony pierścienia wybrane z atomów węgla i do 4 heteroatomów niezależnie wybranych z do 2 O, do 2 S, i do 4 N, w którym do 3 węglowych członów pierścienia jest niezależnie wybranych z C(=O) i C(=S) i siarkowe człony pierścienia są niezależnie wybrane z S(=O) u (=NR 24 ) z, każdy pierścień lub układ pierścieniowy ewentualnie podstawiony do 5 podstawnikami niezależnie wybranymi z R 14 ; pod warunkiem, że jeśli R 1 oznacza halogen, wtedy Z oznacza bezpośrednie wiązanie, S(=O), S(=O) 2, OC(R 7 ) 2, C(=X 1 ), EC(=X 1 ), C(=NOR 8 ) lub C(=NN(R 6 ) 2 ); oznacza H, halogen, cyjano, hydroksy, amino, nitro, OCN, SCN, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=S)NH 2, SO 2 NH 2, C(=O)R 18, C(=O)OR 18, NHR 18, NR 18 R 19, C(=O)NR 21 R 19, C(=S)NR 21 R 19, SO 2 NR 21 R 19, OC(=O)R 21, OC(=O)OR 18, OC(=O)NR 21 R 19, N(R 21 )C(=O)R 21, N(R 21 )C(=O)OR 19, N(R 21 )C(=O)NR 21 R 22, OSO 2 R 18, OSO 2 NR 21 R 22, NR 21 SO 2 R 18, NR 21 SO 2 NR 21 R 22 lub Si(R 18 R 19 R 20 ); lub C 1 -C 8 alkil, C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8 alkinyl, C 3 -C 10 cykloalkil, C 4 -C 10 alkilocykloalkil, C 4 -C 10 cykloalkiloalkil, C 6 -C 14 cykloalkilocykloalkil, C 5 - C 10 alkilocykloalkiloalkil, C 3 -C 8 cykloalkenyl, C 1 -C 8 alkoksy, C 3 -C 8 cykloalkoksy, C 4 -C 10 cykloalkiloalkoksy, C 2 -C 8 alkenyloksy, C 2 -C 8 alkinyloksy, C 1 -C 8 alkilotio, C 1 - C 8 alkilosulfinyl, C 1 -C 8 alkilosulfonyl, C 3 -C 8 cykloalkilotio, C 3 - C 8 cykloalkilosulfinyl, C 3 -C 8 cykloalkilosulfonyl, C 4 - C 10 cykloalkiloalkilotio, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilosulfinyl, C 4 - C 10 cykloalkiloalkilosulfonyl, C 2 -C 8 alkenylotio, C 2 - C 8 alkenylosulfinyl, C 2 -C 8 alkenylosulfonyl, C 2 -C 8 alkinylotio, C 2 -C 8 alkinylosulfinyl lub C 2 -C 8 alkinylosulfonyl, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z grupy składającej się z halogenu, cyjano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=O)R 10, C(=O)OR 11, C(=O)NR 12 R 13, OR 11, S(O) n R 10, SO 2 NR 12 R 13 i Si(R 10 ) 3 ; lub 3- do 10-członowy pierścień lub 7- do 11-członowy układ pierścieniowy, każdy pierścień lub układ

49 R 3a, R 3b, R 3c i R 3d pierścieniowy zawierający człony pierścienia wybrane z atomów węgla i do 4 heteroatomów niezależnie wybranych z do 2 O, do 2 S, i do 4 N, w którym do 3 węglowych członów pierścienia jest niezależnie wybranych z C(=O) i C(=S) i siarkowe człony pierścienia są niezależnie wybrane z S(=O) u (=NR 24 ) z, każdy pierścień lub układ pierścieniowy ewentualnie podstawiony do 5 podstawnikami niezależnie wybranymi z R 15 ; oznaczają niezależnie H, halogen, cyjano, hydroksy, amino, nitro, SF 5, OCN, SCN, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=S)NH 2, SO 2 NH 2, C(=O)R 18, C(=O)OR 18, NHR 18, NR 18 R 19, C(=O)NR 21 R 19, C(-S)NR 21 R 19, SO 2 NR 21 R 19, OC(=O)R 21, OC(=O)OR 18, OC(=O)NR 21 R 19, N(R 21 )C(=O)R 21, N(R 21 )C(=O)OR 19, N(R 21 )C(=O)NR 21 R 22, OSO 2 R 18, OSO 2 NR 21 R 22, NR 21 SO 2 R 18, NR 21 SO 2 NR 21 R 22, Si(R 18 R 19 R 20 ) lub Z 1 Q t ; lub C 1 -C 8 alkil, C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8 alkinyl, C 3 -C 10 cykloalkil, C 4 -C 10 alkilocykloalkil, C 4 -C 10 cykloalkiloalkil, C 6 - C 14 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil, C 3 -C 8 cykloalkenyl, C 1 -C 8 alkoksy, C 3 -C 8 cykloalkoksy, C 4 -C 10 cykloalkiloalkoksy, C 2 -C 8 alkenyloksy, C 2 -C 8 alkinyloksy, C 1 - C 8 alkilotio, C 1 -C 8 alkilosulfinyl, C 1 -C 8 alkilosulfonyl, C 3 -C 8 cykloalkilotio, C 3 -C 8 cykloalkilosulfinyl, C 3 -C 8 cykloalkilosulfonyl, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilotio, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilosulfinyl, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilosulfonyl, C 2 - C 8 alkenylotio, C 2 -C 8 alkenylosulfinyl, C 2 -C 8 alkenylosulfonyl, C 2 -C 8 alkinylotio, C 2 -C 8 alkinylosulfinyl lub C 2 -C 8 alkinylosulfonyl, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z R 17 ; lub R 3a i R 3b, lub R 3b i R 3c, lub R 3c i R 3d są połączone razem z sąsiadującymi atomami węgla, do których są przyłączone tworząc 5- do 7-członowy karbocykliczny lub heterocykliczny pierścień, każdy pierścień zawierający człony pierścienia wybrane z atomów węgla i do 3 heteroatomów niezależnie wybranych z do 2 O, do 2 S, i do 3 N, w którym do 2 węglowych członów pierścienia jest niezależnie wybranych z C(=O) i C(=S) i siarkowe człony pierścienia są niezależnie wybrane z S(=O) n, każdy pierścień ewentualnie podstawiony do 3 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy składającej się z halogenu, cyjano, hydroksy, amino, nitro, C(=O)OH, C(=O)NH 2, SO 2 NH 2, C 1 -C 4 alkilu, C 1 -C 4 haloalkilu, C 2 -C 4 alkenylu, C 2 -C 4 haloalkenylu, C 2 -C 4 alkinylu, C 2 -C 4 haloalkinylu, C 3 -C 7 cykloalkilu, C 3 -C 7 halocykloalkilu, C 4 -C 8

50 alkilocykloalkilu, C 4 -C 8 haloalkilocykloalkilu, C 4 - C 8 cykloalkiloalkilu, C 4 -C 8 halocykloalkiloalkilu, C 1 -C 6 alkoksy, C 1 -C 6 haloalkoksy, C 2 -C 6 alkoksykarbonylu, C 2 -C 6 haloalkoksykarbonylu, C 2 -C 6 alkilokarbonylu i C 2 -C 6 haloalkilokarbonylu; R 3e oznacza H, hydroksy, amino, CHO, C(=O)NH 2, C(=S)NH 2, SO 2 NH 2, C(=O)R 18, C(=O)OR 18, NHR 18, NR 18 R 19, C(=O)NR 21 R 19, C(=S)NR 21 R 19, SO 2 NR 21 R 19, OC(=O)R 21, OC(=O)OR 18, OC(=O)NR 21 R 19, N(R 21 )C(=O)R 21, N(R 21 )C(=O)OR 19, N(R 21 )C(=O)NR 21 R 22, OSO 2 R 18, OSO 2 NR 21 R 22, NR 21 SO 2 R 18, NR 21 SO 2 NR 21 R 22, Si(R 18 R 19 R 20 ) lub Z 1 Q t ; lub C 1 -C 8 alkil, C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8 alkinyl, C 3 -C 10 cykloalkil, C 4 -C 10 alkilocykloalkil, C 4 -C 10 cykloalkiloalkil, C 6 - C 14 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil, C 3 -C 8 cykloalkenyl, C 1 -C 8 alkoksy, C 3 -C 8 cykloalkoksy, C 4 -C 10 cykloalkiloalkoksy, C 2 -C 8 alkenyloksy, C 2 -C 8 alkinyloksy, C 1 - C 8 alkilosulfinyl, C 1 -C 8 alkilosulfonyl, C 3 -C 8 cykloalkilosulfinyl, C 3 -C 8 cykloalkilosulfonyl, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilosulfinyl, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilosulfonyl, C 2 - C 8 alkenylosulfinyl, C 2 -C 8 alkenylosulfonyl, C 2 -C 8 alkinylosulfinyl lub C 2 -C 8 alkinylosulfonyl, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z R 17 ; lub R 3e i R 3b są połączone razem z sąsiadującymi atomami węgla, do których są przyłączone tworząc 5- do 7-członowy karbocykliczny lub heterocykliczny pierścień, każdy pierścień zawierający człony pierścienia wybrane z atomów węgla i do 3 heteroatomów niezależnie wybranych z do 2 O, do 2 S, i do 3 N, w którym do 2 węglowych członów pierścienia jest niezależnie wybranych z C(=O) i C(=S) i siarkowe człony pierścienia są niezależnie wybrane z S(=O) n, każdy pierścień ewentualnie podstawiony do 3 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy składającej się z halogenu, cyjano, hydroksy, amino, nitro, C(=O)OH, C(=O)NH 2, SO 2 NH 2, C 1 -C 4 alkilu, C 1 -C 4 haloalkilu, C 2 - C 4 alkenylu, C 2 -C 4 haloalkenylu, C 2 -C 4 alkinylu, C 2 -C 4 haloalkinylu, C 3 -C 7 cykloalkilu, C 3 -C 7 halocykloalkilu, C 4 -C 8 alkilocykloalkilu, C 4 -C 8 haloalkilocykloalkilu, C 4 -C 8 cykloalkiloalkilu, C 4 -C 8 halocykloalkiloalkil, C 1 -C 6 alkoksy, C 1 -C 6 haloalkoksy, C 2 -C 6 alkoksykarbonylu, C 2 -C 6 haloalkoksykarbonylu, C 2 -C 6 alkilokarbonylu i C 2 -C 6 haloalkilokarbonylu; każdy R 4 i R 5 oznacza niezależnie H, halogen, cyjano, hydroksy, amino, nitro,

51 OCN, SCN, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=S)NH 2 lub SO 2 NH 2 ; lub C 1 -C 6 alkil, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkinyl, C 3 -C 8 cykloalkil, C 4 -C 8 alkilocykloalkil, C 4 -C 8 cykloalkiloalkil, C 6 - C 12 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 8 alkilocykloalkiloalkil, C 3 -C 6 cykloalkenyl, C 1 -C 6 alkoksy, C 3 -C 6 cykloalkoksy, C 4 - C 8 cykloalkiloalkoksy, C 2 -C 6 alkenyloksy lub C 2 -C 6 alkinyloksy, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z grupy składającej się z halogenu, cyjano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(O)R 10, C(=O)OR 11, C(=O)NR 12 R 13, OR 11, S(O) n R 10, SO 2 NR 12 R 13 i Si(R 10 ) 3 ; każdy R 6, R 7 i R 8 oznacza niezależnie H; lub C 1 -C 6 alkil, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkinyl, C 3 -C 8 cykloalkil, C 4 -C 8 alkilocykloalkil, C 4 -C 8 cykloalkiloalkil, C 6 -C 10 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil, C 3 -C 6 cykloalkenyl, C 2 -C 6 alkilokarbonyl lub C 2 -C 6 alkoksykarbonyl, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z grupy składającej się z halogenu, cyjano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=O)R 10, C(=O)OR 11, C(=O)NR 12 R 13, OR 11, S(O) n R 10, SO 2 NR 12 R 13 i Si(R 10 ) 3 ; każdy R 9 oznacza niezależnie C 1 -C 6 alkil, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkinyl, C 3 -c 8 cykloalkil, C 4 -C 8 alkilocykloalkil, C 4 -C 8 cykloalkiloalkil, C 6 -C 10 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil, C 3 - C 6 cykloalkenyl, C 2 -C 6 alkilokarbonyl lub C 2 -C 6 alkoksykarbonyl, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z grupy składającej się z halogenu, cyjano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=O)R 10, C(=O)OR 11, C(=O)NR 12 R 13, OR 11, S(O) n R 10, SO 2 NR 12 R 13 i Si(R 10 ) 3 ; każdy R 9a oznacza niezależnie H; lub C 1 -C 6 alkil, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkinyl, C 3 -C 8 cykloalkil, C 4 -C 8 alkilocykloalkil, C 4 -C 8 cykloalkiloalkil, C 6 -C 10 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil, C 3 -C 6 cykloalkenyl, C 2 -C 6 alkilokarbonyl lub C 2 -C 6 alkoksykarbonyl, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z grupy składającej się z halogenu, cyjano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=O)R 10, C(=O)OR 11, C(=O)NR 12 R 13, OR 11, S(O) n R 10, SO 2 NR 12 R 13 i Si(R 10 ) 3 ; każdy R 10, R 11, R 12 i R 13 oznacza niezależnie C 1 -C 6 alkil, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkinyl, C 3 -C 8 cykloalkil, C 4 -C 8 alkilocykloalkil, C 4 -C 8 cykloalkiloalkil, C 6 -C 10 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil lub

52 każdy R 14 C 3 -C 6 cykloalkenyl, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z grupy składającej się z halogenu, cyjano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C 1 -C 4 alkoksy, C 1 -C 4 haloalkoksy, C 1 -C 4 alkilotio, C 1 -C 4 alkilosulfinyl, C 1 -C 4 alkilosulfonyl, C 1 -C 4 haloalkilotio, C 1 -C 4 haloalkilosulfinyl, C 1 -C 4 haloalkilosulfonyl, C 1 -C 4 alkiloamino, C 2 -C 8 dialkiloamino, C 3 -C 6 cykloalkiloamino, C 2 - C 4 alkoksyalkil, C 2 -C 4 alkilokarbonyl, C 2 -C 6 alkoksykarbonyl, C 2 -C 6 alkilokarbonyloksy, C 2 -C 6 alkilokarbonylotio, C 2 -C 6 alkiloaminokarbonyl, C 3 -C 8 dialkiloaminokarbonyl i C 3 -C 6 trialkilosilil; lub fenyl lub 5- lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z grupy składającej się z C 1 -C 6 alkilu, C 1 -C 6 haloalkilu, C 2 -C 6 alkenylu, C 2 -C 6 alkinylu, C 3 -C 8 cykloalkilu, C 4 -C 8 alkilocykloalkilu, C 4 - C 8 cykloalkiloalkilu, C 6 -C 10 cykloalkilocykloalkilu, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkilu, C 3 -C 6 cykloalkenylu, halogenu, cyjano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C 1 -C 4 alkoksy, C 1 -C 4 haloalkoksy, C 1 -C 4 alkilotio, C 1 -C 4 alkilosulfinylu, C 1 -C 4 alkilosulfonylu, C 1 -C 4 haloalkilotio, C 1 -C 4 haloalkilosulfinylu, C 1 -C 4 haloalkilosulfonylu, C 1 -C 4 alkiloamino, C 2 -C 8 dialkiloamino, C 3 -C 6 cykloalkiloamino, C 2 -C 4 alkoksyalkilu, C 2 -C 4 alkilokarbonylu, C 2 -C 6 alkoksykarbonylu, C 2 -C 6 alkilokarbonyloksy, C 2 -C 6 alkilokarbonylotio, C 2 -C 6 alkiloaminokarbonylu, C 3 -C 8 dialkiloaminokarbonylu i C 3 -C 6 trialkilosililu; oznacza niezależnie halogen, cyjano, hydroksy, amino, nitro, SF 5, OCN, SCN, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=S)NH 2, SO 2 NH 2, C(=O)R 18, C(=O)OR 18, NHR 18, NR 18 R 19, C(=O)NR 21 R 19, C(=O)NR 21 NR 22 R 23, C(=S)NR 21 R 19, SO 2 NR 21 R 19, OC(=O)R 21, OC(=O)OR 18, OC(=O)NR 21 R 19, N(R 21 )C(=O)R 21, N(R 21 )C(=O)OR 19, N(R 21 )C(=O)NR 21 R 22, OSO 2 R 18, OSO 2 NR 21 R 22, NR 21 SO 2 R 18, NR 21 SO 2 NR 21 R 22, Si(R 18 R 19 R 20 ), C(=NR 21 )R 22, C(=NOR 21 )R 22, C(=NNR 21 R 22 )R 23, C(=NN(C(=O)R 19 )R 21 )R 22, C(=NN(C(=O)OR 19 )R 21 )R 22, ON=CR 21 R 22, ONR 21 R 22, S(=O)(=NR 21 )R 22, SO 2 NR 21 C(=O)NR 22 R 23, P(=X 2 )R 18 R 19, OP(=X 2 )R 18 R 19, OP(=X 2 )(OR 18 )R 19, OP(=X 2 )(OR 18 )OR 19, N=CR 21 R 22, NR 21 N=R 22 R 23, NR 21 NR 22 R 23, NR 21 C(=X 2 )NR 22 R 23, NR 21 C(=NR 21 )NR 22 R 23, NR 21 NR 21 C(=X 2 )NR 22 R 23, NR 21 NR 21 SO 2 NR 22 R 23, Z 1 Q t lub Z 1 Q i Z 1 Q t ; lub C 1 -C 8 alkil, C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8 alkinyl, C 3 -C 10

53 dwa R 14 każdy X 2 oznacza niezależnie O lub S; cykloalkil, C 4 -C 10 alkilocykloalkil, C 4 -C 10 cykloalkiloalkil, C 6 - C 14 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil, C 3 -C 8 cykloalkenyl, C 1 -C 8 alkoksy, C 3 -C 8 cykloalkoksy, C 4 -C 10 cykloalkiloalkoksy, C 2 -C 8 alkenyloksy, C 2 -C 8 alkinyloksy, C 1 - C 8 alkilotio, C 1 -C 8 alkilosulfinyl, C 1 -C 8 alkilosulfonyl, C 3 -C 8 cykloalkilotio, C 3 -C 8 cykloalkilosulfinyl, C 3 -C 8 cykloalkilosulfonyl, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilotio, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilosulfinyl, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilosulfonyl, C 2 - C 8 alkenylotio, C 2 -C 8 alkenylosulfinyl, C 2 -C 8 alkenylosulfonyl, C 2 -C 8 alkinylotio, C 2 -C 8 alkinylosulfinyl lub C 2 -C 8 alkinylosulfonyl, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z R 17 ; lub podstawniki na sąsiadujących atomach pierścienia są połączone razem z sąsiadującymi atomami pierścienia tworząc 5- do 7- członowy karbocykliczny lub heterocykliczny pierścień, każdy pierścień zawierający człony pierścienia wybrany z atomów węgla i do 3 heteroatomów niezależnie wybranych z do 2 O, do 2 S, i do 3 N, w którym do 2 węglowych członów pierścienia jest niezależnie wybranych z C(=O) i C(=S) i siarkowe człony pierścienia są niezależnie wybrane z S(=O) n, każdy pierścień ewentualnie podstawiony do 3 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy składającej się z halogenu, cyjano, hydroksy, amino, nitro, C(=O)OH, C(=O)NH 2, SO 2 NH 2, C 1 -C 4 alkilu, C 1 -C 4 haloalkilu, C 2 -C 4 alkenylu, C 2 -C 4 haloalkenylu, C 2 -C 4 alkinylu, C 2 -C 4 haloalkinylu, C 3 -C 7 cykloalkilu, C 3 -C 7 halocykloalkilu, C 4 -C 8 alkilocykloalkilu, C 4 -C 8 haloalkilocykloalkilu, C 4 -C 8 cykloalkiloalkilu, C 4 -C 8 halocykloalkiloalkilu, C 1 -C 6 alkoksy, C 1 -C 6 haloalkoksy, C 2 -C 6 alkoksykarbonylu, C 2 -C 6 haloalkoksykarbonylu, C 2 -C 6 alkilokarbonyl i C 2 -C 6 haloalkilokarbonylu; każdy Z 1 oznacza niezależnie wiązanie bezpośrednie, O, S(O) n, NR 6, C(R 7 ) 2, C(R 7 )=C(R 7 ), C=C, C(R 7 ) 2 O, OC(R 7 ) 2, C(=X 1 ), C(=X 1 )E, EC(=X 1 ), C(=NOR 8 ) lub C(=NN(R 6 ) 2 ); każdy Q i oznacza niezależnie 3- do 10-członowy pierścień lub 7- do 11- członowy układ pierścieniowy, każdy pierścień lub układ pierścieniowy zawierający człony pierścienia wybrane z atomów węgla i do 4 heteroatomów niezależnie wybranych z do 2 O, do 2 S, i do 4 N, w którym do 3 węglowych członów pierścienia jest niezależnie wybranych z C(=O) i C(=S) i

54 siarkowe człony pierścienia są niezależnie wybrane z S(=O) u (=NR 24 ) z, każdy pierścień lub układ pierścieniowy ewentualnie podstawiony do 4 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy składającej się z halogenu, cyjano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=O)R 10, C(=O)OR 11, C(=O)NR 12 R 13, OR 11, S(O) n R 10, SO 2 NR 12 R 13, Si(R 10 ) 3 i R 16 ; każdy Q t oznacza niezależnie 3- do 10-członowy pierścień lub 7- do 11- członowy układ pierścieniowy, każdy pierścień lub układ pierścieniowy zawierający człony pierścienia wybrane z atomów węgla i do 4 heteroatomów niezależnie wybranych z do 2 O, do 2 S, i do 4 N, w którym do 3 węglowych członów pierścienia jest niezależnie wybranych z C(=O) i C(=S) i siarkowe człony pierścienia są niezależnie wybrane z S(=O) u (=NR 24 ) z, każdy pierścień lub układ pierścieniowy ewentualnie podstawiony do 5 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy składającej się z halogenu, cyjano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=O)R 10, C(=O)OR 11, C(=O)NR 12 R 13, C(=O)NR 21 NR 22 R 23, OR 11, S(O) n R 10, SO 2 NR 12 R 13, S(=O)(=NR 21 )R 22, Si(R 10 ) 3 i R 16 ; każdy R 15 oznacza niezależnie halogen, cyjano, hydroksy, amino, nitro, SF 5, OCN, SCN, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=S)NH 2, SO 2 NH 2, C(=O)R 18, C(=O)OR 18, NHR 18, NR 18 R 19, C(=O)NR 21 R 19, C(=O)NR 21 NR 22 R 23, C(=S)NR 21 R 19, SO 2 NR 21 R 19, S(=O)(=NR 21 )R 22, OC(=O)R 21, OC(=O)OR 18, OC(=O)NR 21 R 19, N(R 21 )C(=O)R 21, N(R 21 )C(=O)OR 19, N(R 21 )C(=O)NR 21 R 22, OSO 2 R 18, OSO 2 NR 21 R 22, NR 21 SO 2 R 18, NR 21 SO 2 NR 21 R 22, Si(R 18 R 19 R 20 ) lub Z 1 Q t ; lub C 1 -C 8 alkil, C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8 alkinyl, C 3 -C 10 cykloalkil, C 4 -C 10 alkilocykloalkil, C 4 -C 10 cykloalkiloalkil, C 6 -C 14 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil, C 3 -C 8 cykloalkenyl, C 1 -C 8 alkoksy, C 3 -C 8 cykloalkoksy, C 4 -C 10 cykloalkiloalkoksy, C 2 -C 8 alkenyloksy, C 2 -C 8 alkinyloksy, C 1 - C 8 alkilotio, C 1 -C 8 alkilosulfinyl, C 1 -C 8 alkilosulfonyl, C 3 -C 8 cykloalkilotio, C 3 -C 8 cykloalkilosulfinyl, C 3 -C 8 cykloalkilosulfonyl, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilotio, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilosulfinyl, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilosulfonyl, C 2 - C 8 alkenylotio, C 2 -C 8 alkenylosulfinyl, C 2 -C 8 alkenylosulfonyl, C 2 -C 8 alkinylotio, C 2 -C 8 alkinylosulfinyl lub C 2 -C 8 alkinylosulfonyl, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z R 17 ; lub

55 dwa R 15 każdy R 16 podstawniki na sąsiadujących atomach pierścienia są połączone razem z sąsiadującymi atomami pierścienia tworząc 5- do 7- członowy karbocykliczny lub heterocykliczny pierścień, każdy pierścień zawierający człony pierścienia wybrane z atomów węgla i do 3 heteroatomów niezależnie wybranych z do 2 O, do 2 S, i do 3 N, w którym do 2 węglowych członów pierścienia jest niezależnie wybranych z C(=O) i C(=S) i siarkowe człony pierścienia są niezależnie wybrane z S(=O) n, każdy pierścień ewentualnie podstawiony do 3 podstawnikami niezależnie wybranymi z grupy składającej się z halogenu, cyjano, hydroksy, amino, nitro, C(=O)OH, C(=O)NH 2, SO 2 NH 2, C 1 -C 4 alkilu, C 1 -C 4 haloalkilu, C 2 -C 4 alkenylu, C 2 -C 4 haloalkenylu, C 2 -C 4 alkinylu, C 2 -C 4 haloalkinylu, C 3 -C 7 cykloalkilu, C 3 -C 7 halocykloalkilu, C 4 -C 8 alkilocykloalkilu, C 4 -C 8 haloalkilocykloalkilu, C 4 -C 8 cykloalkiloalkilu, C 4 -C 8 halocykloalkiloalkilu, C 1 -C 6 alkoksy, C 1 -C 6 haloalkoksy, C 2 -C 6 alkoksykarbonylu, C 2 -C 6 haloalkoksykarbonylu, C 2 -C 6 alkilokarbonylu i C 2 -C 6 haloalkilokarbonylu; oznacza niezależnie C 1 -C 6 alkil, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkinyl, C 3 -C 8 cykloalkil, C 4 -C 8 alkilocykloalkil, C 4 -C 8 cykloalkiloalkil, C 6 -C 10 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil lub C 3 -C 6 cykloalkenyl, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z grupy składającej się z halogenu, cyjano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C 1 -C 4 alkoksy, C 1 -C 4 haloalkoksy, C 1 -C 4 alkilotio, C 1 -C 4 alkilosulfinylu, C 1 -C 4 alkilosulfonylu, C 1 -C 4 haloalkilotio, C 1 -C 4 haloalkilosulfinylu, C 1 -C 4 haloalkilosulfonylu, C 1 -C 4 alkiloamino, C 2 -C 8 dialkiloamino, C 3 -C 6 cykloalkiloamino, C 2 -C 4 alkoksyalkilu, C 2 -C 4 alkilokarbonylu, C 2 -C 6 alkoksykarbonylu, C 2 -C 6 alkilokarbonyloksy, C 2 -C 6 alkilokarbonylotio, C 2 -C 6 alkiloaminokarbonylu, C 3 -C 8 dialkiloaminokarbonylu i C 3 -C 6 trialkilosililu; lub fenyl lub 5- lub 6-członowy pierścień heteroaromatyczny, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z grupy składającej się z C 1 -C 6 alkilu, C 2 -C 6 alkenylu, C 2 -C 6 alkinylu, C 3 -C 8 cykloalkilu, C 4 -C 8 alkilocykloalkilu, C 4 -C 8 cykloalkiloalkilu, C 6 -C 10 cykloalkilocykloalkilu, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkilu, C 3 -C 6 cykloalkenylu, halogenu, cyjano, nitro, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C 1 -C 4 alkoksy, C 1 -C 4 haloalkoksy, C 1 -C 4 alkilotio, C 1 -C 4 alkilosulfinylu, C 1- C 4 alkilosulfonylu, C 1 -C 4 haloalkilotio, C 1 -C 4 haloalkilosulfinylu,

56 każdy R 17 C 1 -C 4 haloalkilosulfonylu, C 1 -C 4 alkiloamino, C 2 -C 8 dialkiloamino, C 3 -C 6 cykloalkiloamino, C 2 -C 4 alkoksyalkilu, C 2 -C 4 alkilokarbonylu, C 2 -C 6 alkoksykarbonylu, C 2 -C 6 alkilokarbonyloksy, C 2 -C 6 alkilokarbonylotio, C 2 -C 6 alkiloaminokarbonylu, C 3 -C 8 dialkiloaminokarbonylu i C 3 -C 6 trialkilosililu; oznacza niezależnie halogen, cyjano, nitro, OH, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=O)R 10, C(=O)OR 11, C(=O)NR 12 R 13, OR 11, S(O) n R 10, SO 2 NR 12 R 13, Si(R 10 ) 3 lub Z 1 Q t ; każdy R 18, R 19 i R 20 oznacza niezależnie Q t ; lub C 1 -C 6 alkil, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkinyl, C 3 -C 8 cykloalkil, C 4 -C 8 alkilocykloalkil; C 4 -C 8 cykloalkiloalkil, C 6 -C 10 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil lub C 3 -C 6 cykloalkenyl, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z R 17 ; każdy R 21, R 22 i R 23 każdy R 24 oznacza niezależnie Q t lub H; lub C 1 -C 6 alkil, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkinyl, C 3 -C 8 cykloalkil, C 4 -C 8 alkilocykloalkil, C 4 -C 8 cykloalkiloalkil, C 6 -C 10 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil lub C 3 -C 6 cykloalkenyl, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z R 17 ; oznacza niezależnie H, cyjano, OCN, SCN, CHO, C(=O)OH, C(=O)NH 2, C(=S)NH 2, SO 2 NH 2, C(=O)R 18, C(=O)OR 18, NHR 18, NR 18 R 19, C(=O)NR 21 R 19, C(=S)NR 21 R 19, SO 2 NR 21 R 19, OC(=O)R 21, OC(=O)OR 18, OC(=O)NR 21 R 19, N(R 21 )C(=O)R 21, N(R 21 )C(=O)OR 19, N(R 21 )C(=O)NR 21 R 22, OSO 2 R 18, OSO 2 NR 21 R 22, NR 21 SO 2 R 18, NR 21 SO 2 NR 21 R 22, Si(R 18 R 19 R 20 ) lub Z 1 Q t ; lub C 1 -C 8 alkil, C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8 alkinyl, C 3 -C 10 cykloalkil, C 4 -C 10 alkilocykloalkil, C 4 -C 10 cykloalkiloalkil, C 6 - C 14 cykloalkilocykloalkil, C 5 -C 10 alkilocykloalkiloalkil, C 3 -C 8 cykloalkenyl, C 1 -C 8 alkoksy, C 3 -C 8 cykloalkoksy, C 4 -C 10 cykloalkiloalkoksy, C 2 -C 8 alkenyloksy, C 2 -C 8 alkinyloksy, C 1 - C 8 alkilotio, C 1 -C 8 alkilosulfinyl, C 1 -C 8 alkilosulfonyl, C 3 -C 8 cykloalkilotio, C 3 -C 8 cykloalkilosulfinyl, C 3 -C 8 cykloalkilosulfonyl, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilotio, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilosulfinyl, C 4 -C 10 cykloalkiloalkilosulfonyl, C 2 - C 8 alkenylotio, C 2 -C 8 alkenylosulfinyl, C 2 -C 8 alkenylosulfonyl, C 2 -C 8 alkinylotio, C 2 -C 8 alkinylosulfinyl lub C 2 -C 8 alkinylosulfonyl, każdy niepodstawiony lub podstawiony co najmniej jednym podstawnikiem niezależnie wybranym z R 17 ;

57 a wynosi 1, 2 lub 3; każdy n oznacza niezależnie 0, 1 lub 2; i u i z w każdym przykładzie S(=O) u (=NR 24 ) z oznaczają niezależnie 0, 1 lub 2, pod warunkiem, że suma u i z w każdym przykładzie S(=O) u (=NR 24 ) z wynosi 0, 1 lub 2; pod warunkiem, że jeśli A oznacza O, S, NCH 3 lub C(R 3c )=C(R 3d ), R 3c oznacza H lub F, i R 3d oznacza H, F, CF 2 H lub CF 3, wtedy co najmniej jeden z R 3a lub R 3b jest inny niż H. [0073] Godne zauważenia jest to, że związki według wynalazku cechują się korzystnymi cechami metabolicznymi i/lub zakresem pozostałości w glebie i wykazują się aktywnością w zwalczaniu spektrum agronomicznych i nieagronomicznych szkodników należących do bezkręgowców. [0074] Szczególne znaczenie, z uwagi na spektrum zwalczania szkodników należących do bezkręgowców i istotnych z ekonomicznego punktu widzenia ochrony plonów agronomicznych przed uszkodzeniem lub urazem spowodowanym przez szkodniki należące do bezkręgowców, na drodze zwalczania szkodników należących do bezkręgowców mają przykłady wykonania wynalazku. Związki według wynalazku ze względu na ich korzystne właściwości translokacji lub układowości w roślinach również chronią części listowia lub inne części roślin, które nie są bezpośrednio kontaktowane ze związkiem o Wzorze 1 lub kompozycją zawierającą związek. [0075] Również warte odnotowania jako przykłady wykonania wynalazku są kompozycje zawierające związek według któregokolwiek z poprzednich Przykładów wykonania, jak również dowolnych innych opisanych tu przykładów wykonania, i dowolnych ich kombinacji, i co najmniej jednego dodatkowego komponenta wybranego z grupy składającej się z surfaktantu, rozcieńczalnika stałego i rozcieńczalnika ciekłego, wspomniane kompozycje ewentualnie zawierają ponadto co najmniej jeden dodatkowy biologicznie aktywny związek lub środek. [0076] Dalsze warte odnotowania jako przykłady wykonania wynalazku są kompozycje do zwalczania szkodników należących do bezkręgowców zawierające związek (tzn. w biologicznie skutecznej ilości) według któregokolwiek z poprzednich Przykładów wykonania, jak również dowolne inne przykłady wykonania wynalazku tu opisane, i dowolne ich kombinacje, i co najmniej jeden dodatkowy komponent wybrany z grupy składającej się z surfaktantu, rozcieńczalnika stałego i rozcieńczalnika ciekłego, kompozycje ewentualnie zawierające ponadto co najmniej jeden dodatkowy biologicznie aktywny związek lub środek (tzn. w biologicznie skutecznej ilości). [0077] Przykłady wykonania wynalazku również obejmują kompozycję do ochrony zwierząt zawierającą związek (tzn. w pasożytniczo skutecznej ilości) według któregokolwiek z poprzednich Przykładów wykonania i nośnik. [0078] Przykłady wykonania wynalazku ponadto obejmują nieterapeutyczne sposoby zwalczania szkodników należących do bezkręgowców, obejmujące kontaktowanie szkodników należących do bezkręgowców lub ich środowiska z biologicznie skuteczną

58 ilością związku według któregokolwiek z poprzednich Przykładów wykonania (np. w postaci opisanej tu kompozycji). [0079] Przykłady wykonania wynalazku również obejmują kompozycję zawierającą związek według któregokolwiek z poprzednich Przykładów wykonania w postaci ciekłej formulacji do namaczania gleby. Przykłady wykonania wynalazku dalej obejmują sposoby zwalczania szkodników należących do bezkręgowców obejmujące kontaktowanie gleby z ciekłą kompozycją do namaczania gleby, zawierającą biologicznie skuteczną ilość związku według któregokolwiek z poprzednich Przykładów wykonania. [0080] Przykłady wykonania wynalazku również obejmują kompozycję do opryskiwania do zwalczania szkodników należących do bezkręgowców, zawierającą związek (tzn. w biologicznie skutecznej ilości) według któregokolwiek z poprzednich Przykładów wykonania i propelent. Przykłady wykonania wynalazku dalej obejmują kompozycję przynęty do zwalczania szkodników należących do bezkręgowców, zawierającą związek (tzn. w biologicznie skutecznej ilości) według któregokolwiek z poprzednich Przykładów wykonania, jeden lub więcej materiałów pokarmowych, ewentualnie atraktant, i ewentualnie substancję pochłaniającą wilgoć. Przykłady wykonania wynalazku obejmują również urządzenie do zwalczania szkodników należących do bezkręgowców, zawierające kompozycję przynęty i obudowę przystosowaną do odbierania kompozycji przynęty, w którym obudowa posiada co najmniej jeden otwór o rozmiarze pozwalającym szkodnikowi należącemu do bezkręgowców na wejście przez otwór tak, aby szkodnik należący do bezkręgowców mógł uzyskać dostęp do wspomnianej kompozycji przynęty z miejsca na zewnątrz obudowy, i w którym obudowa jest ponadto przystosowana do umieszczenia w lub w pobliżu miejsca potencjalnej lub znanej aktywności szkodnika należącego do bezkręgowców. [0081] Przykłady wykonania wynalazku również obejmują sposób ochrony nasion przed szkodnikami należącymi do bezkręgowców, obejmujący kontaktowanie nasion z biologicznie skuteczną ilością związku według któregokolwiek z poprzednich Przykładów wykonania (np. w postaci opisanej tu kompozycji). [0082] Przykłady wykonania wynalazku również obejmują sposoby zwalczania szkodników należących do bezkręgowców, obejmujące kontaktowanie szkodników należących do bezkręgowców lub ich środowiska z biologicznie skuteczną ilością związku o Wzorze 1, jego N-tlenku, lub jego soli, (np. w postaci opisanej tu kompozycji), pod warunkiem, że sposoby nie są sposobami medycznego leczenie organizmu ludzkiego lub zwierzęcego na drodze terapii. [0083] Wynalazek również dotyczy takich sposobów, w których szkodnik należący do bezkręgowców lub jego środowisko jest kontaktowany z kompozycją zawierającą biologicznie skuteczną ilość związku o Wzorze 1, jego N-tlenku, lub jego soli, i co najmniej jeden dodatkowy komponent wybrany z grupy składającej się z surfaktantów, rozcieńczalników stałych i rozcieńczalników ciekłych, kompozycja ewentualnie ponadto zawierająca biologicznie skuteczną ilość co najmniej jednego dodatkowego biologicznie aktywnego związku lub środka, pod warunkiem, że sposoby nie są sposobami medycznego

59 leczenie organizmu ludzkiego lub zwierzęcego na drodze terapii. [0084] Jeden lub więcej z następujących sposobów i odmian opisanych na Schematach 1-13 może być zastosowane do otrzymywania związków o Wzorze 1. Definicje R 1, R 2, R 3a, R 3b, R 4, R 5, X, Y, Z i A w związkach o Wzorach 1-13 poniżej są jak zdefiniowano powyżej w Krótkim opisie wynalazku, o ile nie stwierdzono inaczej. Wzory 1a-1e są różnymi podukładami Wzoru 1, i wszystkie podstawniki dla Wzorów 1a-1e są jak zdefiniowano powyżej dla Wzoru 1, o ile nie wskazano inaczej. Temperatura otoczenia lub pokojowa jest określona jako około C. [0085] Związki o Wzorze 1a (tzn. Wzór 1, w którym X i Y oznaczają O) mogą być otrzymane przez kondensację odpowiednio podstawionych związków o Wzorze 2 z ewentualnie podstawionymi kwasami malonowym (3a) w obecności środków kondensujących, jak pokazano na Schemacie 1. Środkami kondensującymi mogą być karbodiimidy takie, jak dicykloheksylokarbodiimid (patrz, na przykład, Koch, A. i współpracownicy, Tetrahedron 2004, 60, ) lub inne środki dobrze znane w tej dziedzinie dla tworzenia wiązań amidowych za pomocą lub bez środków aktywujących takich jak N-hydroksybenzotriazol, opisanych w Science of Synthesis 2005, 21, i Tetrahedron 2005, 61, Ta reakcja jest typowo prowadzona w obojętnym rozpuszczalniku organicznym takim, jak dichlorometan lub 1,2-dichloroetan, w temperaturach od około 0 do około 80 C przez okres 10 min do kilku dni. [0086] Związki o Wzorze 1a można również otrzymać na drodze kondensacji związków o Wzorze 2 z estrami kwasu malonowego (3b), w którym R oznacza C 1 -C 5 grupę alkilową, jak przedstawiono na Schemacie 2. Te reakcje mogą być przeprowadzone bez rozpuszczania lub w obecności rozpuszczalników obojętnych, jak opisano w Bulletin of the Chemical Society of Japan 1999, 72(3), Rozpuszczalniki obojętne obejmują, ale bez ograniczania, wysokowrzące węglowodory takie jak mezytylen, tetralina lub cymen, lub wysoko wrzące etery takie, jak eter difenylowy. Typowy zakres temperatury wynosi od 50 do 250 C. Godne odnotowania są temperatury od 150 do 200 C, które typowo zapewniają szybkie czasy reakcji i wysokie wydajności. Te reakcje mogą również być wykonywane w reaktorach mikrofalowych w tych samych zakresach temperatur. Typowe czasy reakcji wynoszą od 5 minut do kilku godzin.

60 [0087] Związki o Wzorze 3a mogą być otrzymane różnymi sposobami znanymi w tej dziedzinie, na przykład przez hydrolizę zasadową związków o Wzorze 3b. [0088] Związki o Wzorze 3b, w którym Z oznacza bezpośrednie wiązanie i R 1 oznacza ewentualnie podstawiony aromatyczny (obejmujący heteroaromatyczny) pierścień lub układ pierścieniowy mogą być otrzymane przez arylowanie estrów malonowych (stosując związki o Wzorze R 1 X 1, w którym X 1 oznacza Cl, Br lub I, przykłady których znajdują się w Tabelach I-24a-24c) katalizowane przez pallad (J. Org. Chem 2002, 67, ) lub miedź (Org. Lett. 2002, 4, i Org. Lett. 2005, 7, ). Alternatywnie, związki o Wzorze 3b mogą być otrzymane sposobami przedstawionymi na Schemacie 2a (patrz, na przykład, J. Med. Chem 1982, 25(6), ). lub [0089] Estry o Wzorze 4 mogą być otrzymane z odpowiednich kwasów sposobami dobrze znanymi w tej dziedzinie. Wiele z kwasów o Wzorze 4, w którym R oznacza H jest dostępne na rynku lub łatwo otrzymuje się sposobami znanymi w tej dziedzinie (Przykłady zestawiono w Tabeli I-1). [0090] Związki o Wzorze 3b mogą być również otrzymane sposobami przedstawionymi na Schemacie 2b. Reakcja nitryli o Wzorze 3g z dialkilowymi węglanami daje estry nitryli o Wzorze 3h, i kolejna kwasowa hydroliza w obecności alkoholu dostarcza związki o Wzorze 3b (patrz, na przykład, Helvetica Chimica Acta 1991, 74(2), ). Wiele z nitryli o Wzorze 3g jest dostępnych na rynku lub łatwo otrzymywanych sposobami znanymi w tej dziedzinie.

61 [0091] Związki o Wzorze 1a mogą być również otrzymane przez traktowanie związków o Wzorze 2 z aktywowanymi estrami o Wzorze 3c, w którym LvO oznacza aktywowaną grupę opuszczającą jak przedstawiono na Schemacie 3. Przykładami Lv korzystnymi dla ułatwienia syntezy lub reaktywności są fenyl, 4-nitrofenyl lub halogeno-podstawiony fenyl (np. 2,4,6- trichlorofenyl, pentachlorofenyl lub pentafluorofenyl) opisane w Archiv der Pharmazie (Weinheim, Gerwiele) 1991, 324, Inne aktywowane estry są dobrze znane w tej dziedzinie i obejmują, ale bez ograniczania, estry N-hydroksysukcynimidowe (patrz, na przykład, J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, ). Typowe temperatury wahają się od 50 do 200 C. Godne zauważenia są temperatury od 50 do 150 C, które typowo zapewniają szybkie czasy reakcji i wysokie wydajności. Te reakcje mogą być prowadzone z lub bez rozpuszczalnika takiego, jak toluen, i reaktorach mikrofalowych w takich samych zakresach temperatur. Typowe zakresy czasu reakcji wynoszą od 5 minut do 2 godzin. [0092] Związki o Wzorze 3c mogą być otrzymane, na przykład, ze związków o Wzorze 3a (patrz, na przykład, J. Het. Chem. 1980, 17, 337). [0093] Związki o Wzorze 1a mogą być również otrzymane przez kondensację związków o Wzorze 2 ze związkami o Wzorze 3d lub 3e, lub przez kondensację związków o Wzorze 2 z mieszaninami związków o Wzorach 3d i 3e jak przedstawiono na Schemacie 4. Te reakcje są typowo prowadzone w rozpuszczalniku obojętnym takim, jak dichlorometan, i ewentualnie w obecności dwóch lub więcej równoważników akceptora kwasowego (patrz, na przykład, Zeitschrift für Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie 1982, 37B(2), ). Typowe akceptory kwasowe obejmują, ale bez ograniczania, trietyloaminę, N,N-diizopropyloetylaminę, pirydynę i podstawione pirydyny, i wodorotlenki, węglany i wodorowęglany metali.

62 [0094] Związki o Wzorze 1b (tzn. Wzór 1a, w którym Z oznacza bezpośrednie wiązanie i R 1 oznacza H) mogą być otrzymane przez kondensację związków o Wzorze 2 z podtlenkiem węgla (3f) (patrz, na przykład, J. Org. Chem. 1972, 37(9), ) jak przedstawiono na Schemacie 5. Reakcje są typowo prowadzone w rozpuszczalniku obojętnym takim, jak eter i mogą obejmować zastosowanie katalizatora takiego jak AlCl 3. [0095] Związki o Wzorze 2 mogą być otrzymane wieloma drogami znanymi w tej dziedzinie; patrz, na przykład, Patai, S. The Chemistry of Functional Groups: The Chemistry of Amidines i Imidates; Wiley: Chichester, UK, 1975; The Chemistry of Amidines i Imidates; Patai, S.; Rappoport, Z., wyd.; Wiley: Chichester, UK, 1991; Tom 2; Mega, T. i współpracownicy, Bulletin of the Chemical Society of Japan 1988, 61(12), ; Ife, R. i współpracownicy, European Journal of Medicinal Chemistry 1989, 24(3), ; Wagaw, S.; Buchwald, S. Journal of Organic Chemistry 1996, 61(21), ; Shen, Q. i współpracownicy, Angewandte Chemie, International Edition 2005, 44(9), ; i Okano, K. i współpracownicy, Organic Letters 2003, 5(26), [0096] Znawca w tej dziedzinie uzna, że związki o Wzorze 2 mogą również być używane jako ich kwasowe sole addycyjne np. sole chlorowodorkowe, sole z kwasem octowym) w sposobach sprzęgania na Schematach 1-5. [0097] Związki o Wzorze 1a, w którym Z oznacza bezpośrednie wiązanie i R 1 oznacza ewentualnie podstawiony pierścień aromatyczny lub układ pierścieniowy, mogą być otrzymane ze związków o Wzorze 1c (tzn. Wzór 1, w którym X i Y oznaczają O, Z oznacza

63 bezpośrednie wiązanie i R 1 oznacza Cl, Br lub I, korzystnie Br lub I) i związki o Wzorze 5, w którym R 1 oznacza ewentualnie podstawiony pierścień aromatyczny lub układ pierścieniowy, i M z Z-R 1 tworzy kwas boronowy, ester kwasu boronowego lub sól trifluoroboranową kwasu boronowego, lub M oznacza trialkilostanyl lub cynk i Z oznacza bezpośrednie wiązanie, jak przedstawiono na Schemacie 6. [0098] W podobny sposób, związki o Wzorze 1, w którym podstawnik (np. R 1 lub R 2 ) składa się z dwóch bezpośrednio związanych aromatycznych pierścieni lub układów pierścieniowych (np. pierścienia fenylowego związanego z drugim pierścieniem fenylowym, pierścienia fenylowego związanego z pierścieniem owym, lub pierścienia owego związanego z drugim pierścieniem owym) mogą być otrzymane przez katalizowane palladem sprzęganie dwóch odpowiednio podstawionych aromatycznych pierścieni lub układów pierścieniowych. Te katalizowane palladem sprzęgania pomiędzy aromatycznym chlorkiem, bromkiem lub jodkiem i aromatycznym kwasem lub estrem boronowym, lub aromatycznym odczynnikiem cyny lub cynku, są dobrze znane i szeroko opisane w tej dziedzinie. Na przykład, patrz Schemat 6a, w którym związek o Wzorze 13a lub 13b jest sprzęgany z odpowiednio podstawionym pierścieniem fenylowym dostarczając bifenylowy związek o Wzorze 13c. M jest jak zdefiniowano powyżej dla Schematu 6.

64 [0099] Te reakcje sprzęgania są typowo prowadzone w obecności katalizatora palladu i zasady, ewentualnie w obojętnej atmosferze. Katalizatory palladu stosowane w tych reakcjach sprzęgania typowo zawierają pallad w formalnym stopniu utlenienia albo 0 (tzn. Pd(0)) lub 2 (tzn. Pd(II). Różnorodne takie związki i kompleksy zawierające pallad są użyteczne jako katalizatory do tych reakcji. Przykłady związków i kompleksów zawierających pallad użytecznych jako katalizatory w sposobach obejmują PdCl 2 (PPh 3 ) 2 (dichlorek bis(trifenylofosfino)palladu(ii)), Pd(PPh 3 ) 4 (tetrakis(trifenylofosfino)pallad(0)), Pd(C 5 H 7 O 2 ) 2 (acetyloacetonian palladu(ii)), Pd 2 (dba) 3 (tris(dibenzylidenoaceton) dipalladu(0)), i [1,1'- bis(difenylofosfino)ferroceno]dichloropallad(ii). Sposoby są ogólnie realizowane w fazie ciekłej i z tego względu katalizator palladowy korzystnie posiada dobrą rozpuszczalność w fazie ciekłej. Użyteczne rozpuszczalniki obejmują, na przykład, wodę, etery takie jak 1,2- dimetoksyetan, amidy takie jak N,N-dimetyloacetamid, i nie halogenowane węglowodory aromatyczne takie jak toluen. [0100] Sposoby sprzęgania mogą być realizowane w szerokim zakresie temperatur, wynoszącym od około 25 do około 200 C. Godne zauważenia są temperatury od około 60 do około 150 C, które typowo zapewniają szybkie czasy reakcji i wysokie wydajności produktu. Ogólne sposoby i procedury sprzęgania w reakcjach Stille, Negishi i Suzuki z jodkami, bromkami lub chlorkami arylu i odpowiednio arylocyną, arylocynkiem lub kwasem aryloboronowym są dobrze znane w literaturze; patrz, na przykład, E. Negishi, Handbook of Organopalladium Chemistry for Organic Synthesis, Wiley-Interscience, 2002, New York, New York. [0101] Związki o Wzorze 1d (tzn. Wzór 1, w którym X i Y oznaczają O, i Z oznacza bezpośrednie wiązanie), w którym R 1 oznacza ewentualnie podstawiony pierścień

65 aromatyczny lub układ pierścieniowy mogą być otrzymane ze związków o Wzorze 1b (tzn. Wzór 1a, w którym Z oznacza bezpośrednie wiązanie i R 1 oznacza H) i związków o Wzorze 6, w którym X 1 oznacza Cl, Br lub I (korzystnie Br lub I), jak przedstawiono na Schemacie 7. [0102] Te reakcje są typowo prowadzone w obecności katalizatora miedzi lub palladu, korzystnie w atmosferze obojętnej. Katalizatory miedzi stosowane w tym sposobie typowo zawierają miedź w postaci metalicznej (np. jako proszek) lub miedź w formalnym stanie utlenienia I tzn. Cu(I)). Przykłady związków zawierających miedź użytecznych jako katalizatory w sposobie ze Schematu 7 obejmują Cu, Cul, CuBr, CuCI. Przykłady związków zawierających pallad użyteczne jako katalizatory w sposobie ze Schematu 7 obejmują Pd(OAc) 2. Użyteczne rozpuszczalniki dla sposobu ze Schematu 7 obejmują, na przykład, etery takie jak 1,4-dioksan, amidy takie jak N,N-dimetyloacetamid i dimetylosulfotlenek. [0103] Sposób ze Schematu 7 może być realizowany w szerokim zakresie temperatur od 25 do 200 C. Godne zauważenia są temperatury od 40 do 150 C. Sposób ze Schematu 7 może być realizowany w obecności ligandu. Wiele takich związków wiążących się z miedzią jest użytecznych jako ligandy dla tego sposobu. Przykłady użytecznych ligandów obejmują, ale bez ograniczania, 1,10-fenantrolinę, N,N-dimetyloetylenodiaminę, L-prolinę i kwas 2- pikolinowy. Ogólne sposoby i procedury katalizowanych miedzią reakcji sprzęgania typu reakcji Ullmanna są dobrze znane w literaturze; patrz, na przykład, Xie, Ma, i współpracownicy, Org. Lett. 2005, 7, [0104] Związki o Wzorze 1a, w którym Z oznacza S(O) n, C(=X 1 ) lub C(=X 1 )E mogą być otrzymane ze związków o Wzorze 1b przez traktowanie ze związkami o Wzorze 7, ewentualnie w obecności katalizatora kwasu Lewisa (np. FeCl 3 ), jak przedstawiono na Schemacie 8. Przykłady związków o Wzorze 7 użyteczne w sposobie ze Schematu 8 obejmują, ale bez ograniczania, halogenki sulfenylu i sulfonylu, kwasy karboksylowe, bezwodniki kwasowe, halogenki kwasowe, chloromrówczany, halogenki aminokarbonylu, izocyjaniany i izotiocyjaniany. Typowo reakcja jest prowadzona w rozpuszczalniku obojętnym, bardziej typowo rozpuszczalniku polarnym takim, jak N,N-dimetyloacetamid lub 1-metylo-2-pirolidynon. Reakcja jest typowo prowadzona w temperaturach od 0 do 180 C, bardziej typowo w temperaturze otoczenia do 150 C. Promieniowanie mikrofalowe może być korzystne w ogrzewaniu mieszaniny reakcyjnej.

66 [0105] Związki o Wzorze 1le (tzn. Wzór 1a, w którym Z oznacza C(=NOR 8 ) lub C(=NN(R 6 ) 2 ) mogą być otrzymane przez poddanie reakcji związków o Wzorze 1a, w którym Z oznacza C(=O) z solą alkoksyaminową lub solą hydrazyny o Wzorze 8, w którym X 3 jest przeciwjonem takim, jak halogenek lub szczawian, jak pokazano na Schemacie 9. Reakcja może być prowadzona w rozpuszczalniku alkoholowym takim, jak etanol lub propanol w temperaturach w zakresie od 80 C do temperatury wrzenia rozpuszczalnika w 3 do 24 godzin. [0106] Związki o Wzorze 1c mogą być otrzymane ze związków o Wzorze 1b przez halogenowanie stosując, na przykład, ciekły brom lub N-halosukcynimidy (10) jak przedstawiono na Schemacie 11. Typowo reakcja jest prowadzona w rozpuszczalniku obojętnym, bardziej typowo rozpuszczalniku halogenowanym takim, jak chlorek metylenu lub 1,2-dichloroetan. Reakcja jest typowo prowadzona w temperaturach od 0 do 80 C, bardziej typowo w temperaturze otoczenia. lub I [0107] Związki o Wzorze 1a mogą być również otrzymane przez alkilowanie związków o Wzorze 11, stosując odpowiednio podstawione środki alkilujące i zasady takie, jak węglan

67 potasu, jak przedstawiono na Schemacie 12 (patrz, na przykład, Kappe, T. i współpracownicy, Monatschefte fur Chemie 1971, 102, i Urban, M. G.; Arnold, W. Helvetica Chimica Acta 1970, 53, ). Środki alkilujące obejmują, ale bez ograniczania, alkilowe chlorki, bromki, jodki i estry sulfonianowe. Szereg rozmaitych zasad i rozpuszczalników może być wykorzystany w sposobie ze Schematu 12, i te zasady i rozpuszczalniki są dobrze znane w tej dziedzinie. [0108] Związki o Wzorze 11 mogą być otrzymane ze związków o Wzorze 2a sposobami analogicznymi do tych przedstawionych na Schematach 1 do 5, w których związek o Wzorze 2 jest zastąpiony związkiem o Wzorze 2a. Związki o Wzorze 2a są dostępne na rynku lub mogą być otrzymane sposobami ogólne dobrze znanymi w tej dziedzinie. [0109] Szczególnie użyteczny sposób otrzymywania związków o Wzorze 2 przedstawiono na Schemacie 13. W sposobie ze Schematu 13, związki o Wzorze 2a są zabezpieczone odpowiednimi grupami zabezpieczającymi takimi, jak, ale bez ograniczania, tertbutoksykarbonyl, acetyl lub formyl, tworząc związek pośredni o Wzorze 2b, w którym PG jest grupą zabezpieczającą. Związek o Wzorze 2b jest następnie alkilowany za pomocą odpowiedniego reagenta o Wzorze 12 (w którym co najmniej jeden z R 4 lub R 5 oznacza wodór i X oznacza grupę opuszczającą taką, jak halogen) otrzymując związek pośredni o Wzorze 2c. Grupę zabezpieczającą usunięto uzyskując związek o Wzorze 2. Warunki do tworzenia i usuwania grup zabezpieczających na funkcji aminowej są znane w literaturze (patrz, na przykład, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2- gie wyd.; Wiley: New York, 1991). [0110] Przykłady szczególnie użytecznych związków o Wzorze 2 przedstawiono w Tabelach I-27 do I-27g i I-29. Niektóre Przykłady związków o Wzorze 2a przedstawiono w Tabelach I- 28 do I-28g. [0111] Alternatywnym sposobem otrzymywania związków o Wzorze 2 jest reduktywne aminowanie odpowiednich związków karbonylowych. Ten sposób przedstawiono w Etapach