Roczniki Akademii Rolniczej w Poznaniu CCCLXXXIII (2007) MARIA GAWĘDA ZAWARTOŚĆ SZCZAWIANÓW W ROŚLINACH SZCZAWIU ZWYCZAJNEGO (RUMEX ACETOSA L.), POZYSKIWANEGO ZE STANOWISK NATURALNYCH Z Katedry Warzywnictwa z Ekonomiką Ogrodnictwa Akademii Rolniczej im. Hugona Kołłątaja w Krakowie ABSTRACT. Total and soluble oxalates were determined in common sorrel plants collected from 12 sities in the Małopolska voivodeship. The lower leaves of sorrel contained most oxalates, on average 24.8 mg g -1 d.m. of total oxalates and 8.88 mg g -1 d.m. of soluble oxalates. The highest share of soluble oxalates in total oxalates, on average 60%, was detected in sorrel stems. Key words: common sorrel, total and soluble oxalates, distribution in plant Wstęp Szczaw zwyczajny (Rumex acetosa L.) ma dużą wartość odżywczą ze względu na wysoki poziom w tkankach β-karotenu, kwasu askorbinowego, białka, żelaza i wapnia. Roślina ta jest jednak przede wszystkim spożywana ze względu na charakterystyczny, przyjemny, kwaśny smak, pochodzący od wolnego kwasu szczawiowego i jego rozpuszczalnych soli potasowej i sodowej. Pozostała część jonów szczawianowych jest związana w postaci nierozpuszczalnych soli wapnia i magnezu, tworzących charakterystyczne kryształy w wakuolach wyspecjalizowanych komórek, zwanych idioblastami. Dominującą nierozpuszczalną formą w roślinach szczawiu jest jednowodna sól wapniowa (Ishii i Takiyama 1990). Sole nierozpuszczalne są metabolicznie nieaktywne, tylko połączenia rozpuszczalne są czynne biochemicznie (Webb 1999). Odgrywają one istotną rolę w wielu ważnych funkcjach komórki roślinnej, jak: regulacja poziomu wapnia, detoksyfikacja metali (Nakata 2003), ochrona przed trawożercami, aktywność allelopatyczna (Itani i in. 1999). W diecie człowieka szczawiany rozpuszczalne, nawet podawane w małych ilościach, wywierają ujemny wpływ na bilans wapnia w ustroju i przyczyniają się do powstawania kamieni nerkowych (Grenz i Massey 2002). Pomimo że uprawia się odmiany hodowlane szczawiu, konsument często sięga po dziką formę tego gatunku, zwłaszcza w okresie wczesnej wiosny, gdy szczególnie od- Rocz. AR Pozn. CCCLXXXIII, Ogrodn. 41: 471-475 Wydawnictwo Akademii Rolniczej im. Augusta Cieszkowskiego w Poznaniu, Poznań 2007 PL ISSN 0137-1738
472 M. Gawęda czuwa się brak świeżych warzyw. Robi to chętnie, ponieważ w przypadku tej rośliny forma dzika wyjątkowo mało różni się od form hodowlanych. Celem pracy było ustalenie, jaka jest zawartość szczawianów ogółem i szczawianów rozpuszczalnych w poszczególnych organach roślin szczawiu, pozyskiwanego ze stanowisk naturalnych w województwie małopolskim. Materiał i metody Doświadczenie przeprowadzono w 2005 roku. Materiał roślinny zebrano w czasie suchej, słonecznej pogody ze stanowisk naturalnych w dwunastu gminach województwa małopolskiego. Okres zbioru, w dniach 15-20 czerwca, przypadał w początkowej fazie kwitnienia szczawiu. Stanowiska zostały wybrane losowo, jednak takie, które znajdowały się z dala od szlaków komunikacyjnych i zabudowań oraz w podobnych warunkach nasłonecznienia. Z każdego miejsca zebrano po 25 sztuk całych roślin szczawiu zwyczajnego i przewieziono je do laboratorium Katedry Warzywnictwa w Krakowie. Rośliny umyto pod bieżącą wodą w celu usunięcia części obcych i podzielono na: korzenie, łodygi, kwiaty, liście dolne, liście górne. Do liści dolnych zaliczono duże liście strzałkowate mające ogonki, do liści górnych mniejsze, łodygowe liście siedzące. Materiał wysuszono w temperaturze 65 C w suszarce firmy Binder, a następnie zmielono na młynku laboratoryjnym Retscha. Analizy szczawianów rozpuszczalnych i szczawianów całkowitych wykonano metodą Bakera w modyfikacji Jabłonowskiego (1964). Ta metoda polega na ekstrakcji materiału biologicznego za pomocą wody w celu uzyskania szczawianów rozpuszczalnych i za pomocą 1n kwasu solnego w celu otrzymania szczawianów ogółem. Następnie szczawiany są oznaczane w reakcji utleniania-redukcji z nadmanganianem potasowym. Wyniki doświadczenia zostały opracowane statystycznie metodą wariancji w układzie całkowicie rozlosowanym, a różnice miedzy średnimi zweryfikowano za pomocą testu Studenta na poziomie istotności 0,05. Wyniki i dyskusja W tabeli 1 podano wyniki skrajne (minimalne i maksymalne) oznaczeń szczawianów w poszczególnych częściach rośliny szczawiu oraz średnie z 25 roślin. Szczaw był zbierany w fazie kwitnienia, gdy intensywność syntezy szczawianów jest największa (Jabłonowski 1964). Uzyskane wyniki zawartości szczawianów są zbliżone do takich danych dla szczawiu, pozyskiwanego w naszej strefie klimatycznej przez innych autorów (Ponert 1965). Największą całkowitą zawartość szczawianów stwierdzono w dolnych liściach szczawiu (średnio 24,80 mg g -1 s.m.), nieco mniejszą w liściach górnych (22,49 mg g -1 s.m.). Podobną zależność podają Okutani i Sugiyama (1994) dla liści szpinaku. W pozostałych organach poziom tych związków był dwu-, trzykrotnie niższy. Najmniej szczawianów wykryto w łodygach (7,29 mg g -1 s.m.), co także można stwierdzić u szpinaku
Zawartość szczawianów w roślinach szczawiu zwyczajnego... 473 Tabela 1 Zawartość szczawianów w częściach rośliny szczawiu zwyczajnego, zbieranego z naturalnych stanowisk (w przeliczeniu na kwas szczawiowy) The oxalate content in parts of common sorrel collected from natural sites (expressed as oxalic acid) Szczawiany ogółem (mg g -1 s.m.) Total oxalates (mg g -1 d.m.) Szczawiany rozpuszczalne (mg g -1 s.m.) Soluble oxalates (mg g -1 d.m.) Szczawiany rozpuszczalne w ogólnej zawartości szczawianów (%) Soluble oxalates in total oxalates (%) Korzenie Roots Łodygi Stems Liście dolne Lower leaves Liście górne Upper leaves Kwiaty Flowers 6,75-13,15 3,42-12,15 15,21-31,72 14,03-30,37 4,40-12,25 x-9,44c x-7,29a x-24,80e x-22,49d x-8,58b 0,67-2,02 2,02-6,08 5,26-13,55 1,44-4,72 1,25-2,02 x-1,39a x-4,03c x-8,88d x-2,58b x-1,49a 7,6-25,0 25,0-90,0 23,0-58,4 5,7-23,8 9,3-27,0 x-15,5 x-58,8 x-36,5 x-11,6 x-17,5 Wartości zaznaczone tymi samymi literami w obrębie wiersza nie różnią się istotnie. Values marked with the same letter within the lines do not differ significantly. (Beis i in. 2002). Zawartość szczawianów ogółem w szczawiu, pochodzącym z różnych stanowisk, była bardzo zróżnicowana. W materiale najbogatszym w szczawiany znajdowało się ich dwa, trzy razy więcej niż w materiale najuboższym w te związki. Wcześniejsze badania wykazały, że zawartość szczawianów w tkankach roślin jest zmienna i zależy od okresu zbioru oraz warunków wegetacji. Stymulująco na ich syntezę wpływają niskie temperatury i światło (Kitchen i in. 1964), większa zawartość azotu i potasu przy mniejszej zawartości fosforu w glebie (Regan i in. 1968), a także wysoki poziom wapnia (Hitomi i in. 1992) i większy stosunek formy azotanowej do amonowej w tkankach (Ahmed i Johnson 2000). Najwięcej szczawianów rozpuszczalnych zawierały liście dolne szczawiu (8,88 mg g -1 s.m.), stosunkowo dużo stwierdzono też ich w łodygach (4,03 mg g -1 s.m.). Liście górne zawierały tylko jedną trzecią ilości szczawianów rozpuszczalnych, zgromadzonych przez liście dolne, a najmniej tych związków znajdowało się w korzeniach i kwiatach. Zróżnicowanie w poziomie szczawianów rozpuszczalnych w próbach szczawiu z różnych stanowisk było podobne, a także szczawianów ogółem. Dolne liście zawierały stosunkowo dużo dostępnych szczawianów, jedną trzecią ich całej zawartości. Głównie w tych organach przebiega konwersja produktów fotooddychania: glikolanów i glioksylanów do kwasu szczawiowego (Webb 1999), co tłumaczy występowanie wysokiego stężenia jonów szczawianowych w liściach. Największy, średnio około 60-procentowy, udział szczawianów rozpuszczalnych w całkowitej za-
474 M. Gawęda wartości szczawianów stwierdzono w łodygach szczawiu, a ich udział w skrajnym przypadku wyniósł nawet 90%. Badania dotyczące tworzenia się kryształów szczawianowych w komórkach świadczą o możliwości importu jonu szczawianowego z innych tkanek (Webb 1999). Prawdopodobnie łodygi są drogami transportu tych jonów miedzy liśćmi i pozostałymi częściami rośliny. W pozostałych organach poziom rozpuszczalnych szczawianów był niewielki i nie przekraczał kilkunastu procent. Przeprowadzone analizy wskazują na to, że liście szczawiu, będące jadalną częścią tej rośliny, zawierają najwięcej groźnych, rozpuszczalnych szczawianów, lecz to one właśnie decydują o miłym i pożądanym przez konsumenta smaku tego warzywa. Wnioski 1. Największą całkowitą zawartość szczawianów stwierdzono w dolnych (średnio 24,80 mg g -1 s.m.) i górnych liściach szczawiu (22,49 mg g -1 s.m.). W pozostałych organach poziom tych związków był dwu-, trzykrotnie niższy. 2. Najwięcej szczawianów rozpuszczalnych zawierały liście dolne szczawiu (8,88 mg g -1 s.m.) i łodygi (4,03 mg g -1 s.m.). W liściach górnych znajdowała się tylko jedna trzecia zawartości szczawianów rozpuszczalnych, zgromadzonych przez liście dolne, a najmniej tych związków stwierdzono w korzeniach i kwiatach. 3. Największy, średnio około 60-procentowy, udział szczawianów rozpuszczalnych w całkowitej zawartości szczawianów stwierdzono w łodygach szczawiu, a mniejszy około 40-procentowy w liściach dolnych. Literatura Ahmed A.K., Johnson K.A. (2000): The effect of the ammonium: nitrate nitrogen ratio, total nitrogen, salinity (NaCl) and calcium on the oxalate levels of Tetragonia tetragonioides Pallas. Kunz. J. Hortic. Sci. Biotechnol. 75, 5: 533-538. Beis G.H., Siomos A.S., Dogras C.C. (2002): Spinach composition as affected by leaf age and plant part. Acta Hortic. 579: 653-658. Grenz L., Massey L.K. (2002): Contribution of dietary oxalate to urinary oxalate in health and disease. Top. Clin. Nutr. 17, 2: 60-70. Hitomi E., Tamaki Y., Tomoyeda M. (1992): Biogenesis and degradation of oxalate in spinach. J. Jap. Soc. Hortic. Sci. 61, 2: 431-435. Ishii Y., Takiyama K. (1990): Morphology and water crystallization of calcium oxalate crystals in plants. J. Jap. Soc. Anal. Chem. 39, 3: 145-149. Itani T., Fujita T., Tamaki M., Kuroyanagi M., Fujii Y. (1999): Allelopatic activity and oxalate content in oxalate-rich plants. J. Weed Sci. Techn. 44, 4: 316-323. Jabłonowski W. (1964): Zawartość szczawianów w niektórych roślinnych produktach żywnościowych. Rocz. PZH. 15, 4: 412-420. Kitchen J.W., Burns E.E., Langston R. (1964): The effects of light, temperature and ionic balance on oxalate formation in spinach. J. Am. Soc. Hortic. Sci. 85: 465-470. Nakata P.A. (2003): Advances our understanding of calcium oxalate crystal formation and function in plants. Plant Sci. 164: 901-909.
Zawartość szczawianów w roślinach szczawiu zwyczajnego... 475 Okutani J., Sugiyama N. (1994): Relationship between oxalate concentration and leaf position in various spinach cultivars. HortSci. 29, 9: 1019-1021. Ponert J. (1965): Kyselina stavelova ve spenatovych zeleninach. Rostl. Vyr. 3:303-306. Regan W.S., Lambeth V.N., Brown J.R., Blevins D.G. (1968): Fertilization interrelationships on yield nitrate and oxalic acid content of spinach. J. Am. Soc. Hortic. Sci. 93: 485-491. Webb M.A. (1999): Cell mediated crystallization of calcium oxalate in plants. Plant Cell. 11: 751-761. THE CONTENT OF OXALATES IN PLANTS OF COMMON SORREL (RUMEX ACETOSA L.) FROM NATURAL SITES Summary The content of total and soluble oxalates in roots, stems, lower and upper leaves, and flowers of common sorrel collected from 12 sites in the Małopolska voivodeship is presented in the paper. The highest content of total oxalates was found in lower (on average 24.80 mg g -1 d.m.) and upper sorrel leaves (22.49 mg g -1 d.m.). In other plant parts the level of these compounds was 2-3 times lower. Lower leaves and also stems of sorrel contained the highest amount of soluble oxalates, respectively 8.88 and 4.03 mg g -1 d.m. The lowest content was found in roots and flowers. The greatest share of soluble oxalates in total oxalates was noted in sorrel stems (60% on average). The results of the investigation showed that sorrel leaves contained the greatest amount of soluble oxalates, i.e. compounds considered as harmful though crucial in creating a desirable acidic taste.