RJC # Konf n ig i ur u ac a ja a a bs b olu l t u na

Wielkość: px

Rozpocząć pokaz od strony:

Download "RJC # Konf n ig i ur u ac a ja a a bs b olu l t u na"

Wiktor Kaczmarek
9 lat temu
Przeglądów:

1 Konfiguracja absolutna Konfiguracja absolutna Reguły Cahna-Ingolda Ingolda-Preloga Slides to 2

2 Reguły Cahna-Ingolda-Preloga Sposób określenia absolutnej konfiguracji (R lub S) centrum asymetrycznego. Reguły +2+ : waŝność podstawników Reguła 4 : z ruchem wskazówek zegara lub przeciwnie do tego ruchu Reguła 5 : określ konfigurację R lub S

Reguły +2+ : waŝność podstawników Reguła 4 : z ruchem

3 Reguła Nr UłóŜ szereg waŝności podstawników połączonych bezpośrednio z centrum asymetrycznym w oparciu o malejącą liczbę atomową. 2 Cl C 4 C

4 Reguła Nr 2 JeŜeli taki szereg nie moŝe być ułoŝony wg reguły, porównaj waŝność drugich atomów w kaŝdym z podstawników. O O O 2 C 4 C

5 Reguła Nr Wiązania wielokrotne rozpatruje się tak, jakby stanowiły równowaŝniki atomów połączonych wiązaniem pojedynczym. O C C 2 C 4 C

6 Reguła Nr 4 Ustaw cząsteczkę tak, aby grupa najmniej waŝna znalazła się jak najdalej od obserwatora. 2 Cl C 4 C C Cl C 2

7 Reguła Nr 5 Określ sposób przejścia (-2-) po grupach wokół centrum asymetrycznego. C Cl C 2 JeŜeli przejście odbywa się przeciwnie do ruchu wskazówek zegara, to absolutna konfiguracja jest określana jako S.

8 Reguła Nr 5 Określ szereg waŝności 2 grup wokół centrum asymetrycznego. C C JeŜeli ta sekwencja wypada zgodnie z ruchem wskazówek zegara, to absolutna konfiguracja jest określona jako R. Cl 2

9 Na przykład... alanina Alanina jest chiralnym aminokwasem, który występuje w postaci dwóch enancjomerów. 2 N CO 2 O 2 C N 2 C C

10 (R) oraz (S) alanina N CO 2 O 2 C N 2 4 C (R)-alanina C 4 (S)-alanina

11 Więcej niŝ jedno centrum asymetryczne? Zastosuj reguły Cahna-Ingolda-Preloga do kaŝdego z centrów asymetrycznych. I

12 Na przykład... 2-bromo--jodobutan Określ waŝność podstawników wokół atomu C I I C

13 Na przykład... 2-bromo--jodobutan Spójrz na cząsteczkę z właściwej strony i ustal sekwencję 2 wokół C2 jako (R) lub (S). 4 2 I 2R

14 Na przykład... 2-bromo--jodobutan Określ priorytet podstawników wokół C. C 2 4 I

15 Na przykład... 2-bromo--jodobutan Spójrz na cząsteczkę we właściwy sposób i określ sposób przejścia 2 wokół C (R) (zgodny z ruchem) lub (S) (przeciwny). 2 4 R I

16 Enancjomery JeŜeli jeden ze stereoizomerów został określony jako (2R,R) to drugi (enancjomer) musi być (2S,S). I I (2R,R)-2-bromo--jodobutan (2S,S)-2-bromo--jodobutan

17 Diastereomery JeŜeli badany stereoizomer został określony jako (2R,S) to diastereomery MUSZĄ być opisane jako (2R,S) i (2S,R). I I (2R,S)-2-bromo--jodobutan (2S,R)-2-bromo--jodobutan

18 Związki mezo... mezo-2,-dibromobutan Ustal szereg waŝności podstawników wokół C C

19 Związki mezo... mezo-2,-dibromobutan Spójrz na cząsteczkę z właściwej strony i ustal sposób przejścia 2 wokół C2; moŝe on być zgodny z ruchem wskazówek zegara (R) lub przeciwny (S) R

20 Związki mezo... mezo-2,-dibromobutan Określ szereg waŝności podstawników wokół C. C 2 4

21 Związki mezo... 2,-dibromobutan Spójrz na cząsteczkę z właściwej strony i określ szereg waŝności (sekwencję) 2 wokół C; otrzymasz konfigurację absolutną (R) lub (S) S

22 Związki mezo... Płaszczyzna symetrii Odbicie lustrzane dla stereoizomeru o konfiguracji absolutnej (2R,S) musi być (2S,R). (2R,S)-2,-dibromobutan (2S,R)-2,-dibromobutan

23 Związki mezo... Numeracja PoniewaŜ sposób numeracji atomów węgla w łańcuchu jest arbitralny, obydwa stereoizomery (2R,S) i (2S,R) są identyczne. 2R S = R 2S (2R,S)-2,-dibromobutan (2S,R)-2,-dibromobutan

24 (-)-Karwon O C C C C C

25 (-)-Karwon O O C O 2 C C

26 (-)-Karwon O 2 (R)-karwon

27 (-) vs (+) Karwon (-)-karwon O (+)-karwon O 2 2 (R)-karwon (S)-karwon

28 (-) vs (+) Dopamina (-)-Dopa (+)-Dopa O O 2 CO 2 N 2 O 2 C N O (S)-Dopa (R)-Dopa 4 O

29 (-) vs (+) Talidomid (-)-talidomid (+)-talidomid O O N O O 2 N O O N 2 O N O (S)-talidomid (R)-talidomid

30 Bardziej złoŝona cząsteczka, np... cholesterol Cholesterol występuje w naturze. O Ile centrów asymetrycznych oraz stereoizomerów istnieje w cząsteczce? (8 i 2 8 ) Jak wiele stereoizomerów występuje w naturze i jak określić w nich absolutną konfigurację centrów asymetrycznych?

31 Bardziej skomplikowana cząsteczka... Insulina Insulina (peptyd złoŝony z 5 aminokwasów) reguluje metabolizm cukrów. Z powodu niewydolności organizmu do jej syntezy, diabetycy muszą otrzymywać regularnie określoną dawkę insuliny. Ile centrów asymetrycznych istnieje w cząsteczce insuliny? (47 i 2 47 ) Ile stereoizomerów insuliny występuje w naturze?

32 Podsumowanie Konfiguracja absolutna Reguły Cahna-Ingolda-Preloga Konfiguracja R oraz S Stereochemia Związki mezo Enancjomery Diastereomery

Podobne dokumenty

RJC # Alk l a k ny n Ster St eoi er zom eoi er zom y er Slides 1 to 30

RJC # Alk l a k ny n Ster St eoi er zom eoi er zom y er Slides 1 to 30 Alkany Stereoizomery Slides 1 to 30 Centrum asymetryczne (stereogeniczne) Atom węgla o hybrydyzacji sp 3 połączony z czterema róŝnymi podstawnikami tworzy centrum asymetryczne (stereogeniczne). Chiralność