CHIRALNOŚĆ WŁAŚCIWOŚĆ MATERII EGZOTYCZNA CZY WSZECHOBECNA?

Wielkość: px

Rozpocząć pokaz od strony:

Download "CHIRALNOŚĆ WŁAŚCIWOŚĆ MATERII EGZOTYCZNA CZY WSZECHOBECNA?"

Kamila Szulc
5 lat temu
Przeglądów:

1 IRALNŚĆ WŁAŚIWŚĆ MATERII EGZTYZNA ZY WSZEBENA? Stanisław Krompiec Uniwersytet Śląski, Katowice, 2017 r.

2 hiralność definicja biekty achiralne i chiralne biekt achiralny

3 biekty achiralne - przykłady

4 hiralność definicja

5 biekty chiralne - przykłady

6 hiralne kryształy

7 biekty chiralne - przykłady Podwójna helisa DNA

8 Enancjomery F l l F Br Br

9 Przyczyny chiralności centrum chiralności Tetraedryczny atom węgla R 1 R 4 R 2 R 3 R N 2 2

10 Przyczyny chiralności centrum chiralności Tetraedryczny atom węgla R R 4 3 R 1 R (z cytryn) 2 3 (z pomarańczy)

11 Przyczyny chiralności- centrum chiralności Tetraedryczne atomy różnych pierwiastków R 2 R 4 X R 3 R 1 X= Si, Ge, Sn R 2 X + X R 3 R 1 = N, P R 1 + X= N, P Y= l, Br R 2 X R 3 R 4 Y

12 Przyczyny chiralności centrum chiralności Tetraedryczne atomy różnych pierwiastków.. X R R 3 1 X= P, As R 2 R 1.. S + - R 2.. X R R 3 1 R Y Y = l, Br

13 hiralność przez usztywnienie cząsteczki R 1 R 2 R 1 R 2 N : N : N R 3 : R 3 R 1 R 3 R 2 R N 3 S 3 N.. Penicyliny

14 hiralność płaszczyznowa ( 2 )n ( 2 )n Br Br Ac N 2 3 Ryfamycyna B - antybiotyk

15 hiralność osiowa N 2 2 N 2 2 N 2 N 2 Kwas 6,6 -dinitro-2,2 -bifenylodikarboksylowy

16 hiralność osiowa Korilagina garbnik taninowy z nasion aesalpinia coriaria

17 hiralność osiowa Pochodne allenu (S)- i (R)-2,3-pentadieny (E,R)-2,4,5-tetradekatrienonian metylu feromon żuka - strąkowca fasolowego (Acanthoscelides obtectus)

18 hiralność helikalna

19 hiralność helikalna L L L L L L L M L L M L L L Me Me 2 N N 2

20 hiralność a symetria l F Br 3 Ph 3 ząsteczki asymetryczne Br Br ząsteczki mające oś symetrii 2 lub 3

21 Achiralny kation mający czterokrotną, inwersyjną oś symetrii oś 3 3 płaszczyzna N + 3 3

22 zynność optyczna [ /cm]

23 zynność optyczna benzoesan cholesterylu ( /cm) limonen 14 /cm cynober 5800 ( /cm)

24 ddziaływanie światła spolaryzowanego z ośrodkiem optycznie czynnym

25 Główne szlaki reakcji prebiotycznych N 2 N R N 3 N Węglowodany Aminokwasy ydroksykwasy

26 Eksperyment prebiotyczny Miller S.L. i Urey.., N kwas mrówkowy, glicyna, kwas glikolowy, alanina, kwas mlekowy, kwas glutaminowy, mocznik, kwas asparaginowy, walina Meteoryt z Murchison (Australia, 1969)

27 Powstawanie związków optycznie czynnych (absolutna synteza asymetryczna) 3 + N hν 3 N 3 N 2 3 Światło spolaryzowane

28 Powstawanie związków optycznie czynnych + R N 2 2 N R (+) hν produkty degradacji + 2 N R chiralne promieniowanie słoneczne

29 Powstawanie związków optycznie czynnych (selektywna krystalizacja) N 2 N selektywna krystalizacja N 2 3

30 Synteza związków chiralnych z chiralnych bloków budulcowych Kwas (2R,3R)-(+)-winowy N (S)-(+)-seryna 3 2 (1S)-(-)-borneol D-glukoza

31 trzymywanie enancjomerów (przekształcenie asymetryczne) R N 2 2 N R 2 enzym 3 enzym (alkalaza) preparat enzymatyczny z Bacillus licheniformis R N N R

32 trzymywanie enancjomerów Synteza asymetryczna Ph R = Ph, Me R [] Ph R y = 88 93% 95,2->99% e.e. [] = s 4 + K 3 Fe(N) 6 + K t-bu Me Si S Me N N N N S Me Me Si N N (Song.E. i inni, Tetrahedron: Asymmetry, 1997, 8, 841)

33 Synteza asymetryczna hiralny katalizator Desymetryzacja epoksydów, synteza chiralnych dioli i chiralnych epoksydów R R R Me 3 N Me 3 o l N Me 3 Me 3 [o(ii)l] L = chiralny SALEN, 25g 550 euro

34 trzymywanie enancjomerów Synteza asymetryczna Me Me [Rh], 40 o 2 NEt 2 23h, TF NEt 2 + Me Me Me Me Me Me Me ZnBr 2 2 Raney Ni Me Me Me Me Me (1S)-(-)-mentol; e.e. = 97 % PPh 2 PPh 2 [Rh] = [Rh((+)-BINAP)(1,5-D)]l 4 (Tani K. i inni, J. Am. hem. Soc., 1984, 106, 5208)

35 lekach chiralnych N toksyczny Talidomid N N N lek nasenny N 2 2 N D-Dopa L-Dopa (brak efektu biologicznego) (środek przeciwko chorobie Parkinsona)

36 trzymywanie leków chiralnych rozdział racematów z naturalnych, chiralnych bloków budulcowych przekształcenie asymetryczne (racematów) synteza asymetryczna inżynieria genetyczna 200 mld $ (+ 20 % rocznie)

37 Diastereoizomeria ENANJMERY 3 l 3 l l l DIASTEREIZMERY 3 3 l l l l ENANJMERY

38 Konfiguracja absolutna F l l F Br Br

39 Konfiguracja absolutna 1 Br 2 l R S 3 F l 2 3 F Br 1

Podobne dokumenty

RJC # Alk l a k ny n Ster St eoi er zom eoi er zom y er Slides 1 to 30

RJC # Alk l a k ny n Ster St eoi er zom eoi er zom y er Slides 1 to 30 Alkany Stereoizomery Slides 1 to 30 Centrum asymetryczne (stereogeniczne) Atom węgla o hybrydyzacji sp 3 połączony z czterema róŝnymi podstawnikami tworzy centrum asymetryczne (stereogeniczne). Chiralność