PL B1. MYSŁOWSKI WŁODZIMIERZ, Bielsko-Biała, PL BUP 12/11. ANDRZEJ JANICZEK, Łęki, PL WŁODZIMIERZ MYSŁOWSKI, Bielsko-Biała, PL

Podobne dokumenty
(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1

PL B1. ECOFUEL SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ, Jelenia Góra, PL BUP 09/14

WYBRANE METODY MODYFIKACJI ASFALTÓW. Prof. dr hab. inż. Irena Gaweł emerytowany prof. Politechniki Wrocławskiej

PL B1. POLWAX SPÓŁKA AKCYJNA, Jasło, PL BUP 21/12. IZABELA ROBAK, Chorzów, PL GRZEGORZ KUBOSZ, Czechowice-Dziedzice, PL

PL B1. POLITECHNIKA LUBELSKA, Lublin, PL BUP 06/18

PL B1. POLITECHNIKA LUBELSKA, Lublin, PL BUP 06/18

PL B1. PRZEDSIĘBIORSTWO ARKOP SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ, Bukowno, PL BUP 19/07

J CD CD. N "f"'" Sposób i filtr do usuwania amoniaku z powietrza. POLITECHNIKA LUBELSKA, Lublin, PL BUP 23/09

WZORU UŻYTKOWEGO PL Y1 A23G 9/12 ( ) A23G 9/20 ( ) Bartkowski Tomasz, Sieraków, PL BUP 16/06

(19) PL (11) (13)B1

PL B1. Sposób epoksydacji (1Z,5E,9E)-1,5,9-cyklododekatrienu do 1,2-epoksy-(5Z,9E)-5,9-cyklododekadienu

(54) Sposób otrzymywania cykloheksanonu o wysokiej czystości

PL B1. Sposób zasilania silników wysokoprężnych mieszanką paliwa gazowego z olejem napędowym. KARŁYK ROMUALD, Tarnowo Podgórne, PL

(54) Sposób wydzielania zanieczyszczeń organicznych z wody

PL B1. AKADEMIA GÓRNICZO-HUTNICZA IM. STANISŁAWA STASZICA W KRAKOWIE, Kraków, PL BUP 12/13

PL B1. GULAK JAN, Kielce, PL BUP 13/07. JAN GULAK, Kielce, PL WUP 12/10. rzecz. pat. Fietko-Basa Sylwia

PL B1. BIURO PROJEKTÓW "KOKSOPROJEKT" SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ, Zabrze, PL BUP 24/04

PL B1. EKOPROD SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ, Bytom, PL

Sposób otrzymywania kompozytów tlenkowych CuO SiO 2 z odpadowych roztworów pogalwanicznych siarczanu (VI) miedzi (II) i krzemianu sodu

(62) Numer zgłoszenia,

PL B1. Reaktor do wytwarzania żeliwa wysokojakościowego, zwłaszcza sferoidalnego lub wermikularnego BUP 17/12

WYKORZYSTANIE GRANULATU GUMOWEGO W MIESZANKACH MINERALNO-ASFALTOWYCH

PL B1. Sposób transportu i urządzenie transportujące ładunek w wodzie, zwłaszcza z dużych głębokości

Biopaliwo do silników z zapłonem samoczynnym i sposób otrzymywania biopaliwa do silników z zapłonem samoczynnym. (74) Pełnomocnik:

PL B1. Ośrodek Badawczo-Rozwojowy Izotopów POLATOM,Świerk,PL BUP 12/05

OPIS PATENTOWY C22B 7/00 ( ) C22B 15/02 ( ) Sposób przetwarzania złomów i surowców miedzionośnych

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1

PL B1. WOJTAŚ JAN, Kaźmierz, PL BUP 25/15. JAN WOJTAŚ, Kaźmierz, PL WUP 01/17 RZECZPOSPOLITA POLSKA

PL B1. Sposób chłodzenia obwodów form odlewniczych i układ technologiczny urządzenia do chłodzenia obwodów form odlewniczych

PL B1. Sposób i urządzenie do przemysłowego czyszczenia, mycia lub odtłuszczania wyrobów lub detali w rozpuszczalnikach

(19) PL (11) (13) B1 (12) OPIS PATENTOWY PL B1 FIG BUP 20/ WUP 11/01 RZECZPOSPOLITA POLSKA

PL B1. POLITECHNIKA ŚLĄSKA, Gliwice, PL BUP 20/10

PL B1. AKU SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ, Tczew, PL BUP 25/11

PL B1. INSTYTUT METALURGII I INŻYNIERII MATERIAŁOWEJ IM. ALEKSANDRA KRUPKOWSKIEGO POLSKIEJ AKADEMII NAUK, Kraków, PL

PL B1. POLITECHNIKA LUBELSKA, Lublin, PL BUP 25/16. AGNIESZKA WOSZUK, Lublin, PL WOJCIECH FRANUS, Prawiedniki, PL

PL B1. EKOPROD SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ, Bytom, PL

PL B1. Sposób kształtowania plastycznego uzębień wewnętrznych kół zębatych metodą walcowania poprzecznego. POLITECHNIKA LUBELSKA, Lublin, PL

PL B1. ZAWADA HENRYK, Siemianowice Śląskie, PL ZAWADA MARCIN, Siemianowice Śląskie, PL BUP 09/13

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (54)Kocioł z hybrydowym układem spalania i sposób spalania w kotle z hybrydowym układem spalania

(73) Uprawniony z patentu:

PL B1. Sposób nanoszenia warstwy uszczelniającej na rdzeń piankowy korka do zamykania butelek, zwłaszcza z winem

PL B1. Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne achiralnego alkoholu monoterpenowego oraz sposób ich wytwarzania

(12) OPIS PATENTOWY (13) PL (11)

PL B1. TRYBUŁA DARIUSZ, Pilchowo k/szczecina, PL BUP 25/05. DARIUSZ TRYBUŁA, Pilchowo k/szczecina, PL

PL B1. SUROWIEC BOGDAN, Bolszewo, PL BUP 18/13. BOGDAN SUROWIEC, Bolszewo, PL WUP 04/16 RZECZPOSPOLITA POLSKA

m OPIS OCHRONNY PL 60329

PL B1. Układ do zasilania silnika elektrycznego w pojazdach i urządzeniach z napędem hybrydowym spalinowo-elektrycznym

PL B1. POLITECHNIKA LUBELSKA, Lublin, PL BUP 26/16. ZBIGNIEW PATER, Turka, PL JANUSZ TOMCZAK, Lublin, PL PAULINA PATER, Turka, PL

WZORU UŻYTKOWEGO PL Y1 F24B 1/18 ( ) F24F 6/08 ( ) Czogalla Jacek MCJ, Gaszowice, PL BUP 17/09

Układ siłowni z organicznymi czynnikami roboczymi i sposób zwiększania wykorzystania energii nośnika ciepła zasilającego siłownię jednobiegową

RZECZPOSPOLITAPOLSKA(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11)

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL

(54)Układ stopniowego podgrzewania zanieczyszczonej wody technologicznej, zwłaszcza

Fotochromowe kopolimery metakrylanu butylu zawierające pochodne 4-amino-N-(4-metylopirymidyn-2-ilo)benzenosulfonamidu i sposób ich otrzymywania

PL B1. AKADEMIA GÓRNICZO-HUTNICZA IM. STANISŁAWA STASZICA, Kraków, PL BUP 03/06

PL B1. AKZO NOBEL COATINGS Sp. z o.o., Włocławek,PL BUP 11/ WUP 07/08. Marek Pawlicki,Włocławek,PL

PL B1. Sposób otrzymywania nieorganicznego spoiwa odlewniczego na bazie szkła wodnego modyfikowanego nanocząstkami

PL B1. POLITECHNIKA LUBELSKA, Lublin, PL BUP 23/12

PL B1. Sposób wytwarzania modyfikatora do polistyrenu niskoudarowego i zmodyfikowany polistyren niskoudarowy

PL B1. CIEŚLICKI BOGUSŁAW, Gdańsk, PL KOWALSKI RADOSŁAW, Gdańsk, PL BUP 19/10

PL B1. UNIWERSYTET EKONOMICZNY W POZNANIU, Poznań, PL BUP 21/09. DARIA WIECZOREK, Poznań, PL RYSZARD ZIELIŃSKI, Poznań, PL

PL B1. SINKOS SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ, Police, PL BUP 13/13

(12) OPIS PATENTOWY. (21) Numer zgłoszenia: (22) Data zgłoszenia: (61) Patent dodatkowy do patentu:

PL B1. POLITECHNIKA LUBELSKA, Lublin, PL BUP 04/18

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL

PL B1. Sposób wytwarzania dodatku o właściwościach przewodzących do kompozytów cementowych

PL B1. Preparat o właściwościach przeciwutleniających oraz sposób otrzymywania tego preparatu. POLITECHNIKA ŁÓDZKA, Łódź, PL

PL B1. Urządzenie wentylatorowe do recyrkulacji gazów w wysokotemperaturowym ogniwie paliwowym. POLITECHNIKA WARSZAWSKA, Warszawa, PL

WZORU UŻYTKOWEGO PL Y1. BIKO-SERWIS J. BIEŃ R. KOZIOŁEK SPÓŁKA JAWNA, Chęciny, PL BUP 23/ WUP 08/12

PL B1. POLITECHNIKA LUBELSKA, Lublin, PL BUP 20/12

(73) Uprawniony z patentu: (72) (74) Pełnomocnik:

PL B1. Kubański Andrzej,Sosnowiec,PL BUP 12/02

PL B1. Elektrolityczna, nanostrukturalna powłoka kompozytowa o małym współczynniku tarcia, zużyciu ściernym i korozji

WZORU UŻYTKOWEGO PL Y1 A01K 1/01 ( ) A01C 3/00 ( ) Pawłowski Janusz ROLSTAL, Ostrów Mazowiecka, PL

PL B1. Sposób wyciskania wyrobów, zwłaszcza metalowych i zespół do wyciskania wyrobów, zwłaszcza metalowych

PL B1. KROPIŃSKI RYSZARD, Przeźmierowo, PL BUP 21/10. RYSZARD KROPIŃSKI, Przeźmierowo, PL WUP 03/13

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1

(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/DE03/ (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:

PL B1. Sposób wytwarzania produktu mlecznego, zawierającego żelatynę, mleko odtłuszczone i śmietanę

PL B1. ZAWADA HENRYK, Siemianowice Śląskie, PL BUP 13/13. HENRYK ZAWADA, Siemianowice Śląskie, PL

PL B1. Kwasy α-hydroksymetylofosfonowe pochodne 2-azanorbornanu i sposób ich wytwarzania. POLITECHNIKA WROCŁAWSKA, Wrocław, PL

Technologia Materiałów Drogowych ćwiczenia laboratoryjne

PL B1. AIC SPÓŁKA AKCYJNA, Gdynia, PL BUP 01/16. TOMASZ SIEMIEŃCZUK, Gdańsk, PL WUP 10/17. rzecz. pat.

PL B1. KISPOL Spółka z o.o.,tarnów,pl BUP 26/03. Krzysztof Godek,Tarnów,PL WUP 02/08. Klar Mirosław, Kancelaria Patentowa

(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/EP02/ (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:

PL B1. ZACHODNIOPOMORSKI UNIWERSYTET TECHNOLOGICZNY W SZCZECINIE, Szczecin, PL BUP 06/14

WZORU UŻYTKOWEGO PL Y1. INSTYTUT POJAZDÓW SZYNOWYCH TABOR, Poznań, PL BUP 13/ WUP 05/13

Badania laboratoryjne mieszanek dla nawierzchni cienkowarstwowej typu PCC. mgr inż. Magdalena Słoboda Zakład Dróg i Mostów Politechnika Rzeszowska

PL B1. POLITECHNIKA ŁÓDZKA, Łódź, PL BUP 05/12

PL B1. GRODZICKI ZBIGNIEW, Nadarzyn, PL BUP 24/04. ZBIGNIEW GRODZICKI, Nadarzyn, PL WUP 08/10

BADANIE MMA Z DODATKIEM GRANULATU GUMOWEGO. Wykonali: Tomasz Kurc Waldemar Gancarz

PL B1. POLITECHNIKA ŚLĄSKA, Gliwice, PL BUP 20/07. JAN HEHLMANN, Kędzierzyn-Koźle, PL MACIEJ JODKOWSKI, Zabrze, PL

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1

(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/AT01/ (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:

PL B1. Zakłady Chemiczne ZACHEM S.A., Bydgoszcz,PL Instytut Chemii Przemysłowej im.prof.i.mościckiego,warszawa,pl

PL B BUP 15/ WUP 07/08

MODBIT HiMA ASFALTY NOWEJ GENERACJI

PL B1. POLITECHNIKA LUBELSKA, Lublin, PL BUP 08/13

Sposób wytwarzania kruszyw lekkich oraz paliw popirolitycznych, energii cieplnej, elektrycznej, na bazie odpadów energetycznych i kopalin

(12) OPIS PATENTOWY. (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/DE96/02405

Transkrypt:

RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 211111 (13) B1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 389668 (22) Data zgłoszenia: 25.11.2009 (51) Int.Cl. C01B 17/02 (2006.01) C01B 17/033 (2006.01) C04B 28/36 (2006.01) C08K 3/06 (2006.01) C08G 75/10 (2006.01) E01C 7/32 (2006.01) (54) Sposób wytwarzania polimeru siarkowego i zastosowanie polimeru siarkowego (43) Zgłoszenie ogłoszono: 06.06.2011 BUP 12/11 (73) Uprawniony z patentu: MYSŁOWSKI WŁODZIMIERZ, Bielsko-Biała, PL (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: 30.04.2012 WUP 04/12 (72) Twórca(y) wynalazku: ANDRZEJ JANICZEK, Łęki, PL WŁODZIMIERZ MYSŁOWSKI, Bielsko-Biała, PL PL 211111 B1

2 PL 211 111 B1 Opis wynalazku Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania polimeru siarkowego w modyfikacji rozpuszczalnikowej siarki oraz zastosowanie polimeru siarkowego. Polimer siarkowy otrzymywany tą metodą ma zastosowanie w dwóch kierunkach. Pierwszy kierunek to po zmieszaniu z wypełniaczami mineralnymi otrzymuje się tzw. beton siarkowy. Beton siarkowy jest materiałem podobnym do betonu tradycyjnego, lecz o znacznie lepszych właściwościach użytkowych od betonu tradycyjnego takich jak: większa wytrzymałość, szybkie twardnienie, olejoodporność, wodoodporność, kwasoodporność, lepiej barwi się barwnikami, łatwy w odzysku, nie wymaga stosowania wody. Drugi kierunek to zmieszanie z asfaltem drogowym oraz z fosfogipsem odpadowym i odpowiednim uformowaniu w postaci granulek, otrzymuje się w ten sposób lepiszcze drogowe. Tak otrzymane zgranulowane lepiszcze drogowe po zmieszaniu z materiałami mineralnymi stosowanymi w drogownictwie tworzy nawierzchnie drogowe o właściwościach znacznie lepszych niż nawierzchnie na tradycyjnych asfaltach drogowych. Dotyczy to takich właściwości jak: większa trwałość zmęczeniowa, większa elastyczność, brak odkształceń w wyższych temperaturach, możliwość stosowania gorszych kruszyw mineralnych, dłuższy czas eksploatacji, zmniejszenie ilości materiałów do budowy nawierzchni drogowych, zmniejszenie ilości asfaltów drogowych do budowy drogi. Zawarty w lepiszczu fosfogips odpadowy zawiera tlenki glinu, związki żelaza dwuwartościowego, żelaza trójwartościowego zmniejszające emisję siarkowodoru przy zmieszaniu polimeru siarkowego z asfaltem. Znane są sposoby wytwarzania polimerów siarkowych np. z amerykańskich patentów nr US 4058500 i US 4348313 gdzie siarka zostaje modyfikowana przez mieszanie w odpowiedniej temperaturze z węglowodorami olefinowymi. Tak samo wytwarzane w Polsce polimery siarkowe bazują na mieszaniu siarki w odpowiedniej temperaturze z węglowodorami olefinowymi. Istotą wynalazku jest sposób wytwarzania polimeru siarkowego charakteryzującego się tym, że jest produktem modyfikacji siarki odpadowej zachodzącej w ciekłym rozpuszczalniku 2-etyloheksanolu, w którym rozpuszczono uprzednio ciekły modyfikator 2-etylo-3-propyloakroleinę, która przeprowadzana jest w mieszalniku, w mieszaninie o składzie 45-55% wagowych rozpuszczalnika 2-etyloheksanolu, 10-15% wagowych modyfikatora 2-etylo-3propyloakroleiny, 35-40% wagowych siarki odpadowej, zmieszanych razem i ogrzanych do temperatury 120-135 C w czasie 10-15 minut. Sposób wytwarzania odbywa się w pionowym mieszalniku ogrzewanym przeponowo w temperaturze 120-135 C z prędkością obrotową mieszadła około 30 obr/min. Istotą wynalazku jest również zastosowanie wytworzonego sposobem według wynalazku polimer siarkowy do produkcji betonów siarkowych oraz granulowanego lepiszcza drogowego. W odróżnieniu od dotychczasowych rozwiązań modyfikację siarki odpadowej prowadzi się w rozpuszczalniku którym jest 2-etyioheksanol za pomocą modyfikatora, którym jest aldehyd nienasycony 2-etylo-3propyloakroleina. Modyfikator bardzo dobrze rozpuszcza się w rozpuszczalniku, podobnie jak siarka. W temperaturze 120-135 C następuje rozpad siarki odpadowej na fragmenty łańcuchowe, które ulegają reakcji kopolimeryzacji z cząsteczkami modyfikatora. W wyniku bardzo dobrego rozpuszczania się w rozpuszczalniku zarówno siarki jak i modyfikatora powstaje bardzo duża powierzchnia aktywna reagentów, zwiększa się szybkość reakcji kilka tysięcy razy i skraca się czas modyfikacji siarki w celu utworzenia związków wysokocząsteczkowych o właściwościach polimeru. Otrzymujemy polimer siarkowy o bardzo wysokim stopniu zamiany siarki w postać polimeryczną, z bardzo dużą szybkością reakcji, a co za tym idzie w krótkim czasie, co różni to rozwiązanie od innych stosowanych metod. Polimer nie rozpuszcza się w rozpuszczalniku i wytrąca się z niego na dnie mieszalnika. Ten sposób zapewnia również znacznie większą wydajność procesów przemysłowych porównaniu z dotychczas stosowanymi metodami. Alkohol 2-etyloheksanol jest rozpuszczalnikiem do modyfikacji siarki o następujących właściwościach: posiada wysoką temperaturę wrzenia 184,8 C, tworzy z wodą azeotrop o składzie 20% wagowych 2-etyloheksanolu oraz 80% wagowych wody o temperaturze wrzenia 99,1 C, ma to istotne znaczenie przy oddzielaniu resztek rozpuszczalnika od polimeru siarkowego za pomocą pary wodnej, która z alkoholem tworzy azeotrop, natomiast nierozpuszczalny w wodzie polimer pozostaje na dnie aparatu wyparnego.

PL 211 111 B1 3 Stosowany alkohol 2-etyloheksanol jest stosunkowo bezpieczny w obsłudze, z uwagi na wysoką temperaturę wrzenia jest mało lotny, zaliczany jest do związków małotoksycznych. Modyfikatorem siarki jest aldehyd nienasycony 2-etylo-3-propyloakroleina który bardzo dobrze rozpuszcza się w wyżej wymienionym alkoholu już w temperaturze pokojowej. Posiada dwa centra aktywne tj. podwójne wiązanie C=C i grupę aldehydową. Temperatura wrzenia 2-etylo-3-propyloakroleiny wynosi 175 C i jest zbliżona do rozpuszczalnika. 2-etylo-3-propyloakroleina tworzy z wodą azeotrop o składzie 39,2% 2-etylo-3-propyloakroleiny oraz 60,8% wody. Temperatura wrzenia azeotropu wynosi 79,6 C, ma to istotne znaczenie przy oddzielaniu resztek modyfikatora od polimeru siarkowego za pomocą pary wodnej, która z 2-etylo-3-propyloakroleiną tworzy azeotrop, a nierozpuszczony w wodzie polimer pozostaje na dnie aparatu wyparnego. Siarka odpadowa poddawana modyfikacji rozpuszczalnikowej jest odpadem z odsiarczania głównie gazu ziemnego składającego się z 99,9% wagowych siarki i 0,01%wagowych popiołu oraz śladowych ilości arsenu i selenu. Sposób wytwarzania polimeru siarkowego otrzymywanego w modyfikacji rozpuszczalnikowej siarki pokazany jest na fig.1, ma on przebieg cykliczny. Alkohol 2-etyloheksanol w odpowiednich ilościach od 45-55% wagowych zadozowany jest do ogrzewanego olejem grzewczym przeponowego mieszalnika, w którym panuje temperatura robocza 120-135 C przy ciągłym mieszaniu. Do zadozowanego wcześniej alkoholu 2-etyloheksanolu dodajemy modyfikatora siarki odpadowej, jakim jest aldehyd 2-etylo-3propyloakroleina w ilości 10-15% wagowych, jest to kilka razy więcej niż wynika to z potrzeb modyfikacji w celu przesunięcia równowagi modyfikacji w kierunku tworzenia polimeru. Następuje wymieszanie rozpuszczalnika z modyfikatorem w temperaturze 120-135 C. W wymieszanym rozpuszczalniku z modyfikatorem badamy analitycznie ilość aldehydów i podwójnych wiązań w celach porównawczych. Do tak przygotowanego roztworu rozpuszczalnika z modyfikatorem dodajemy w temperaturze 120-135 C ciągle mieszając siarkę odpadową w ilości 35-40% wagowych, która w tej temperaturze rozpada się na fragmenty łańcuchowe. W czasie 10-15 minut w tej temperaturze następuje modyfikacja siarki odpadowej modyfikatorem, w wyniku czego powstają związki wysokocząsteczkowe tworzące polimer siarkowy, które wypadają z roztworu na dno mieszalnika. Po 10-15 minutach wyłączamy mieszadło mieszalnika w celu dobrej dekantacji polimeru siarkowego z rozpuszczalnika. Polimer siarkowy zanieczyszczony, odbierany jest z dołu mieszalnika pompą i dozowany do aparatu wyparnego. W aparacie wyparnym polimer siarkowy jest utrzymywany w stanie ciekłym w temperaturze około 125 C i ciśnieniu około 0,253 MPa, dozujemy do niego żywą parę wodną w celu odparowania w formie azeotropu zarówno resztek rozpuszczalnika jak i resztek modyfikatora, których pary po wylocie z aparatu wyparnego są skraplane i kierowane do rozdzielacza. W rozdzielaczu następuje rozdzielenie dolnej warstwy tj. wody od górnej warstwy tj. rozpuszczalnika i modyfikatora. Dolna warstwa kierowana jest do wytwornicy pary w celu przetworzenia powtórnie na parę wodną, natomiast górna warstwa zawracana jest z powrotem do mieszalnika w celu wykorzystania w następnym cyklu modyfikacji. Po usunięciu polimeru siarkowego z mieszalnika dozujemy do niego nowo odważone porcje siarki odpadowej, uzupełniając wcześniej w mieszalniku ubytek modyfikatora na podstawie analizy zawartości podwójnych wiązań i aldehydów w mieszaninie i rozpoczynamy kolejny cykl wytwarzania polimeru siarkowego. Oczyszczony z rozpuszczalnika i modyfikatora polimer siarkowy w formie ciekłej odbierany pompą z dna aparatu wyparnego i kierowany jest do produkcji betonu siarkowego. Beton siarkowy otrzymywany z polimeru siarkowego i wypełniaczy mineralnych posiada lepsze własności od betonu na cemencie portlandzkim i tak: wytrzymałość na ściskanie 55-80 MPa, wytrzymałość na rozerwanie około 8 MPa i małą nasiąkliwość wodą około 0,02%. Można z niego wykonywać kształtki, w których stosowano do tej pory beton portlandzki tj. krawężniki, kręgi, rury kanalizacyjne, korytka odwadniające, wały nadmorskie, kostki brukowe, podbudowę drogi. Polimer siarkowy jest również kierowany do produkcji granulowanego lepiszcza drogowego, które powstaje po zmieszaniu polimeru siarkowego w ilości 30-50% wagowych z asfaltem drogowym w ilości 10-20% wagowych i fosfogipsem odpadowym w ilości 40-60% wagowych a następnie uformowane w postaci granulek otoczonych silikonem. Granulowane lepiszcze drogowe zmieszane z materiałem mineralnym służy do produkcji nawierzchni drogowych o podwyższonych właściwościach użytkowych takich jak: temperatura mięknienia nawierzchni wg Pik > 100 C (oznaczenie temperatury mięknienia asfaltu metodą Pik ),

4 PL 211 111 B1 sztywne warstwy odporne na powstanie kolein gdyż stabilność wg. Marshalla jest około 75% wyższa od tradycyjnych mieszanek konwencjonalnych. Granulowane lepiszcze drogowe zmniejsza zużycie asfaltu o około 20% oraz zmniejsza zużycie materiałów mineralnych o około 25% w porównaniu do mieszanek drogowych konwencjonalnych z uwagi na dużą trwałość i wytrzymałość mechaniczną drogi wykonanej na bazie tego lepiszcza. Polimer siarkowy może być kierowany do urządzenia zwanego płatkownicą, gdzie uzyskuje kształt drobnych stałych płatków, pakowanych do worków różnej wielkości z możliwością późniejszego wykorzystania przez różnych odbiorców. Niespodziewane własności tak dużej poprawy własności betonu siarkowego oraz dużej poprawie parametrów drogowych, jakie wymieniono uprzednio zawdzięcza polimerowi siarkowemu otrzymanemu poprzez modyfikację siarki odpadowej aldehydem 2-etylo-3-propylakroleiny w rozpuszczalniku 2-etyloheksanolu. Otrzymany tym sposobem polimer siarkowy jest bardzo dobrej jakości, wolny od niezmodyfikowanej siarki i otrzymany w krótkim czasie. Ma to istotne znaczenie w jakości wytwarzanych z niego wyrobów. Sposób wytwarzania polimeru siarkowego na drodze jej modyfikacji nienasyconym aldehydem 2-etylo-3propyloakroleiną w rozpuszczalniku 2-etyloheksanolu został bliżej określony w przykładach wykonania. P r z y k ł a d I Polimer siarkowy w układzie w % wagowych Siarka odpadowa 35 Modyfikator 2-etylo-3-propyloakroleina 10 Rozpuszczalnik 2-etyloheksanol 55 100 Odważone ilości rozpuszczalnika i modyfikatora dozujemy do mieszalnika pionowego ogrzewanego przeponowe, posiadającego płaszcz grzewczy - fig.1. Rozpuszczalnik i modyfikator ogrzewamy do temperatury 120-135 C ciągle mieszając z prędkością obrotową około 30 obr/min. W tej temperaturze dodajemy do mieszaniny rozpuszczalnika z modyfikatorem odważone ilości siarki odpadowej, która rozpuszcza się całkowicie w rozpuszczalniku oraz rozpada się na fragmenty łańcuchowe które ulegają reakcji kopolimeryzacji z cząsteczkami modyfikatora. Powstają cząstki polimeru siarkowego o właściwościach związku wysokoczasteczkowego, które wypadają z rozpuszczalnika. Po około 10 minutach zatrzymujemy mieszadło mieszalnika w celu lepszej dekantacji polimeru siarki na jego dnie. Z dna mieszalnika za pomocą pompy przetłaczamy ciekły polimer siarkowy do aparatu wyparnego gdzie za pomocą żywej pary w temperaturze około 125 C i ciśnieniu 0,253 MPa odparowywujemy resztki rozpuszczalnika i modyfikatora w formie destylacji azeotropowej z wodą. Pary rozpuszczalnika, modyfikatora i wody po skropleniu kierujemy do rozdzielacza, z którego dolna warstwa, czyli woda zasila wytwornicę pary, a górna warstwa, czyli rozpuszczalnik i modyfikator kierowane są z powrotem do mieszalnika. Polimer siarkowy płynny oczyszczony za pomocą żywej pary wodnej odbierany jest pompą z dna aparatu wyparnego i kierowany do przerobu na beton siarkowy lub lepiszcze drogowe granulowane, albo do płatkownicy w celu rozdrobnienia i przechowania w opakowaniach do późniejszego wykorzystania. P r z y k ł a d II Polimer siarkowy otrzymywany w składzie % wagowych Siarka odpadowa 40 Modyfikator 2-etylo-3-propyloakroleina 15 Rozpuszczalnik 2-etyloheksanol 45 100 Sposób wytwarzania polimeru jest taki sam jak w przykładzie I z tą różnicą, że wydłużony jest czas do 15 minut ze względu na większą ilość modyfikowanej siarki. Zastrzeżenia patentowe 1. Sposób wytwarzania polimeru siarkowego, znamienny tym, że jest produktem modyfikacji siarki odpadowej zachodzącej w ciekłym rozpuszczalniku 2-etyloheksanolu, w którym rozpuszczono uprzednio ciekły modyfikator 2-etylo-3propyloakroleinę, która przeprowadzana jest w mieszalniku, w mieszaninie

PL 211 111 B1 5 o następującym składzie: 45-55% wagowych rozpuszczalnika 2-etyloheksanolu, 10-15% wagowych modyfikatora 2-etylo-3propyloakroleiny, 35-40% wagowych siarki odpadowej, zmieszanych razem i ogrzanych do temperatury 120-135 C w czasie 10-15 minut. 2. Sposób wytwarzania polimeru siarkowego według zastrz. 1, znamienny tym, że odbywa się w pionowym mieszalniku ogrzewanym przeponowo z prędkością obrotową mieszadła około 30 obr/min. 3. Zastosowanie polimeru siarkowego wytworzonego sposobem określonym w zastrzeżeniu 1 do produkcji betonów siarkowych oraz granulowanego lepiszcza drogowego.

6 PL 211 111 B1 Wykaz oznaczeń 1 - mieszalnik 2 - aparat wyparny 3 - chłodnica wody 4 - rozdzielacz 5 - zbiornik wodny 6 - wytwornica pary 7 - dozownik modyfikatora 8 - dozownik siarki 9 - dozownik rozpuszczalnika 10 - pompa 11 - chłodnica zwrotna A - do produkcji betonu siarkowego B - do produkcji lepiszcza drogowego C - na płatkownicę DD - wlot, wylot oleju grzewczego EE - wlot, wylot oleju grzewczego FF - wlot, wylot wody GG - wlot, wylot wody H - azot 2,5 atn K - pary rozpuszczalnika, modyfikatora, wody L - polimer siarkowy zanieczyszczony M - polimer siarkowy oczyszczony

PL 211 111 B1 7 Rysunek

8 PL 211 111 B1 Departament Wydawnictw UP RP Cena 2,46 zł (w tym 23% VAT)