25 25 5 50 UKŁADY DYSPERSYJNE GLEB KOLOIDY GLEBOWE Faza stała związki mineralne, minerały pierwotne - minerały wtórne Faza płynna wodne roztwory rzeczywiste i koloidalne o zmiennym składzie jakościowym i ilościowym Faza gazowa składająca się z powietrza atmosferycznego, CO 2 i pary wodnej
Układ dyspersyjny taki dwufazowy układ w którym cząstki ciała (np. ił) są rozproszone w innym ciele np. wodzie, która odgrywa rolę ośrodka dyspersyjnego. Właściwości układów dyspersyjnych zależą od właściwości ciała rozproszonego oraz właściwości ośrodka dyspersyjnego. Układ monodyspersyjny faza rozproszona posiada jednakowe wymiary Układ polidyspersyjny cząstki rozproszone mają różne wymiary. W zależności od stopnia rozdrobnienia cząstek zawieszonych wyróżniamy: 1. Zawiesiny- układy zawierające cząstki >0,1µm widoczne w zwykłym mikroskopie, cząstki nie dyfundują, nie dializują, pozostając na sączkach zwykłej bibuły. 2. Dyspersoidy- roztwory koloidalne układy dyspersyjne zawierające cząstki o średnicy 0,1-0,001µm. Dyspersoidy słabo dyfundują, nie dializują, nie przechodzą przez ultrafiltry.
3. Roztwory rzeczywiste zawierają cząstki <0,001µm. Roztwory rzeczywiste dyfundują, dializują, przechodzą przez ultrafiltry. Koloidy glebowe w gleboznawstwie to takie układy, które zawierają w ośrodku dyspersyjnym cząstki o średnicy <1µm lub 2µm. Cechy układów dyspersyjnych: Powierzchnia graniczna układów dyspersyjnych najbardziej charakterystyczna wielkość układów dyspersyjnych. Określa wielkość powierzchni między fazą rozproszoną a ośrodkiem dyspersyjnym. Stopień rozdrobnienia układu dyspersyjnego charakteryzuje jednostkowa powierzchnia właściwa D =S/V [cm -1 ] gdzie S-całkowita powierzchnia fazy rozproszonej, V-objętość fazy rozproszonej
Układy koloidalne powstają pod wpływem: - wietrzenia - lodowców - wody - wiatru - utleniania - hydrolizy Właściwości roztworów koloidalnych ruchy Brouna (cząstki <3µm) zjawisko Tyndala (roztwory opalizują)
hydratacja cząstek koloidalnych polega na przyciąganiu z ośrodka dyspersyjnego molekuł wody, tworzących wokół cząstek warstewkę tzw. wody hydratacyjnej H H H H O O O O H H O H H H Dipole indukowane H
Schemat budowy miceli (wg. Gorbunowa) wewnętrzna powłoka jonowa jądro warstwa nieruchomych, kompensacyjnych jonów warstwa dyfuzyjna cząstka koloidalna micela
Potencjał elektrokinetyczny cząstki koloidalnej gdzie: E elektrokinetyczny potencjał cząstki E=(ne/Dr 2 )d ne ładunek cząstki d średnia odległość między warstwami jonów D stała dielektryczna r promień jądra cząstki
Jeśli jony warstwy dyfuzyjnej są kationami wówczas cząstki koloidalne sorbują z roztworów wymiennie kationy, jeśli są anionami sorbują aniony. Jony utrzymywane przez koloidy glebowe można uszeregować wg. wartościowości Al+++>H+>Ca++>Mg++>K+>Na+ Micela jest zawsze elektroneutralna.
Elektrokinetyczny potencjał cząstki koloidalnej zależy od grubości zewnętrznej warstwy kompleksujących jonów Im P> tym układ koloidalny jest trwalszy Micela tego samego koloidu glebowego wysycana sodem będzie pochłaniała osmotycznie bardziej H 2 O niż micela wysycana Ca Kationy Ca ++ i Mg ++ słabiej dysocjują z miceli niż Na + KOAGULACJA I PEPTYZACJA Koagulacja obniżenie potencjału kinetycznego cząstki prowadzące do połączenia się pojedynczych cząstek koloidalnych w agregaty. W glebach sorpcyjnie nasyconych koagulatorami są Ca + + oraz Mg ++. W glebie koagulacja zachodzi często podczas jej wysychania i niskiej temperatury. Ważne znaczenie z tego względu odgrywa orka przedzimowa. Mimo dyspergującego działania OH- gleby zasobne w wyżej wymienione jony nie tracą w stanie wilgotnym swej naturalnej budowy gruzełkowatej.
Pochodzenie ładunków elektrycznych koloidów glebowych niezależne od ph O 2- Al 3+ OH - O 2- Si 4+ O 2- brak O 2- Mg 2+ OH - O 2- Al 3+ O 2- (nadmiar jednego ładunku) - ładunki nietrwałe zależne od ph SiOH i AlOH na krawędziach kryształu Al Si -O -...H + luźno związany wodór przy ph>6 jest wymieniany przez Ca i Mg Drugim źródłem ładunków ujemnych są grupy karboksylowe (COOH) i fenolowe OH koloidów próchnicznych
Wzajemne wytrącanie się koloidów różnoimiennie naładowanych (wg. A. Musierowicza) Fe(OH) 3 -zol + + humus - zol - agregt o ładunku: + + - + + - + - bez ładunku + - - - + - -
Peptyzacja zjawisko zwiększenia stanu rozdrobnienia zawiesin pod wpływem zwiększenia elektrokinetycznego potencjału cząstek. Peptyzację żeli powodują H + oraz OH - Układ ujemnie naładowany peptyzuje pod wpływem jonów OH- które wnikają w wewnętrzne powłoki jonowej zwiększając jej ładunek. Szczególnie podatne na dyspersję są gleby słone które zawierają większe ilości jonów Na + Na 2 CO 3 +HOH=NaOH+NaHCO 3 Prędkość peptyzacji zależy od stężenia substancji peptyzujących i temperatury.
Podział koloidów glebowych: ze względu na ładunek: Ujemnie naładowane koloidy- humus, krzemionka, silnie rozdrobnione minerały pierwotne, minerały ilaste, związki manganu Dodatnio naładowane koloidy- Fe(OH) 3, Al(OH) 3, części składowe humusu tzw. kompleks ligninowo-proteinowy W zależności od właściwości kwasowych, zasadowych czy obojętnych koloidów o różnym ładunku wydzielamy:
koloidy nieorganiczne- glinokrzemiany silnie rozdrobnione, minerały wtórne ilaste, krzemionka, Fe(OH) 3, Al(OH) 3, Ca 3 (PO 4 ) 2, CaCO 3, MgO i inne. koloidy organiczne- koloidy próchniczne i żywe bakterie koloidy hydrofilowe- koloidy uwodnione (duże powinowactwo w stosunku do wody) otaczają się dużą ilością powłok wodnych. Należą tu krzemionka, humus, minerały ilaste. Posiadają charakter hydrofilny uzależniony od kationów wymiennych w warstwie powierzchniowej cząstek koloidalnych. koloidy hydrofobowe dają koagulaty, które trudno z powrotem peptyzują koloidy nieodwracalne. Koloidy hydrofilowe koagulują odwracalnie dlatego nazywamy je odwracalnymi. koloidy ochronne- hydrofilowe koloidy, których obecność zapobiega lub utrudnia koagulację koloidów hydrofobowych, mają one znaczenie w procesach tworzenia się gleb. Do koloidów tych zaliczana jest kwaśna próchnica, próchnica słona.
Zole zawieszone w ośrodku dyspersyjnym oddzielone pojedyncze cząstki koloidalne. Dehydratacja zolu powoduje powstanie galaretowatego skupienia czyli żelu. układ żel zol jest układem odwracalnym Koloidy glebowe występują głównie w postaci żeli. Charakterystyka głównych koloidów glebowych Stanowią najbardziej aktywną część gleby. Koloidy dzięki zdolności wiązania wody oraz zdolności pęcznienia i kurczenia wywierają wpływ na właściwości fizyczne, stosunki wodne, stosunki cieplne. W glebach zawierających skoagulowane wapniem cząstki koloidalne - głównie próchniczne - mają dobrą trwałą gruzełkowatą strukturę. Koloidy są magazynem odżywczym dla roślin.
Budowa próchnicy koloidalnej (wg. Buckmana i Brady ego jednostka podstawowa koloidu próchnicznego -O- COO- -O- COO- -O- COO- -O- COO- -O- Ca++ Mg++ K+ H+ NH 4 + Na+
tetraedr oktaedr
Minerały ilaste dwuwarstwowe typu 1:1
minerały ilaste trójwarstwowe typu 2:1
Sorpcja kationów przez minerały ilaste w zależności od rodzaju klimatu Klimat suchy Klimat wilgotny Ca++ Mg++ Na+ K+ H+ H+ Ca++ Mg++ Na+ K+
Grupy minerałów ilastych Grupa kaolinitu kaolinit, haloizyt, dikit. Sieć krystaliczna 1:1, odstępy pomiędzy warstwami są małe a sieć jest sztywna i nie ulega rozszerzeniu pod wpływem wilgoci. Posiadają niewielką zdolność pęcznienia i kurczenia się i wykazują małą plastyczność. W przestrzenie międzypakietowe nie przenika woda ani kationy. Dlatego posiada niewielką pojemność sorpcyjną. Grupa montmorylonitu montmorylonit, bejdelit, nontronit, saponit. Sieć krystaliczna typu 2:1. W czasie zwilżania wodą minerałów następuje rozszerzanie się odstępów między pakietami. Mogą wnikać w przestrzenie woda i jony. Silnie sorbują na powierzchni wewnętrznej. Wykazują dużą plastyczność, lepkość, pęcznienie oraz kurczliwość, gleby zawierające ten minerał łatwo tracą swą strukturę.
Grupa illitowa- illit. Budowa przestrzenna typu 2:1, jednak warstwy silniej powiązane niż w grupie montmorylonitu. Przyczyną tego jest potas występujący w przestrzeniach międzypakietowych. Powszechne minerały w glinach zwałowych i lessach. Grupa wermikulitu i chlorytu wermikulit, chloryt, układ przestrzenny typu 2:1, zawierają w siatce przestrzennej magnez, posiadają słabe właściwości pęczniejące
Tlenki i wodorotlenki żelaza i glinu w środowisku kwaśnym posiadają ładunek dodatni a w zasadowym ujemny, koagulują łatwo pod wpływem zoli krzemionki i próchnicy. Są często spotykane w glebach brunatnych, bielicoziemnych i czerwonoziemnych. Koloidalna krzemionka- powstaje w wyniku wietrzenia krzemianów i glinokrzemianów, struktura krystaliczna lub amorficzna, posiada właściwości hydrofilowe, ładunek ujemny. Alofany- zbudowane z krzemionki i półtoratlenków, spotykane najliczniej w glebach wytworzonych z popiołów wulkanicznych. Posiadają wysoką pojemność w stosunku do kationów i anionów. Koloidalny węglan wapnia, tlenek manganu, fosforan trójwapniowy jako koloidy wykazują właściwości hydrofobowe.