3 NH 1 H N NH 3 + 4 N H Fig. 1 Wzór strukturalny karnozyny z ponumerowanymi miejscami oddziaływania z bisbitiofenowymi monomerami funkcyjnymi.
a H H 3 NH 1 + NH 3 H N HN H b Fig. posób wytwarzania rozpoznającego przewodzącego polimeru bisbitiofenowego metodą wdrukowania molekularnego (MIP) za pomocą elektropolimeryzacji potencjodynamicznej, jako monomery funkcyjne do wdrukowania molekularnego stosuje się benzo-[18-korona-6]-bis(, -bitien-5-ylo) metan i kwas p-bis(, -bitien- 5ylo) metylobenzoesowy
4 1 3 5 Prąd / A 1...4.6.8 1. 1. 1.4 Potencjał / V (vs Ag/AgCl) Fig. 3 posób elektropolimeryzacji z roztwóru mieszaniny rozpuszczalników, korzystnie acetonitrylu i wody w stosunku objętościowym jak, odpowiednio, 9 : 1, zawierający karnozynę, benzo-[18-korona-6]-bis(, -bitien-5-ylo)metan i kwas p-bis(, -bitien- 5ylo)metylo benzoesowy, korzystnie w stosunku molowym jak, odpowiednio, 1 : 1 : 3, i,1 M elektrolit podstawowy, korzystnie chloran(vii) tetrabutyloamoniowy ((TBA)Cl 4 ), korzystnie,1 M.
3 a Prąd /ma 1 Zmiana czestotliwości rezonatora / khz -4-8 -1 b c Zmiana rezystancji dynamicznej / -3-6 -9...4.6.8 1. 1. 1.4 Potencjał / V (vs. Ag/AgCl) Fig. 4 Jednoczesne zmiany (a) prądu, (b) częstotliwości rezonansowej i (c) rezystencji dynamicznej w trakcie osadzania warstwy MIP molekularnie wdrukowanego karnozyną, za pomocą elektropolimeryzacji w warunkach potencjodynamicznych, na elektrodzie złotej o średnicy 5 mm rezonatora kwarcowego o częstotliwości rezonansowej 1 MHz, przy czym elektropolimeryzacja ta była prowadzona dla roztworu,1 mm karnozyny,,1 mm benzo-[18-korona-6]-bis(, -bitien-5- ylo)metanu,,3 mm kwasu p-bis(, -bitien-5-ylo)metylobenzoesowego i,1 M (TBA)Cl 4 dwóch rozpuszczalników, acetonitrylu i wody, zmieszanych w stosunku objętościowym jak, odpowiednio, 9 : 1, przy czym potencjał był zmieniany w zakresie od do 1,4 V vs Ag/AgCl z szybkością 5 mv/s.
a b Fig. 5 Zdjęcia mikroskopii sił atomowych osadzonej na płytce szklanej z napylonym złotem warstwy MIP molekularnie wdrukowanego za pomocą karnozyny (a) przed i (b) po ekstrakcji szablonu karnozyny za pomocą,1 M NaH przez 3 min w temperaturze pokojowej
1 Pojemność / nf cm - 5,75,5,35,5,15,1 mm 4 6 8 Czas / min Fig. 6 Zależność pojemności elektrycznej warstwy podwójnej platynowej elektrody dyskowej o średnicy 1 mm chemosensora od czasu dla różnych stężeń karnozyny w zastrzykiwanych roztworach, w warunkach analizy przepływowo-wstrzykowej (FIA), przy czym jako roztwór nośny zastosowano,1 M LiN 3 a karnozyna była rozpuszczona w roztworze o takim samym składzie jak roztwór nośny, tj. w,1 M LiN 3 oraz szybkość przepływu roztworu nośnego wynosiła 35 µl/min a objętość zastrzyku roztworu karnozyny 1 µl przy częstotliwości zmian napięcia Hz i stałym potencjale,5 V vs Ag/AgCl.
Fig. 7 Krzywe kalibracyjne zmiany pojemności elektrycznej warstwy podwójnej platynowej elektrody dyskowej o średnicy 1 mm chemosensora z warstwą MIP molekularnie wdrukowanego za pomocą karnozyny dla (1) analitu karnozyny i substancji przeszkadzających, takich jak () anseryna (ang. anserine), (3) karcynina (ang. carcinine) i (4) histydyna (ang. histidine).
15 1 Prąd / ma 1 5 3..1..3.4.5.6 Potencjał / V (vs. Ag/AgCl) Fig. 8 Krzywe woltamperometrii pulsowej różnicowej (ang. differential pulse voltammetry, DPV) dla,1 M K 4 [Fe(CN) 6 ] w,1 M KN 3 na platynowej elektrodzie dyskowej o średnicy 1 mm (krzywa 1) niepokrytej, (krzywa ) pokrytej warstwą MIP molekularnie wdrukowanego za pomocą karnozyny i (krzywa 3) pokrytej warstwą MIP po ekstrakcji szablonu, karnozyny, za pomocą,1 M NaH przez 3 min w temperaturze pokojowej.
Zmiana częstotliwości rezonansowej / Hz - -4-6 -8 1, 5,,5 1,,75 mm -1 8 1 1 14 16 18 Czas / min Fig. 9 Zmianę częstotliwości rezonansowej rezonatora kwarcowego z elektrodą złotą o średnicy 5 mm pokrytą warstwą MIPu z wyekstrahowana karnozyną dla różnych stężeń karnozyny, przy czym zmiana ta była mierzona w warunkach analizy przepływowo-wstrzykowej (FIA) z zastosowaniem,1 M LiN 3 jako roztworu nośnego, który był pompowany z szybkością 35 µl/min a objętość zastrzykiwanej próbki roztworu karnozyny wynosiła 1 µl.
Fig. 1 Krzywe kalibracyjne zmiany częstotliwości rezonansowej względem stężenia karnozyny w roztworze, w warunkach analizy przepływowo-wstrzykowej (FIA), dla rezonatora kwarcowego chemosensora piezomikrograwimetrycznego z (krzywa 1) warstwą MIPu z wyekstrahowanym szablonem karnozyny i (krzywa ) warstwą NIPu, przy czym,1 M LiN 3 służył jako roztwór nośny, który był pompowany z szybkością 35 µl/min a objętość zastrzykiwanej próbki,1 M LiN 3 roztworu karnozyny wynosiła 1 µl.