RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP 1962593 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: 04.12.2006 06829262.2 (97) O udzieleniu patentu europejskiego ogłoszono: 23.01.2013 Europejski Biuletyn Patentowy 2013/04 EP 1962593 B1 (13) (51) T3 Int.Cl. A01N 37/50 (2006.01) A01N 47/04 (2006.01) A01P 3/00 (2006.01) (54) Tytuł wynalazku: Kombinacja aktywnego związku grzybobójczego (30) Pierwszeństwo: 16.12.2005 DE 102005060281 (43) Zgłoszenie ogłoszono: 03.09.2008 w Europejskim Biuletynie Patentowym nr 2008/36 (45) O złożeniu tłumaczenia patentu ogłoszono: 28.06.2013 Wiadomości Urzędu Patentowego 2013/06 (73) Uprawniony z patentu: Bayer CropScience AG, Monheim, DE (72) Twórca(y) wynalazku: PL/EP 1962593 T3 ISOLDE HÄUSER-HAHN, Leverkusen, DE PETER DAHMEN, Neuss, DE ALBERT WITZENBERGER, Burscheid, DE ULRIKE WACHENDORFF-NEUMANN, Neuwied, DE (74) Pełnomocnik: rzecz. pat. Mirosława Ważyńska JAN WIERZCHOŃ & PARTNERZY BIURO PATENTÓW I ZNAKÓW TOWAROWYCH SP.J. ul. Żurawia 47/49 00-680 Warszawa Uwaga: W ciągu dziewięciu miesięcy od publikacji informacji o udzieleniu patentu europejskiego, każda osoba może wnieść do Europejskiego Urzędu Patentowego sprzeciw dotyczący udzielonego patentu europejskiego. Sprzeciw wnosi się w formie uzasadnionego na piśmie oświadczenia. Uważa się go za wniesiony dopiero z chwilą wniesienia opłaty za sprzeciw (Art. 99 (1) Konwencji o udzielaniu patentów europejskich).
15802/13/P-RO/MW EP 1 962 593 Opis Kombinacja aktywnego związku grzybobójczego [0001] Wynalazek dotyczy nowej kombinacji aktywnego związku, która zawiera znaną pochodną eteru oksymu i znany bis-tiokarbaminian i która jest wysoce odpowiednia do zwalczania grzybów fitopatogennych. [0002] Wiadomo już, że pochodna oksymu, O-metylooksym estru metylowego kwasu 2-[α-{[(α-metylo-3-trifluorometylo-benzylo)imino]-oksy}-o-tolilo]-glioksylowego, o nazwie zwyczajowej trifloksystrobina, ma właściwości grzybobójcze (por. EP-A-0 460 575). Aktywność tego związku jest dobra; jednakże przy aplikowaniu niskich ilości czasami nie jest satysfakcjonująca. Podobnie znane jest otrzymywanie tego związku z EP-A-0 460 575. [0003] Ponadto wiadomo, że 3a,4,7,7a-tetrahydro-2-[(trichlorometylo)tio)-1H-izoindolo- 1,3(2H)-dion ftalimidu, o nazwie zwyczajowej kaptan, ma właściwości grzybobójcze (por. US 2553770). Aktywność tego związku jest dobra; jednakże przy aplikowaniu niskich ilości czasami jest niesatysfakcjonująca. Podobnie znane jest otrzymywanie tego związku. [0004] Ponadto wiadomo, że trifloksystrobinę można ogólnie łączyć z różnymi fungicydami (przykładowo, WO 97/00012, WO 97/00013). Na stosunkowo długiej liście jednym z wymienionych, możliwych partnerów do mieszania jest, inter alia, propineb (Ujawnienie Badania 41512 1998, str. 1437-1439). [0005] Ponieważ ciągle rosną wymagania środowiskowe i ekonomiczne nakładane na nowoczesne fungicydy w odniesieniu do, przykładowo, spektrum działania, toksyczności, selektywności; aplikowanej ilości, tworzenia pozostałości i korzystnej możliwości sporządzania i ponieważ ponadto mogą istnieć problemy, przykładowo, z opornością, to stałym zadaniem jest opracowywanie nowych fungicydów, które, przynajmniej w niektórych obszarach, mają korzyści w stosunku do swoich odpowiedników. [0006] Wynalazek zapewnia kombinacje związków aktywnych, które w co najmniej niektórych aspektach osiągają zakładane cele. [0007] Stwierdzono, że nowa kombinacja aktywnego związku, zawierająca O-metylooksym estru metylowego kwasu 2-[α-{[(α-metylo-3-trifluorometylobenzylo)imino]oksy}-o-tolilo]- glioksylowego o wzorze (I) i
- 2 - (2) 3a,4,7,7a-tetrahydro-2-[(trichlorometylo)tio]-1H-izoindolo-1,3(2H)-dion (odnośnik: US 2553770) o wzorze (II) [0008] ma bardzo dobre właściwości grzybobójcze: [0009] Co zaskakujące, aktywność grzybobójcza kombinacji związków aktywnych według wynalazku jest znacząco wyższa niż suma aktywności poszczególnych związków aktywnych. Innymi słowy, istnieje niemożliwy do przewidzenia, prawdziwy efekt synergistyczny, a nie jedynie uzupełnianie aktywności. [0010] Efekt synergistyczny jest szczególnie widoczny, gdy związki aktywne obecne są w kombinacjach związków aktywnych według wynalazku w niektórych stosunkach wagowych. Jednakże, stosunki wagowe związków aktywnych w kombinacjach związków aktywnych mogą różnić się w pewnym zakresie. [0011] Korzystnymi stosunkami mieszania są te, w których trifloksystrobina i kaptan obecne są w stosunku od 1: 10 do 1: 19. [0012] Ponadto korzystnymi stosunkami mieszania są te, w których trifloksystrobina i kaptan obecne są w stosunku od 1: 11 do 1:18. [0013] Szczególnie korzystnymi stosunkami mieszania są te, w których trifloksystrobina i kaptan obecne są w stosunku od 1: 12 do 1:18. [0014] Bardzo szczególnie korzystnymi stosunkami mieszania są te, w których trifloksystrobina i kaptan obecne są w stosunku od 1: 13 do 1:17. [0015] Ponadto bardzo szczególnie korzystnymi stosunkami mieszania są te, w których trifloksystrobina i kaptan obecne są w stosunku od 1: 13 do 1:16. [0016] Ponadto bardzo szczególnie korzystnymi stosunkami mieszania są te, w których trifloksystrobina i kaptan obecne są w stosunku od 1: 14 do 1:16. [0017] W bardzo szczególnie korzystnym stosunku mieszania trifloksystrobina i kaptan obecne są w stosunku 1:15. [0018] Przedstawione związki aktywne trifloksystrobiny i kaptanu dostępne są komercyjnie. Informacje o nabyciu i, jeśli dotyczy, syntezie znajdują się w C.D.S. Tomlin, The Pesticide Manual, wydanie 13-te, British Crop Protection Council, Farnham 2003
- 3 - i przytoczonej tam literaturze. Związek aktywny o wzorze (I) jest znany (por., przykładowo, EP-A-460 575). [0019] Ze wzoru strukturalnego aktywnego związku o wzorze (I) oczywiste jest, że związek występować może jako izomer E lub Z. Odpowiednio, związek (I) występować może jako mieszanina różnych izomerów lub też w postaci pojedynczego izomeru. Korzystny jest związek o wzorze (I), w którym występuje on jako izomer E. [0020] Kombinacje związków aktywnych według wynalazku mają silne działanie mikrobójcze i można je stosować do zwalczania niepożądanych mikroorganizmów, takich jak grzyby i bakterie, w ochronie upraw i ochronie materiałów. [0021] Fungicydy stosować można do ochrony upraw do zwalczania Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes i Deuteromycetes. [0022] Bakteriocydy stosować można do ochrony upraw do zwalczania Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae i Streptomycetaceae. [0023] Kombinacje związków aktywnych według wynalazku mają bardzo dobre właściwości grzybobójcze i mogą być stosowane do zwalczania grzybów fitopatogennych, takich jak Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes, itd. [0024] Niektóre patogeny powodujące choroby grzybowe i bakteryjne, występujące pod nazwami gatunkowymi wymienionymi poniżej, wymienić można jako przykłady, ale nie w sposób ograniczający: choroby powodowane przez patogeny [wywołujące] mączniaka właściwego, takie jak przykładowo, gatunki Blumeria, takie jak, przykładowo, Blumeria graminis; gatunki Podosphaera, takie jak, przykładowo, Podosphaera leucotricha; gatunki Sphaerotheca, takie jak, przykładowo, Sphaerotheca fuliginea; gatunki Uncinula, takie jak, przykładowo, Uncinula necator; choroby powodowane przez patogeny rdzy, takie jak przykładowo, gatunki Gymnosporangium, takie jak, przykładowo, Gymnosporangium sabinae; gatunki Hemileia, takie jak, przykładowo, Hemileia vastatrix; gatunki Phakopsora, takie jak, przykładowo, Phakopsora pachyrhizi i Phakopsora meibomiae; gatunki Puccinia, takie jak, przykładowo, Puccinia recondita; gatunki Uromyces, takie jak, przykładowo, Uromyces appendiculatus; choroby powodowane przez patogeny z grupy Oomycetene, takie jak, przykładowo, gatunki Bremia, takie jak, przykładowo, Bremia lactucae;
- 4 - gatunki Peronospora, takie jak, przykładowo, Peronospora pisi lub P. brassicae; gatunki Phytophthora, takie jak, przykładowo, Phytophthora infestans; gatunki Plasmopara, takie jak, przykładowo, Plasmopara viticola; gatunki Pseudoperonospora, takie jak, przykładowo, Pseudoperonospora humuli lub Pseudoperonospora cubensis; gatunki Pythium, takie jak, przykładowo, Pythium ultimum; choroby w postaci plamistości liści i więdnięcia liści, powodowane, przykładowo, przez gatunki Alternaria, takie jak, przykładowo, Alternaria solani; gatunki Cercospora, takie jak, przykładowo, Cercospora beticola; gatunki Cladiosporum, takie jak, przykładowo, Cladiosporium cucumerinum; gatunki Cochliobolus, takie jak, przykładowo, Cochliobolus sativus (postać konidialna: Drechslera, syn: Helminthosporium); gatunki Colletotrichum, takie jak, przykładowo, Colletotrichum lindemuthanium; gatunki Cycloconium, takie jak, przykładowo, Cycloconium oleaginum; gatunki Diaporthe, takie jak, przykładowo, Diaporthe citri; gatunki Elsinoe, takie jak, przykładowo, Elsinoe fawcettii; gatunki Gloeosporium, takie jak, przykładowo, Gloeosporium laeticolor; gatunki Glomerella, takie jak, przykładowo, Glomerella cingulata; gatunki Guignardia, takie jak, przykładowo, Guignardia bidwelli; gatunki Leptosphaeria, takie jak, przykładowo, Leptosphaeria maculans; gatunki Magnaporthe, takie jak, przykładowo, Magnaporthe grisea; gatunki Mycosphaerella, takie jak, przykładowo, Mycosphaerella fijiensis; gatunki Phaeosphaeria, takie jak, przykładowo, Phaeosphaeria nodorum; gatunki Pyrenophora, takie jak, przykładowo, Pyrenophora teres; gatunki Ramularia, takie jak, przykładowo, Ramularia collo-cygni; gatunki Rhynchosporium, takie jak, przykładowo, Rhynchosporium secalis; gatunki Septoria, takie jak, przykładowo, Septoria apii; gatunki Typhula, takie jak, przykładowo, Typhula incarnata; gatunki Venturia, takie jak, przykładowo, Venturia inaequalis; choroby korzeni i łodyg, powodowane przez, przykładowo, gatunki Corticium, takie jak, przykładowo, Corticium graminearum;
- 5 - gatunki Fusarium, takie jak, przykładowo, Fusarium oxysporum; gatunki Gaeumannomyces, takie jak, przykładowo, Gaeumannomyces graminis; gatunki Rhizoctonia, takie jak, przykładowo, Rhizoctonia solani; gatunki Tapesia, takie jak, przykładowo, Tapesia acuformis; gatunki Thielaviopsis, takie jak, przykładowo, Thielaviopsis basicola; choroby kłosów i wiech (włączając kolby kukurydzy), powodowane przez, przykładowo, gatunki Alternaria, takie jak, przykładowo, Alternaria spp.; gatunki Aspergillus, takie jak, przykładowo, Aspergillus flavus; gatunki Cladosporium, takie jak, przykładowo, Cladosporium spp.; gatunki Claviceps, takie jak, przykładowo, Claviceps purpurea; gatunki Fusarium, takie jak, przykładowo, Fusarium culmorum; gatunki Gibberella, takie jak, przykładowo, Gibberella zeae; gatunki Monographella, takie jak, przykładowo, Monographella nivalis; choroby powodowane przez grzyby głowniowe, takie jak przykładowo, gatunki Sphacelotheca, takie jak, przykładowo, Sphacelotheca reiliana; gatunki Tilletia, takie jak, przykładowo, Tilletia caries; gatunki Urocystis, takie jak, przykładowo, Urocystis occulta; gatunki Ustilago, takie jak, przykładowo, Ustilago nuda; gnicie owoców, powodowane przez, przykładowo, gatunki Aspergillus, takie jak, przykładowo, Aspergillus flavus; gatunki Botrytis, takie jak, przykładowo, Botrytis cinerea; gatunki Penicillium, takie jak, przykładowo, Penicillium expansum; gatunki Sclerotinia, takie jak, przykładowo, Sclerotinia sclerotiorum; gatunki Verticilium, takie jak, przykładowo, Verticilium alboatrum; gnicie i więdnięcie przenoszone przez glebę i nasiona oraz choroby siewek powodowane przez, przykładowo, gatunki Fusarium, takie jak, przykładowo, Fusarium culmorum; gatunki Phytophthora, takie jak, przykładowo, Phytophthora cactorum; gatunki Pythium, takie jak, przykładowo, Pythium ultimum; gatunki Rhizoctonia, takie jak, przykładowo, Rhizoctonia solani;
- 6 - gatunki Sclerotium, takie jak, przykładowo, Sclerotium rolfsii; choroby nowotworowe, galasy i czarcie miotły powodowane przez, przykładowo, gatunki Nectria, takie jak, przykładowo, Nectria galligena; więdnięcie powodowane przez, przykładowo, gatunki Monilinia, takie jak, przykładowo, Monilinia laxa; deformacje liści, kwiatów i owoców powodowane przez, przykładowo, gatunki Taphrina, takie jak, przykładowo, Taphrina deformans; choroby degeneracyjne gatunków drzewiastych powodowane przez, przykładowo, gatunki Esca, takie jak, przykładowo, Phaemoniella clamydospora; choroby kwiatostanów i nasion powodowane przez, przykładowo, gatunki Botrytis, takie jak, przykładowo, Botrytis cinerea; choroby bulw roślin powodowane przez, przykładowo, gatunki Rhizoctonia, takie jak, przykładowo, Rhizoctonia solani; choroby powodowane przez patogeny bakteryjne, takie jak przykładowo, gatunki Xanthomonas, takie jak, przykładowo, Xanthomonas campestris pv. oryzae; gatunki Pseudomonas, takie jak, przykładowo Pseudomonas syringae pv. lachrymans; gatunki Erwinia, takie jak, przykładowo, Erwinia amylovora; [0025] Korzystnie zwalczać można następujące choroby soi: Choroby grzybowe na liściach, łodygach, strąkach i nasionach, powodowane przez, przykładowo, alternariozę (Alternaria spec. atrans tenuissima), antraknozę (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), plamistość brunatną (Septoria glycines), cerkosporozę (Cercospora kikuchii), rdzę liści powodowaną przez Choanephora (Choanephora infundibulifera trispora (syn.)), plamistość liści powodowaną przez Dactuliophora (Dactuliophora glycines), mączniaka rzekomego (Peronospora manshurica), rdzę powodowaną przez Drechslera (Drechslera glycini), cerkosporozę {ang. frogeye leaf spot} (Cercospora sojina), plamistość liści powodowaną przez Leptosphaerulina (Leptosphaerulina trifolii), plamistość liści powodowaną przez Phyllostica (Phyllosticta sojaecola), mączniaka prawdziwego (Microsphaera diffusa), plamistość liści powodowaną przez Pyrenochaeta (Pyrenochaeta glycines), rizoktoniozę (Rhizoctonia solani), rdzę (Phakopsora pachyrhizi), parcha (Sphaceloma glycines), rdzę liści powodowaną przez
- 7 - Stemphylium (Stemphylium botryosum), korynosporozę {ang. target spot} (Corynespora cassiicola) Choroby grzybowe na korzeniach i podstawach łodyg powodowane przez, przykładowo, czarną zgniliznę korzeni (Calonectria crotalariae), zgniliznę korony {ang. charcoal rot} (Macrophomina phaseolina), zgorzel fuzaryjną lub więdnięcie, zgniliznę korzeni oraz zgniliznę strąków i szyjki (Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), zgniliznę korzeni powodowaną przez Mycoleptodiscus (Mycoleptodiscus terrestris), chorobę powodowaną przez Neocosmospora (Neocosmopspora vasinfecta), rdzę strąków i łodyg (Diaporthe phaseotorum), suchą zgniliznę (Diaporthe phaseolorum var. caulivora), zgniliznę powodowaną przez Phytophthora (Phytophthora megasperma), brunatną zgniliznę łodyg (Phialophora gregata), zgniliznę powodowaną przez Pythium (Pythium aphanidermatum, Pythium irregulare, Pythium debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum), zgniliznę korzeni powodowaną przez Rhizoctonia, gnicie łodyg i zgorzel (Rhizoctonia solani), gnicie łodyg powodowane przez Sclerotinia (Sclerotinia sclerotiorum), rdzę południową powodowaną przez Sclerotinia (Sclerotinia rolfsii), zgniliznę korzeni powodowaną przez Thielaviopsis (Thielaviopsis basicola). [0026] Związki aktywne według wynalazku wykazują również silne działanie wzmacniające u roślin. Odpowiednio, są one odpowiednie do mobilizowania wewnętrznej obrony rośliny przeciwko atakom niechcianych mikroorganizmów. [0027] W tym kontekście, związki wzmacniające rośliny (indukujące oporność) należy rozumieć jako oznaczające substancje zdolne do stymulowania systemu obronnego roślin tak, że gdy poddane działaniu rośliny zaszczepia się później niechcianymi mikroorganizmami to wykazują one znaczącą oporność względem tych mikroorganizmów. [0028] W tym przypadku niechciane mikroorganizmy należy rozumieć jako oznaczające grzyby fitopatogenne i bakterie. Związki według wynalazku można zatem stosować w celu ochrony roślin przez pewien czas po traktowaniu przeciwko atakowi wspomnianych patogenów. Czas, na który osiąga się tą ochronę rozciąga się ogólnie na 1 do 10 dni, korzystnie na 1 do 7 dni od traktowania roślin związkami aktywnymi. [0029] Kombinacje związków aktywnych według wynalazku są szczególnie odpowiednie do zwalczania chorób mącznika i plamistości liści, zgnilizny owoców i pączków, chorób przechowalniczych oraz infekcji wtórnych przez Aspergillus/Penicillium itd. [0030] Kombinacje związków aktywnych według wynalazku są szczególnie odpowiednie do stosowania przy uprawie winorośli, uprawie owoców, przy roślinach plantacyjnych, przy uprawie warzyw i przy roślinach strączkowych. [0031] Fakt, że kombinacje związków aktywnych są dobrze tolerowane przez rośliny w stężeniach wymaganych do zwalczania chorób roślin umożliwia traktowanie nadziemnych części roślin, zbiorów rozmnożeniowych oraz nasion i gleby. Kombinacje związków
- 8 - aktywnych według wynalazku stosować można do aplikacji dolistnej lub też zaprawiania nasion. [0032] Kombinacje związków aktywnych według wynalazku są również odpowiednie do zwiększania wydajności plonów. Dodatkowo, wykazują one zmniejszoną toksyczność i są dobrze tolerowane przez rośliny. [0033] Według wynalazku możliwe jest traktowanie wszelkich roślin i części roślin. Rośliny należy rozumieć jako wszelkie rośliny i populacje roślin, takie jak pożądane i niepożądane rośliny dzikie lub rośliny uprawne (włączając rośliny uprawne występujące naturalnie). Rośliny uprawne mogą być roślinami uzyskiwanymi za pomocą konwencjonalnej hodowli i sposobów optymalizacji lub za pomocą sposobów biotechnologicznych i inżynierii genetycznej lub za pomocą kombinacji tych sposobów, włączając rośliny transgeniczne i włączając odmiany roślin, które mogą być lub nie chronione świadectwami hodowców roślin. Części roślin należy rozumieć jako wszystkie nadziemne i podziemne części i organy roślin, takie jak pędy, liście, kwiaty i korzenie, przy czy przykładami które można wymienić są liście, igły, łodygi, pnie, kwiaty, owocniki, owoce i nasiona, a także korzenie, bulwy i kłącza. Części roślin obejmują również plony żniw oraz wegetatywny i generatywny materiał rozmnożeniowy, przykładowo, sadzonki, bulwy, kłącza, szczepki i nasiona. [0034] Jak już wcześniej wspomniano powyżej, możliwe jest traktowanie wszelkich roślin i ich części według wynalazku. W korzystnym przykładzie wykonania traktuje się gatunki dzikich roślin i odmiany roślin lub te uzyskane za pomocą konwencjonalnej hodowli biologicznej, takiej jak krzyżowanie lub fuzja protoplastów oraz ich części. W kolejnym korzystnym przykładzie wykonania traktuje się rośliny transgeniczne i odmiany roślin uzyskane za pomocą inżynierii genetycznej, jeśli to możliwe, w kombinacji ze sposobami konwencjonalnymi (Organizmy Modyfikowane Genetycznie) oraz ich części. Wyrażenie "części" lub "części roślin" lub "części roślinne" wyjaśniono powyżej. [0035] Szczególnie korzystnie według wynalazku traktuje się rośliny z odmian roślin, które każdorazowo są dostępne handlowo lub stosowane. Odmiany roślin należy rozumieć jako oznaczające rośliny mające nowe właściwości ("cechy") oraz uzyskane za pomocą hodowli konwencjonalnej, za pomocą mutagenezy lub za pomocą technik rekombinacji DNA. Mogą one być kultywarami, odmianami, bio- lub genotypem. [0036] W zależności od gatunków roślin lub odmian roślin, ich lokalizacji i warunków wzrostu (gleb, klimatu, okresu wegetacyjnego, diety), traktowanie według wynalazku może również skutkować efektami superaddytywnymi ("synergistycznymi"). Z tego względu, przykładowo, możliwe jest zmniejszenie aplikowanych ilości i/lub rozszerzenie spektrum działania i/lub zwiększenie działania substancji i kompozycji, które można stosować według wynalazku, lepszy wzrost roślin, zwiększona tolerancja na wysokie lub niskie temperatury, zwiększona tolerancja na suszę lub na skład wody lub gleby, zwiększenie kwitnienia, łatwiejsze zbieranie plonów, przyśpieszone dojrzewanie, wyższe wydajności plonów, lepsza jakość i/lub wyższa wartość odżywcza zebranych produktów, lepsza trwałość podczas
- 9 - przechowywania i/lub przetwarzalność zebranych produktów, które przewyższają efekty których rzeczywiście należałoby się spodziewać. [0037] Rośliny transgeniczne lub odmiany roślin (tj. te uzyskane za pomocą inżynierii genetycznej), które korzystnie traktuje się według wynalazku obejmują wszelkie rośliny, które poprzez modyfikację genetyczną, uzyskały materiał nadający tym roślinom szczególnie korzystne, użyteczne właściwości ("cechy"). Przykładami takich właściwości są lepszy wzrost roślin, zwiększona tolerancja na wysokie lub niskie temperatury, zwiększona tolerancja na suszę lub skład wody lub gleby, zwiększenie kwitnienia, łatwiejsze zbieranie plonów, przyśpieszone dojrzewanie, wyższa wydajności plonów, lepsza jakość i/lub wyższa wartość odżywcza zebranych produktów, lepsza trwałość podczas przechowywania i/lub przetwarzalność zebranych produktów. Kolejnymi i szczególnie podkreślanymi przykładami takich właściwości są lepsza ochrona roślin przeciwko szkodnikom zwierzęcym i mikrobowym, taka jak przeciwko insektom, roztoczom, grzybom fitopatogennym, bakteriom i/lub wirusom, a także zwiększona tolerancja roślin na niektóre związki o aktywności chwastobójczej. Przykładami roślin transgenicznych, które można wymienić są ważne rośliny uprawne, takie jak zboża (pszenica, ryż), kukurydza, soja, ziemniaki, bawełna, tytoń, rzepak oleisty, a także rośliny owocowe (z owocami w postaci jabłek, gruszek, owoców cytrusowych i winogron), a szczególnie podkreśla się kukurydzę, soję, ziemniaki, bawełnę, tytoń i rzepak oleisty. Cechami, które podkreśla się szczególnie są zwiększona ochrona roślin przed owadami, pajęczakami, nicieniami oraz ślimakami nagimi i ślimakami dzięki toksynom wytwarzanym w roślinach, w szczególności tymi wytwarzanymi w roślinach dzięki materiałowi genetycznemu z Bacillus thuringiensis (przykładowo przez geny CryIA (a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb i CryIF, a także ich kombinacje) (określane poniżej jako "rośliny Bt"). Cechami, które podkreśla się szczególnie są zwiększona ochrona roślin przeciwko grzybom, bakteriom i wirusom dzięki nabytej odporności systemicznej (SAR), systeminie, fitoaleksynom, elicytorom i genom odporności oraz odpowiednim, ekspresjonowanym białkom i toksynom. Cechami ponadto szczególnie podkreślanymi są zwiększona tolerancja roślin na niektóre związki o aktywności chwastobójczej, przykładowo, imidazolinony, sulfonylomoczniki, glifosaty lub fosfinotrycynę (przykładowo, gen "PAT"). Geny, które nadają wymieniane, pożądane właściwości w roślinach transgenicznych mogą również występować w kombinacji ze sobą. Przykładami "roślin Bt", które można wymienić, są odmiany kukurydzy, odmiany bawełny, odmiany soi i odmiany ziemniaka, sprzedawane pod nazwami handlowymi YIELD GARD (przykładowo, kukurydza, bawełna, soja), KnockOut (przykładowo kukurydza), StarLink (przykładowo kukurydza), Bollgard (bawełna), Nucoton (bawełna) i NewLeaf (ziemniak). Przykładami roślin tolerujących herbicydy, które można wymienić, są odmiany kukurydzy, odmiany bawełny i odmiany soi, sprzedawane pod nazwami handlowymi Roundup Ready (tolerancja wobec glifosatu, przykładowo, kukurydza, bawełna, soja), Liberty Link (tolerancja wobec fosfinotrycyny, przykładowo, rzepak oleisty), IMI (tolerancja wobec imidazolinonów) i STS (tolerancja wobec sulfonylomoczników, przykładowo, kukurydza). Rośliny odporne na herbicydy (rośliny hodowane w sposób konwencjonalny pod względem tolerancji wobec
- 10 - herbicydów), które można wymienić obejmują odmiany sprzedawane pod nazwą Clearfield (przykładowo, kukurydza). Oczywiście, stwierdzenia te dotyczą również odmian roślin, które mają te cechy genetyczne lub cechy genetyczne mające jeszcze być opracowane oraz które opracowane zostaną i/lub wprowadzone na rynek w przyszłości. [0038] Wymienione rośliny można traktować według wynalazku w szczególnie korzystny sposób mieszaninami składników aktywnych według wynalazku. Korzystne zakresy podane powyżej dla związków aktywnych lub mieszanin stosuje się również do traktowania tych roślin. Szczególnie podkreśla się traktowanie roślin mieszaninami specyficznie wymienionymi w tekście. [0039] Traktowanie roślin i części roślin według wynalazku za pomocą związków aktywnych przeprowadza się bezpośrednio lub poprzez oddziaływanie na ich środowisko, siedlisko lub miejsce przechowywania według zwyczajowo przyjętych sposobów traktowania, przykładowo, poprzez zamaczanie, opryskiwanie, naparowywanie, rozpylanie, rozsiewanie, smarowanie, a w przypadku materiału rozmnożeniowego, w szczególności w przypadku nasion, dodatkowo przez pokrywanie jedną lub wieloma warstwami. [0040] Kombinacje związków aktywnych według wynalazku przekształcać można do zwykłych formulacji, takich jak roztwory, emulsje, zawiesiny, proszki, piany, pasty, granulaty, aerozole i mikrokapsulacje w substancjach polimerycznych oraz w kompozycje do pokrywania nasion, a także formulacje ULV. [0041] Formulacje te wytwarza się z znany sposób, przykładowo, poprzez mieszanie związków aktywnych lub kombinacji związków aktywnych z wypełniaczami, to znaczy ciekłymi rozpuszczalnikami, upłynnionymi gazami pod ciśnieniem i/lub nośnikami stałymi, opcjonalnie z użyciem surfaktantów, to znaczy emulgatorów i/lub środków dyspergujących i/lub środków pianotwórczych. Jeśli zastosowanym wypełniaczem jest woda, to możliwe jest zastosowanie również, przykładowo, rozpuszczalników organicznych, takich jak rozpuszczalniki pomocnicze. Zasadniczo, odpowiednimi rozpuszczalnikami ciekłymi są: związki aromatyczne, takie jak ksylen, toluen lub alkilonaftaleny, chlorowane związki aromatyczne lub chlorowane węglowodory alifatyczne, takie jak chlorobenzeny, chloroetyleny lub chlorek metylenu, węglowodory alifatyczne, taki jak cykloheksan lub parafiny, przykładowo, frakcje ropy naftowej, alkohole taki jakie jak butanol lub glikol oraz ich etery i estry, ketony, takie jak aceton, keton metylowo-etylowy, keton metylowoizobutylowy lub cykloheksanon, silnie polarne rozpuszczalniki, takie jak dimetyloformamid lub dimetylosulfotlenek lub też woda. Upłynnione gazowe wypełniacze lub nośniki należy rozumieć jako oznaczające ciecze, które w standardowej temperaturze i pod ciśnieniem atmosferycznym są gazowe, przykładowo propelenty aerozolowe, takie jak węglowodory halogenowane lub też butan, propan, azot i dwutlenek węgla. Odpowiednimi nośnikami stałymi są: przykładowo, zmielone naturalne minerały, takie jak kaoliny, gliny, talk, kreda, kwarc, attapulgit, montmorillonit lub zmienia okrzemkowa i zmielone minerały syntetyczne, takie jak drobno rozdrobniona krzemionka, glin i krzemiany. Nośnikami stałymi odpowiednimi do granulatów są: przykładowo rozkruszone i frakcjonowane skały naturalne, takie jak kalcyt, pumeks, marmur, sepiolit i dolomit lub też granulaty syntetyczne pochodzące
- 11 - z przemiału [materiałów] nieorganicznych i organicznych oraz granulaty z materiału organicznego, takiego jak trociny, łupiny orzecha kokosowego, kolby kukurydzy i łodygi tytoniu. Odpowiednimi emulgatorami i/lub środkami pianotwórczymi są: przykładowo emulgatory niejonowe i jonowe, takie jak polioksyetylenowe estry kwasów tłuszczowych, polioksyetylenowe etery alkoholi tłuszczowych, przykładowo etery alkiloarylowe poliglikolu, alkilosulfoniany, siarczany alkilowe, arylosulfoniany lub też hydrolizaty białek. Odpowiednimi środkami dyspergującymi są: przykładowo lignosiarczynowe ciecze odpadowe i metyloceluloza. [0042] W formulacjach stosować można środki klejące, takie jak karboksymetyloceluloza, naturalne i syntetyczne polimery w postaci proszków, granulatów lub lateksów, takie jak guma arabska, alkohol poliwinylowy i octan poliwinylu lub też naturalne fosfolipidy, takie jak kefaliny i lecytyny oraz syntetyczne fosfolipidy. Innymi możliwymi dodatkami są oleje mineralne i roślinne. [0043] Możliwe jest stosowanie barwników, takich jak pigmenty nieorganiczne, przykładowo, tlenek żelaza, tlenek tytanu i Błękit Pruski oraz barwników organicznych, takich jak barwniki alizarynowe, barwniki azowe i barwniki w postaci ftalocyjanianów metali oraz substancji odżywczych w postaci [pierwiastków] śladowych, takich jak żelazo, mangan, bor, miedź, kobalt, molibden i cynk. [0044] Formulacje te zawierają ogólnie wagowo między 0,1 a 95 procent składnika aktywnego, korzystnie między 0,5 a 90%. [0045] Kombinacje składników aktywnych według wynalazku mogą same z siebie lub w swoich formulacjach być również stosowane w mieszaninach ze znanymi fungicydami, bakteriocydami, akarycydami, nematocydami lub insektycydami, w celu poszerzania, przykładowo, spektrum działania lub zapobiegania rozwojowi oporności. Fungicydy: [0046] 1. Inhibitory syntezy kwasów nukleinowych benalaksyl, benalaksyl-m, bupirymat, chiralaksyl, klozylakon, dimetyrymol, etyrymol, furalaksyl, hymeksazol, metalaksyl, metalaksyl-m, ofuras, oksadiksyl, kwas oksolinowy 2. Inhibitory mitozy i podziału komórkowego benomyl, karbendazym, dietofenkarb, fuberydazol, pencykuron, tiabendazol, tiofanat metylowy, zoksamid 3. Inhibitory łańcucha oddechowego 3.1 Kompleks I diflumetorym 3.2 Kompleks II
- 12 - boskalid, karboksyna, fenfuram, flutolanil, furametpir, mepronil, oksykarboksyna, pentiopirad, tifluzamid 3.3 Kompleks III azoksystrobina, cyjazofamid, dimoksystrobina, enestrobina, famoksadon, fenamidon, fluoksastrobina, krezoksym metylowy, metominostrobina, oryzastrobina, piraklostrobina, pikoksystrobina 3.4 Środki rozprzęgające dinokap, fluazynam 3.5 Inhibitory wytwarzania ATP octan fentyny, chlorek fentyny, wodorotlenek fentyny, siltiofam 4. Inhibitory biosyntezy aminokwasów i białek andoprym, blastycydyna-s, cyprodynil, kazugamycyna, hydrat chlorowodorku kazugamycyny, mepanipirym, pirymetanyl 5. Inhibitory transdukcji sygnałów fenpiklonil, fludioksonil, chinoksyfen 6. Inhibitory syntezy błon i lipidów chlozolinat, iprodion, procymidon, winkozolina pirazofos, edyfefos, iprobenfos (IBP), izoprotiolan tolklofos metylowy, bifenyl, jodokarb, propamokarb, chlorowodorek propamokarbu 7. Inhibitory biosyntezy ergosterolu fenheksamid azakonazol, bitertanol, bromukonazol, cyprokonazol, dichlobutrazol, difenokonazol, dinikonazol, dinikonazol-m, epoksykonazol, etakonazol, fenbukonazol, fluchinokonazol, flusilazol, flutriafol, furkonazol, furkonazol-cis, heksakonazol, imibenkonazol, ipkonazol, metkonazol, myklobutanil, paklobutrazol, penkonazol, propikonazol, protiokonazol, simekonazol, tebukonazol, tetrakonazol, triadimefon, triadimenol, tritikonazol, unikonazol, workykonazol, imazalil, siarczan imazalilu, okspokonazol, fenarymol, flurprimidol, nuarymol, piryfenoks, triforyna, pefurazoat, prokloraz, triflumizol, winikonazol, aldimorf, dodemorf, octan dodemorfu, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidyna, spiroksamina, naftyfina, pirybutykarb, terbinafina 8. Inhibitory syntezy ściany komórkowej
- 13 - bentiawalikarb, bialafos, dimetomorf, flumorf, iprowalikarb, polioksyna, polioksorym, walidamycyna A 9. Inhibitory biosyntezy melaniny karpropamid, dichlocymet, fenoksanil, ftalid, pirochilon, tricyklazol 10. Induktory oporności acybenzolar-s-metylu, probenazol, tiadynil 11. Związki o działaniu wielomiejscowym kaptafol, kaptan, chlorotalonil, sole miedzi takie jak: wodorotlenek miedzi, naftenian miedzi, tlenochlorek miedzi, siarczan miedzi, tlenek miedzi, miedź-oksyna i mieszanka Bordeaux, dichlofluanid, ditianon, dodyna, wolna zasada dodyny, ferbam, fluorofolpet, folpet, fosetyl-a1, guazatyna, octan guazatyny, iminoktadyna, albesilan iminoktadyny, trioctan iminoktadyny, Mankopper, mankozeb, maneb, metiram, metiram cynku, propineb, siarka i preparaty siarki obejmujące polisiarczek wapnia, tiram, tolilofluanid, zineb, ziram 12. Nieznane amibromdol, bentiazol, betoksazyna, kapsymycyna, karwon, chinometionat, chloropikryna, kufraneb, cyflufenamid, cymoksanil, dazomet, debakarb, dichlomezyna, dichlorofen, dichloran, difenzokwat, metylosiarczan difenzokwatu, difenyloamina, etaboksam, ferimzon, flumetower, flusulfamid, fluopikolid, fluoroimid, heksachlorobenzen, siarczan 8-hydroksykwinoliny, irumamycyna, metasulfokarb, metrafenon, isotiocyjanian metylu, mildiomycyna, natamycyna, dimetyloditiokarbaminian niklu, nitrotal-izopropyl, oktylinon, oksamokarb, oksyfentiyna, pentachlorofenol i sole, 2-fenylofenol i sole, piperalina, propanozyna sodu, prokwinazyd, pirolonitryna, kwintozen, tekloftalam, teknazen, triazoksyd, trichlamid, zarylamid i 2,3,5,6-tetrachloro-4-(metylosulfonylo)pirydyna, N-(4-chloro-2-nitrofenylo)-N-etylo-4-metylobenzenosulfonamid, 2-amino-4-metylo-N-fenylo-5-tiazolokarboksamid, 2-chloro-N-(2,3-dihydro-1,1,3-trimetylo-1H-inden-4-ylo)-3-pirydynokarboksamid, 3-[5-(4-chlorofenylo)-2,3-dimetyloizoksazolidyn-3-ylo]pirydyna, cis-1-(4-chlorofenylo)-2-(1h-1,2,4-triazol-1-ilo)cykloheptanol, 2,4-dihydro-5-metoksy-2-metylo-4-[[[[1-[3-(trifluorometylo)fenylo]etylideno]amino] oksy]metylo]fenylo]-3h-1,2,3-triazol-3-on (185336-79-2), 1-(2,3-dihydro-2,2-dimetylo-1H-inden-1-ylo)-1H-imidazolo-5-karboksylan metylu, 3,4,5-trichloro-2,6-pirydynodikarbonitryl, octan 2-[[[cyklopropylo-[(4-metoksyfenylo)imino]metylo]tio]metylo]-α-(metoksymetyleno)benzylu metylu, 4-chloro-α-propynyloksy-N-[2-[3-metoksy-4-(2-propynyloksy)fenylo]etylo] benzacetamid, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-chlorofenylo)-2-propynylo]oksy]-3-metoksyfenylo]etylo]-3-
- 14 - metylo-2-[(metylosulfonylo)amino]butanamid, 5-chloro-7-(4-metylopiperydyn-1-ylo)-6-(2,4,6-trifluorofenylo)[1,2,4]triazolo[1,5-a] pirymidyna, 5-chloro-6-(2,4,6-trifluorofenylo)-N-[(1R)-1,2,2-trimetylopropylo][1,2,4]triazolo [1,5-a]pirymidyno-7-amina, 5-chloro-N-[(1R)-1,2-dimetylopropylo]-6-(2,4,6-trifluorofenylo)[1,2,4]triazolo[1,5- a]pirymidyno-7-amina, N-[1-(5-bromo-3-chloropirydyn-2-ylo)etylo]-2,4-dichloronikotynamid, N-(5-bromo-3-chloropirydyn-2-ylo)metylo-2,4-dichloronikotynamid, 2-butoksy-6-jodo-3-propylobenzopiranon-4-on, N-{(Z)-[(cyklopropylometoksy)imino](6-(difluorometoksy)-2,3-difluorofenylo] metylo}-2-benzoacetamid, N-(3-etylo-3,5,5-trimetylocykloheksylo)-3-formyloamino-2-hydroksybenzamid, 2-[[[[1-[3-(1-fluoro-2-fenyloetylo)oksy]fenylo]etylideno]amino]oksy]metylo]-α- (metoksyimino)-n-metylo-αe-benzoacetamid, N-{2-[3-chloro-5-(trifluorometylo)pirydyn-2-ylo]etylo}-2-(trifluorometylo)benzamid N-(3,4 -dichloro-5-fluorobifenyl-2-ilo)-3-(difluorometylo)-1-metylo-1h-pirazolo-4- karboksamid, N-(6-metoksy-3-pirydynylo)cyklopropanokarboksamid, kwas 1-[(4- metoksyfenoksy)metylo]-2,2-dimetylopropylo-1h-imidazolo-1-karboksylowy, kwas O-[1-[(4-metoksyfenoksy)metylo]-2,2-dimetylopropylo]-1H-imidazolo-1- tiokarbaminianowy, 2-(2-{[6-(3-chloro-2-metylofenoksy)-5-fluoropirymidyn-4-ylo]oksy}fenylo)-2- (metoksyimino)-n-metyloacetamid Bakteriocydy: [0047] bronopol, dichlorofen, nitrapiryna, dimetyloditiokarbaminian niklu, kasugamycyna, oktylinon, kwas furanokarboksylowy, oksytetracyklina, probenazol, streptomycyna, tekloftalam, siarczan miedzi i inne preparaty miedziowe. Insektycydy / akarycydy / nematocydy: [0048] 1. Inhibitory acetylocholinoesterazy (AChE) 1.1] karbaminiany (przykładowo alanikarb, aldikarb, aldoksykarb, aliksykarb, aminokarb, azametifos, bendiokarb, benfurakarb, bufenkarb, butakarb, butokarboksym, butoksykarboksym, karbaryl, karbofuran, karbosulfan, chloetokarb, kumafos, cyjanofenfos, cyjanofos, dimetylan, etiofenkarb, fenobukarb, fenotiokarb, formetanat, furatiokarb, izoprokarb, metam sodowy, metiokarb, metomyl, metolkarb, oksamyl, pirymikarb, promekarb, propoksur, tiodikarb, tiofanoks, trimezama, trimetakarb, XMC, ksylikarb) 1.2 organofosforany (przykładowo acefat, azametyfos, azynofos (metylowy, etylowy), bromofos etylowy, bromfenwinfos (metylowy), butatiofos, kadusafos, karbofenotion, chloretoksyfos, chlorfenwinfos, chloromefos,
- 15 - chloropiryfos (metylowy/etylowy), kumafos, cyjanofenfos, cyjanofos, chlorfenwinfos, demeton-s-metylowy, demeton-s-metylosulfonowy, dialifos, diazynon, dichlofention, dichlorwos/ddvp, dikrotofos, dimetoat, dimetylowinfos, dioksabenzofos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, etrymfos, fampur, fenamifos, fenitrotion, fensulfotion, fention, flupirazofos, fonofos, formotion, fosmetilan, fostiazat, heptenofos, jodofenfos, iprobenfos, izazofos, izofenfos, O-salicylan izopropylu, izoksation, malation, mekarbam, metakryfos, metamidofos, metydation, mewinfos, monokrotofos, naled, ometoat, oksydemeton metylowy, paration (metylowy/etylowy), fentoat, forat, fosalon, fosmet, fosfamidon, fosfokarb, foksym, pirymifos (metylowy/etylowy), profenofos, propafos, propetamfos, protiofos, protoat, pyraklofos, pirydafention, pirydation, chinalfos, sebufos, sulfotep, sulprofos, tebupirymfos, temefos, terbufos, tetrachlorwinfos, tiometon, triazofos, trichlorfon, wamidotion) 2. Modulatory kanałów sodowych/blokery kanałów sodowych bramkowanych napięciem 2.1 pyretroidy (przykładowo akrynatryna, aletryna (d-cis-trans, d-trans), beta-cyflutryna, bioaletryna, izomer bioaletryny-s-cyklopentylu, bioetanometryna, biopermetryna, bioresmetryna, chlowaportryna, cis-cypermetryna, cis-resmetryna, cis-permetryna, klocytryna, cykloprotryna, cyflutryna, cyhalotryna, cypermetryna (alfa-, beta-, teta-, zeta-), cyfenotryna, DDT, deltametryna, empentryna (izomer 1R), esfenwalerat, etofenproks, fenflutryna, fenpropatryna, fenpirytryna, fenwalerat, flubrocytrynian, flucytrynian, flufenproks, flumetryna, fluwalinat, fubfenproks, gamma-cyhalotryna, imiprotryna, kadetryna, lambda-cyhalotryna, metoflutryna, permetryna (cis-, trans-), fenotryna (izomer 1R-trans), praletryna, proflutryna, protryfenbut, piresmetryna, resmetryna, RU 15525, silafluofen, tau-fluwalinat, teflutryna, teraletryna, tetrametryna (izomer 1R), tralometryna, transflutryna, ZXI 8901, piretryny (piretrum)) 2.2 oksadiazyny (przykładowo indoksakarb) 3. Agoniści/antagoniści receptora acetylocholiny 3.1 chloronikotynyle/neonikotynoidy (przykładowo acetamipryd, chlotianidyna, dinotefuran, imidaklopryd, nitenpiram, nitiazyna, tiachlopryd, tiametoksam) 3.2 nikotyna, bensultap, kartap 4. Modulatory receptora acetylocholiny 4.1 spinosyny (przykładowo spinosad) 5. Antagoniści kanałów chlorkowych bramkowanych GABA 5.1 cyklodieny chloroorganiczne (przykładowo kamfechlor, chlordan, endosulfan, gamma-hch, HCH, heptachlor, lindan, metoksychlor) 5.2 fiprole (przykładowo acetoprol, etiprol, fipronil, waniliprol)
- 16-6. Aktywatory kanału chlorkowego 6.1 mektyny (przykładowo abamektyna, awermektyna, emamektyna, benzoesan emamektyny, iwermektyna, milbemektyna, milbemyktyna) 7. Mimetyki hormonu juwenilnego, (przykładowo diofenolan, epofenonan, fenoksykarb, hydropren, kinopren, metopren, piryproksyfen, tripren) 8. Agoniści/dysruptory ekdysonu 8.1 diacylohydrazyny (przykładowo chromafenozyd, halofenozyd, metoksyfenozyd, tebufenozyd) 9. Inhibitory biosyntezy chityny 9.1 benzoilomoczniki (przykładowo bistrifluron, chlofluazuron, diflubenzuron, fluazuron, flucykloksuron, flufenoksuron, heksaflumuron, lufenuron, nowaluron, nowiflumuron, penfluron, teflubenzuron, triflumuron) 9.2 buprofezyna 9.3 cyromazyna 10. Inhibitory fosforylacji oksydacyjnej, dysruptory ATP 10.1 diafentiuron 10.2 organocyny (przykładowo azocyklocyna, cyheksacyna, tlenek fenbutacyny) 11. Rozprzęgacze fosforylacji oksydacyjnej działające poprzez zaburzanie gradientu protonów H 11.1 pirole (przykładowo chlorfenapir) 11.2 dinitrofenole (przykładowo binapakryl, dinobuton, dinokap, DNOC) 12. Inhibitory transportu elektronów miejsca I 12.1 METI (przykładowo fenazachin, fenpiroksymat, pirymidyfen, pirydaben, tebufenpirad, tolfenpirad) 12.2 hydrametylnon 12.3 dikofol 13. Inhibitory transportu elektronów miejsca II 13.1 rotenon 14. Inhibitory transportu elektronów miejsca III 14.1 acechinocyl, fluakrypirym 15. Mikrobiologiczne dysruptory nabłonka jelit owadów Szczepy Bacillus thuringiensis
- 17-16. Inhibitory syntezy tłuszczów 16.1 kwasy tetronowe (przykładowo spirodiklofen, spiromezyfen) 16.2 kwasy tetramowe [przykładowo węglan 3-(2,5-dimetylofenylo)-8-metoksy-2-okso-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-4-yloetylu (alias: ester 3-(2,5-dimetylofenylo)-8-metoksy-2-okso-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-4- yloetylowy kwasu węglowego, Nr Reg. CAS: 382608-10-8) i ester cis-3-(2,5-dimetylofenylo)-8-metoksy-2-okso-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-4- yloetylowy kwasu węglowego (Nr Reg. CAS: 203313-25-1)] 17. Karboksyamidy (przykładowo flonikamid) 18. Agoniści oktopaminergiczni (przykładowo amitraz) 19. Inhibitory ATP-azy stymulowanej magnezem (przykładowo propargit) 20. Ftalamidy (przykładowo N2-[1,1-dimetylo-2-(metylosulfonylo)etylo]-3-jodo=N1-[2-metylo-4- [1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometylo)etylo]fenylo]-1,2-benzenodikarboksamid (Nr Reg. CAS: 272451-65-7), flubendiamid) 21. Analogi nereistoksyny (przykładowo szczawian wodorotiocyklamu, tiosultap sodowy) 22. Czynniki biologiczne, hormony lub feromony (przykładowo azadirachtyna, Bacillus spec., Beauveria spec., kodlemon, Metarrhizium spec., Paecilomyces spec., turingiensyna, Verticillium spec.) 23. Związki czynne o nieznanych lub niespecyficznych mechanizmach działania 23.1 fumiganty (przykładowo fosforek glinu, bromek metylu, fluorek sulfurylu) 23.2 selektywne antyfidanty (przykładowo criolit, flonikamid, pimetrozyna) 23.3 inhibitory wzrostu roztoczy (przykładowo klofentezyna, etoksazol, heksytiazoks) 23.4 amidoflumet, benklotiaz, benzoksymat, bifenazat, bromopropylat, buprofezyna, chinometionat, chlordimeform, chlorobenzylat, chloropikryna, chlotiazoben, cyklopren, cyflumetofen, dicyklanil, fenoksakrym, fentrifanil, flubenzymina, flufenerym, flutenzyna, gosyplur, hydrametylnon, japonilur, metoksadiazon, nafta, butoksyd piperonylu, oleinian potasowy, pirafluprol, pirydalil, piryprol, sulfluramid, tetradifon, tetrasul, triaraten, werbutyna,
- 18 - ponadto związek propylokarbaminian 3-metylofenylu (Tsumacide Z), związek 3- (5-chloro-3-pirydynylo)-8-(2,2,2-trifluoroetylo)-8-azabicyklo[3.2.1]octano-3 -karbonitryl (Nr Reg. CAS 185982-80-3) i odpowiedni izomer 3-endo (Nr Reg. CAS 185984-60-5) (por. WO 96/37494, WO 98/25923) oraz preparaty zawierające działające owadobójczo ekstrakty roślinne, nicieniowe, grzybowe lub wirusowe. [0049] Możliwa jest również mieszanina z innymi znanymi związkami aktywnymi, takimi jak herbicydy lub nawozy i regulatory wzrostu, safenery i/lub półchemikalia. [0050] Związki (I) i (II) aplikować można jednocześnie i w takim przypadku bądź to razem, bądź oddzielnie, lub też kolejno; w przypadku aplikacji oddzielnej kolejność ogólnie nie wpływa na wynik zwalczania. [0051] Kombinacje związków aktywnych stosować można jako takie, w postaci ich formulacji lub postaci użytkowych z nich przygotowanych, takich jak roztwory gotowe do użycia, emulgowalne koncentraty, emulsje, zawiesiny, proszki zwilżalne, proszki rozpuszczalne i granulaty. Aplikację przeprowadza się z zwyczajowy sposób, przykładowo przez podlewanie, opryskiwanie, rozpylanie, rozsiewanie, opylanie, zaprawianie suche, półsuche, mokre, zaprawianie zawiesiną lub inkrustację. [0052] Podczas stosowania kombinacji związków aktywnych według wynalazku aplikowane ilości mogą różnić się we względnie szerokim zakresie, w zależności od rodzaju aplikacji. Do traktowania części roślin aplikowane ilości kombinacji aktywnego związku wynoszą ogólnie między 0,1 a 10 000 g/ha, korzystnie między 10 a 1000 g/ha. Do zaprawiania nasion, aplikowane ilości kombinacji aktywnego związku wynoszą ogólnie między 0,001 a 50 g na kilogram nasion, korzystnie między 0,01 a 10 g na kilogram nasion. Do traktowanie gleby, aplikowane ilości kombinacji aktywnego związku wynoszą ogólnie między 0,1 a 10 000 g/ha, korzystnie między 1 a 5 000 g/ha. [0053] Dobre działanie grzybobójcze kombinacji związków aktywnych według wynalazku demonstrują przykłady poniżej. Podczas gdy poszczególne związki aktywne wykazują słabe punkty w aktywności grzybobójczej, kombinacje wykazują aktywność, która przekracza proste sumowanie się aktywności. [0054] Fungicydy wykazują efekt synergistyczny zawsze gdy aktywność grzybobójcza kombinacji związków aktywnych jest większa niż suma aktywności związków aktywnych aplikowanych pojedynczo. [0055] Oczekiwaną aktywność danej kombinacji dwóch związków aktywnych obliczyć można według S.R. Colby ("Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combination", Weeds 15 (1967), 20-22), następująco: Jeśli X oznacza skuteczność stosowania aktywnego związku A przy aplikowanej ilości wynoszącej m g/ha,
- 19 - Y E wtedy oznacza skuteczność stosowania aktywnego związku B przy aplikowanej ilości wynoszącej n g/ha, a oznacza skuteczność stosowania związków aktywnych A i B przy aplikowanej ilości wynoszącej m i n g/ha, [0056] Skuteczność określa się w %. 0% oznacza skuteczność odpowiadającą kontroli, podczas gdy skuteczność 100% oznacza, że nie zaobserwowano inwazji szkodników. [0057] Jeśli rzeczywista aktywność grzybobójcza jest wyższa niż obliczona, wówczas aktywność kombinacji jest superaddytywna: innymi słowy, uzyskuje się efekt synergistyczny. W takim przypadku rzeczywista obserwowana skuteczność musi przewyższać wartość obliczoną z zastosowaniem wskazanego powyżej wzoru dla oczekiwanej skuteczności (E). [0058] Inny sposób określania efektu synergistycznego oferuje model Tammesa (Neth. J. Plant Path. 70 (1964) 73-80), gdzie, przykładowo, ustala się teoretyczną dawkę dla skuteczności wynoszącej 90% i porównuje z dawką rzeczywiście wymaganą. [0059] Wynalazek zilustrowano następującymi przykładami. Jednakże wynalazek nie ogranicza się do przykładów. Przykład Test /działanie ochronne względem Leptosphaeria nodorum (pszenica) [0060] Rozpuszczalnik: 50 części wagowych N,N-dimetyloacetamidu Emulgator: 1 część wagowa eteru alkiloarylowego poliglikolu [0061] Aby przygotować odpowiedni preparat aktywnego związku miesza się 1 część wagową aktywnego związku lub kombinacji aktywnego związku z określonymi ilościami rozpuszczalników i emulgatora i rozcieńcza koncentrat wodą do pożądanego stężenia lub rozcieńcza się wodą do pożądanego stężenia formulację handlową aktywnego związku lub kombinacji aktywnego związku. [0062] W celu przebadania pod kątem aktywności ochronnej, młode rośliny opryskuje się preparatem aktywnego związku z ustaloną ilością aplikowaną. Po wyschnięciu warstwy oprysku, rośliny opryskuje się zawiesiną zarodników Leptosphaeria nodorum. Rośliny
- 20 - pozostają w komorze inkubacyjnej w 20 C i 100% względnej wilgotności atmosferycznej przez 48 godzin. [0063] Rośliny umieszcza się w szklarni w temperaturze wynoszącej około 20 C i względnej wilgotności atmosferycznej wynoszącej 80%. [0064] Ocenę przeprowadza się 10 dni po inokulacji. 0% oznacza skuteczność odpowiadającą kontroli, podczas gdy 100% skuteczność oznacza, że nie zaobserwowano infekcji. [0065] Dobra aktywność grzybobójcza korzystnej kombinacji aktywnego związku w oczywisty sposób wynika z poniższego przykładu, podczas gdy inne kombinacje składników aktywnych mają słabe punkty w swojej aktywności grzybobójczej. Aktywność przekracza również proste dodawanie aktywności. [0066] Poniższa tabela wyraźnie pokazuje, że aktywność odkryta dla kombinacji aktywnego związku według wynalazku jest większa niż aktywność wyliczona, tj. obecny jest efekt synergistyczny. Odkryty synergizm jest wyraźnie widoczny dla stosunków mieszania według wynalazku, przy czym najwidoczniejszy efekt synergistyczny ma stosunek mieszania według wynalazku wynoszący 1:15.
- 21 - Tabela Test /działanie ochronne względem Leptosphaeria nodorum (pszenica) Związek aktywny Aplikowana ilość aktywnego związku w ppm % skuteczności Znany: Trifloksystrobina 25 50 Kaptan 500 25 375 25 82,5 50 Mieszanina według wynalazku: Stosunek mieszania Aplikowana ilość aktywnego związku w ppm Skuteczność rzeczywista Trifloksystrobina } 01:20 25 } 75 63 + + Kaptan 100 Wartość oczekiwana, obliczona zastosowaniem wzoru Colby ego z
- 22 - Trifloksystrobina } 1:15* 25 } 88 63 + + Kaptan 375 Trifloksystrobina } 1:3,3 25 } 50 75 + + Kaptan 82,5 * stosunek mieszania według wynalazku Sporządziła i zweryfikowała Mirosława Ważyńska Rzecznik patentowy
- 23 - Zastrzeżenia patentowe 1. Kombinacja aktywnego związku zawierająca związek o wzorze (I) i (2) związek o wzorze (II) 2. Kombinacja aktywnego związku według Zastrzeżenia 1, znamienna tym, że w kombinacji aktywnego związku stosunek wagowy aktywnego związku o wzorze (I) do aktywnego związku o wzorze (II) wynosi od 1:10 do 1:19. 3. Kombinacja aktywnego związku według Zastrzeżenia 1 albo 2, znamienna tym, że w kombinacji aktywnego związku stosunek wagowy aktywnego związku o wzorze (I) do aktywnego związku o wzorze (II) wynosi od 1:12 do 1:18. 4. Kombinacja aktywnego związku według któregokolwiek z Zastrzeżeń 1 do 3, znamienna tym, że w kombinacji aktywnego związku stosunek wagowy aktywnego związku o wzorze (I) do aktywnego związku o wzorze (II) wynosi od 1:14 do 1:16. 5. Sposób zwalczania grzybów fitopatogennych znamienny tym, że kombinacji aktywnego związku według któregokolwiek z Zastrzeżeń 1 do 4 pozwala się działać na grzyby i/lub ich siedlisko albo rośliny, części roślin, nasiona, gleby, obszary, materiały lub przestrzenie, aby utrzymywać je wolnymi od nich. 6. Sposób według Zastrzeżenia 5, znamienny tym, że związek (I) według Zastrzeżenia 1 i związek (II) według Zastrzeżenia 1 aplikuje się jednocześnie, czyli razem lub rozdzielnie lub kolejno. 7. Materiał rozmnożeniowy pokryty kombinacją aktywnego związku według jednego albo więcej z Zastrzeżeń 1 do 4. 8. Kompozycje grzybobójcze, zawierające ilość kombinacji aktywnego związku jak zdefiniowano w jednym albo więcej z Zastrzeżeń 1 do 4.
- 24-9. Stosowanie kombinacji aktywnego związku lub kompozycji jak zdefiniowano w jednym albo więcej z Zastrzeżeń 1 do 4 i 8 do zwalczania grzybów. 10. Sposób otrzymywania kompozycji grzybobójczych, znamienny tym, że związki aktywne z kombinacji związków aktywnych według jednego albo więcej z Zastrzeżeń 1 do 4 miesza się z wypełniaczami i/lub surfaktantami. Sporządziła i zweryfikowała Mirosława Ważyńska Rzecznik patentowy