(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:

Transkrypt

1 RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego: (97) O udzieleniu patentu europejskiego ogłoszono: Europejski Biuletyn Patentowy 2014/02 EP B1 (13) (51) T3 Int.Cl. A01N 37/38 ( ) A01N 43/653 ( ) A01N 55/00 ( ) A01P 3/00 ( ) (54) Tytuł wynalazku: Kompozycja do zwalczania chorób roślin oraz sposób zwalczania chorób roślin (30) Pierwszeństwo: JP (43) Zgłoszenie ogłoszono: w Europejskim Biuletynie Patentowym nr 2011/39 (45) O złożeniu tłumaczenia patentu ogłoszono: Wiadomości Urzędu Patentowego 2014/08 (73) Uprawniony z patentu: Sumitomo Chemical Company, Limited, Tokyo, JP (72) Twórca(y) wynalazku: PL/EP T3 MASANAO TAKAISHI, Toyonaka, JP MASATO SOMA, Narashino, JP (74) Pełnomocnik: rzecz. pat. Ewa Wojasińska POLSERVICE KANCELARIA RZECZNIKÓW PATENTOWYCH SP. Z O.O. ul. Bluszczańska Warszawa Uwaga: W ciągu dziewięciu miesięcy od publikacji informacji o udzieleniu patentu europejskiego, każda osoba może wnieść do Europejskiego Urzędu Patentowego sprzeciw dotyczący udzielonego patentu europejskiego. Sprzeciw wnosi się w formie uzasadnionego na piśmie oświadczenia. Uważa się go za wniesiony dopiero z chwilą wniesienia opłaty za sprzeciw (Art. 99 (1) Konwencji o udzielaniu patentów europejskich).

2 2 Opis EP B1 Zakres techniczny [0001] Niniejszy wynalazek dotyczy kompozycji do zwalczania chorób roślin oraz sposobu zwalczania chorób roślin. Tło wynalazku [0002] Związki α-podstawionego kwasu fenylooctowego (patrz np. dokument patentowy 1) i związki azolowe (patrz np. dokument niepatentowy 1) są znane typowo jako substancje czynne środków do zwalczania chorób roślin. Niemniej jednak, istnieje ciągłe zapotrzebowanie na bardziej aktywne środki do zwalczania chorób roślin. [0003] Dokument patentowy 1: Międzynarodowe zgłoszenie patentowe nr WO 95/27,693 Dokument niepatentowy 1: The Pesticide Manual, wydanie 14. opublikowane przez BCPC, ISBN: [0004] Międzynarodowe zgłoszenie patentowe nr WO 03/ (A2) dotyczy kompozycji agrochemicznej do zaprawiania roślinnego materiału reprodukcyjnego, zawierającej co najmniej dwa składniki będące substancjami czynnymi, w połączeniu z odpowiednim nośnikiem, przy czym składnikiem I jest I) difenokonazol i przy czym składnikiem II jest IIA) azoksystrobina lub IIB) pikoksystrobina lub IIC) krezoksym metylowy. [0005] Europejskie zgłoszenie patentowe nr EP (A1) ujawnia grzybobójczą mieszaninę zawierającą a) eter oksymu karboksyamidu o wzorze I i b) pochodną azolu, w synergistycznie czynnej ilości. [0006] Zgłoszenie patentowe St. Zjedn. Ameryki nr US 2005/ (A1) dotyczy grzybobójczej mieszaniny zawierającej (1) 2-[2-(1-chlorocyklopropylo)-3-(2-chlorofenylo)-2- hydroksypropylo]-2,4-dihydro-[1,2,4]-triazolo-3-tion o wzorze

3 3 (I) lub jego sole lub związki addycyjne oraz co najmniej jeden dodatkowy związek grzybobójczy lub jego sole lub związki addycyjne, wybrany spośród (2) trifloksystrobiny o wzorze (11), (protiokonazolu) (3) pikoksystrobiny o wzorze (f), (4) piraklostrobiny o wzorze (IV), (5) dimoksystrobiny o wzorze (V) i (6) pochodnej strobiluryny o wzorze (VI), w synergistycznie czynnej ilości. [0007] Europejskie zgłoszenie patentowe nr EP (A1) ujawnia kompozycję grzybobójczą powodującą mniej szkód chemicznych, zawierającą (a) jeden lub większą liczbę grzybobójczych związków strobiluryny i (b) jeden lub większą liczbę sulfonianowych środków powierzchniowo czynnych. Ujawnienie wynalazku Problemy do rozwiązania przez wynalazek [0008] Przedmiotem niniejszego wynalazku jest kompozycja do zwalczania chorób roślin oraz sposób zwalczania chorób roślin, o doskonałym działaniu zwalczającym choroby roślin. Środki do rozwiązania problemów [0009] Przedmiotem niniejszego wynalazku jest kompozycja do zwalczania chorób roślin oraz sposób zwalczania chorób roślin, o ulepszonym działaniu zwalczającym choroby roślin, dzięki połączeniu związku reprezentowanego następującym wzorem (1) z konkretnym związkiem azolowym. [0010] Konkretnie, niniejszy wynalazek składa się z następujących elementów. [1] Kompozycja do zwalczania chorób roślin zawierająca, jako substancje czynne, związek reprezentowany wzorem (1): [Wzór 1]

4 4 (1) w którym X 1 oznacza grupę metylową; X 2 oznacza grupę metyloaminową; i X 3 oznacza grupę 2,5-dimetylofenylową; i co najmniej jeden związek azolowy wybrany z grupy obejmującej bromukonazol, cyprokonazol, difenokonazol, fenbukonazol, fluchinkonazol, heksakonazol, imibenkonazol, ipkonazol, myklobutanil, protiokonazol, simekonazol, tetrakonazol, tritikonazol i metkonazol, przy czym stosunek wagowy związku reprezentowanego wzorem (1) do co najmniej jednego związku azolowego mieści się w zakresie od 0,0125:1 do 500:1; [2] kompozycja według punktu [1], w której związek azolowy to co najmniej jeden związek azolowy, wybrany z grupy obejmującej bromukonazol, difenokonazol, fluchinkonazol, ipkonazol, protiokonazol, tetrakonazol, tritikonazol i metkonazol; [3] nasiono rośliny zaprawione, w skutecznej ilości, związkiem reprezentowanym wzorem (1) według punktu [1] i co najmniej jednym związkiem azolowym wybranym z grupy obejmującej bromukonazol, cyprokonazol, difenokonazol, fenbukonazol, fluchinkonazol, heksakonazol, imibenkonazol, ipkonazol, myklobutanil, protiokonazol, simekonazol, tetrakonazol, tritikonazol i metkonazol, w stosunku wagowym, jak zdefiniowano w punkcie [1]; [4] sposób zwalczania chorób roślin obejmujący nanoszenie, na roślinę lub miejsce, w którym pozwala się rosnąć roślinie, skutecznej ilości związku reprezentowanego wzorem (1) według punktu [1] i co najmniej jednego związku azolowego wy-

5 5 branego z grupy obejmującej bromukonazol, cyprokonazol, difenokonazol, fenbukonazol, fluchinkonazol, heksakonazol, imibenkonazol, ipkonazol, myklobutanil, protiokonazol, simekonazol, tetrakonazol, tritikonazol i metkonazol, w stosunku wagowym, jak zdefiniowano w punkcie [1]; i [5] połączone zastosowanie do zwalczania chorób roślin związku reprezentowanego wzorem (1) według punktu [1] i co najmniej jednego związku azolowego wybranego z grupy obejmującej bromukonazol, cyprokonazol, difenokonazol, fenbukonazol, fluchinkonazol, heksakonazol, imibenkonazol, ipkonazol, myklobutanil, protiokonazol, simekonazol, tetrakonazol, tritikonazol i metkonazol, w stosunku wagowym, jak zdefiniowano w punkcie [1]. Zaleta wynalazku [0011] Kompozycja według niniejszego wynalazku wykazuje doskonałe działanie zwalczające choroby roślin. Najlepszy sposób realizacji wynalazku [0012] Opisano związek reprezentowany wzorem (1) do zastosowania w kompozycji do zwalczania chorób roślin według niniejszego wynalazku. [0013] Związek reprezentowany wzorem (1) może posiadać izomery, takie jak stereoizomery, takie jak izomery optyczne na bazie asymetrycznych atomów węgla, oraz tautomery i wprowadzony może zostać każdy izomer i stosowany sam lub w mieszaninie w dowolnym stosunku izomerów według niniejszego wynalazku. [0014] Związek reprezentowany wzorem (1) może być w formie solwatu (np. hydratu) i można go stosować w formie solwatu według niniejszego wynalazku.

6 6 [0015] Związek reprezentowany wzorem (1) może być w formie krystalicznej i/lub bezpostaciowej i można go stosować w dowolnej formie według niniejszego wynalazku. [0016] Związek reprezentowany wzorem (1) to związek opisany w publikacji międzynarodowego zgłoszenia patentowego nr WO 95/27,693. Związki te można zsyntetyzować, np. sposobem opisanym w tej publikacji. [0017] Następnie, związek azolowy do zastosowania w kompozycji do zwalczania chorób roślin według niniejszego wynalazku, w połączeniu ze związkiem reprezentowanym wzorem (1), to co najmniej jeden związek azolowy wybrany z grupy obejmującej bromukonazol, cyprokonazol, difenokonazol, fenbukonazol, fluchinkonazol, heksakonazol, imibenkonazol, ipkonazol, myklobutanil, protiokonazol, simekonazol, tetrakonazol, tritikonazol i metkonazol. Wszystkie związki azolowe wchodzące w skład tej grupy to dobrze znane związki, takie jak te opisane w podręczniku The Pesticide Manual wydanie 14 opublikowanym przez BCPC, ISBN: , str. 121, 263, 323, 430, 503, 566, 596, 613, 736, 895, 953, 1007, 1088 i 689. Związki te można otrzymać od agentów komercyjnych lub wytworzyć, stosując dobrze znane metody. Związek azolowy to korzystnie bromukonazol, difenokonazol, fluchinkonazol, ipkonazol, protiokonazol, tetrakonazol, tritikonazol i metkonazol. [0018] W kompozycji do zwalczania chorób roślin według niniejszego wynalazku, stosunek wagowy związku reprezentowanego wzorem (1) do związku azolowego, np. dowolnego spośród, takich jak bromukonazol, difenokonazol, fluchinkonazol, ipkonazol, protiokonazol, tetrakonazol, tritikonazol i metkonazol, mieści się w zakresie od 0,0125:1 do 500:1, korzystnie od 0,025:1 do 100:1. Ponadto, gdy kompozycja użyta jest jako pro-

7 7 szek do opylania, bardziej korzystny jest zakres od 0,025:1 do 40:1, a gdy użyta jest jako środek do zaprawiania nasion, bardziej korzystny jest zakres od 0,25:1 do 100:1. [0019] Kompozycja do zwalczania chorób roślin według niniejszego wynalazku może być prostą mieszaniną związku reprezentowanego wzorem (1) i związku azolowego. Alternatywnie, kompozycję do zwalczania chorób roślin typowo wytwarza się przez zmieszanie związku reprezentowanego wzorem (1) i związku azolowego z obojętnym nośnikiem i dodanie do mieszaniny środka powierzchniowo czynnego i innych środków wspomagających, wedle potrzeby, aby mieszaninę można było komponować w preparat olejowy, emulsję, płynny preparat, zwilżalny proszek, granulowany zwilżalny proszek, preparat w postaci proszku, preparat w postaci granulatu itd. Wymienioną powyżej kompozycję do zwalczania chorób roślin stosować można jako środek do zaprawiania nasion według niniejszego wynalazku, w postaci takiej, jakiej jest lub z dodatkiem innych obojętnych składników. [0020] W kompozycji do zwalczania chorób roślin według niniejszego wynalazku, całkowita ilość związku reprezentowanego wzorem (1) i związku azolowego, np. dowolnego spośród, takich jak bromukonazol, difenokonazol, fluchinkonazol, ipkonazol, protiokonazol, tetrakonazol, tritikonazol i metkonazol, typowo mieści się w zakresie od 0,1 do 99% wagowych, korzystnie od 0,2 do 90% wagowych. [0021] Przykłady nośnika stałego stosowanego w preparacie obejmują drobnoziarniste proszki lub granulki, takie jak minerały, takie jak glinka kaolinowa, glinka atapulgitowa, bentonit, montmorylonit, kwaśna biała glinka, pirofilit, talk, ziemia okrzemkowa i kalcyt; naturalne materiały organiczne, takie jak sproszkowana kolba kukurydzy i sproszkowane

8 8 łupiny orzechów włoskich; syntetyczne materiały organiczne, takie jak mocznik; sole, takie jak węglan wapnia i siarczan amonu; syntetyczne materiały nieorganiczne, takie jak syntetyczny hydratowany tlenek krzemu;, a jako ciekły nośnik, aromatyczne węglowodory, takie jak ksylen, alkilobenzen i metylonaftalen; alkohole, takie jak 2-propanol, glikol etylenowy, glikol propylenowy i eter monoetylowy glikolu etylenowego; ketony, takie jak aceton, cykloheksanon i izoforon; olej roślinny, taki jak olej sojowy i olej bawełniany; alifatyczne węglowodory naftowe, estry, dimetylosulfotlenek, acetonitryl i woda. [0022] Przykłady środka powierzchniowo czynnego obejmują anionowe środki powierzchniowo czynne, takie jak sole estrów alkilosulfonianów, sole alkiloarylosulfonianów, sole dialkilosulfobursztynianów, sole estrów fosforanowych eterów alkiloarylowych polioksyetylenu, sole lignosulfonianów i polikondensaty naftalenosulfonianu i formaldehydu; i niejonowe środki powierzchniowo czynne, takie jak etery alkiloarylowe polioksyetylenu, kopolimery blokowe polioksyetylenu i alkilopolioksypropylenu i estry sorbitolu i kwasu tłuszczowego oraz kationowe środki powierzchniowo czynne, takie jak sole alkilotrimetyloamoniowe. [0023] Przykłady innych środków pomocniczych do formulacji obejmują rozpuszczalne w wodzie polimery, takie jak poli(alkohol winylowy) i poliwinylopirolidon, polisacharydy, takie jak guma arabska, kwas alginowy i jego sól, CMC (karboksymetyloceluloza), guma ksantanowa, nieorganiczne materiały, takie jak krzemian glinowo-magnezowy i zol tlenku glinu, środki konserwujące, środki barwiące i środki stabilizujące, takie jak PAP (kwaśny fosforan izopropylu) i BHT.

9 9 [0024] Kompozycja do zwalczania chorób roślin według niniejszego wynalazku jest skuteczna w następujących chorobach roślin. [0025] Choroby ryżu: plamica (Magnaporthe grisea), plamistość liści wywoływana przez grzyby z rodzaju Helminthosporium (Cochliobolus miyabeanus), zgorzel siewek (Rhizoctonia solani) i choroba głupich siewek (Gibberella fujikuroi). [0026] Choroby pszenicy: mączniak (Erysiphe graminis), fuzarioza kłosów (Fusarium graminearum, F. avenaceum, F. culmorum, Microdochium nivale), rdza (Puccinia striiformis, P. graminis, P. recondita), różowa pleśń śniegowa (Micronectriella nivalis), pleśń śniegowa wywoływana przez grzyby z rodzaju Typhula (Typhula sp.), głownia pyłkowa (Ustilago tritici), śnieć cuchnąca pszenicy (Tilletia caries), łamliwość źdźbła (Pseudocercosporella herpotrichoides), septorioza paskowana liści (Mycosphaerella graminicola), septorioza plew pszenicy (Stagonospora nodorum) i brunatna plamistość liści (Pyrenophora tritici-repentis). [0027] Choroby jęczmienia: mączniak (Erysiphe graminis), fuzariosa kłosów (Fusarium graminearum, F. avenaceum, F. culmorum, Microdochium nivale), rdza (Puccinia striiformis, P. graminis, P. hordei), głownia pyłkowa (Ustilago nuda), rynchosporioza zbóż (Rhynchosporium secalis), plamistość siatkowata (Pyrenophora teres), plamistość liści (Cochliobolus sativus), pasiastość liści (Pyrenophora graminea) i zgorzel wywoływana przez grzyby z rodzaju Rhizoctonia (Rhizoctonia solani). [0028] Choroby kukurydzy: głownia (Ustilago maydis), brunatna plamistość (Cochliobolus heterostrophus), plamistość miedziana (Gloeocercospora sorghi), rdza południowa (Puccinia poly-

10 10 sora), szara plamistość liści (Cercospora zeae-maydis) i zgorzel wywoływana przez grzyby z rodzaju Rhizoctonia (Rhizoctonia solani). [0029] Choroby cytrusów: plamistość czarna (Diaporthe citri), parch (Elsinoe fawcetti), zgnilizna wywoływana przez grzyby z rodzaju Penicillium (Penicillium digitatum, P. italicum) i brunatna zgnilizna (Phytophthora parasitica, Phytophthora citrophthora). [0030] Choroby jabłoni: rdza kwiatów (Monilinia mali), narośl rakowata (Valsa ceratosperma), mączniak (Podosphaera leucotricha), plamistość liści wywoływana przez grzyby z rodzaju Alternaria (Alternaria alternata, patotyp jabłoni), parch (Venturia inaequalis), gorzka zgnilizna (Colletotrichum acutatum), zgnilizna korony (Phytophthora cactorum), plamistość (Diplocarpon mali) i zgnilizna pierścieniowa (Botryosphaeria berengeriana). [0031] Choroby gruszy: parch (Venturia nashicola, V. pirina), czarna plamistość (Alternaria alternata, patotyp gruszy japońskiej), rdza (Gymnosporangium haraeanum) i zgnilizna owoców wywoływana przez grzyby z rodzaju Phytophthora (Phytophthora cactorum). [0032] Choroby brzoskwini: brunatna zgnilizna (Monilinia fructicola), parch (Cladosporium carpophilum) i zgnilizna powodowana przez grzyby z rodzaju Phomopsis (Phomopsis sp.). [0033] Choroby winorośli: antraknoza (Elsinoe ampelina), zgnilizna dojrzałych winogron (Glomerella cingulata), mączniak (Uncinula necator), rdza (Phakopsora ampelopsidis), czarna zgnilizna (Guignardia bidwellii) i mączniak rzekomy (Plasmopara viticola).

11 11 [0034] Choroby hurmy wschodniej (kaki): antraknoza (Gloeosporium kaki) i plamistość liści (Cercospora kaki, Mycosphaerella nawae). [0035] Choroby tykwy: antraknoza (Colletotrichum lagenarium), mączniak (Sphaerotheca fuliginea), lepka rdza łodygi (Mycosphaerella melonis), fuzarioza (Fusarium oxysporum), mączniak rzekomy (Pseudoperonospora cubensis), zgnilizna spowodowana przez grzyby z rodzaju Phytophthora (Phytophthora sp.), zgorzel (Pythium sp.) i zgorzel wywoływana przez grzyby z rodzaju Rhizoctonia (Rhizoctonia solani); [0036] Choroby pomidora: alternarioza (Alternaria solani), pleśń liści (Cladosporium fulvum) i zaraza ziemniaczana (Phytophthora infestans). [0037] Choroby bakłażana: brunatna plamistość (Phomopsis vexans) i mączniak (Erysiphe cichoracearum). [0038] Choroby warzyw kapustowatych: plamistość liści (Alternaria japonica), biała plamistość (Cercosporella brassicae), kiła kapuściana (Plasmodiophora brassicae) i mączniak rzekomy (Peronospora parasitica). [0039] Choroby czosnku dętego (cebuli siedmiolatki): rdza (Puccinia allii) i mączniak rzekomy (Peronospora destructor). [0040] Choroby soi: plamistość purpurowa nasion soi (Cercospora kikuchii), parch wywoływany przez grzyb Sphaceloma (Elsinoe glycines), zgorzel strąków i łodyg (Diaporthe phaseolorum var. sojae), brunatna plamistość wywoływana przez grzyby z rodzaju Septoria (Septoria glycines), plamistość liści w postaci żabich oczek (Cercospora sojina), rdza (Phakopsora pachyrhizi), brunatna zgnilizna łodyg (Phytophthora sojae) i zgorzel wywoływana przez grzyby z rodzaju Rhizoctonia (Rhizoctonia solani).

12 12 [0041] Choroby fasoli zwykłej: antraknoza (Colletotrichum lindemuthianum). [0042] Choroby orzecha ziemnego: plamistość liści (Cercospora personata), brunatna plamistość liści (Cercospora arachidicola) i zaraza południowa (Sclerotium rolfsii). [0043] Choroby grochu zwyczajnego: mączniak (Erysiphe pisi) i zgnilizna korzeni (Fusarium solani f. sp. pisi). [0044] Choroby ziemniaka: alternarioza (Alternaria solani), zaraza ziemniaczana (Phytophthora infestans), różowa zgnilizna (Phytophthora erythroseptica) i parch prószysty (Spongospora subterranea f. sp. subterranea). [0045] Choroby truskawki: mączniak (Sphaerotheca humuli) i antraknoza (Glomerella cingulata). [0046] Choroby herbaty: siatkowa rdza w postaci pęcherzy (Exobasidium reticulatum), parch biały (Elsinoe leucospila), rdza szara (Pestalotiopsis sp.) i antraknoza (Colletotrichum theae-sinensis). [0047] Choroby tytoniu: brunatna plamistość (Alternaria longipes), mączniak (Erysiphe cichoracearum), antraknoza (Colletotrichum tabacum), mączniak rzekomy (Peronospora tabacina) i czarny trzon (Phytophthora nicotianae). [0048] Choroby rzepaku: zgnilizna twardzikowa (Sclerotinia sclerotiorum) i zgorzel wywoływana przez grzyby z rodzaju Rhizoctonia (Rhizoctonia solani). [0049] Choroby bawełny: zgorzel wywoływana przez grzyby z rodzaju Rhizoctonia (Rhizoctonia solani). [0050] Choroby buraka cukrowego: chwościk buraka (Cercospora beticola), rdza liści (Thanatephorus cucumeris), zgnilizna korzeni (Thanatephorus cucumeris) i zgnilizna korzeni wywoły-

13 13 wana przez grzyby z rodzaju Aphanomyces (Aphanomyces cochlioides). [0051] Choroby róży: czarna plamistość (Diplocarpon rosae), mączniak (Sphaerotheca pannosa) i mączniak rzekomy (Peronospora sparsa). [0052] Choroby chryzantem i roślin astrowatych: mączniak rzekomy (Bremia lactucae), rdza liści (Septoria chrysanthemiindici) i rdza biała (Puccinia horiana). [0053] Choroby różnych grup: choroby spowodowane przez grzyby z rodzaju Pythium spp. (Pythium aphanidermatum, Pythium debaryanum, Pythium graminicola, Pythium irregulare, Pythium ultimum), szara pleśń (Botrytis cinerea) i zgnilizna twardzikowa (Sclerotinia sclerotiorum). [0054] Choroba rzodkwi japońskiej: plamistość liści wywoływana przez grzyby z rodzaju Alternaria (Alternaria brassicicola). [0055] Choroby trawy darniowej: żółta plamistość trawników (Sclerotinia homoeocarpa) i rizoktonioza traw (Rhizoctonia solani). [0056] Choroba bananowca: sigatoka (Mycosphaerella fijiensis, Mycosphaerella musicola). [0057] Choroba słonecznika: mączniak rzekomy (Plasmopara halstedii). [0058] Choroby nasion lub choroby wczesnych stadiów rozwojowych różnych roślin wywołane bakteriami z rodzajów Aspergillus, Penicillium, Fusarium, Gibberella, Trichoderma, Thielaviopsis, Rhizopus, Mucor, Corticium, Phoma, Rhizoctonia i Diplodia. [0059] Choroby wirusowe różnych roślin przenoszone przez patogeny z rodzaju Polymyxa lub Olpidium.

14 14 [0060] Choroby roślin można zwalczać, nanosząc, w skutecznej ilości, związek reprezentowany wzorem (1) i związek azolowy (związki azolowe) na patogeny roślin lub miejsce zajmowane przez patogeny roślin lub miejsce (roślina, gleba), które może być zajmowane przez patogeny roślin. [0061] Choroby roślin można zwalczać, nanosząc, w skutecznej ilości, związek reprezentowany wzorem (1) i związek azolowy (związki azolowe) na roślinę lub miejsce, w której pozwala się rosnąć roślinie. Jako roślinę będącą przedmiotem Nanoszenia, włączyć można łodygę i liście rośliny, nasiono rośliny, bulwy rośliny. Tutaj bulwa oznacza bulwę, korzeń bulwiasty, kłącze, bulwę pędową, bulwę korzeniową i ryzoforę. [0062] Gdy nanoszenie prowadzi się na patogeny wywołujące choroby roślin, na roślinę lub glebę, w której pozwala się rosnąć roślinie, związek reprezentowany wzorem (1) i związek azolowy (związki azolowe) można oddzielnie nanosić przez taki sam okres, lecz, z uwagi na łatwość aplikacji, stosuje się je typowo w postaci kompozycji do zwalczania chorób roślin według niniejszego wynalazku. [0063] Sposób zwalczania według niniejszego wynalazku obejmuje traktowanie łodygi i liści rośliny, traktowanie miejsca, w którym pozwala się rosnąć roślinie, takiego jak gleba, traktowanie nasion, takie jak wyjaławianie nasion/powlekanie nasion i zaprawianie bulw, takich jak sadzeniaki. [0064] Sposób traktowania łodygi i liści rośliny w sposobie zwalczania według niniejszego wynalazku, może konkretnie obejmować np. nanoszenie na powierzchnię rośliny, takie jak opryskiwanie łodygi i liści oraz opryskiwanie pnia. [0065] Sposób traktowania gleby w sposobie zwalczania według niniejszego wynalazku obejmować może np. spryskiwanie gleby,

15 15 mieszanie z glebą, perfundowanie gleby płynnym środkiem (nawadnianie płynnym środkiem, wstrzykiwanie do gleby, wkraplanie płynnego środka), a przykłady miejsca do potraktowania obejmują otwór sadzeniowy, bruzdę, obrzeże otworu sadzeniowego, obrzeże bruzdy pod nasadzenia, całą powierzchnię obszaru uprawy, części pomiędzy glebą, a rośliną, powierzchnię między korzeniami, powierzchnię pod pniem, główną bruzdę, glebę uprawną, propagator, kiełkownik, rozsadnik. Zabieg można przeprowadzić przed rozsiewaniem, w czasie rozsiewania, natychmiast po rozsianiu, podczas okresu wschodzenia siewek, przed rozsadzaniem, w czasie rozsadzania i w czasie uprawy po rozsadzeniu. W sposobie traktowania gleby wymienionym powyżej, substancje czynne można nanosić na roślinę jednocześnie lub do gleby można dodawać naturalny nawóz w postaci stałej, taki jak nawóz naturalny w postaci pasty zawierający substancje czynne. Substancje czynne można zmieszać z płynem do nawadniania, i np. można wstrzykiwać do urządzenia do nawadniania (rurka do nawadniania, rura do nawadniania, spryskiwacz itd.), domieszać do płynu do zalewania wprowadzanego między bruzdy lub domieszać do pożywki wodnej do uprawy hydroponicznej. Alternatywnie, płyn do nawadniania i substancje czynne można zmieszać wcześniej i np. stosować do traktowania odpowiednim sposobem nawadniania obejmującym sposób nawadniania wymieniony powyżej i inne sposoby, takie jak zraszanie i zalewanie. [0066] Sposób traktowania nasiona w sposobie zwalczania według niniejszego wynalazku to, np. sposób traktowania nasiona, bulwy lub tym podobnych, przeznaczonych do zabezpieczenia przed chorobami roślin, kompozycją do zwalczania chorób roślin według niniejszego wynalazku, a konkretne jego przy-

16 16 kłady obejmują spryskiwanie, w którym zawiesinę kompozycji do zwalczania chorób roślin według niniejszego wynalazku rozpyla się i natryskuje na powierzchnię nasiona lub powierzchnię bulwy; smarowanie, w którym zwilżalny proszek, emulsję, płynny preparat lub tym podobne postacie kompozycji do zwalczania chorób roślin według niniejszego wynalazku w formie takiej, jaka jest, lub z dodatkiem niewielkiej ilości wody, nanosi się na powierzchnię nasiona lub powierzchnię bulwy; zanurzanie, w którym nasiono zanurza się na pewien okres czasu w roztworze kompozycji do zwalczania chorób roślin według niniejszego wynalazku; powlekanie filmem i pokrywanie peletkami. [0067] Gdy roślinę lub glebę do uprawy rośliny traktuje się związkiem reprezentowanym wzorem (1) i związkiem azolowym, np. dowolnym spośród, takich jak bromukonazol, difenokonazol, fluchinkonazol, ipkonazol, protiokonazol, tetrakonazol, tritikonazol i metkonazol, ilość do użycia w zabiegu może się zmieniać, zależnie od rodzaju rośliny do potraktowania, rodzaju i częstości występowania chorób do zwalczania, postaci preparatu, czasu traktowania, warunków klimatycznych itd., lecz całkowita ilość związku reprezentowanego wzorem (1) i związku azolowego (poniżej nazywaną ilością substancji czynnych) na m 2 wynosi typowo od 1 do 5000 g, a korzystnie od 2 do 200 g. [0068] Emulsję, zwilżalny proszek, płynny preparat lub tym podobne, typowo rozcieńcza się wodą, a następnie wykorzystuje do zraszania. W tym przypadku, stężenie substancji czynnych typowo mieści się w zakresie od 0,0001 do 3% wagowych i korzystnie od 0,0005 do 1% wagowego. Preparat w postaci proszku,

17 17 preparat w postaci granulatu, lub tym podobne, typowo stosuje się w zabiegach bez rozcieńczenia. [0069] W traktowaniu nasion, ilość stosowanych substancji czynnych typowo mieści się w zakresie od 0,001 do 20 g, korzystnie od 0,01 do 5 g, na 1 kg nasion. [0070] Sposób zwalczania według niniejszego wynalazku można stosować na obszarach rolnych, takich jak pola, pola ryżowe, trawniki i sady lub na obszarach nierolnych. [0071] Niniejszy wynalazek można stosować do zwalczania chorób na obszarach rolnych do uprawy następujących roślin nie powodując u nich szkodliwego działania. [0072] Przykłady roślin uprawnych są następujące: rośliny uprawne: kukurydza, ryż, pszenica, jęczmień, żyto, owies, sorgo, bawełna, soja, orzechy ziemne, gryka, burak, rzepak, słonecznik, trzcina cukrowa, tytoń itd.; warzywa: warzywa z rodziny psiankowatych (bakłażan, pomidor, papryka pimento, papryka, ziemniak itd.), warzywa z rodziny dyniowatych (ogórek, dynia, cukinia, arbuz, melon, kabaczek itd.), warzywa z rodziny kapustowatych (rzodkiew japońska, biała rzepa, chrzan, kalarepa, kapusta chińska, kapusta, kapusta sitowata, brokuł, kalafior itd.), warzywa z rodziny astrowatych (łopian, złocień wieńcowy, karczoch, sałata itd.), warzywa z rodziny liliowatych (szalotka, cebula, czosnek i szparag), warzywa z rodziny Ammiaceae (marchew, pietruszka, seler, pasternak itd.), warzywa z rodziny komosowatych/szarłatowatych (szpinak, burak liściowy itd.), warzywa z rodziny jasnowatych (pachnotka zwyczajna, mięta, bazylia itd.), truskawka, patat, Dioscorea japonica, kolokazja jadalna itd., kwiaty,

18 18 rośliny o ozdobnych liściach, trawy darniowe, owoce: owoce jabłkowate (jabłko, gruszka, gruszka japońska (nashi), pigwa chińska, pigwa itd.), pestkowo-mięsiste (brzoskwinia, śliwka, nektarynka, morela japońska, wiśnia, morela, śliwka węgierka itd.), owoce cytrusowe (mandarynka satsuma, pomarańcza, cytryna, limonka, grapefruit itd.), orzechy (kasztany jadalne, orzechy włoskie, orzechy laskowe, migdał, pistacja, orzechy nerkowca, orzechy makadamia itd.), jagody (borówka amerykańska, żurawina, czarna porzeczka, malina itd.), winogrona, owoc kaki, oliwka, śliwa japońska, banan, kawa, daktyle, orzechy kokosowe itd., drzewa inne niż drzewa owocowe; herbata, morwa, roślina kwitnąca, drzewa przydrożne (jesion, brzoza, dereń, eukaliptus, miłorząb, lilak, klon, dąb, topola, judaszowiec, ambrowiec chiński, platan, brzostownica, żywotnik japoński, jodła, choina, jałowiec, sosna, świerk i cis japoński) itd. [0073] Wcześniej wymienione rośliny obejmują rośliny, którym odporność na inhibitory HPPD, takie jak izoksaflutol, inhibitory syntazy acetylomleczanowej (ALS), takie jak imazetapyr lub tifensulfuron metylowy, inhibitory syntetazy EPSP, takie jak glifosat, inhibitory syntetazy glutaminy, takie jak glufozynian, inhibitory karboksylazy acetylo-coa, takie jak setoksydym, inhibitory PPO, takie jak flumioksazyna i herbicydy, takie jak bromoksynil, dikamba, 2,4-D itd., nadano klasyczną metodą rozmnażania lub techniką inżynierii genetycznej. [0074] Przykłady rośliny, której odporność nadano klasyczną metodą rozmnażania, obejmują rzepak, pszenicę, słonecznik i ryż odporne na herbicydy imidazolinonowe hamujące syntazę

19 19 acetylomleczanową, takie jak imazetapyr, które dostępne są już w handlu pod nazwą produktu Clearfield (zarejestrowany znak towarowy). Podobnie, istnieje soja, której klasyczną metodą rozmnażania nadano odporność na herbicydy sulfonylomocznikowe hamujące syntazę acetylomleczanową, takie jak tifensulfuron metylowy, która jest już dostępna w handlu pod nazwą produktu soja STS. Podobnie, przykłady roślin, którym klasyczną metodą rozmnażania nadano odporność na inhibitory karboksylazy acetylo-coa, takie jak herbicydy trionooksymowe lub kwas aryloksyfenoksypropionowy, obejmują kukurydzę SR. Roślinę, której nadano odporność na inhibitory karboksylazy acetylo-coa opisano w Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America (Proc. Natl. Acad. Sci. USA), tom 87, str (1990). Odmiana karboksylazy acetylo-coa odpornej na inhibitor karboksylazy acetylo-coa została opisana w Weed Science, tom 53, str (2005), a roślinę odporną na inhibitory karboksylazy acetylo-coa wytworzyć można, wprowadzając gen takiej odmiany karboksylazy acetylo-coa do rośliny przy użyciu technologii inżynierii genetycznej lub wprowadzając do tej rośliny nadającą odporność odmianę karboksylazy acetylo-coa. Ponadto, rośliny odporne na inhibitory karboksylazy acetylo-coa lub inhibitory ALS, lub tym podobne, wytworzyć można, wprowadzając odmianę miejscowospecyficznej substytucji aminokwasowej do genu karboksylazy acetylo-coa lub genu ALS rośliny przez wprowadzenie kwasu nukleinowego, do którego wprowadzono odmianę z substytucją zasady przy zastosowaniu techniki chimeraplastyki (Gura T Repairing Genome s Spelling Mistakes. Science 285: ) do komórki roślinnej.

20 20 [0075] Przykłady roślin, którym nadano odporność przy zastosowaniu technologii inżynierii genetycznej, obejmują kukurydzę, soję, bawełnę, rzepak, buraka cukrowego, które odporne są na glifosat i dostępne już w handlu pod nazwą produktu RoundupReady (zarejestrowany znak towarowy), AgrisureGT itd. Podobnie, istnieje kukurydza, soja, bawełna i rzepak, które dzięki zastosowaniu technologii inżynierii genetycznej zostały uodpornione na glufozynian - rodzaj, który dostępny jest już w handlu pod nazwą produktu LibertyLink (zarejestrowany znak towarowy). Podobnie bawełna uodporniona na bromoksynil, dzięki zastosowaniu technologii inżynierii genetycznej, jest już dostępna w handlu pod nazwą produktu BXN. [0076] Wcześniej wymienione rośliny obejmują modyfikowane genetycznie rośliny uprawne wytwarzane z zastosowaniem takich technik inżynierii genetycznej, które to rośliny mogą np. syntetyzować selektywne toksyny, takie jak znane toksyny z rodzaju Bacillus. [0077] Przykłady toksyn ulegających ekspresji w takich, uzyskanych metodą inżynierii genetycznej, roślinach uprawnych obejmują: białka o działaniu owadobójczym pochodzące od Bacillus cereus lub Bacillus popilliae; δ-endotoksyny, takie jak Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 lub Cry9C, pochodzące od Bacillus thuringiensis; białka o działaniu owadobójczym, takie jak VIP1, VIP2, VIP3 lub VIP3A; białka o działaniu owadobójczym pochodzące od nicieni; toksyny wytwarzane przez zwierzęta, takie jak toksyna skorpiona, toksyna pająka, toksyna pszczoły lub neurotoksyny swoiste dla owadów; toksyny grzybów pleśniowych; lektyna roślinna; aglutynina; inhibitory proteazy, takie jak inhibitor trypsyny, inhibitor proteazy serynowej, patatyna, cystatyna lub inhibi-

21 21 tor papainy; białka inaktywujące rybosom (RIP), takie jak licyna, RIP kukurydzy, abryna, lufina, saporyna lub briodyna; enzymy metabolizujące steroidy, takie jak oksydaza 3- hydroksysteroidowa, UDP-glukozylotransferaza ekdysteroidowa lub oksydaza cholesterolu; inhibitor ekdyzonu; reduktaza HMG- COA; inhibitory kanału jonowego, takie jak inhibitor kanału sodowego lub inhibitor kanału wapniowego; esteraza hormonu juwenilnego; receptor hormonu diuretycznego; syntaza stylbenu; syntaza bibenzylu; chitynaza; i glukanaza. [0078] Ponadto, toksyny ulegające ekspresji w takich, uzyskanych metodą inżynierii genetycznej, roślinach uprawnych obejmują również: toksyny stanowiące hybrydę białek δ-endotoksyny, takich jak Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1, Cry9C, Cry34Ab lub Cry35Ab, i białek o działaniu owadobójczym, takich jak VIP1, VIP2, VIP3 lub VIP3A; toksyny z częściową delecją; oraz toksyny zmodyfikowane. Takie toksyny stanowiące hybrydę wytwarza się z nowej kombinacji różnych domen takich białek, stosując technikę inżynierii genetycznej. Jako toksyna z częściową delecją znana jest Cry1Ab z delecją części sekwencji aminokwasowej. Zmodyfikowaną toksynę wytwarza się przez substytucję jednego lub wielu aminokwasów toksyn naturalnych. [0079] Przykłady takich toksyn i roślin uzyskanych metodą inżynierii genetycznej, zdolnych do syntezy takich toksyn, opisano w europejskim zgłoszeniu patentowym nr EP-A , międzynarodowych zgłoszeniach patentowych nr WO 93/07278, WO 95/34656, europejskich zgłoszeniach patentowych nr EP-A , EP-A , międzynarodowym zgłoszeniu patentowym nr WO 03/ itd.

22 22 [0080] Toksyny zawarte w takich, uzyskanych metodą inżynierii genetycznej, roślinach zdolne są nadać im odporność w szczególności na szkodliwe owady należące do rzędów Coleoptera, Hemiptera, Diptera, Lepidoptera, oraz nicienie. [0081] Ponadto, uzyskane metodą inżynierii genetycznej rośliny, zawierające jeden lub wiele owadobójczych genów odporności na szkodniki, i w których dochodzi do ekspresji jednej lub wielu toksyn, są już znane i niektóre z takich, uzyskanych metodą inżynierii genetycznej roślin, są już na rynku. Przykłady takich, uzyskanych metodą inżynierii genetycznej, roślin obejmują YieldGard (zarejestrowany znak towarowy) (odmiana kukurydzy eksprymująca toksynę Cry1Ab), YieldGard Rootworm (zarejestrowany znak towarowy) (odmiana kukurydzy do ekspresji toksyny Cry3Bb1), YieldGard Plus (zarejestrowany znak towarowy) (odmiana kukurydzy do ekspresji toksyn Cry1Ab i Cry3Bb1), Herculex I (zarejestrowany znak towarowy) (odmiana kukurydzy do ekspresji N-acetylotransferazy fosfinotrycyny (PAT) tak, aby nadać odporność na toksynę Cry1Fa2 i glufozynian), NuCOTN33B (zarejestrowany znak towarowy) (odmiana bawełny do ekspresji toksyny Cry1Ac), Bollgard I (zarejestrowany znak towarowy) (odmiana bawełny do ekspresji toksyny Cry1Ac), Bollgard II (zarejestrowany znak towarowy) (odmiana bawełny do ekspresji toksyn Cry1Ac i Cry2Ab), VIPCOT (zarejestrowany znak towarowy) (odmiana bawełny do ekspresji toksyny VIP), NewLeaf (zarejestrowany znak towarowy) (odmiana ziemniaka do ekspresji toksyny Cry3A), NatureGard (zarejestrowany znak towarowy), Agrisure (zarejestrowany znak towarowy), GT Advantage (odporność na glifosat GA21), Agrisure (zarejestrowany znak towarowy), CB Advantage (odporność na omacnicę pro-

23 23 sowiankę (CB) Bt11) i Protecta (zarejestrowany znak towarowy). [0082] Wcześniej wymienione rośliny obejmują również rośliny uprawne uzyskiwane z zastosowaniem techniki inżynierii genetycznej, posiadające zdolność do wytwarzania substancji przeciwko patogenom, o selektywnym działaniu. [0083] Jako taka substancja przeciwko patogenom znane jest białko PR itp. (PRP, EP-A ). Takie substancje przeciwko patogenom i wytwarzające je, uzyskane metodą inżynierii genetycznej, rośliny uprawne opisano w europejskich zgłoszeniach patentowych nr EP-A , EP-A , międzynarodowym zgłoszeniu patentowym nr WO 95/33818 itd. [0084] Przykłady takich substancji przeciwko patogenom, ulegających ekspresji w uzyskanych metodą inżynierii genetycznej roślinach uprawnych, obejmują: inhibitory kanału jonowego, takie jak inhibitor kanału sodowego lub inhibitor kanału wapniowego (znane są toksyny KP1, KP4 i KP6 itd., wytwarzane przez wirusy); syntaza stylbenu; syntaza bibenzylu; chitynaza; glukanaza; białko PR; i substancje przeciwko patogenom wytwarzane przez mikroorganizmy, takie jak antybiotyk peptydowy, antybiotyk posiadający pierścień zawierający heteroatom, czynnik białkowy związany z odpornością na choroby roślin (nazwany genem odporności na choroby roślin i opisany w międzynarodowym zgłoszeniu patentowym nr WO 03/000906). Te substancje przeciwko patogenom i uzyskane metodą inżynierii genetycznej rośliny wytwarzające takie substancje, opisano w europejskich zgłoszeniach patentowych nr EP-A , EP-A , międzynarodowym zgłoszeniu patentowym nr WO95/33818 itd.

24 24 [0085] Wymieniona powyżej roślina obejmuje rośliny, którym technologią inżynierii genetycznej nadano korzystne właściwości, takie jak właściwości w postaci ulepszonej zawartości składników olejowych lub właściwości zwiększonej zawartości aminokwasów. Ich przykłady obejmują soję VISTIVE (zarejestrowany znak towarowy) o obniżonej zawartości kwasu linolenowego) lub kukurydzę o dużej zawartości lizyny (oleju) (kukurydza o zwiększonej zawartości lizyny lub oleju). [0086] Ponadto, włącza się w to również odmiany kumulacyjne, w których łączy się wiele korzystnych właściwości, takich jak klasyczne właściwości herbicydowe wymienione powyżej lub geny tolerancji na herbicydy, owadobójcze geny odporności na szkodliwe owady, geny odpowiedzialne za wytwarzanie substancji skierowanych przeciwko patogenom, właściwości w postaci ulepszonej zawartości składników olejowych lub właściwości zwiększonej zawartości aminokwasów. [0087] W przypadku spryskiwania, silny efekt zwalczania oczekuje się w szczególności w przypadku chorób roślin występujących w pszenicy, cytrusach, soi, fasoli zwykłej, bawełnie, rzepaku, winorośli, trawie darniowej, gruszy, brzoskwini, jabłoni, orzechach ziemnych, herbacie, buraku cukrowym, bananowcu, ryżu lub tykwie, spośród powyższych. Przykłady chorób roślin, wybranych spośród chorób występujących u tych roślin, dla których oczekuje się szczególnie silnego efektu zwalczania według niniejszego wynalazku, obejmują, takie jak różowa pleśń śniegowa (Microdochium nivale), zgorzel wywoływana przez grzyby z rodzaju Rhizoctonia (Rhizoctonia solani), fuzarioza kłosów (Fusarium graminearum, F. avenaceum, F. culmorum, Microdochium nivale) i łamliwość źdźbła (Pseudocercosporella herpotrichoides) pszenicy, choroby cytrusów: plamistość

25 25 czarna (Diaporthe citri) i parch (Elsinoe fawcetti), purpurowa plamistość nasion soi (Cercospora kikuchii), rdza (Phakopsora pachyrhizi) soi, zgorzel wywoływana przez grzyby z rodzaju Rhizoctonia (Rhizoctonia solani) bawełny, zgorzel wywoływana przez grzyby z rodzaju Rhizoctonia (Rhizoctonia solani) i zgnilizna twardzikowa (Sclerotinia sclerotiorum) rzepaku, antraknoza (Elsinoe ampelina), zgnilizna dojrzałych winogron (Glomerella cingulata), mączniak (Uncinula necator), czarna zgnilizna (Guignardia bidwellii) i szara pleśń (Botrytis cinerea) winorośli, żółta plamistość trawników (Sclerotinia homoeocarpa) i rizoktonioza (Rhizoctonia solani) trawy darniowej, parch (Venturia nashicola, V. pirina) gruszy, rdza kwiatów (Monilinia mali), parch (Venturia inaequalis), mączniak (Podosphaera leucotricha), plamistość (Diplocarpon mali) i zgnilizna pierścieniowa (Botryosphaeria berengeriana) jabłoni, brunatna zgnilizna (Monilinia fructicola) i zgnilizna wywoływana przez grzyby z rodzaju Phomopsis (Phomopsis sp.) brzoskwini, wczesna plamistość liści (Cercospora arachidicola) orzecha ziemnego, rdza szara (Pestalotiopsis sp.) i antraknoza (Colletotrichum theae-sinensis) herbaty, chwościk buraka (Cercospora beticola), rdza liści (Thanatephorus cucumeris) i zgnilizna korzeni (Thanatephorus cucumeris) buraka cukrowego, sigatoka (Mycosphaerella fijiensis, Mycosphaerella musicola) bananowca, plamica (Magnaporthe grisea) i choroba głupich siewek (Gibberella fujikuroi) ryżu, zgorzel wywoływana przez grzyby z rodzaju Rhizoctonia (Rhizoctonia solani) tykwy, szara pleśń (Botrytis cinerea) i zgnilizna twardzikowa (Sclerotinia sclerotiorum) innych roślin uprawnych. [0088] W przypadku traktowania nasion, silny efekt zwalczania oczekuje się w szczególności w przypadku chorób roślin wystę-

26 26 pujących u kukurydzy, sorgo, ryżu, rzepaku, soi, ziemniaka, buraka cukrowego, bawełny, spośród powyższych. Spośród chorób roślin występujących u tych roślin, choroby roślin, w przypadku których oczekiwane są szczególnie silne efekty, obejmują zgorzel wywoływaną przez grzyby z rodzaju Rhizoctonia, choroby wywołane przez Pythium spp. i choroby wywołane przez Fusarium spp. Przykłady [0089] Niniejszy wynalazek zostanie dokładniej opisany poniżej w oparciu o przykłady formulacji, przykłady formulacji do zaprawiania nasion i przykłady testowe. Niemniej jednak, niniejszy wynalazek nie ogranicza się do poniższych przykładów. W poniższych przykładach, część oznacza część wagową, jeśli szczególnie nie wskazano inaczej. [0090] Związek (1a) to związek reprezentowany wzorem (1), w którym X 1 oznacza grupę metylową, X 2 oznacza grupę metyloaminową i X 3 oznacza grupę 2,5-dimetylofenylową, a związek posiada strukturę przestrzenną typu R zgodnie z zasadą kolejności Cahna-Ingolda-Preloga i reprezentowany jest następującym wzorem (1a). [Wzór 2] (1a)

27 27 [0091] Związek (1b) to związek reprezentowany wzorem (1), w którym X 1 oznacza grupę metylową, X 2 oznacza grupę metyloaminową i X 3 oznacza grupę 2,5-dimetylofenylową, a związek stanowi racemat i reprezentowany jest następującym wzorem (1b). [Wzór 3] (1b) Przykład formulacji 1 [0092] 2,5 części związku (1a) lub związku (1b), 1,25 części bromukonazolu, 14 części eteru styrylofenylowego polioksyetylenu, 6 części dodecylobenzenosulfonianu wapnia i 76,25 części ksylenu całkowicie zmieszano, tak by uzyskać odpowiednie emulsje. Przykład formulacji 2 [0093] 5 części związku (1a) lub związku (1b), 5 części difenokonazolu, 35 części mieszaniny białego węgla i soli amoniowej siarczanu eteru alkilowego polioksyetylenu (stosunek wagowy 1:1) i 55 części wody zmieszano i mieszaninę zmielono drobno metodą mielenia na mokro, tak by uzyskać odpowiednie płynne preparaty. Przykład formulacji 3 [0094] 5 części związku (1a) lub związku (1b), 10 części fluchinkonazolu, 1,5 części trioleinianu sorbitolu i 28,5 części wodnego roztworu zawierającego 2 części alkoholu poliwinylowego zmieszano i mieszaninę drobno zmielono metodą mielenia na

28 28 mokro. Następnie, do uzyskanej mieszaniny dodano 45 części wodnego roztworu zawierającego 0,05 części gumy ksantanowej i 0,1 części krzemianu glinowo-magnezowego, a następnie dodano do tego 10 części glikolu propylenowego. Otrzymaną mieszaninę połączono przez mieszanie tak, aby otrzymać odpowiednie płynne preparaty. Przykład formulacji 4 [0095] 5 części związku (1a) lub związku (1b), 20 części protiokonazolu, 1,5 części trioleinianu sorbitolu i 28,5 części wodnego roztworu zawierającego 2 części alkoholu poliwinylowego zmieszano i mieszaninę drobno zmielono metodą mielenia na mokro. Następnie, do uzyskanej mieszaniny dodano 45 części wodnego roztworu zawierającego 0,05 części gumy ksantanowej i 0,1 części krzemianu glinowo-magnezowego i dalej dodano do tego 10 części glikolu propylenowego. Otrzymaną mieszaninę połączono przez mieszanie tak, aby otrzymać odpowiednie płynne preparaty. Przykład formulacji 5 [0096] 40 części związku (1a) lub związku (1b), 5 części tetrakonazolu, 5 części glikolu propylenowego (produkcji firmy Nacalai Tesque), 5 części środka SoprophorFLK (produkcji firmy Rhodia Nikka), 0,2 części emulsji przeciwpieniącej C (produkcji firmy Dow Corning), 0,3 części środka proxel GXL (produkcji firmy Arch Chemicals) i 49,5 części wody oczyszczonej metodą wymiany jonowej zmieszano tak, aby otrzymać masę zawiesiny. 150 części kulek szklanych (średnica = 1 mm) wprowadzono do 100 części zawiesiny i zawiesinę mielono przez 2 godziny z chłodzeniem wodą chłodzącą. Po zmieleniu, uzyskaną masę przefiltrowano, by usunąć szklane kulki i otrzymano odpowiednie płynne preparaty.

29 29 Przykład formulacji 6 [0097] 50 części związku (1a) lub związku (1b), 0,5 części tritikonazolu, 38,5 części glinki kaolinowej NN (produkcji firmy Takehara Chemical Industrial), 10 części środka MorwetD425 i 1,5 części środka MorwerEFW (produkcji firmy Akzo Nobel Corp.) zmieszano z wytworzeniem przedmieszki AI. Przedmieszkę tę zmielono w młynie strumieniowym tak, aby otrzymać odpowiednie proszki. Przykład formulacji 7 [0098] 1 część związku (1a) lub związku (1b), 4 części bromukonazolu, 1 część syntetycznego uwodnionego tlenku krzemu, 2 części lignosulfonianu wapnia, 30 części bentonitu i 62 części glinki kaolinowej całkowicie zmielono, wymieszano, a do uzyskanej mieszaniny dodano wodę, całkowicie wygnieciono, a następnie poddano granulacji i suszeniu tak, aby otrzymać odpowiednie granulki. Przykład formulacji 8 [0099] 1 część związku (1a) lub związku (1b), 40 części difenokonazolu, 3 części lignosulfonianu wapnia, 2 części laurylosiarczanu sodu i 54 części syntetycznego uwodnionego tlenku krzemu całkowicie zmielono i mieszano tak, aby otrzymać odpowiednie zwilżalne proszki. Przykład formulacji 9 [0100] 1 część związku (1a) lub związku (1b), 2 części fluchinkonazolu, 85 części glinki kaolinowej i 10 części talku całkowicie zmielono i mieszano tak, aby otrzymać odpowiednie proszki. Przykład formulacji 10 [0101] 2 części związku (1a) lub związku (1b), 0,25 części protiokonazolu, 14 części eteru styrylofenylowego polioksy-

30 30 etylenu, 6 części dodecylobenzenosulfonianu wapnia i 77,75 części ksylenu całkowicie zmieszano tak, aby otrzymać odpowiednie emulsje. Przykład formulacji 11 [0102] 10 części związku (1a) lub związku (1b), 2,5 części tetrakonazolu, 1,5 części trioleinianu sorbitolu, 30 części wodnego roztworu zawierającego 2 części alkoholu poliwinylowego drobno zmielono metodą mielenia na mokro. Następnie, do zmielonego roztworu dodano 47,5 części wodnego roztworu zawierającego 0,05 części gumy ksantanowej i 0,1 części krzemianu glinowo-magnezowego, a następnie dodano do tego 10 części glikolu propylenowego. Otrzymaną mieszaninę połączono przez mieszanie tak, aby otrzymać odpowiednie płynne preparaty. Przykład formulacji 12 [0103] 1 część związku (1a) lub związku (1b), 20 części tritikonazolu, 1 część syntetycznego uwodnionego tlenku krzemu, 2 części lignosulfonianu wapnia, 30 części bentonitu i 47 części glinki kaolinowej zmielono i mieszano, a do uzyskanej mieszaniny dodano wodę, całkowicie ugnieciono, a następnie poddano granulacji i suszeniu tak, aby otrzymać odpowiednie granulki. Przykład formulacji 13 [0104] 40 części związku (1a) lub związku (1b), 1 część ipkonazolu, 3 części lignosulfonianu wapnia, 2 części laurylosiarczanu sodu i 54 części syntetycznego uwodnionego tlenku krzemu całkowicie zmielono i zmieszano tak, aby otrzymać odpowiednie zwilżalne proszki. Przykład formulacji 14

31 31 [0105] 2,5 części związku (1a) lub związku (1b), 1,25 części metkonazolu, 14 części eteru styrylofenylowego polioksyetylenu, 6 części dodecylobenzenosulfonianu wapnia i 76,25 części ksylenu całkowicie zmieszano tak, aby otrzymać odpowiednie emulsje. Przykład formulacji 15 [0106] 5 części związku (1a) lub związku (1b), 5 części ipkonazolu, 35 części mieszaniny białego węgla i soli amoniowej siarczanu eteru alkilowego polioksyetylenu (stosunek wagowy 1:1) i 55 części wody zmieszano i mieszaninę drobno zmielono metodą mielenia na mokro tak, aby otrzymać odpowiednie płynne środki. Przykład formulacji 16 [0107] 5 części związku (1a) lub związku (1b), 10 części metkonazolu, 1,5 części trioleinianu sorbitolu i 28,5 części wodnego roztworu zawierającego 2 części alkoholu poliwinylowego zmieszano i mieszaninę drobno zmielono metodą mielenia na mokro. Następnie, do uzyskanej mieszaniny dodano 45 części wodnego roztworu zawierającego 0,05 części gumy ksantanowej i 0,1 części krzemianu glinowo-magnezowego, a następnie dodano do tego 10 części glikolu propylenowego. Otrzymaną mieszaninę połączono przez mieszanie tak, aby otrzymać odpowiednie płynne preparaty. Przykład formulacji 17 [0108] 5 części związku (1a) lub związku (1b), 20 części ipkonazolu, 1,5 części trioleinianu sorbitolu i 28,5 części wodnego roztworu zawierającego 2 części alkoholu poliwinylowego zmieszano i mieszaninę drobno zmielono metodą mielenia na mokro. Następnie, do uzyskanej mieszaniny dodano 45 części wodnego roztworu zawierającego 0,05 części gumy ksantanowej i

32 32 0,1 części krzemianu glinowo-magnezowego, a następnie dodano do tego 10 części glikolu propylenowego. Otrzymaną mieszaninę połączono przez mieszanie tak, aby otrzymać odpowiednie płynne preparaty. Przykład formulacji 18 [0109] 40 części związku (1a) lub związku (1b), 5 części metkonazolu, 5 części glikolu propylenowego (produkcji firmy Nacalai Tesque), 5 części środka SoprophorFLK (produkcji firmy Rhodia Nikka), 0,2 części emulsji przeciwpieniącej C (produkcji firmy Dow Corning), 0,3 części środka proxel GXL (produkcji firmy Arch Chemicals) i 49,5 części wody oczyszczonej metodą wymiany jonowej zmieszano tak, aby otrzymać masę zawiesiny. 150 części kulek szklanych (średnica = 1 mm) wprowadzono do 100 części zawiesiny i zawiesinę mielono przez 2 godziny z chłodzeniem wodą chłodzącą. Po zmieleniu uzyskaną masę przefiltrowano, by usunąć szklane kulki i otrzymano odpowiednie płynne preparaty. Przykład formulacji 19a [0110] 50 części związku (1a) lub związku (1b), 0,5 części ipkonazolu, 38,5 części glinki kaolinowej NN (produkcji firmy Takehara Chemical Industrial), 10 części środka MorwetD425 i 1,5 części środka MorwerEFW (produkcji firmy Akzo Nobel Corp.) zmieszano z wytworzeniem przedmieszki AI. Przedmieszkę tę zmielono w młynie strumieniowym tak, aby otrzymać odpowiednie proszki. Przykład formulacji 19b [0111] 1 część związku (1a) lub związku (1b), 4 części metkonazolu, 1 część syntetycznego uwodnionego tlenku krzemu, 2 części lignosulfonianu wapnia, 30 części bentonitu i 62 części glinki kaolinowej całkowicie zmielono, wymieszano, a do