(12) OPIS PATENTOWY (19)PL (11)174131

Podobne dokumenty
(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:

PL B1. Instytut Chemii Przemysłowej im. Prof. I. Mościckiego,Warszawa,PL BUP 07/03

(13) B1 PL B1 B32D 65/38 C08J 5/18

(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11)

(12) OPIS PATENTOWY (19)PL (1) (13) B1

PL B1. POLWAX SPÓŁKA AKCYJNA, Jasło, PL BUP 21/12. IZABELA ROBAK, Chorzów, PL GRZEGORZ KUBOSZ, Czechowice-Dziedzice, PL

(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:

PL B1. KRAUS FOLIE SPÓŁKA JAWNA, Kalisz, PL BUP 15/12. MARCIN KRAUS, Kalisz, PL WUP 12/15. rzecz. pat.

( 5 4 ) Sposób badania wytrzymałości złącz adhezyjnych z folią polimerową

(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11)

(54) Sposób wydzielania zanieczyszczeń organicznych z wody

PL B1. POLITECHNIKA LUBELSKA, Lublin, PL BUP 15/15. JANUSZ W. SIKORA, Dys, PL MACIEJ NOWICKI, Lublin, PL KAMIL ŻELAZEK, Lublin, PL

(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:

PL B1. KRAUS FOLIE SPÓŁKA JAWNA, Kalisz, PL BUP 15/12. MARCIN KRAUS, Kalisz, PL WUP 08/14. rzecz. pat.

PL B1. POLITECHNIKA LUBELSKA, Lublin, PL BUP 01/17. TOMASZ GARBACZ, Lublin, PL ANETA TOR-ŚWIĄTEK, Lublin, PL

PL B1 (12) O P I S P A T E N T O W Y (19) P L (11) (13) B 1 A61K 9/20. (22) Data zgłoszenia:

WZORU UŻYTKOWEGO PL Y1. TILIA SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ, Łódź, PL BUP 05/ WUP 11/12

(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:

PL B1. INSTYTUT CHEMII PRZEMYSŁOWEJ IM. PROF. IGNACEGO MOŚCICKIEGO, Warszawa, PL BUP 10/10

PL B1. Sposób wytwarzania płyty kompozytowej na bazie tetra paków oraz płyta kompozytowa na bazie tetra paków

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1

(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/EP02/07886 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:

(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:

(12) OPIS PATENTOWY. (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/DE96/02405

RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1

(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:

(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:

PL B BUP 11/ WUP 05/18. ANDRZEJ DRÓŻDŻ, Mińsk Mazowiecki, PL ELŻBIETA KLEINER, Warszawa, PL. rzecz. pat.

PL B1. AKADEMIA GÓRNICZO-HUTNICZA IM. STANISŁAWA STASZICA W KRAKOWIE, Kraków, PL BUP 08/13

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11)

PL B1. Sposób wytwarzania klejów samoprzylepnych, zwłaszcza do łączenia ze sobą niskoenergetycznych materiałów

(12) OPIS PATENTOWY (13) PL (11)

PL B1. POLITECHNIKA LUBELSKA, Lublin, PL BUP 01/17. TOMASZ GARBACZ, Lublin, PL ANETA TOR-ŚWIĄTEK, Lublin, PL

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1

(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:

Biopaliwo do silników z zapłonem samoczynnym i sposób otrzymywania biopaliwa do silników z zapłonem samoczynnym. (74) Pełnomocnik:

(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/SE03/ (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:

(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/GB02/01828 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:

PL B1. AKADEMIA GÓRNICZO-HUTNICZA IM. STANISŁAWA STASZICA W KRAKOWIE, Kraków, PL BUP 08/13

PL B1. ECOFUEL SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ, Jelenia Góra, PL BUP 09/14

PL B1. POLITECHNIKA LUBELSKA, Lublin, PL BUP 06/18

(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:

Wyrób włókienniczy warstwowy o wymaganej remisji w podczerwieni oraz sposób jego wykonywania

PL B1. INSTYTUT CHEMII PRZEMYSŁOWEJ IM. PROF. IGNACEGO MOŚCICKIEGO, Warszawa, PL BUP 22/13

Sposób wytwarzania arkusza na powłokę dla systemu poduszki powietrznej oraz sposób wytwarzania powłoki dla systemu poduszki powietrznej

(13) B1 PL B1 (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (51) IntCl6: C08L 21/00 C08L 23/06 C08L 23/12 C08J 9/06 C08K 5/20

PL B1. Sposób wytwarzania produktu mlecznego, zawierającego żelatynę, mleko odtłuszczone i śmietanę

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11)

(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:

(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/EP03/ (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:

(12) OPIS PATENTOWY. (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/GB96/01277

(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/DE03/ (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:

(19) PL (11) (13)B1

PL B1. POLITECHNIKA LUBELSKA, Lublin, PL BUP 06/18

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11)

(12) OPIS PATENTOWY (19)PL (11)185109

(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:

PL B1 (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11)

(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/EP02/ (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:

EGZEMPLARZ ARCHIWALNY (19) PL (11)61981 F21V 21/03 ( ) (21) Numer zgłoszenia: Urząd Patentowy (22) Data zgłoszenia:

PL B1. POLITECHNIKA LUBELSKA, Lublin, PL BUP 15/17

WZORU UŻYTKOWEGO PL Y1. SPYRA PRIMO POLAND SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ, Mikołów, PL BUP 23/

PL B1. UNIWERSYTET EKONOMICZNY W POZNANIU, Poznań, PL BUP 26/15. RENATA DOBRUCKA, Poznań, PL JOLANTA DŁUGASZEWSKA, Poznań, PL

WZORU UŻYTKOWEGO PL Y1. STORA ENSO POLAND SPÓŁKA AKCYJNA, Ostrołęka, PL BUP 23/ WUP 11/11

PL B1. POLITECHNIKA WROCŁAWSKA, Wrocław, PL BUP 25/09. ANDRZEJ KOLONKO, Wrocław, PL ANNA KOLONKO, Wrocław, PL

RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1

@ Numer zgłoszenia: Uprawniony z patentu: Politechnika Lubelska, Lublin, PL

PL B1. BRIDGESTONE/FIRESTONE TECHNICAL CENTER EUROPE S.p.A., Rzym, IT , IT, TO2001A001155

PL B1. AKZO NOBEL COATINGS Sp. z o.o., Włocławek,PL BUP 11/ WUP 07/08. Marek Pawlicki,Włocławek,PL

(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:

PL B1. Sposób lutowania beztopnikowego miedzi ze stalami lutami twardymi zawierającymi fosfor. POLITECHNIKA WROCŁAWSKA, Wrocław, PL

(12) OPIS PATENTOWY (19)PL (11) (13)B1

(11) PL B1 (12) OPIS PATENTOWY (19)PL (13)B1. Fig.3 B60R 11/02 H01Q 1/32. (54) Zespół sprzęgający anteny samochodowej

(86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/EP96/05837

(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) (13) T3 (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:

PL B1. SINKOS SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ, Police, PL BUP 13/13

(13) B1 PL B1 (19) PL (11)

(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:

PL B1. W.C. Heraeus GmbH,Hanau,DE ,DE, Martin Weigert,Hanau,DE Josef Heindel,Hainburg,DE Uwe Konietzka,Gieselbach,DE

(12) TŁUMACZENIE PATENTU EUROPEJSKIEGO (19) PL (11) PL/EP (96) Data i numer zgłoszenia patentu europejskiego:

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL

(54) Tworzywo oraz sposób wytwarzania tworzywa na okładziny wałów maszyn papierniczych. (72) Twórcy wynalazku:

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1

(57) (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) (13) B1 PL B1

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11)

(19) PL (11) (13)B1 (12) OPIS PATENTOWY PL B1 FIG. 2 F28F 1/32 B60H 3/00. (57) 1. Wymiennik ciepła dla układu klimatyzacji

(12) OPIS PATENTOWY (19)PL (11)190118

PL B1. Pięciowarstwowa dwuosiowo orientowana folia polietylenowa BOPE i sposób jej wytwarzania

PL B1. Elektrolityczna, nanostrukturalna powłoka kompozytowa o małym współczynniku tarcia, zużyciu ściernym i korozji

PL B1. POLITECHNIKA LUBELSKA, Lublin, PL BUP 04/18

PL B1. AKU SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ, Tczew, PL BUP 25/11

PL B1. UVEX ARBEITSSCHUTZ GMBH, Fürth, DE , DE, STEFAN BRÜCK, Nürnberg, DE BUP 19/

(13) B1 (12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) PL B1. (72) Twórcy wynalazku: Antoni Gacek, Kozy, PL Jerzy Stanisz, Bielsko-Biała, PL

(12) OPIS PATENTOWY. (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego , PCT/KR96/00238

PL B1. Uniwersytet Śląski w Katowicach,Katowice,PL BUP 20/05. Andrzej Posmyk,Katowice,PL WUP 11/09 RZECZPOSPOLITA POLSKA

(12) OPIS PATENTOWY (19) PL. (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: , PCT/DK95/00453

(13)B1 PL B1 (12) OPIS PATENTOWY (19)PL (11) Bydgoskie Zakłady Przemysłu Gumowego STOMIL Spółka Akcyjna, Bydgoszcz, PL

Transkrypt:

RZECZPOSPOLITA POLSKA (12) OPIS PATENTOWY (19)PL (11)174131 (13)B 1 Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (21) Numer zgłoszenia: 303230 Data zgłoszenia: 27.04.1994 (51) IntCl6: B32B 27/32 C08J 11/06 B29B 17/00 (54) Folia głębokotłoczna, zgrzewalna, wielowarstwowa z procesu recyklingu (30) Pierwszeństwo: 30.04.1993,DE,P 4314212.5 (73) Uprawniony z patentu: Wolff Walsrode AG, Walsrode, DE (43) Zgłoszenie ogłoszono: (72) Twórcy wynalazku: Andreas S. Gasse, Walsrode, DE 31.10.1994 BUP 22/94 Rudi Klein, Walsrode, DE Ulrich Reiners, Neuenkirchen, DE (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: 30.06.1998 WUP 06/98 (74) Pełnomocnik: Jakobsche Agnieszka, PATPOL Spółka z 0.0. PL 174131 B1 (57) 1. Folia głębokotłoczna, zgrzewalna, wielowarstwowa z procesu recyklingu złozona z co najmniej jednej warstwy ścinkowej, jednej warstwy zgrzewalnej oraz jednej warstwy towarzyszącej, która może bądź występować pomiędzy warstwą ścinkową i warstwą zgrzewalną, bądź też być umiejscowiona zewnętrznie i przyporządkowana folii od strony odgrodzonej warstwą zgrzewalną, znamienna tym, że - warstwa ścinkowa składa się z recyklatu poliamidowo/poliolefinowego, w którym poliamid stanowi alifatyczny poliamid, taki jak PA 6, PA 11, PA 12, PA 66, PA 6.66, PA 6.8, PA 6.9, PA 6.10, PA 6.11, PA 6.12, kopolimer o merach powyższych poliamidów albo mieszanina tych alifatycznych poliamidów i środka zwiększającego przyczepność takiego jak modyfikowana bezwodnikiem poliolefina lub modyfikowany bezwodnikiem kopolimer etylen/octan winylu, przy czym udział recyklatu w warstwie ścinkowej wynosi 60-98% wagowych oraz udział środka zwiększającego przyczepność wynosi 2-40% wagowych, - udział poliamidu w recyklacie wynosi 3-45% wagowych, - warstwa zgrzewalna ma budowę jedno- lub wielowarstwową składa się z poliolefmowego homopokmeru lub kopolimeru, przy czym ten poliolefinowy homopolimer lub kopolimer stanowi polietylen, polipropylen, kopolimer propylenu, kopolimer etylen/octan winylu, kopolimer etylen/kwas akrylowy, kopolimer etylen/kwas metylenoakrylowy albo jonomer bądź tez mieszanina wymienionych polimerów, zaś warstwy są jednakowe lub różne, - warstwa towarzysząca składa się z poliamidu, poliolefiny, EVOH i/lub środka zwiększającego przyczepność bądź mieszaniny środków zwiększających przyczepność.

Folia głębokotłoczna, zgrzewalna, wielowarstwowa z procesu recyklingu Zastrzeżenia patentowe 1. Folia głębokotłoczna, zgrzewalna, wielowarstwowa z procesu recyklingu złożona z co najmniej jednej warstwy ścinkowej, jednej warstwy zgrzewalnej oraz jednej warstwy towarzyszącej, która może bądź występować pomiędzy warstwą ścinkową i warstwą zgrzewalną, bądź też być umiejscowiona zewnętrznie i przyporządkowana folii od strony odgrodzonej warstwą zgrzewalną, znamienna tym, że - warstwa ścinkowa składa się z recyklatu poliamidowo/poliolefinowego, w którym poliamid stanowi alifatyczny poliamid, taki jak PA 6, PA 11, PA 12, PA 66, PA 6.66, PA 6.8, PA 6.9, PA 6.10, PA 6.11, PA 6.12, kopolimer o merach powyższych poliamidów albo mieszanina tych alifatycznych poliamidów i środka zwiększającego przyczepność takiego jak modyfikowana bezwodnikiem poliolefina Iub modyfikowany bezwodnikiem kopolimer etylen/octan winylu, przy czym udział recyklatu w warstwie ścinkowej wynosi 60-98% wagowych oraz udział środka zwiększającego przyczepność wynosi 2-40% wagowych, - udział poliamidu w recyklacie wynosi 3-45% wagowych, - warstwa zgrzewalna ma budowę jedno- Iub wielowarstwową składa się z poliolefinowego homopolimeru Iub kopolimeru, przy czym ten poliolefinowy homopolimer Iub kopolimer stanowi polietylen, polipropylen, kopolimer propylenu, kopolimer etylen/octan winylu, kopolimer etylen/kwas akrylowy, kopolimer etylen/kwas metylenoakrylowy albo jonomer bądź też mieszanina wymienionych polimerów, zaś warstwy są jednakowe Iub różne, - warstwa towarzysząca składa się z poliamidu, poliolefiny, EVOH i/lub środka zwiększającego przyczepność bądź mieszaniny środków zwiększających przyczepność. 2. Folia według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera warstwy złączone za pomocą kleju, wytłaczania, współwytłaczania, wytłaczania ze sklejaniem i/lub wytłaczania z nakładaniem powłok, przy czym folia ewentualnie zawiera dodatkowe warstwy pośrednie ze środka zwiększającego przyczepność. 3. Folia według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że recyklat stanowi régénérât, regranulat Iub aglomerat na podstawie odpadów folii poliamidowo/poliolefinowej bądź też mieszanina dwu Iub trzech wspomnianych odmian recyklatu. 4. Folia według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że mieszanina poliamid/poliolefina/środek zwiększający przeczepność składa się z 10-60% wagowych poliamidu, korzystnie z 20-40% wagowych, z 40-80% wagowych poliolefiny, korzystnie z 50-70% wagowych, oraz z 5-30% wagowych środka zwiększającego przyczepność, korzystnie z 5-15% wagowych. 5. Folia według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że warstwa ścinkowa stanowi 20-80%, korzystnie 40-60% grubości folii, warstwa zgrzewalna stanowi 10-50%, korzystnie 20-40% grubości folii i warstwa towarzysząca stanowi 0-50%, korzystnie 10-30% grubości folii. 6. Folia według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że łączna grubość folii wynosi 0,050-0,500 mm, korzystnie 0,080-0,400 mm. 7. Folia według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że ma budowę warstwa nośna/warstwa sandwiczowa/poliolefina/warstwa pośrednia/poliolefina, przy czym bądź warstwa sandwiczowa, bądź warstwa pośrednia, bądź też obydwie te warstwy stanowią warstwę ścinkową oraz warstwa nośna ma budowę poliamid/środek zwiększający przyczepność/poliamid/środek zwiększający przyczepność albo poliamid/środek zwiększający przyczepność albo poliamidævoh/poliamid, bądź też składa się z jednej Iub kilku warstw poliamidowych, przy czym do połączenia poliamidu i warstwy sandwiczowej stosuje się grunt Iub klej. 8. Folia według zastrz. 7, znamienna tym, że w budowie nie posiada warstwy pośredniej bądź też warstwy sandwiczowej.

174 131 3 9. Folia według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że co najmniej jedna warstwa jest zabarwiona i/lub drukowana. * * * Niniejszy wynalazek dotyczy folii głębokotłocznej i zgrzewalnej, wielowarstwowej z procesu recyklingu na podstawie odpadów folii poliamidowych i poliolefinowych, gromadzących się na przykład w produkcji folii wielowarstwowych. Wynalazek należy rozpatrywać z punktu widzenia zużytkowania materiałowego odpadów produkcyjnych i z tego względu ma on dużą wartość pod względem ekologicznym i ekonomicznym. Folia, jako głębokotłoczna, nadaje się do wykorzystania w nowoczesnych automatycznych urządzeniach do głębokiego tłoczenia, wytwarzających opakowania aparatów medyczno-technicznych, półfabrykatów i gotowych elementów oraz opakowania artykułów spożywczych. Wynalazek może być całkowicie wprowadzony w obieg procesu recyklingu. Zgodnie ze stanem techniki, znane są rozmaite układy folii, zawierające materiał ścinkowy na podstawie poliamidów i poliolefin. Określenie "materiał ścinkowy" oznacza tu odpady folii gromadzące się na przykład w toku wytwarzania folii wielowarstwowych. Mogą to być obcięte brzegi, zwoje z rozruchu, odpady z rozcinania itd., które aglomeruje się i ewentualnie poddaje regranulowaniu. Przeważającą część folii wytwarzanych z udziałem materiału ścinkowego stanowią folie jednowarstwowe (np. japońskie opisy patentowe nr (-) 04-119809 i (-) 03-237143). Podczas wytwarzania folii wielowarstwowych w miarę możności ponownie wprowadza się do procesu powstający w jego toku materiał ścinkowy (obcięte brzegi), który musi gromadzić się podczas produkcji. Chodzi tu więc o zawracanie do produkcji obciętych brzegów. Ponowne wykorzystanie materiału ścinkowego należy przy tym zrealizować w taki sposób, aby możliwie nie naruszyć właściwości folii (właściwości mechanicznych, optycznych, przezroczystości itd.). Powoduje to, że na tej drodze można zużytkować jedynie niewielką ilość materiału ścinkowego. Materiał ścinkowy bądź dodaje się w małej ilości do normalnej wewnętrznej warstwy folii, bądź też stanowi on odrębną warstwę pomiędzy istniejącymi warstwami. Warstwy wytworzone z poliamidowego i poliolefinowego materiału ścinkowego są morfologicznie niejednorodne i według stanu techniki jako takie nie są podatne na głębokie tłoczenie. Ze względu na brak kompatybilności, tworzące je fazy ulegają mikrospękaniu już w stanie beznaprężeniowym. Pod wpływem naprężeń rozciągających musi tu wystąpić przedwczesne zerwanie (D. Braun: Chemische Prozesse bei der Herstellung und Verarbeitung von Polymerblends; w: Aufbereiten von Polymerblends, VDI Verlag, Düsseldorf, 1989 r., strony 129 i dalsze). W australijskim opisie patentowym nr (-) 88-26-473 przedstawiono laminat, którego warstwę pośrednią może stanowić materiał ścinkowy pochodzący z takiej samej folii (np. obcięte brzegi). Termoformowalność całego tego układu można tu widocznie osiągnąć wyłącznie dzięki temu, że niejednorodna, podatna na spękanie warstwa materiału ścinkowego jest obustronnie osłonięta. Aparaturowe możliwości osłaniania warstw z materiału ścinkowego przedstawia opis patentowy Wielkiej Brytanii nr 2075-914. W opisie patentowym USA nr 4 668 571 przedstawiono układ trójwarstwowy, w którym warstwę wewnętrzną może stanowić warstwa materiału ścinkowego z własnej folii. W celu osiągnięcia pożądanych właściwości, do warstwy z materiału ścinkowego trzeba w tym przypadku wprowadzić jako domieszkę czysty materiał z sąsiadujących warstw. W opisie patentowym USA nr 4 647 509 przedstawiono zawierający polistyren układ wielowarstwowy, w którym pierwsza i druga warstwa zostały pomyślane w taki sposób, że materiał ścinkowy powstający jako recyklat (materiał pochodzący z procesu recyklingu) z obydwu warstw można zawrócić do drugiej warstwy. Wszystkie te folie mają tę wadę, że do ich wytworzenia trzeba zawrócić materiał ścinkowy pochodzący wyłącznie z takiej samej folii i że nie można wprowadzić do ścinków obcego materiału. Nie była dotychczas znana folia zgrzewalna zawierająca w warstwie z materiału ścinkowego dużą ilość zarówno własnego, jak i obcego materiału ścinkowego na podstawie

4 174 131 poliamidów i poliolefin, stanowiąca przy tym folię głębokotłoczną. Zadanie polegało więc na opracowaniu folii wielowarstwowej, głębokotłocznej i zgrzewalnej, zawierającej dużą ilość recyklatu na podstawie poliamidów i poliolefin. Recyklat do tego celu może zawierać wszystkie niesortowane odpady folii poliamidowo/poliolefinowych, takie jak np. powstają w toku wytwarzania folii poliamidowo/poliolefinowych. Folia według wynalazku musi, obok swych właściwości, charakteryzować się całkowitą podatnością na recykling i mieć zdolność do włączania do warstwy ścinkowej odpadów innych rodzajów folii poliamidowo-poliolefinowych. Folia musi być głębokotłoczna i zgrzewalna, tak by można ją było używać w nowoczesnych automatycznych urządzeniach do głębokiego tłoczenia, jak również wykorzystywać w zastosowaniach opakowaniowych w charakterze folii okrywających i wgłębianych. Folia musi zatem mieć również dobre właściwości poślizgowe. Musi też ona dawać optycznie jednorodny obraz zarówno po głębokim tłoczeniu, jak i w stanie nieodkształconym. Przedmiotem wynalazku jest głębokotłoczna, zgrzewalna, wielowarstwowa folia z procesu recyklingu, złożona z jednej warstwy ścinkowej, jednej warstwy zgrzewalnej oraz jednej warstwy towarzyszącej, która może bądź występować pomiędzy warstwą ścinkową i warstwą zgrzewalną, bądź też być umiejscowiona zewnętrznie i przyporządkowana folii od strony odgrodzonej warstwą zgrzewalną, charakteryzująca się tym, że: - warstwa ścinkowa składa się z recyklatu poliamidowo/liolefinowego,w którym poliamid stanowi alifatyczny poliamid, taki jak PA 6, PA 11, PA 12, PA 66, PA 6.66, PA 6.8, PA 6.9, PA 6.10, PA 6.11, PA 6.12, kopolimer o merach powyższych poliamidów albo mieszanina tych alifatycznych poliamidów i środka zwiększającego przyczepność, takiego jak modyfikowana bezwodnikiem poliolefina lub modyfikowany bezwodnikiem kopolimer etylen/octan winylu, przy czym udział recyklatu w warstwie ścinkowej wynosi 60-98% wagowych oraz udział środka zwiększającego przyczepność wynosi 2-40% wagowych, - udział poliamidu w recyklacie wynosi 3-45% wagowych, - warstwa zgrzewalna ma budowę jedno- lub wielowarstwową składa się z poliolefinowego homopolimeru lub kopolimeru, przy czym ten poliolefinowy homopolimer lub kopolimer stanowi polietylen, polipropylen, kopolimer propylenu, kopolimer etylen/octan winylu, kopolimer etylen/kwas akrylowy, kopolimer etylen/kwas metylenoakrylowy albo jonomer bądź też mieszanina wymienionych polimerów, zaś warstwy są jednakowe lub różne, - warstwa towarzysząca składa się z poliamidu, poliolefiny EVOH i/lub środka zwiększającego przyczepność bądź mieszaniny środków zwiększających przyczepność. Folia według wynalazku może być stosowana jako opakowanie dla aparatów medycznotechnicznych, półfabrykatów i gotowych elementów albo artykułów spożywczych. W folii według wynalazku korzystnie mieszanina poliamid/poliolefina/środek zwiększający przyczepność składa się z 10-60% wagowych poliamidu, korzystnie z 20-40% wagowych, z 40-80% wagowych poliolefiny, korzystnie z 50-70% wagowych, oraz z 5-30% wagowych środka zwiększającego przyczepność, korzystnie z 5-15% wagowych. Ponadto, korzystnie warstwa ścinkowa stanowi 20-80%, korzystnie 40-60% grubości folii, warstwa zgrzewalna stanowi 10-50%, korzystnie 20-40% grubości folii i warstwa towarzysząca stanowi 0-50%, korzystnie 10-30% grubości folii. Korzystnie łączna grubość folii wynosi 0,050-0,500 mm, a zwłaszcza 0,080-0,400 mm. Szczególnie korzystna jest folia, która ma budowę warstwa nośna/warstwa sandwiczowa/poliolefina/warstwa pośrednia/poliolefina, przy czym bądź warstwa sandwiczowa, bądź warstwa pośrednia, bądź też obydwie te warstwy stanowią warstwę ścinkową oraz warstwa nośna ma budowę poliamid/środek zwiększający przyczepność/poliamid/środek zwiększający przyczepność albo poliamid/środek zwiększający przyczepność albo poliamid/evoh/poliamid, bądź też składa się z jednej lub kilku warstw poliamidowych, przy czym do połączenia poliamidu i warstwy sandwiczowej stosuje się grunt lub klej. Również korzystna jest folia zdefiniowana powyżej, która w budowie nie posiada warstwy pośredniej bądź też warstwy sandwiczowej. Korzystnie co najmniej jedna warstwa folii według wynalazku jest zabarwiona i/lub drukowana.

174 131 5 Recyklat poliamidowo/poliolefinowy może stanowić regenerat (po procesie przetopienia i zgranulowania z dodatkami), regranulat (po procesie przetopienia i zgranulowania bez dodatków) albo aglomerat (bez dodatków), wytworzony z odpadów folii. Udział poliamidu w recyklacie wynosi 3-45% wagowych. Składnik poliolefinowy stanowią polimery, takie jak polietylen o dużej gęstości, średniej gęstości lub małej gęstości, liniowy polietylen o małej gęstości, polipropylen i kopolimery propylenu, kopolimery etylen/octan winylu, kopolimery etylen/alkohol winylowy, kopolimery etylen/akrylooctan Iub kopolimery etylen/akrylooctan metylu, jonomery jak również resztki kleju ze sklejanych folii wielowarstwowych. Środek zwiększający przyczepność stanowi modyfikowana bezwodnikiem poliolefina lub modyfikowany bezwodnikiem kopolimer etylen/octan winylu. Korzystnie stosuje się polimery na podstawie etylenu, propylenu lub kopolimeru etylen/octan winylu, szczepione bezwodnikiem maleinowym. Jako materiał na warstwę zgrzewalną stosuje się typowe zgrzewalne surowce. Może to być: polietylen, polipropylen, kopolimer propylenu, kopolimer etylen/octan winylu, kopolimer etylen/kwas akrylowy, kopolimer etylen/kwas metylenoakrylowy lub jonomer bądź też mieszanina powyższych polimerów. Warstwa towarzysząca pomiędzy warstwą zgrzewalną i warstwą ścinkową lub przyporządkowana folii od strony warstwy zgrzewalnej, stwarza możliwość zmieniania zespołu właściwości folii (np. charakterystyka optyczna, właściwości barierowe itd.). Jako warstwę towarzyszącą można stosować poliamid (w celu uzyskania doskonałej charakterystyki optycznej - zewnętrznie umiejscowiony poliamid), poliolefinę (w celu uzyskania znakomitych właściwości barierowych w stosunku do pary wodnej), mieszaninę poliamidu i poliolefiny wzbogaconą w środek zwiększający przyczepność (zmiennie dobierany zespół właściwości) albo układ o budowie poliamid/evoh/poliamid (znakomite właściwości barierowe w stosunku do tlenu). Stwierdzono, że folia o budowie według wynalazku odpowiada specjalnym wymaganiom dotyczącym podatności na głębokie tłoczenie i zgrzewalności. Ustalono, że mieszanina wzajemnie niemieszalnych polimerów zawierająca niewielką ilość środka zwiększającego przyczepność i przetworzona w warstwę graniczną z jedną warstwą towarzyszącą może w postaci układu wielowarstwowego ulegać głębokiemu tłoczeniu. Ustalono dalej, że warstwa ścinkowa może zawierać recyklat na podstawie poliamidu i poliolefiny, który nie musi pochodzić z takiej samej folii. Folia według wynalazku zarówno w stanie pierwotnym, jak i w stanie po głębokim tłoczeniu charakteryzuje się porównywalnym jednorodnym obrazem optycznym. Celowe jest wytwarzanie folii o wymaganej jakości na drodze współwytłaczania. Gdy brak jest możliwości współwytłaczania, wówczas wytwarza się poszczególne warstwy w postaci folii jednowarstwowych i łączy je za pomocą kleju. Można też połączyć obydwa powyższe sposoby. Wchodzą tu w grę typowe instalacje znane na podstawie stanu techniki. Istotną cechę w ocenie wynalazku stanowi podatność na głębokie tłoczenie. Dla określenia podatności na głębokie tłoczenie uprzednio przygotowane próbki folii testuje się w nowoczesnych automatycznych urządzeniach do głębokiego tłoczenia, które znalazły zastosowanie w przemyśle opakowaniowym (np. Tiromat, Multivac). W tym celu rozciągnięte mechanicznie odcinki folii ogrzewa się nad płytką grzejną, przy czym ogrzewanie może mieć miejsce bądź od strony warstwy zgrzewalnej bądź też od strony warstwy odgrodzonej od warstwy zgrzewalnej. Folię podgrzaną uprzednio za pomocą płytki grzejnej o temperaturze 100-110 C naciąga się następnie z zastosowaniem zmniejszonego ciśnienia na wgłębienie ramy o wymiarach 185 x 115 mm. Głębokość wgłębienia wynosi od 20 mm do 70 mm. Wyniki badania podatności na głębokie tłoczenie ocenia się, jak następuje: 1. Podatność na głębokie tłoczenie jest niezadowalająca, gdy każdej próbie utworzenia wgłębienia towarzyszy spękanie folii; oznaczenie 2. Podatność na głębokie tłoczenie jest niedostateczna, gdy spękanie folii towarzyszy niemożliwej do przyjęcia liczbie prób utworzenia wgłębienia; oznaczenie 3. Podatność na głębokie tłoczenie jest dobra, gdy nie powstają żadne spękania folii i uformowanie wgłębienia jest dobre; oznaczenie : Jednocześnie z oceną podatności na głębokie tłoczenie na drodze prób głębokiego tłoczenia określa się wydłużenie przy zerwaniu według DIN 53 455. Wydłużenie przy zerwaniu oznacza

6 174 131 zmianę długości próbki wyrażonej w mm pod wpływem siły zrywającej, odniesioną do jej długości pierwotnej wyrażonej w mm (patrz definicja według DIN 53 455). W tym celu prowadzi się próby rozciągania według wspomnianej normy DIN. Stosuje się przy tym próbki szerokości 15 mm, badając je w temperaturze 23 C w warunkach 50% wilgotności względnej powietrza. Szybkość rozciągania wynosi 100 mm/min. Przykład I Folia wielowarstwowa w obudowie PA-PO-HV/warstwa ścinkowa/eva 15 / 105 /50fim Folię wytwarza się na drodze współwytłaczania. PA-PO-HV oznacza mieszaninę poliamid/poliolefina/środek zwiększający przyczepność. Składa się ona z 35% wagowych poliamidu 6, 55% wagowych polietylenu o małej gęstości (gęstość 923 kg/m3) i 10% wagowych polimeru na podstawie liniowego polietylenu o małej gęstości (LLDPE) szczepionego bezwodnikiem kwasu maleinowego, stanowiącego środek zwiększający przyczepność. Warstwa ścinkowa składa się z 20% wagowych środka zwiększającego przyczepność i 80% wagowych recyklatu. W warstwie tej stosuje się taki sam środek zwiększający przyczepność jak w warstwie PA-PO-V. Udział poliamidu w recyklacie wynosi 33% wagowych. EVA stanowi kopolimer etylen/octan winylu zawierający 5% wagowych octanu winylu. Przykład II Folia wielowarstwowa o budowie Warstwa ścinkowa/hv/pa/k/pe/eva 100 /10/20/-/20/40 (im Układ warstwa ścinkowa/hv/pa w postaci płaskiej błony i układ PE/EVA w postaci rozdmuchiwanej folii wytwarza się na drodze współwytłaczania. Obydwa te układy łączy się za pomocą kleju. Warstwa ścinkowa zawiera 20% wagowych środka zwiększającego przyczepność i 80% wagowych recyklatu. Jako środek zwiększający przyczepność stosuje się polimer na podstawie LLDPE szczepiony bezwodnikiem kwasu maleinowego. Udział poliamidu w recyklacie wynosi 33% wagowych. HV oznacza taki sam środek zwiększający przyczepność jak w warstwie ścinkowej. Zastosowany poliamid (PA) stanowi poliamid 6. Klejem (K) jest zawierający rozpuszczalnik, aromatyczny dwuskładnikowy klejowy układ poliuretanowy. PE stanowi typowy handlowy polietylen o małej gęstości, EVA jest kopolimerem etylen/octan winylu zawierającym 5% wagowych octanu winylu. Przykład III Folia wielowarstwowa o budowie PA/HV/warstwa ścinkowa/k/pe/eva 20/10/ 100 /-/20/40 (im Układ warstwa ścinkowa/hv/pa w postaci płaskiej błony i układ PE/EVA w postaci rozdmuchiwanej folii wytwarza się na drodze współwytłaczania. Obydwa te układy łączy się za pomocą kleju. Warstwa ścinkowa zawiera 20% wagowych środka zwiększającego przyczepność i 80% wagowych recyklatu. Jako środek zwiększający przyczepność stosuje się kopolimer na podstawie LLDPE szczepiony bezwodnikiem kwasu maleinowego. Udział poliamidu w recyklacie wynosi 33% wagowych. HV oznacza taki sam środek zwiększający przyczepność jak w warstwie ścinkowej. Zastosowany poliamid (PA) stanowi poliamid 6. Klejem (K) jest zawierający rozpuszczalnik, aromatyczny dwuskładnikowy klejowy układ poliuretanowy. PE stanowi typowy handlowy polietylen o małej gęstości, EVA jest kopolimerem etylen/octan winylu zawierającym 5% wagowych octanu winylu. Porównawczy przykładiv Folia jednowarstwowa o budowie warstwa ścinkowa 70 μm Folię wytłacza się w postaci folii jednowarstwowej. Warstwa ścinkowa zawiera 15% wagowych środka zwiększającego przyczepność i 85% wagowych recyklatu. Jako środek zwiększający przyczepność stosuje się polimer na podstawie LLDPE szczepiony bezwodnikiem kwasu maleinowego. Zawartość poliamidu w recyklacie wynosi 33% wagowych.

174 131 7 Porównawczy przykładv Folia jednowarstwowa o budowie warstwa ścinkowa 70 μm Folię wytłacza się w postaci folii jednowarstwowej. Warstwa ścinkowa zawiera 15% wagowych środka zwiększającego przyczepność i 85% wagowych recyklatu. Jako środek zwiększający przyczepność stosuje się polimer na podstawie LLDPE szczepiony bezwodnikiem kwasu maleinowego. Zawartość poliamidu w recyklacie wynosi 33% wagowych. W sposób wyżej opisany oznacza się wydłużenie przy zerwaniu według DIN 53 455 oraz ocenia podatność na głębokie tłoczenie folii z przykładów I, II, III, IV i V. Wyniki zawiera tabela 1. Numer przykładu Tabela 1 Porównanie foln z przykładów I, II, III, IV i V Wydłużenie przy zerwaniu % Ocena podatności na głębokie tłoczenie Zawartość środka zwiększającego przyczepność w warstwie ścinkowej I 485 +/- 19 + 20% wagowych n 464 +/- 9 + 20% wagowych m 396 +/- 26 + 20% wagowych Porównawczy IV 336 +/-37-15% wagowych Porównawczy V 36 +/- 24 - < 1 % wagowych Z tabeli 1 wyraźnie wynika, że jednowarstwowa folia z porównawczego przykładu V, pozbawiona, praktycznie biorąc, środka zwiększającego przyczepność, zupełnie nie jest podatna na głębokie tłoczenie. Na podstawie oceny folii z porównawczego przykładu IV można stwierdzić, że sam dodatek środka zwiększającego przyczepność nie prowadzi do zadowalającej podatności na głębokie tłoczenie. Natomiast wytworzone zgodnie ze sposobem według wynalazku folie z przykładów I, II i III charakteryzują się dobrą podatnością na głębokie tłoczenie. Pomiary wydłużenia przy zerwaniu potwierdzają wyniki oceny podatności na głębokie tłoczenie: podatne na głębokie tłoczenie folie z przykładów I, II i III wykazują znacznie większe wartości wydłużenia przy zerwaniu niż niepodatne na głębokie tłoczenie folie z porównawczych przykładów IV i V.

174 131 Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 zł