NIEZNANA STRUKTURA H 18

Podobne dokumenty
Impulsy selektywne selektywne wzbudzenie

ZAAWANSOWANE METODY USTALANIA BUDOWY ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

FIZYKOCHEMICZNE METODY USTALANIA BUDOWY ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH. Witold Danikiewicz

(η 5 -Cyclopentadienyl)-µ-(η 5-1,2,3,4,5-Pentamethyl-1,3-diborole)Cobalt

POŁOŻENIA SYGNAŁÓW PROTONÓW POŁOŻENIA SYGNAŁÓW ATOMÓW WĘGLA

Tytuł pracy w języku angielskim: Physical properties of liquid crystal mixtures of chiral and achiral compounds for use in LCDs

Spektroskopia. Spotkanie pierwsze. Prowadzący: Dr Barbara Gil

INADEQUATE-ID I DYNAMICZNY NMR MEZOJONOWYCH. 3-FENYLO-l-TIO-2,3,4-TRIAZOLO-5-METYUDÓW. Wojciech Bocian, Lech Stefaniak

Plan prezentacji. Wprowadzenie Metody Wyniki Wnioski Podziękowania. Yaghi et al. Nature 2003, 423, 705 2

Fig 5 Spectrograms of the original signal (top) extracted shaft-related GAD components (middle) and

Conception of reuse of the waste from onshore and offshore in the aspect of

ekranowanie lokx loky lokz

DWUWYMIAROWA SPEKTROSKOPIA NMR (2D NMR)

Few-fermion thermometry

Obliczanie Dokładnych Parametrów NMR Charakterystyka struktury i parametrów spektroskopowych wybranych układów molekularnych

Kontrola i zapewnienie jakości wyników

Małe, średnie i... nano. Modelowanie molekularne w Opolu (i nie tylko) Teobald Kupka, Małgorzata A. Broda

Molecular Modeling of Small and Medium Size Molecular Systems. Structure and Spectroscopy

IDENTYFIKACJA SUBSTANCJI W CHROMATOGRAFII CIECZOWEJ

Fizyko-chemiczne badania. w zabytkach rękopiśmiennych

Previously on CSCI 4622

LED PAR 56 7*10W RGBW 4in1 SLIM

[ROBOKIDS MANUAL] ROBOROBO

SG-MICRO... SPRĘŻYNY GAZOWE P.103

Lecture 18 Review for Exam 1

MAGNESY KATALOG d e s i g n p r o d u c e d e l i v e r

Zakopane, plan miasta: Skala ok. 1: = City map (Polish Edition)

Analiza Organiczna. Jan Kowalski grupa B dwójka 7(A) Własności fizykochemiczne badanego związku. Zmierzona temperatura topnienia (1)

SPEKTROSKOPIA NMR. No. 0

Spektroskopia mionów w badaniach wybranych materiałów magnetycznych. Piotr M. Zieliński NZ35 IFJ PAN

5.3. Analiza maskowania przez kompaktory IED-MISR oraz IET-MISR wybranych uszkodzeń sieci połączeń Podsumowanie rozdziału

STEREOCHEMIA ORGANICZNA

Towards Stability Analysis of Data Transport Mechanisms: a Fluid Model and an Application

Wstęp do Optyki i Fizyki Materii Skondensowanej

Please fill in the questionnaire below. Each person who was involved in (parts of) the project can respond.

ν 1 = γ B 0 Spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego Spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego h S = I(I+1)

impulsowe gradienty B 0 Pulsed Field Gradients (PFG)

Zastosowanie spektroskopii EPR do badania wolnych rodników generowanych termicznie w drotawerynie

Czy warto jeszcze badad efekt magnetokaloryczny? O nowym kierunku prac nad magnetycznym chłodzeniem

Fizyka silnie skorelowanych elektronów na przykładzie międzymetalicznych związków ceru

Bioinformatyka wykład 11, 11.I.2011 Białkowa bioinformatyka strukturalna c.d.

ZASTOSOWANIE SPEKTROSKOPII NMR W MEDYCYNIE

1d 18. 4a 4b 5 3d*** 4e*** 3b. 5a 5d. 5b 4c 8b 8g 3a. 8c ** 8n 9b 9e** 9a. 9p 9q* 9m 9o 9k 9d 9h 9 9j. 18a. 9r 9f. 1f 11b. 11c ** 1i* 11 11a 2b 10n

TYLKO DO UŻYTKU WŁASNEGO! PERSONAL USE ONLY!

1. Od czego i w jaki sposób zależy szybkość reakcji chemicznej?

Metody syntezy fosfonianów. Marta Sowińska Zespół XII

Zastosowanie spektroskopii NMR do badania związków pochodzenia naturalnego

ZASTOSOWANIE ANALOGII BIOLOGICZNEJ DO

Silica Surface Modification and its Application in Permanent Link with Nucleic Acids

MaPlan Sp. z O.O. Click here if your download doesn"t start automatically

Rozpoznawanie twarzy metodą PCA Michał Bereta 1. Testowanie statystycznej istotności różnic między jakością klasyfikatorów

Chemia kryminalistyczna

Przydatność spektroskopii MR u noworodków

Helena Boguta, klasa 8W, rok szkolny 2018/2019

ZAAWANSOWANE METODY USTALANIA BUDOWY ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH. Witold Danikiewicz. Instytut Chemii Organicznej PAN ul. Kasprzaka 44/52, Warszawa

Spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego - wprowadzenie

Chiralność i spektroskopia MRJ Badanie procesów wymiany (Dynamic NMR, D NMR) Wyznaczanie stałej trwałości kompleksów Technika pomiarowa MRJ: impulsy

Unit of Social Gerontology, Institute of Labour and Social Studies ageing and its consequences for society

Stargard Szczecinski i okolice (Polish Edition)

Model standardowy i stabilność próżni


Technika Próżniowa. Przyszłość zależy od dobrego wyboru produktu. Wydanie Specjalne.

Czy poprawki ZPV do stałych ekranowania zależą od konformacji? Przypadek dimetoksymetanu

Spektroskopia Ramanowska

ITIL 4 Certification

Wojewodztwo Koszalinskie: Obiekty i walory krajoznawcze (Inwentaryzacja krajoznawcza Polski) (Polish Edition)

Magnetyczny rezonans jądrowy

Podczerwień bliska: cm -1 (0,7-2,5 µm) Podczerwień właściwa: cm -1 (2,5-14,3 µm) Podczerwień daleka: cm -1 (14,3-50 µm)

ABOUT NEW EASTERN EUROPE BESTmQUARTERLYmJOURNAL

Sprawozdanie z badania potwierdzających tożsamość substancji Oliwa Ozonowana

deep learning for NLP (5 lectures)

UDA-POKL /09-00

SPEKTROSKOPIA NMR PODEJŚCIE PRAKTYCZNE DR INŻ. TOMASZ LASKOWSKI CZĘŚĆ: IV. mgr inż. Marcin Płosiński

Program zajęć dokształcających z języka angielskiego w zakresie chemii dla studentów Wydziału Chemii UAM w Poznaniu w roku akademickim 2012/2013

niedziela, 29 stycznia 2012 PR dobrych praktyk

Revenue Maximization. Sept. 25, 2018

impulsowy NMR - podsumowanie

All Saints Day. Chants of the Proper of the Mass for. Adapted to English words and Edited by. Bruce E. Ford

Hard-Margin Support Vector Machines

FID Free Induction Decay. Rejestracja widm NMR metodą fali ciągłej CW (Continuous Wave)

Sin[Pi / 4] Log[2, 1024] Prime[10]

Auditorium classes. Lectures

ZASTOSOWANIE SPEKTROSKOPII ODBICIOWEJ W ZAKRESIE BLISKIEJ PODCZERWIENI DO OZNACZANIA ZAWARTOŚCI WODY W MAŚLE

Machine Learning for Data Science (CS4786) Lecture 11. Spectral Embedding + Clustering

Wojewodztwo Koszalinskie: Obiekty i walory krajoznawcze (Inwentaryzacja krajoznawcza Polski) (Polish Edition)

Emilka szuka swojej gwiazdy / Emily Climbs (Emily, #2)

ZAAWANSOWANE METODY USTALANIA BUDOWY ZWIĄZKÓW ORGANICZNYCH

STEREOCHEMIA ORGANICZNA Wykład 6

Strona główna > Produkty > Systemy regulacji > System regulacji EASYLAB - LABCONTROL > Program konfiguracyjny > Typ EasyConnect.

IDENTYFIKACJA JAKOŚCIOWA NIEZNANEGO ZWIĄZKU ORGANICZNEGO

Organokataliza mechanizmy, katalizatory, reakcje. Maria Rogozińska Zespół VI

Uniwersytet Śląski w Katowicach str. 1 Wydział

Extraclass. Football Men. Season 2009/10 - Autumn round

Sargent Opens Sonairte Farmers' Market

Kinetyka. energia swobodna, G. postęp reakcji. stan 1 stan 2. kinetyka

Plan. Kropki kwantowe - część III spektroskopia pojedynczych kropek kwantowych. Kropki samorosnące. Kropki fluktuacje szerokości


Eksperymenty reaktorowe drugiej generacji wyznaczenie ϑ 13

miniature, low-voltage lighting system MIKRUS S

Transkrypt:

NIEZNANA STRUKTURA N 3 N 3 N 3 Me Me Me Ph I I 2, K 3 P 4, 50 o C,C 2 Cl 2 + + X? Ph I Ph Analiza elementarna i MS C 16 18 IN 1, 13 C NMR 2D NMR CSY, SQC, 13 C MBC, 15 N MBC, NESY spektroskopia IR X ray BRAK G. Kummerlowe, B. Crone, M. Kretschmer, S. F. Kirsch and B. Luy, Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 2643 2645

NMR W RZTWRZE Parametry NMR wykorzystywane do określania struktury cząsteczki (w roztworze): przesunięcie chemiczne δ stałe sprzężenia skalarnego 3 J, 1 J C, 2 J C efekty NE (RE) Parametr NIEWYKRZYSTYWANY m in. dipolarna stała sprzężenia D

Co to jest dipolarna stała sprzężenia i jak przejawia się w widmach NMR? G. Kummerlowe, B. Crone, M. Kretschmer, S. F. Kirsch and B. Luy, Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 2643 2645 Ch. M. Thiele, Eur. J. rg. Chem. 2008, 5673 5685 G. Kummerlowe, B. Luy, A.W. Graham, Annual Reports on NMR Spectr., 68, 2009, 193 236

RDCs Kąt magiczny CP MAS NMR NMR w roztworze = 54.7 o => D IS = 0 NMR w ciele stałym Uśrednione oddziaływanie dipolarne subtelna struktura NMR Dipolarne stałe sprzężenia rzędu kz silnie poszerzone sygnały RESZTKWE DIPLARNE STAŁE SPRZĘŻENIA RDC M. Potrzebowski, A. Jeziorna, S. Kaźmierski, Concepts in Magnetic Resonance Part A, 2008 Ch.M. Thiele and Stefan Berger, rg. Lett., Vol. 5, No. 5, 2003, 705 708

RDCs a struktura Ch. M. Thiele, Eur. J. rg. Chem. 2008, 5673 5685

WARUNKI WYKRZYSTANIA RDCS D KREŚLANIA STRUKTURY CZĄSTECZKI: 1. RDC J należy dobrać odpowiednie MEDIUM 2. Pomiar RDCs odpowiednie SEKWENCJE NMR 3. INTERPRETACJA: dane eksperymentalne struktura ZASTSWANIE RDCS i.knstytucja ii.knfiguracja

KNSTYTUCJA C 16 18 IN 1, 13 C NMR CSY, SQC N 3 Me N 3 N 3 Me I 2, K 3 P 4, 50 o C,C 2 Cl 2 + + X? Me 13 C MBC (63 korelacje!) 15 N MBC (7 korelacji!) Ph I Ph I Ph 1,1 ADEQUATE 11 FRAGMENTÓW 6 FRAGMENTÓW G.Kummerlowe, B. Crone, M. Kretschmer, S.F. Kirsch and B. Luy, Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 2643 2645

KNSTYTUCJA G.Kummerlowe, B. Crone, M. Kretschmer, S.F. Kirsch and B. Luy, Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 2643 2645

KNSTYTUCJA G.Kummerlowe, B. Crone, M. Kretschmer, S.F. Kirsch and B. Luy, Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 2643 2645

KNSTYTUCJA N C 2 Et Br 1. tbuli 2. AcCl N CMe C 2 Me? Me N + Cu N + N + N N

BRAK EFEKTÓW NE; PRBLEMY Z KREŚLENIEM KNFIGURACJI R R N N R R R R Me N N Bn Bn Bn Bn Bn Bn N Bn N N TBDS R R R N Ph Ph

MENTL 3 4 5 2 1 6 D calc = D obs 0.02z R (2) = 0.996 L. Verdier, P. Sakhaii, M. Zweckstetter and C. Griesinger, Communication / Journal of Magnetic Resonance 163, 2003, 353 359

MENTL 3 4 5 2 1 6 3 4 5 2 1 6 ax 3 4 5 2 1 6 eq D calc = D obs 0.02z R (2) = 0.996 D calc = 0.72D obs + 0.1z R (2) = 0.780 D calc = 0.88D obs + 0.06z R (2) = 0.920 41.4 39.8 9.0 41.5 43.8 5.3 41.1 38.6 4.7 L. Verdier, P. Sakhaii, M. Zweckstetter and C. Griesinger, Communication / Journal of Magnetic Resonance 163, 2003, 353 359

DIYDRPIRYDN N Ph Ph Ph N 1 6 2 3 4 5 Ph Ch. Aroulanda, V. Boucard, F. Guibe, J. Courtieu and D. Merlet, Chem. Eur. J. 2003, 9, 4536 4539

PCDNA GLUKZY J. Yan, A.D. Kline,. Mo, M. J. Shapiro and E. R. Zartler, J. rg. Chem. 2003, 68, 1786 1795

IS α ACID cis trans D. Intelmann, G. Kummerlowe, G. aseleu, N. Desmer, K. Schulze, R. Frohlich,. Frank, B. Luy, T. ofmann, Chem. Eur. J. 2009, 15, 13047 13058

IS α ACID Acknowledgements We are grateful to the Bitburger brewery (Germany) for their financial support and for providing beer samples. D. Intelmann, G. Kummerlowe, G. aseleu, N. Desmer, K. Schulze, R. Frohlich,. Frank, B. Luy, T. ofmann, Chem. Eur. J. 2009, 15, 13047 13058

N Me Strychnina N Me Me Sferopsydyna A Norbornen Pochodna 2 N glutaminianu F Ludartin Spiroinden Na + Sól sodowa kwasu cholowego Me Me Me Ibuprofen Archazolid A N N S Ac Ac Ac N N 2 N Ac Sagittamid A Ac Ac C Butyrolakton

WARUNKI WYKRZYSTANIA RDCS D KREŚLANIA STRUKTURY CZĄSTECZKI: 1. RDC J należy dobrać odpowiednie MEDIUM 2. Pomiar RDCs odpowiednie SEKWENCJE NMR 3. INTERPRETACJA: dane eksperymentalne struktura

Poly benzyl L glutamate (PBLG) B. Luy. Journal of the Indian Institute of Science 2010, 90(1), 119 132

MEDIUM: ŻELE I CIEKŁE KRYSZTAŁY Ch. M. Thiele, Concepts in Magnetic Resonance Part A, 2006, DI 10.1002/cmr.a, 65 80 Ch. M. Thiele, Eur. J. rg. Chem. 2008, 5673 5685 G. Kummerlowe, B. Luy, Trends in Analitycal Chemistry, 28, 2009, 483 493

2 NMR, KNTRLA PRÓBKI 13 C 1D Strychnina w PBLG: zbyt duże uporządkowanie; artefakty z Ch. Thiele und S. Berger, rg. Lett. 2003, 5, 705 De Lange et al., Chem. Phys. Lett. 441, 2007, 342

2 NMR, KNTRLA PRÓBKI Ch. M. Thiele, Concepts in Magnetic Resonance Part A, 2006, 65 80

2. MŻLIWŚCI ZMIERZENIA RDCS DPWIEDNIE SEKWENCJE NMR Do analizy RDCs wykorzystuje się 1 D C 2 D C 2 D 1 D N i inne dostępne stałe sprzężenia WADY: poszerzenie sygnałów sprzężenia z wieloma protonami niska czułość długi czas akwizycji

PRBLEM FAZY SQC Delay for 1 J C =150z Delay for 1 J C =100z A. Enthart, J.Ch. Freudenberger, J. Furrer,. Kessler, B. Luy, J. Magn. Reson. 192, 2008, 314 322

A. Enthart, J.Ch. Freudenberger, J. Furrer,. Kessler, B. Luy, J. Magn. Reson. 192, 2008, 314 322 RDCs NMR PRBLEM FAZY SQC CLIP SQC SQC

SQC Fragment korelacji 1 13 C SQC strychniny w CDCl 3 i w PS żelu/cdcl3. Ze śladu dla 13 C przy 37.8 ppm można łatwo odczytać 1 J C + 1 D C K. Kobzar, PhD thesis ptimal Control, Partial Alignment and More: The Design f Novel Tools for NMR Spectroscopy of Small Molecules, 2007

INTERPRETACJA WARUNKI WYKRZYSTANIA RDCS D KREŚLANIA STRUKTURY CZĄSTECZKI: 1. RDC J należy dobrać odpowiednie MEDIUM 2. Pomiar RDCs odpowiednie SEKWENCJE NMR 3. INTERPRETACJA: dane eksperymentalne struktura

INTERPRETACJA M. Zweckstetter, Nature Protocols, 3, 2008, 679 690 Ch. M. Thiele, Concepts in Magnetic Resonance Part A, 2006, 65 80

1 J C +2 1 D C 1 J C

It is just a matter of time before the use of RDCs will become an everyday laboratory technique for the routine determination of the constitution, configuration, and conformation of small organic molecules. R.R. Gil, Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 7222 7224

Bo Bo (t) z L y L x L i r (t) j z i y x r j P z P Px 0 0 0 Py 0 0 0 Pz P x P y P is the Probability Tensor

Lyotropic Liquid Crystalline Solutions of omopolypeptides in rganic Solvents Weak Alignment Media The first compound to be aligned in NMR was a SMALL MLECULE It was in 1963, it was BENZENE Physical Review Letter 1963, 11, 462 464. 1 NMR Spectrum of benzene in nematic solution Very strong alignment

N 3 N 3 N 3 Me Me I 2, K 3 P 4, 50,C 2 Cl 2 + + X? Me Ph I I 1 Ph 2 Ph 3 4

Spiroinden RDCs dwa tensory dla dwóch diastereoizomerów 12 out of 16 possible experimental DC couplings Figure 2. Top: Structures of the two possible diastereomers of 1. The RDCs determined in a PDMS/CDCl3 gel are color coded to the structures (red, negative RDCs; blue, positive RDCs; green, no RDCs or RDCs not used in analysis). The axis systems to the left of each structure represent the corresponding alignment tensors. Bottom: Correspondence of experimental, vs back calculated RDC values for structures 1a and 1b. J. Christoph Freudenberger, Peter Spiteller, Reinhard Bauer, orst Kessler, and Burkhard Luy, J. AM. CEM. SC. 2004, 126, 14690 14691

P Gels Polyacrylamide based gels(pam) Aligning matrix compatible with DMS, DMF and Water 1 NMR spectra (400 Mz, 298 K) of (+) menthol in a) DMS, b) P gel/dms, and c) PBLG/CDCl 3. P. aberz, J. Farjon, C. Griesinger. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 427 429. Corrigenda: Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 7719 7730.

Gel Stretching Apparatus silicone tube + gelatin gel stretched inside NMR tube P.W. Kuchel P.W. Kuchel et al., J. Magn. Reson. 180, 256 (2006) G. Kummerlöwe, F. albach, B. Luy, The pen Spectrosc. J. 2, 29 (2008)