Chemia kryminalistyczna

Transkrypt

1 Chemia kryminalistyczna Wykład 2 Metody fizykochemiczne Pytania i pomiary wykrycie obecności substancji wykazanie braku substancji identyfikacja substancji określenie stężenia substancji określenie przemian i ich szybkości 1

2 2

3 Objętość dystrybucji objętość dystrybucji (V d ) ilość leku w organizmie (A) stężenie obserwowane w tym samym czasie we krwi (C) V = A / C Wyraża się ją w jednostkach objętości, daje wyobrażenie o rozmieszczeniu leku w organizmie: V d < 7 l (ok. 10% masy ciała): lek ulega dystrybucji jedynie w łożysku naczyniowym; V d = 7 20 l (ok. 30% masy ciała): lek przenika do przestrzeni pozanaczyniowej i ulega rozmieszczeniu w płynach pozakomórkowych; V d = l (ok. 60% masy ciała): lek ulega rozmieszczeniu w całkowitej wodzie organizmu; V d > 40 l (nawet powyżej 100% masy ciała): lek w znacznym stopniu wiąże się ze strukturami wewnątrzkomórkowymi i kumuluje się w organizmie. 3

4 Pytania i pomiary jednoznaczność wyniku granica wykrywalności i oznaczalności wpływ otoczenia stabilność związku wzorce i bazy danych Pytania i pomiary analiza DNA analiza produktów naftowych i materiałów wybuchowych (SPME, GC-MS) włosy, włókna, szkło, farby (UV, LC-MS, analiza elementarna (ICP), IR, fluorescencja pozostałości powystrzałowe (GC-MS, X-ray, HPLC, MECC) odciski palców (reakcje charakterystyczne, fluorescencja) trucizny i środki odurzające (GC-MS, HPLC, NMR 4

5 Metody jakie substancje można analizować a jakich nie jak prawidłowo przeprowadzić pomiar jak przygotować próbkę jednoznaczność wyników pomiary ilościowe metody niszczące i nieniszczące kontrola aparatury i pomiaru Wykrycie substancji odpowiednia metoda analityczna granica wykrywalności metody zatężania i /lub wydzielania 5

6 Wyniki pomiarów jeżeli metoda jest tak czuła, to czy nie wykryje przypadkowego, powszechnie występującego składnika? czy jest to metoda uznana/akceptowana? czy dana metoda jest lepsza/bardziej czuła niż... Dostępność metod klasyczne metody chemiczne (barwy, pochodne krystaliczne, osady, lustro arsenowe, ołów) metody chromatograficzne metody spektroskopowe (UV, IR, MS) 6

7 James Marsch ( ) Konstruktor, wynalazca, inżynier 1836 czuły test wykrywający arszenik 0,02 mg wcześniej wykazywany w postaci siarczku lub lustra po redukcji węglem 1787 Johann Metzger (lustro, proszek) 2 As 2 O C 3 CO As Marsh J. (1836). "Account of a method of separating small quantities of arsenic from substances with which it may be mixed". Edinburgh New Philosophical Journal21:

8 Arszenik z czasów koronek As 2 O Zn + 6 H 2 SO 4 2 AsH ZnSO H 2 O 8

9 Trucizny roślinne 1850 izolacja nikotyny ze szczątków ludzkich - ekstrakcja Mathieu Joseph Bonaventure Orfila Jean Servais Stas ( ) Ludwig Teichmann 1853 kryształki heminy mikroskopowy dowód obecności krwi szkiełko mikroskopowe, krew, kryształ NaCl, kwas octowy, podgrzanie/chłodzenie Ludwik Karol Teichmann (Teichmann-Stawiarski; ) 9

10 Analiza elementarna, AA, XRF pobranie próbki ewentualne zanieczyszczenia czułość XRF 10

11 XRF ICP-MS 11

12 12

13 Spektroskopia UV-Vis Podczerwień 13

14 Spektroskopia Ramana Niebieskie, zielone, czerwone linie - składniki widma A - nasienie B - krew C - ślina D - pot E - wydzielina pochwy Metody chromatograficzne wykrycie substancji - ile cech? potwierdzenie przez porównanie pomiary ilościowe 14

15 Metody chromatograficzne chromatografia gazowa chromatografia cienkowarstwowa chromatografia cieczowa RP, jonowa detektory UV-Vis, MS Metody chromatograficzne 15

16 Metody chromatograficzne Metody chromatograficzne 16

17 Metody chromatograficzne Metody chromatograficzne 17

18 Metody chromatograficzne Metody chromatograficzne 18

19 Metody chromatograficzne Metody chromatograficzne Amfetamina: czas retencji 4,78, m/z: 116 i 192 zmiana czasu retencji - składnik eluujący wcześniej 19

20 Metody chromatograficzne Analiza danych 20

21 Analiza danych Analiza danych 21

22 Analiza danych Jakość danych 22

23 Jakość danych Jakość danych 23

24 24