Fizyka, technologia oraz modelowanie wzrostu kryształów Lateralny wzrost epitaksjalny (ELO) 15 kwietnia 2013 Zbigniew R. Żytkiewicz Instytut Fizyki PAN 02-668 Warszawa, Al. Lotników 32/46 tel: 116 3363 E-mail: zytkie@ifpan.edu.pl Stanisław Krukowski i Michał Leszczyński Instytut Wysokich Ciśnień PAN 01-142 Warszawa, ul Sokołowska 29/37 tel: 22 88 80 244 e-mail: stach@unipress.waw.pl, mike@unipress.waw.pl Wykład 2 godz./tydzień poniedziałek 15:00 ul. Pawińskiego 5a, blok D, V piętro, sala konferencyjna http://www.icm.edu.pl/web/guest/edukacja http://www.unipress.waw.pl/~stach/
Epitaxial Lateral Overgrowth (ELO) Lateralny Wzrost Epitaksjalny skrzydło warstwa ELO maska SiO 2 podłoże Wymagania: wzrost selektywny (brak zarodkowania na masce) duża pozioma (lateralna) prędkość wzrostu V lat mała pionowa (normalna) prędkość wzrostu V ver
R (szybkość wzrostu) Szybkość wzrostu różnych powierzchni kryształu (wykład SK) powierzchnia atomowo szorstka (przesycenie) Prawo wzrostu Wilsona - Frenkla
R (szybkość wzrostu) Szybkość wzrostu różnych powierzchni kryształu (wykład SK) powierzchnia atomowo-gładka bez dyslokacji - zarodki 2D 2D (przesycenie)
R (szybkość wzrostu) Szybkość wzrostu różnych powierzchni kryształu (wykład SK) powierzchnia atomowo-gładka z dyslokacjami 2D dyslokacje (przesycenie)
R (szybkość wzrostu) Mechanizm wzrostu warstw ELO (100), (111),... gładka powierzchnia górna szorstka powierzchnia boczna dyslokacje ELO opt 2D (przesycenie) podłoże Wybrać: gładką powierzchnię górną (mała V ver ) szorstką powierzchnię boczną (duża V lat ) dobrać przesycenie opt - LPE super!!! - VPE, MOVPE, HVPE - OK. - MBE???? słabo
Mechanizm wzrostu warstw ELO (100), (111),... gładka powierzchnia górna ELO szorstka powierzchnia boczna Zytkiewicz Cryst. Res. Technol. 1999 Warstwa GaAs na podłożu (100) GaAs (LPE) podłoże [011] (111)A [001] (111)B (010) 8 równoważnych kierunków okien gdy podłoże bez dezorientacji [011] gdy jest dezorientacja podłoża istnieje 1 optymalny kierunek okna 1.2 mm (100)
Zastosowanie ELO - struktury SOI otrzymywane techniką LPE wing Si ELO SiO 2 mask Si substrate - silicon-on-insulator structures - zagrzebany kontakt/zwierciadło light ELO MOS transistor on ELO Si/SiO 2 Bergmann et al. Appl. Phys. A (1992) mask substrate back mirror (photon recycling) ELO mask substrate buried electrical contact - separacja elektryczna od podłoża ELO (GaSb) substrate GaSb mask
seed Warstwy ELO Si/SiO 2 /Si - struktury SOI otrzymywane techniką LPE E. Bauser et al. Max-Planck Inst. Stuttgart ELO skąd taki kształt warstw ELO Si? - brak dyslokacji w podłożach Si ścięcie podłoża
Podsumowanie technik redukcji gęstości dyslokacji w heterostrukturach niedopasowanych sieciowo zwiększanie h cr filtrowanie powstałych defektów wzrost na cienkich podłożach (compliant substrates) bufory z SLS wygrzewanie wzrost na małych podłożach (mesy) lateralny wzrost epitaksjalny (epitaxial lateral overgrowth - ELO) Brak uniwersalnej metody redukcji TD w heterostrukturach niedopasowanych sieciowo; Najlepiej unikać niedopasowania sieciowego - znaleźć podłoże!!!
ELO = metoda redukcji gęstości dyslokacji w warstwach epitaksjalnych wing ELO jamki trawienia maska: SiO 2, Si 3 N 4, W, ZrN, grafit,... podłoże S W MOVPE GaN: S = 5 20 m; W = 2-5 m LPE GaAs: S = 100 500 m; W = 6-10 m ELO GaN GaAs A x B 1-x C bufor podłoże GaN szafir GaAs Si A x B 1-x C binary nowa klasa podłóż o zaplanowanej stałej sieci a = f(x) potrzebne szerokie i cienkie warstwy ELO
filtracja dyslokacji w ELO - nowa idea? Necking in Bridgman growth Cu crystal Chochralski growth z T T top wing ELO recepta: weź z podłoża info o sieci krystalograficznej; nie bierz defektów N TD = 10 10 cm -2 L = 100 nm ~ 200a
Mechanizm wzrostu ELO na podłożach z dyslokacjami porównanie ELO na podłożu bez dyslokacji Si/Si ELO na podłożu z dyslokacjami GaAs/GaAs Zytkiewicz et al. Cryst. Res. Technol. 2005 warstwa ELO Si maska SiO 2 3 o podłoże Si kierunek ścięcia seed GaAs substrate kierunek ścięcia wzrost tylko w kierunku ścięcia wzrost we wszystkich kierunkach wzrost ELO możliwy bez dezorientacji podłoża; ścięcie podłoża czasami stosowane (np. GaAs/Si)
aspect (width/thickness) ratio thermal roughening of the upper face aspect ratio ELO - optymalizacja przesycenia w LPE temperatura wzrostu ELO GaAs - cooling rate microfacetting on the side wall T opt 20 15 undoped GaAs/GaAs 30 25 10 20 5 15 0 500 550 600 650 700 750 growth temperature T 0 [ o C] gładka powierzchnia 10 ELO 0,04 0,06 0,08 0,10 0,12 0,14 0,16 szorstka powierzchnia cooling rate [ o C/min] podłoże
ELO - wpływ domieszkowania domieszkowanie szybkość wzrostu: wykład SK aspect ratio aspect ratio ELO GaAs - undoped (a) 30 25 20 [Si] = 0.5 % at. [Si] = 0 [Si] = 2.5 % at. gładka powierzchnia ELO szorstka powierzchnia ELO GaAs - Si doped (b) 10 m 106 m 25 m 15 10 5 0 18 16 14 12 10 8 6 4 2 500 550 600 650 700 750 growth temperature To [ o C] T = 750 o C 0 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 Si concentration in liquid [at. %] podłoże Model t 1 t 2 >t 1 t 3 >t 2 dopants d stopień domieszki blokują przepływ stopni na górnej ścianie V ver maleje V lat rośnie
ELO - wbudowywanie domieszek domieszkowanie szybkość wzrostu: wykład T. Słupiński k 0 C C keff l o s C C k eff s l k 0 ( 1 k0 k0 ) exp( u / D) u - liniowa prędkość krystalizacji (prędkość przesuwania frontu krystalizacji) δ grubość warstwy dyfuzyjnej D stała dyfuzji domieszki w cieczy a 10 m b ELO GaAs:Te SEM 10 m wizualizacja rozwoju ELO CL k 0 mniej Te k eff > k 0 więcej Te t 4 t 3 t 2 t 1 seed substrate
Efekt Gibbsa-Thomsona wykład SK Efekt Gibbsa - Thomsona zmiana równowagi faz na powierzchni zakrzywionej p R = p 1 C R = C 1 R - capillarity constant ( 10-7 cm = 1 nm) R R równowagowe ciśnienie (koncentracja) na powierzchni zakrzywionej jest większe niż na płaskiej warstwa ELO Si duża krzywizna ściany na początku wzrostu maska SiO 2 podłoże Si Silier et al. J. Cryst. Growth 1996 Potrzebne wstępne przesycenie roztworu o ok. 1.8 o C by rozpocząć wzrost ELO Si metodą LPE; w przeciwnym wypadku warstwa nie może wyjść ponad maskę
thickness [ m] thickness [ m] growth near-surface diffusion Efekt Gibbsa-Thomsona wykład SK symulacje: ELO GaAs techniką LPE C bulk As bulk diffusion wizualizacja efektu Gibbsa-Thomsona: ELO GaAs techniką LPE C in 40 30 C eq GaAs substrate (a) Gibbs-Thomson effect OFF 20 10 0 0 20 40 60 80 100 120 140 160 width [ m] laterally grown part of ELO vertically grown part of ELO SiO 2 mask window substrate 40 30 (b) Gibbs-Thomson effect ON 20 10 0 0 20 40 60 80 100 120 140 160 width [ m] obecność dyslokacji podłożowych pozwala na wzrost ELO bez wstępnego przesycenia roztworu
ELO GaAs/GaAs otrzymywane metodą LPE L = 172 m; t = 2.8 m 10 m thickness t = 2.8 m width of the wing L = 172 m aspect ratio 2L/t = 126
Filtrowanie dyslokacji w procesie ELO LPE - GaAs/Si GaAs ELO LPE - GaSb/GaAs GaSb ELO MBE GaAs buffer seed (001) Si substrate MBE GaSb buffer GaAs substrate EPD > 10-8 cm -2 8-2 GaSb ELO MBE GaSb buffer device
Filtrowanie dyslokacji w procesie ELO: TEM GaAs/Si ELO GaAs ELO wing SiO 2 mask Si substrate 2 µm GaAs buffer LT GaAs wzrost 2-stopniowy (wykład 14)
Filtrowanie dyslokacji w procesie ELO: TEM HVPE GaN/szafir Sakai et al. APL 1998 TEM Szerokość skrzydła ELO skrzydło wing width L MOVPE LPE LPE GaN * GaAs/Si ** GaAs/GaAs 5 m 90 m 200 m * Fini et al. JCG (2000) ** Chang et al. JCG (1998) dislocations blocked by the mask bending of TD s in window area!!!
Zytkiewicz Thin Solid Films 412 (2002) 64 Filtrowanie dyslokacji w procesie ELO - katodoluminescencja Yu et al. MRS Internet Nitride Semicond. Res. 1998 integrated CL LPE GaAs/Si MOVPE GaN on sapphire band edge emission 365 nm wing GaAs grown over the seed
Kozodoy et al. APL 1998 Gdzie na warstwie ELO umieścić przyrządy? Nakamura et al. MRS Internet J. Nitride Semicond. Res. 4S1, G1.1 (1999)!!! CW RT blue LD - Nichia large leakage current due to TD on the wing j th = 3 ka/cm 2 on the window j th = 6-9 ka/cm 2
Intensity [cps] Naprężenia w warstwach ELO (XRD - wykład M. Leszczyński) XRD geometry ELO GaAs on SiO 2 -coated GaAs Zytkiewicz et al. JAP 1998 angle = 0 o = 90 o scattering plane angle 10 4 10 4 ELO stripes 10 3 10 3 10 2 10 2 rotation axis substrate 10 1 10 1-0.4-0.2 0.0 0.2 0.4 angle [deg] poszerzenie RC: różne stałe sieci??? wiele pasków o różnej orientacji??? wygięcie sieci - w którą stronę? -0.1 0.0 0.1 angle [deg] porządny GaAs
Naprężenia w warstwach ELO technika lokalnej dyfrakcji XRD X-ray beam sample rotation axis in the ω scan seed window ELO layer t SiO 2 mask W substrate sample movement L y X-ray beam 5 10 μm 0.5 10 mm sample movement step 5 20 μm RC, RSM, measured locally mapping
Intensity Intensity - 0 [deg] - 0 [deg] Lokalna XRD - przykład sample rotation axis in the ω scan X - rays R α α ELO layer α 0 - α R α α ELO substrate 0 y position on the sample substrate α 0 - α ELO substrate 0 y position on the sample SRXRD mapping: tilt angle α(y) can be measured tilt direction easy to determine curvature radius R(y) can be measured locally shape of lattice planes can be analyzed α(y) ~ h (y) width of ELO can be measured substrate left wing right wing substrate left wing right wing Standard Rocking Curve: tilt angle α can be measured tilt direction cannot be determined - α 0 α - α 0 α - 0 [deg] - 0 [deg]
h [ m] Naprężenia w warstwach ELO (mapy krzywych odbić) width of the ELO stripe Czyzak et al. Appl. Phys. A 2008 302 m - 0 [arcsec] 1000 800 600 400 200 0-200 -400-600 ELO substrate -800-1000 -200-150 -100-50 0 50 100 150 200 Position across the stripe x [ m] 25,00 31,98 40,90 52,31 66,91 85,58 109,5 140,0 179,1 229,0 292,9 374,7 479,2 613,0 784,0 1003 1283 1640 2098 2684 3433 4390 5615 7182 9187 0,30 1,175E4 2 α=0,5 o 0,25 0,20 kształt płaszczyzn (001) obliczone z XRD 0,15 0,10 0,05 0,00-150 -100-50 0 50 100 150 Position across the stripe x [ m]
Intensity [cps] = 0 o Wygięcie warstw ELO ELO GaAs on SiO 2 -coated GaAs 10 4 10 3 2 max max ELO layer SiO 2 mask 10 2 window GaAs substrate [arcsec] 10 1-0.4 0.0 0.4 60 40 20 0-20 -40 angle [deg] wing 1 seed wing 2 substrate -60-200 -150-100 -50 0 50 100 150 200 Position across the stripe x [ m] window 1,000 1,462 2,138 3,127 4,573 6,687 9,779 14,30 20,91 30,58 44,72 65,40 95,64 139,9 204,5 299,1 437,3 639,6 935,2 1368 2000 2 = 55 ELO layer GaAs substrate region I seed [Si] region I > [Si] region II a region I < a region II wygięcie skrzydła do góry ELO wing region II GaAs substrate Resztkowe wygięcie wywołane niejednorodnym domieszkowaniem
Wygięcie warstw ELO powszechne w ELO GaN, Si, GaAs, etc. ELO GaN on sapphire Kim et al. JCG 2002 ELO GaN bufor GaN maska SiO 2 szafir KRZEM kierunek i kąt wygięcia z dyfrakcji elektronów w TEM XRD na synchrotronie
left wing right wing Zrastanie pasków ELO low angle grain boundary 1 µm Zytkiewicz et al. JAP 2007 growth window front of coalescence ELO GaAs void 1 µm no dislocations above the mask edge GaAs substrate SiO 2 mask GaAs substrate Similar effect in: ELO Si on Si - Banhart et al. Appl. Phys. 1993 ELO GaN on sapphire - Sakai et al. APL 1998 PE GaN on sapphire - Chen et al. APL 1999...
Naprężenia termiczne w warstwach ELO (GaAs/SiO2/GaAs/Si) ELO GaAs GaAs buffer ELO GaAs 100 Intensity [cps] Intensity [cps] 100 GaAs buffer 10 10 0.008 0.007 0.006 0.024 0.023 0.022 0.705 0.706 0.707 0.021 qx 0.708 0.020 0.709 0.710 0.019 0.711 qx 0.005 0.004 0.003 qz X-rays 0.711 0.710 0.709 0.708 0.707 0.706 qz X-rays 0.705
intensity [cps] Naprężenia termiczne w warstwach ELO (GaAs/SiO 2 /GaAs/Si) Zytkiewicz et al. APL 1999 ELO GaAs/Si: wings hanging over the SiO 2 mask (no mask-induced tilt) wings tilted upwards Our model: direction of tilt GaAs/Si GaAs > Si tension in GaAs buffer sign of thermal strain in the buffer GaN/sapphire GaN < sapphire compression in GaN buffer 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400 200 0 FWHM=94'' 2 =250'' 2 =216'' as grown SiO2 removed -500-250 0 250 500 angle [arcsec] upwards tilt SiO 2 mask GaAs buffer Si substrate Fini et al. Appl. Phys. Lett. 2000 downwards tilt
Inna koncepcja ELO (m. in. Pendeo-epitaxy) Epitaxial Lateral Overgrowth buffer substrate New concept buffer substrate
Pendeo-epitaxy pendeo - hanging on suspending from Nitronex Corp., Raileigh, North Caroline University Al 2 O 3 substrate PE GaN GaN buffer mask Davis et al. JCG 2001 PE vs. ELO: reduction of TD density over the whole wafer within one PE process
Pendeo-epitaxy Chen et al. APL 1999 TEM B A C Advantage: maskless versions of PE possible for GaN on SiC or SiC-coated Si Strittmatter et al. APL 2001; Davis et al. JCG 2001
EVA Embedded Void Approach Frajtag et al. APL 2011 98 023115 2.1x10 9 cm -2 3.9x10 7 cm -2. TEM
buffer substrate ELO recepta na wzrost warstw o małym EPD na zdyslokowanych podłożach weź info o sieci podłoża (bufora), Nie bierz defektów!!! ELO rozwiązanie problemów niedopasowania sieciowego? Osiągnięcia: 1. Znacząca redukcja gęstości defektów w heterostrukturach niedopasowanych sieciowo 2. Łatwiejsza relaksacja naprężeń termicznych Problemy: 1. Oddziaływanie z maską i wygięcie 2. Generacja defektów na zroście warstw buffer substrate
zastosowania Nichia przemysłowe wykorzystanie struktur ELO GaN/szafir Lumilog produkcja podłóż GaN/szafir Fizyka naturalnych procesów ELO w heterostrukturach z dużym niedopasowaniem sieciowym random mask (SiN coverage below 1 ML)