Aminy pierwszorzędowe - niedoceniane katalizatory w syntezie asymetrycznej

Wielkość: px

Rozpocząć pokaz od strony:

Download "Aminy pierwszorzędowe - niedoceniane katalizatory w syntezie asymetrycznej"

Maksymilian Henryk Szymański
7 lat temu
Przeglądów:

1 Aminy pierwszorzędowe - niedoceniane katalizatory w syntezie asymetrycznej Zespół VI Opiekun: dr hab. Jacek Młynarski, prof. nadzw. Oskar Popik

2 Wstęp Początki organokatalizy Pierwszy przykład organokatalitycznej reakcji asymetrycznej G. Bredig, W. S. Fiske, Biochem. Z. 1912, 7 2

3 Wstęp Początki organokatalizy Reakcja Hajosa-Parrisha-Edera-Sauera-Wiecherta keton Wielanda-Mieschera a) U. Eder, G. Sauer, R. Wiechert, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1971, 10, 496; b) Z. G. Hajos, D. R. Parrish, J. Org. Chem. 1974, 39,

4 Wstęp Rozwój asymetrycznej organokatalizy a) B. List, R. A. Lerner, C. F. Barbas III, J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 2395; b) K. A. Ahrendt, C. J. Borths, D. W. C. MacMillan, J. Am. Chem. Soc. 2000, 122,

5 Aminy drugorzędowe jako katalizatory L.-W. Xu, L. Li, Z.-H. Shi, Chem. Commun. 2009,

6 Aminy drugorzędowe jako katalizatory L.-W. Xu, L. Li, Z.-H. Shi, Chem. Commun. 2009,

7 Aminy pierwszorzędowe jako katalizatory L.-W. Xu, L. Li, Z.-H. Shi, Chem. Commun. 2009,

8 Aminy pierwszorzędowe jako katalizatory L.-W. Xu, L. Li, Z.-H. Shi, Chem. Commun. 2009,

9 Kataliza poprzez tworzenie jonu iminiowego 9

10 Kataliza poprzez tworzenie jonu iminiowego α,β-nienasycone ketony - reakcja alkilowania indoli metodą Friedela-Craftsa G. Bartoli, M. Bosco, A. Carlone, F. Pesciaioli, L. Sambri, P. Melchiorre, Org. Lett. 2007, 9,

11 Kataliza poprzez tworzenie jonu iminiowego α,β-nienasycone ketony addycja Michaela do 4-hydroksykumaryny a) N. Halland, T. Hansen, K. A. Jorgensen, Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 4955; b) H. Kim, C. Yen, P. Preston, J. Chin, Org. Lett. 2006, 8,

12 Kataliza poprzez tworzenie jonu iminiowego α,β-nienasycone ketony addycja Michaela do 4-hydroksykumaryny a) N. Halland, T. Hansen, K. A. Jorgensen, Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 4955; b) M. Rogozińska, A. Adamkiewicz, J. Młynarski, Green Chemistry 2011, 13,

13 Kataliza poprzez tworzenie jonu iminiowego Reakcja Dielsa-Aldera dienów z α-podstawionymi pochodnymi akroleiny a) K. Ishihara, K. Nakano, J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 10504; b) A. Sakakura, K. Suzuki, K. Nakano, K. Ishihara, Org. Lett. 2006, 8,

14 Kataliza poprzez tworzenie jonu iminiowego Asymmetric Counteranion Directed Catalysis (ACDC) redukcja α,β-nienasyconych ketonów ester Hantzscha N. J. A. Martin, B. List, J. Am. Chem. Soc. 2006, 128,

15 Kataliza poprzez tworzenie jonu iminiowego Asymmetric Counteranion Directed Catalysis (ACDC) epoksydowanie cyklicznych enonów X. Wang, C. M. Reisinger, B. List, J. Am. Chem. Soc. 2008, 130,

16 Kataliza poprzez tworzenie jonu iminiowego Inne reakcje katalizowane pierwszorzędowymi aminami: Addycja Michaela malononitrylu oraz nitroalkanów do α,β-nienasyconych ketonów, Addycja Michaela z nukleofilami zawierającymi heteroatom (reakcje tio- i aza-michaela), 1,3-Dipolarna cykloaddycja cyklicznych enonów z iminami azometinowymi, Proces tandemowy Michaela-Henry ego. 16

17 Kataliza poprzez tworzenie enaminy 17

18 Kataliza poprzez tworzenie enaminy Reakcja aldolowa katalizowana aminokwasami A. Cordova, W. Zou, I. Ibrahem, E. Reyes, M. Engqvist, W.-W. Liao, Chem. Commun. 2005,

19 Kataliza poprzez tworzenie enaminy Reakcja aldolowa β-hydroksylowych ketonów z aldehydami aromatycznymi S. S. V. Ramasastry, H. Zhang, F. Tanaka, C. F. Barbas III, J. Am. Chem. Soc. 2007, 129,

20 Kataliza poprzez tworzenie enaminy Reakcja aldolowa dihydroksyacetonu z aldehydami aromatycznymi S. S. V. Ramasastry, K. Albertshofer, N. Utsumi, F. Tanaka, C. F. Barbas III, Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46,

21 Kataliza poprzez tworzenie enaminy Reakcja aldolowa w syntezie cukrów N. Utsumi, M. Imai, F. Tanaka, S. S. V. Ramasastry, C. F. Barbas III, Org. Lett. 2007, 9,

22 Kataliza poprzez tworzenie enaminy Reakcja aldolowa katalizowana diaminą pierwszorzędowo-trzeciorzędową a) S. Luo, H. Xu, J. Li, L. Zhang, J.-P. Cheng, J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 3074; b) S. Luo, H. Xu, L. Zhang, J. Li, J.-P. Cheng, Org. Lett. 2008, 10,

23 Kataliza poprzez tworzenie enaminy Enancjoselektywna, wewnątrzcząsteczkowa reakcja aldolowa J. Zhou, V. Wakchaure, P. Kraft, B. List, Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47,

24 Kataliza poprzez tworzenie enaminy Reakcja Mannicha otrzymywanie anti-1,2-aminoalkoholi S. S. V. Ramasastry, H. Zhang, F. Tanaka, C. F. Barbas III, J. Am. Chem. Soc. 2007, 129,

25 Kataliza poprzez tworzenie enaminy Reakcja Mannicha w syntezie aminocukrów H. Zhang, S. S. V. Ramasastry, F. Tanaka, C. F. Barbas III, Adv. Synth. Catal. 2008, 350,

26 Kataliza poprzez tworzenie enaminy Reakcja Michaela addycja aldehydów i ketonów do nitroolefin S. H. McCooey, S. J. Connon, Org. Lett. 2007, 9,

27 Kataliza poprzez tworzenie enaminy Enancjoselektywne α-aminowanie ketonów arylowych T.-Y. Liu, H.-L. Cui, Y. Zhang, K. Jiang, W. Du, Z.-Q. He, Y.-C. Chen, Org. Lett. 2007, 9,

28 Podsumowanie Organokatalizatory oparte na aminach pierwszorzędowych są: w wielu reakcjach lepszymi katalizatorami od amin drugorzędowych głównie w reakcjach związków karbonylowych o dużym stłoczeniu sterycznym (np. α,β-nienasyconych ketonów czy ketonów arylowych), w wielu reakcjach znakomitym dopełnieniem dla znanych katalizatorów opartych na aminach drugorzędowych, stosowane w szerokim zakresie reakcji chemicznych, tanie większość z nich pochodzi ze związków pochodzenia naturalnego, stosunkowo łatwe w syntezie, do tej pory mało poznane - ciekawa tematyka badawcza 28

29 Dziękuję za uwagę

Podobne dokumenty

Organokataliza mechanizmy, katalizatory, reakcje. Maria Rogozińska Zespół VI

Organokataliza mechanizmy, katalizatory, reakcje. Maria Rogozińska Zespół VI rganokataliza mechanizmy, katalizatory, reakcje Maria ogozińska Zespół VI rganokataliza Katalizowanie reakcji chemicznych małymi cząsteczkami organicznymi, zbudowanymi z węgla, wodoru, fosforu, azotu,