= C 6 H 10 O 5 + 6O 2 = 6CO 2 + 5H 2 O (2)

Podobne dokumenty
Materiały wybuchowe. Katarzyna Machnikowska

Technologie Materiałowe II Spajanie materiałów

Chemia materiałów wybuchowych

Politechnika Gdańska realizuje projekt dofinansowany z Funduszy Europejskich Zintegrowany Program Rozwoju Politechniki Gdańskiej

BADANIE WYNIKÓW NAUCZANIA Z CHEMII KLASA I GIMNAZJUM. PYTANIA ZAMKNIĘTE.

Fizyka współczesna. Jądro atomowe podstawy Odkrycie jądra atomowego: 1911, Rutherford Rozpraszanie cząstek alfa na cienkich warstwach metalu

Przy prawidłowej pracy silnika zapłon mieszaniny paliwowo-powietrznej następuje od iskry pomiędzy elektrodami świecy zapłonowej.

Materiały pomocnicze do laboratorium z przedmiotu Metody i Narzędzia Symulacji Komputerowej

uczeń opanował wszystkie wymagania podstawowe i ponadpodstawowe

SZYBKOŚĆ REAKCJI CHEMICZNYCH. RÓWNOWAGA CHEMICZNA

KONKURS CHEMICZNY DLA GIMNAZJUM ETAP WOJEWÓDZKI

Nazwy pierwiastków: A +Fe 2(SO 4) 3. Wzory związków: A B D. Równania reakcji:

Nazwy pierwiastków: ...

pobrano z serwisu Fizyka Dla Każdego - - zadania z fizyki, wzory fizyczne, fizyka matura

CHEMIA I GIMNAZJUM WYMAGANIA PODSTAWOWE

Test diagnostyczny. Dorota Lewandowska, Lidia Wasyłyszyn, Anna Warchoł. Część A (0 5) Standard I

XXI Regionalny Konkurs Młody Chemik FINAŁ część I

KONKURS CHEMICZNY DLA UCZNIÓW GIMNAZJÓW

Kryteria oceniania z chemii kl VII

1. Podstawowe prawa i pojęcia chemiczne

BUDOWA ATOMU KRYSTYNA SITKO

SZCZEGÓŁOWE KRYTERIA OCENIANIA Z CHEMII DLA KLASY II GIMNAZJUM Nauczyciel Katarzyna Kurczab

Wojewódzki Konkurs Przedmiotowy z Chemii dla uczniów gimnazjów województwa śląskiego w roku szkolnym 2014/2015

Wymagania edukacyjne na poszczególne śródroczne oceny klasyfikacyjne z przedmiotu chemia dla klasy 7 w r. szk. 2019/2020

Chemia. 3. Która z wymienionych substancji jest pierwiastkiem? A Powietrze. B Dwutlenek węgla. C Tlen. D Tlenek magnezu.

Szczegółowy opis treści programowych obowiązujących na etapie szkolnym konkursu przedmiotowego z chemii 2018/2019

Podstawowe wiadomości o zagrożeniach

Materiały wybuchowe przeznaczone do użytku cywilnego

WOJEWÓDZKI KONKURS CHEMICZNY

... kod ucznia Małopolski Konkurs Chemiczny dla Gimnazjalistów

CIEPŁO (Q) jedna z form przekazu energii między układami termodynamicznymi. Proces przekazu energii za pośrednictwem oddziaływania termicznego

Instrukcja dla uczestnika

Spalanie detonacyjne - czy to się opłaca?

VIII Podkarpacki Konkurs Chemiczny 2015/2016

WYMAGANIA NA POSZCZEGÓLNE STOPNIE SZKOLNE Z CHEMII klasa I

Budowa atomu Wiązania chemiczne

ARKUSZ 1 POWTÓRZENIE DO EGZAMINU Z CHEMII

Energetyka konwencjonalna odnawialna i jądrowa

Konkurs przedmiotowy z chemii dla uczniów gimnazjów 13 stycznia 2017 r. zawody II stopnia (rejonowe)

Konkurs Chemiczny dla uczniów szkół ponadgimnazjalnych rok szkolny 2013/2014

Wymagania przedmiotowe do podstawy programowej - chemia klasa 7

Energia słoneczna i cieplna biosfery Pojęcia podstawowe

TEST PRZYROSTU KOMPETENCJI Z CHEMII DLA KLAS II

Test kompetencji z chemii do liceum. Grupa A.

Wojewódzki Konkurs Przedmiotowy z Chemii dla uczniów gimnazjów województwa śląskiego w roku szkolnym 2014/2015

WYMAGANIA EDUKACYJNE Z CHEMII 2013/2014

KONKURS CHEMICZNY DLA UCZNIÓW GIMNAZJÓW. Eliminacje rejonowe II stopień

Wymagania programowe na poszczególne oceny chemia kl. I

Sonochemia. Schemat 1. Strefy reakcji. Rodzaje efektów sonochemicznych. Oscylujący pęcherzyk gazu. Woda w stanie nadkrytycznym?

KONKURS CHEMICZNY DLA UCZNIÓW GIMNAZJUM ROK SZKOLNY 2018/2019 ETAP REJONOWY

CIEPŁO (Q) jedna z form przekazu energii między układami termodynamicznymi. Proces przekazu energii za pośrednictwem oddziaływania termicznego

a. Dobierz współczynniki w powyższym schemacie tak, aby stał się równaniem reakcji chemicznej.

WOJEWÓDZKI KONKURS PRZEDMIOTOWY Z CHEMII DLA UCZNIÓW GIMNAZJÓW - rok szkolny 2016/2017 eliminacje rejonowe

WOJEWÓDZKI KONKURS PRZEDMIOTOWY Z CHEMII DLA UCZNIÓW GIMNAZJÓW - rok szkolny 2011/2012 eliminacje rejonowe

II Etap rejonowy 28 styczeń 2019 r. Imię i nazwisko ucznia: Czas trwania: 60 minut

Powtórzenie wiadomości z kl. I

I. Substancje i ich przemiany

Konkurs przedmiotowy z chemii dla uczniów dotychczasowych gimnazjów 31 stycznia 2019 r. zawody II stopnia (rejonowe) Schemat punktowania zadań

VI Podkarpacki Konkurs Chemiczny 2013/2014

Zadanie 3. (2 pkt) Uzupełnij zapis, podając liczbę masową i atomową produktu przemiany oraz jego symbol chemiczny. Th... + α

I. Substancje i ich przemiany

Budowa atomu. Wiązania chemiczne

KONKURS CHEMICZNY DLA UCZNIÓW GIMNAZJUM W ROKU SZKOLNYM 2010/2011

XIV Konkurs Chemiczny dla uczniów gimnazjum województwa świętokrzyskiego. II Etap - 18 stycznia 2016

V KONKURS CHEMICZNY 23.X. 2007r. DLA UCZNIÓW GIMNAZJÓW WOJEWÓDZTWA ŚWIĘTOKRZYSKIEGO Etap I czas trwania: 90 min Nazwa szkoły

Wymagania programowe na poszczególne oceny. Chemia Kl.1. I. Substancje chemiczne i ich przemiany

PODSTAWOWE POJĘCIA I PRAWA CHEMICZNE

Energetyka w Środowisku Naturalnym

2. Podczas spalania 2 objętości pewnego gazu z 4 objętościami H 2 otrzymano 1 objętość N 2 i 4 objętości H 2O. Jaki gaz uległ spalaniu?

A - liczba nukleonów w jądrze (protonów i neutronów razem) Z liczba protonów A-Z liczba neutronów

I edycja Konkursu Chemicznego im. Ignacego Łukasiewicza dla uczniów szkół gimnazjalnych. rok szkolny 2014/2015 ZADANIA.

KONKURS PRZEDMIOTOWY CHEMICZNY DLA UCZNIÓW GIMNAZJUM

Procentowa zawartość sodu (w molu tej soli są dwa mole sodu) wynosi:

Scenariusz lekcji chemii w klasie III gimnazjum. Temat lekcji: Białka skład pierwiastkowy, budowa, właściwości i reakcje charakterystyczne

Repetytorium z wybranych zagadnień z chemii

Szkolny konkurs chemiczny Grupa B. Czas pracy 80 minut

Promieniowanie jonizujące

Wymagania programowe na poszczególne oceny z chemii w kl.1. I. Substancje i ich przemiany

Drewno. Zalety: Wady:

CHEMIA. Wymagania szczegółowe. Wymagania ogólne

XV Wojewódzki Konkurs z Chemii

Specyficzne własności helu w temperaturach kriogenicznych

SUBSTANCJE CHEMICZNE I ICH PRZEMIANY

Konkurs przedmiotowy z chemii dla uczniów gimnazjów 16 stycznia 2015 r. zawody II stopnia (rejonowe)

Odwracalność przemiany chemicznej

Litowce i berylowce- lekcja powtórzeniowa, doświadczalna.

Część I. TEST WYBORU 18 punktów

Klasa 1 Wymagania programowe na poszczególne oceny. I. Substancje i ich przemiany

Najbardziej rozpowszechniony pierwiastek we Wszechświecie, Stanowi główny składnik budujący gwiazdy,

SZKOLENIE PODSTAWOWE STRAŻAKÓW RATOWNIKÓW OSP Temat 11: Spalanie wybuchowe. Piotr Wójcik

MATERIAŁY POMOCNICZE 1 GDYBY MATURA 2002 BYŁA DZISIAJ CHEMIA ZESTAW EGZAMINACYJNY PIERWSZY ARKUSZ EGZAMINACYJNY I

KONKURS CHEMICZNY ROK PRZED MATURĄ

Wymagania programowe na poszczególne oceny

podstawami stechiometrii, czyli działu chemii zajmującymi są obliczeniami jest prawo zachowania masy oraz prawo stałości składu

DLA UCZNIÓW GIMNAZJUM W ROKU SZKOLNYM 2012/2013 STOPIEŃ REJONOWY

I ,11-1, 1, C, , 1, C

Materiały i tworzywa pochodzenia naturalnego

nazywa wybrane elementy szkła i sprzętu laboratoryjnego oraz określa ich przeznaczenie (4)

Od Wielkiego Wybuchu do Gór Izerskich. Tomasz Mrozek Instytut Astronomiczny UWr Zakład Fizyki Słońca CBK PAN

CHEMIA KLASA I GIMNAZJUM

Transkrypt:

Chemia materiałów wybuchowych Materiały do wykładów z chemii dla górników Jan Drzymała Wprowadzenie Według mitów greckich ludzkość otrzymała ogień od Prometeusza u zarania dziejów człowieka. Źródła kopalne wskazują, że rzeczywiście ogień i spalanie substancji towarzyszy człowiekowi od tysięcy lat. Do wytwarzania ognia służą paliwa naturalne (drewno, węgiel, ropa naftowa, tłuszcze i inne substancje palne), a do ich spalania niezbędny jest tlen z powietrza. Reakcja całkowitego spalania pierwiastka węgla, który jest głównym składnikiem węgli kamiennych, zachodzi według reakcji: C + = C (1) a spalanie drewna, którego głównym składnikiem, obok ligniny jest celuloza, można dla jednego segmentu cząsteczki celulozy, zapisać równaniem: C 2 O O O = C 6 10 O 5 + 6 = 6C + 5 2 O (2) O O n Spalanie wykorzystywano do ogrzewania, przyrządzania posiłków, do celów rolniczych, a także rzemieślniczych. Dalszy postęp w wykorzystaniu spalania na użytek człowieka nastąpił z chwilą odkrycia, kilkaset lat przed naszą erą w Chinach, że spalanie niektórych mieszanin może zachodzić bez obecności tlenu z powietrza lub z małym dostępem tlenu z powietrza pod warunkiem, że mieszanina ta posiada w sobie odpowiednią ilość tlenu. Zaobserwowano, że spalanie to może zachodzić bardzo szybko a nawet wybuchowo. Pierwszy materiał wybuchowy to czarny proch, czyli mieszanina 75% saletry potasowej, 15% węgla drzewnego i 10% siarki (Smoleński i eger, 1964). Proch czarny pojawił się w Europie zachodniej w XIV i był używany np. w bitwie pod Grunwaldem w 1410 roku. Proch czarny był jedynym materiałem wybuchowym do połowy XIX wieku, kiedy rozwój nauki pozwolił na odkrycie wielu, znacznie silniejszych od prochu, materiałów wybuchowych, które zaczęto stosować do broni palnej i do prac górniczych. ajpierw pojawił się azotan(v) celulozy (substancja potocznie nazywana nitrocelulozą), potem trójazotan(v) glicerolu (potocznie nitrogliceryna) i dynamit. a początku XX wieku zaczęto stosować trotyl. Są to substancje wybuchowe innego rodzaju niż proch czarny, gdyż same w sobie zawierają tlen potrzebny do spalania, a wybuch jest powodowany 1

reorganizacją atomów w cząsteczce materiału wybuchowego. Reorganizacja atomów w cząsteczce diazotanu(v) glikolu etylenowego (potocznie nitroglikolu) zachodzi według reakcji: C 2 -O C 2 -O = 2C + 2 2 O + 2 (3) podczas gdy wybuch prochu czarnego może zachodzić w wyniku reakcji spalania substancji palnej (S oraz C) za pomocą utleniacza (KO 3 ) mniej więcej według reakcji: 2KO 3 + S + C = S + C + K 2 O + O + 0.5 2 (4) Działanie materiałów wybuchowych, zarówno tych opartych na spalaniu jak i tych opartych na reorganizacji cząsteczki polega na reakcji chemicznej zapoczątkowanej bodźcem zewnętrznym prowadzącej do gwałtownego powstawania dużej ilości gazów i energii, które mają zdolność do gwałtownego rozprzestrzeniania się. Dalszy rozwój materiałów wybuchowych dokonywał się dzięki eksperymentom nad nowymi rodzajami broni i odpalaniem rakiet, a w połowie XX wieku pojawiła się broń atomowa i termojądrowa. Wybuch jądrowy ma inny charakter niż wybuch klasycznych materiałów wybuchowych, gdyż polega on na wyzwoleniu olbrzymiej energii podczas łańcuchowej reakcji rozszczepiania jąder ciężkich pierwiastków lub reakcji termojądrowej polegającej na syntezie lekkich jąder pierwiastków. Wyzwolona energia powoduje burzący podmuch otaczających gazów (powietrza) oraz gazów powstałych w wyniku odparowania otaczających wybuch substancji, który posiada olbrzymia siłę niszczącą. Obecnie klasyczne (nie jądrowe) materiały wybuchowe są wykorzystywane jako paliwa rakietowe, substancje pirotechniczne oraz materiały kruszące i miotające. Materiały wybuchowych w górnictwie Materiałami wybuchowymi nazywamy indywidua chemiczne lub mieszaniny, które pod wpływem energii bodźców zewnętrznych tj. mechanicznych, cieplnych, elektrycznych lub wybuchowych ulegają reakcji chemicznej przebiegającej samorzutnie i szybko z wydzieleniem dużej ilości ciepła i gazów. Wybuch jest gwałtowną zmianą stanu równowagi układu prowadzącą do pracy mechanicznej. Wybuch składa się z dwóch etapów. Pierwszy, to zamiana energii chemicznej na energię substancji silnie sprężonej. Drugi to rozszerzanie sprężonej substancji prowadzące do niszczenia otoczenia. Wybuchowi towarzyszy fala detonacyjna powodująca wstrząsy i huk. Wyróżnia się następujące rodzaje wybuchu: detonacja, wybuch zwykły i deflagrację. Detonacja polega na rozkładzie cząsteczek materiału wybuchowego z prędkością od 1000 do 8500 (a nawet więcej, Cooper, 1996) m/s, który prowadzi do krótkotrwałych, ale silnych ciśnień gazów, które rozprężając się kruszą otaczające środowisko. Materiały detonujące nazywamy kruszącymi. Detonacje 2

poznaje się po obecności fali detonacyjnej (drgania powietrza i ziemi) i silnym huku. Wybuch zwykły polega na szybkim spalaniu się substancji palnej mieszaniny wybuchowej z udziałem tlenu zawartego w innym składniku materiału wybuchowego. Wybuch zwykły zachodzi z prędkością od 400 do 1000 m/s. Podczas wybuchu zwykłego rozprężania gazów jest wolniejsze niż przy detonacji. Materiały które ulegają wybuchowi zwykłemu nazywa się motającymi. Wybuchowi zwykłemu towarzyszy huk. Deflagracja polega na nierównomiernym i raczej powolnym niejednorodnym zachodzeniu reakcji potencjalnie wybuchowej, która zachodzi z prędkością od kilku do kilkudziesięciu m/s. Deflagrację można porównać do bardzo szybkiego palenia się. Deflagracji może towarzyszyć gwizd lub syk. Deflagracji mogą ulegać zarówno materiały kruszące jak i motające. Materiały wybuchowe Inicjowane Inicjujące Szybko działające Wolno działające -pierwotne -wtórne -estry kwasu azotowego -nitrozwiązki aromatyczne -nitroaminy -mieszaniny prochy strzelnicze: -PGS Rys. 1. Podział materiałów wybuchowych stosowanych w górnictwie (Sztuk i współ., 1980) Inną cecha materiałów wybuchowych, obok szybkości rozkładu jest wrażliwość. Wrażliwość materiału wybuchowego to podatność na działanie bodźców zewnętrznych, które inicjują wybuch. Bodźce zewnętrzne to energia cieplna (ogrzanie, iskra lontu prochowego, płomień), energia wybuchu (z innego materiału wybuchowego lub lontu detonacyjnego), oraz energia mechaniczna (uderzenie, ukłucie lub tarcie). Materiały wybuchowe stosowane w górnictwie można podzielić na inicjowane i inicjujące, a inicjowane na szybko i wolno działające (rys.1). Materiały inicjowane szybko działające powinny być mało wrażliwe na impulsy mechaniczne cieplne i elektryczne lecz ulegać wybuchowi pod wpływem materiału inicjującego. Materiał wybuchowy inicjujący powinien odznaczać się dużą wrażliwością na wszystkie bodźce zewnętrzne. Materiały inicjowane wolno działające powinny być wrażliwe na płomień, a mało na czynniki mechaniczne, cieplne oraz uderzenie fali detonacyjnej. 3

Chemia wybuchu Reakcje zachodzące w materiałach wybuchowych szybko działających polegają na rozpadzie struktury cząsteczkowej z utworzeniem nowych prostych atomów i cząsteczek. W wyniku wybuchu powstają takie związki jak C, CO, C, 2 O, O,, oraz 2. Rodzaj produktów reakcji zależy od ilości tlenu dostępnego w detonującej substancji. Tlenu może być tyle ile trzeba do całkowitego związania węgla do C i wodoru do 2 O, albo więcej lub mniej. Ilość tlenu w materiale wybuchowym opisuje bilans tlenowy (Śliwa, 1977). Bilans tlenowy może być dodatni, ujemny oraz zerowy. Materiał ma dodatni bilans tlenowy, gdy ilość w nim tlenu jest większa niż to jest wymagane do całkowitego związania węgla w C i wodoru w 2 O. Ta nadmiarowa ilość tlenu reaguje z azotem dając trujące tlenki azotu, co może być wadą materiału wybuchowego. Typowym przykładem materiału wybuchowego o dodatnim bilansie tlenowym jest triazotan(v) glicerolu. Jego detonacja zachodzi według reakcji: C 2 -O 2 C -O = 6C + 5 2 O + O + 5/2 2 (5) C 2 -O Reakcje wybuchowe materiału o ujemnym bilansie tlenowy prowadzą do powstawania produktów stałych i/lub trującego CO. Tlen całkowicie wiąże wodór do wody, ale jest go za mało, aby związać węgiel w C, dlatego oprócz C powstaje CO, a nawet węgiel pierwiastkowy. Przykładową substancją o silnie ujemnym bilansie tlenowym jest trójnitrotoluen (trotyl): C 3 = 14C + 5 2 O + 3 2 + 3.5 = 7CO +7C + 5 2 O + 3 2 (6) Przykładem substancji o lekko ujemnym bilansie tlenowym jest pentryt. Jego detonacja zachodzi według reakcji: C 2 O OC 2 - C-C 2 O = 5CO + 4 2 O + 2 2 + 1.5 = 3 C +2CO +4 2 O + 2 2 (7) C 2 O Jak widać z powyższej reakcji rozpad wybuchowy materiału o lekko ujemnym bilansie tlenowym prowadzi do powstawanie trującego tlenku węgla, ale nie powstaje węgiel pierwiastkowy. Trzecia grupa materiałów wybuchowych ma zerowy bilans tlenowy. Jest on bardzo korzystny, gdyż przy wybuchu nie wydzielają się substancje trujące, a także energia wybuchu jest największa. Zerowy bilans tlenowy wybuch ma diazotan(v) glikolu etylonowego: C 2 -O C 2 -O = 2 2 O + 2 + 2C (8) 4

Materiały wybuchowe szybko działające W materiałach wybuchowych kruszących, jak już podano poprzednio, prędkość rozchodzenia się fali detonacyjnej powodującej rozpad struktury chemicznej materiału jest większa niż 1000 m/s. Tak szybki wybuch powoduje kruszenie otaczającego środowiska. Pod względem chemicznym materiały wybuchowe szybko działające to związki na bazie estrów kwasu azotowego, nitrozwiązków aromatycznych, nitroamin oraz mieszanin tych związków z innymi materiałami. Wszystkie materiały kruszące stosowane do prac podziemnych muszą mieć zerowy lub dodatni bilans tlenowy, aby nie powstawał trujący tlenek węgla. W estrach kwasu azotowego (O 3 ) grupa nitrowa - tworzy ugrupowanie -C-O-. Estry kwasu azotowego mogą powstawać w reakcji z węglowodanami lub alkoholami wielowodorotlenowymi. Do estrów z węglowodanami zaliczamy azotan(v) celulozy (potocznie nitroceluloza) o wzorze: C 2 O O OO 2 O O n czyli teoretycznym wzorze ogólnym [C 6 7 (O ) 3 )] x. Jest to biała włóknista substancja nierozpuszczalna w wodzie a rozpuszczalna w rozpuszczalnikach organicznych. Ma zdolność do tworzenia roztworów koloidalnych. Maksymalna teoretyczna zawartość azotu w azotanie(v) celulozy wynosi 14.14 %, a praktyczna jest zawsze mniejsza, co oznacza, że stopień znitrowania jest mniejszy niż teoretyczny. Suchy azotan(v) celulozy o zawartości azotu powyżej 10% ma właściwości wybuchowe i nazywany jest bawełną strzelnicza lub kolodionową. Azotan(V) nitrocelulozy stosowany jest nie tylko do materiałów wybuchowych (prochy bezdymne, dynamit, inne), ale także do wyrobu lakierów, emalii malarskich, celuloidu i sztucznej skóry. Celuloid, tworzywo sztuczne zawierające nitrocelulozę, ogrzane do temperatury 180 o C i uderzone, wybucha jak dynamit. Tabela 1. Ważniejsze estry kwasu azotowego (O 3 ) z alkoholami stosowane jako materiały wybuchowe kruszące Substancja Wzór Właściwości triazotan(v) glicerolu C 2 O CO C 2 O bezbarwna, oleista, trująca, silnie wybuchowa ciecz. T t =8 o C. W stanie stałym przełamywana wybucha. 5

diazotan(v) glikolu etylenowego C 2 O C 2 O bezbarwna, trująca, wybuchowa ciecz. Trudno zamarzany materiał wybuchowy gdyż jego T t = -22,3 o C. Do estrów kwasu azotowego z alkoholami należą na przykład triazotan(v) glicerolu (potocznie nazywany nitrogliceryną) i diazotan(v) glikolu etylenowego (potocznie nazywany nitroglikolem). Ich wzory i właściwości opisano w tabeli 1. W grupie nitrozwiązków aromatycznych grupa nitrowa - związana jest bezpośrednio z atomem węgla. Związki te są dobrymi środkami wybuchowymi i mają tę zaletę, że są mało czułe na bodźce mechaniczne. W tabeli 2 podano przykładowe nitrozwiązki aromatyczne. Do grupy nitroamin zalicza się tetryl, heksogen i nitroguanidynę. W nitroaminach grupa nitrowa - związana jest z atomem azotu grupy aminowej tak, jak to pokazano w tabeli 3. itroaminy są silnymi materiałami wybuchowymi, są także trwałe chemicznie i trudne do zainicjowania, dlatego używane są jako materiały wybuchowe inicjujące wtórne. Tabela 2. Przykładowe nitrozwiązki aromatyczne Substancja a) dwunitrobenzen b) trójnitrobenzen Wzór a) nitrotoluen b) dwunitrotoluen c) trójnitrotoluen a b C C 3 3 C 3 a b c C ksylit 3 C 3 heksyl a) nitronaftalen b) dwunitronaftalen c) trojnitronaftalen a b c O dwunitrofenol O + 6

a) kwas pikrynowy b) pikrynian amonu O a O 4 b Tabela 3. Substancje wybuchowe z grupy nitroamin azwa wzór chemiczny barwa Inne cechy tetryl (trójnitrofenylometylonitroamina) 3 C żółta silnie toksyczna heksogen (trójnitrotrójazyna) 2 C C 2 C 2 biała nie reaguje z metalami materiał silnie wybuchowy nitroguanidyna C 2 bezbarwna trwała chemicznie =- trudna do zainicjowania 2 Dla polepszenia wybranych właściwości, materiały wybuchowe miesza się z innymi środkami wybuchowymi, substancjami palnymi lub związkami bogatymi w tlen. Otrzymany mieszaniny stosuje się jako materiały kruszące lub miotające. Poniżej będą omówione dwie najczęściej stosowane grupy zwane mieszaninami nitroglicerynowymi i mieszaninami amonowo-saletrzanymi. Do nitroglicerynowych materiałów wybuchowych zalicza się dynamity. Dynamity to mieszanina ciekłego triazotanu(v) glicerolu z substancjami stałymi, które nadają mu cechy plastyczne. Początkowo triazotan(v) glicerolu stosowano jako materiał kruszący w stanie płynnym. Było to niewygodne i niebezpieczne. obel jako pierwszy zastosował mieszaninę triazotan(v) glicerolu z ziemią okrzemkową otrzymując dynamit, który łatwo było formować w ładunki i łatwo zdetonować od spłonki z piorunianem rtęci. Dalszy rozwój dynamitu polegał na zamianie wybuchowo obojętnej ziemi okrzemkowej na inne na przykład na mączkę drzewną lub wybuchowe jak azotan(v) celulozy i saletrę amonową. W ten sposób produkuje się tradycyjne dynamity, żelatyny wybuchowe, dynamity żelatynowe oraz barbaryty, mieszaniny o niskiej (około 20 %) zawartości triazotanu(v) glicerolu. Znana sól saletra amonowa 4 O 3 jest materiałem wybuchowym. Zmieszanie saletry amonowej w ilości 50% z żelatynowaną dwunitrochlorohydryny lub azotanem(v) glikolu etylenowego pozwala na otrzymanie żelatynowanego materiału wybuchowego dobrze działającego w niskich 7

temperaturach. Saletrę amonowa miesza się także z wieloma innymi substancjami otrzymując materiały wybuchowe, które mają zastosowanie zarówno w górnictwie odkrywkowym jak i w górnictwie podziemnym. W górnictwie stosuje się amonity, które są mieszaniną saletry amonowej i innych materiałów wybuchowych oraz substancji palnych i obojętnych. Mieszanie saletry amonowej z triazotanem(v) glicerolu (4%) oraz pewnej ilości soli kuchennej, aby obniżyć temperaturę wybuchu, daje karbonity. Karbonity stosuje się w kopalniach węglowych niemetanowych. Saletra amonowa jest także bazą do produkcji metanitów, materiałów wybuchowych stosowanych w kopalniach węgla zawierającego wybuchowy metan i pył węglowy. Metanity zawierają około 4% nitrogliceryny i inne dodatki jak na przykład sól kuchenną, które obniżają temperaturę reakcji. Metanit specjalny jonowymienny (MSJ1) zawiera ao 3 i 4 Cl, które dostarczają podczas wybuch tych samych składników co mieszanina saletry amonowej i soli kuchennej gdyż: ao 3 i 4 Cl = 4 O 3 + acl (9) Materiały wybuchowe mogą występować w różnych postaciach tj. postaci sypkiej, granulowanej, prasowanej, półplastycznej oraz w formie plastycznej. Materiały plastyczne szybko działające są najczęściej mieszaniną zawierającą od 75 do 95% materiału wybuchowego, na przykład pentrytu lub heksogenu oraz od 5 do 25% plastyfikatora na przykład kauczuku. Przykładem plastycznego materiału wybuchowego może być czeski Semtex o szybkości detonacji ok. 6500 m/s, który produkowany na bazie pentrytu (Mecir i Valek, 1969). Pentryt dzięki symetrycznej budowie cząsteczki odznacza się dużą odpornością na czynniki mechaniczne i chemiczne. Z tego powodu nie jest także higroskopijny, daje łatwo się także łatwo formować np. przez krojenie nożem, ma niską prężność par, a więc jest trudno wyczuwalny, a małe ilości jego pyłów nie są groźne przy wdychaniu (Urbański, 1955). Dlatego jest on chętnie stosowany przez terrorystów. Materiały wybuchowe wolno działające (miotające) Materiały miotające o prędkości reakcji około 600 m/s używa się głównie w górnictwie skalnym. Jako materiały miotające stosuje się prochy dymne, przede wszystkim PGS (proch górniczy skalny). Proch strzelniczy dymny czarny jest mieszaniną saletry potasowej (KO 3 ), węgla drzewnego oraz siarki i stosowany jest od kilku tysięcy lat. Proch dymny bardzo łatwo się zapala od płomienia. Materiały wybuchowe inicjujące Dobre materiały wybuchowe muszą być bezpieczne podczas ich produkcji, transportu i magazynowaniu, a zatem muszą się charakteryzować dużą odpornością na wybuch pod wpływem prostych bodźców zewnętrznych takich jak tarcie, wstrząs czy temperatura. Detonacja bezpiecznych 8

materiałów wybuchowych odbywa się tylko pod wpływem silnego bodźca, jakim jest wybuch powodowany innym materiałem wybuchowym zwanym inicjującym. Czasami stosuje się więcej niż jeden materiał inicjujący. Gdy stosuje się dwa materiały inicjujące, pierwszy z nich nazywany się pierwotnym, a drugi, który przenosi wybuch od inicjującego do zasadniczego materiału wybuchowego nazywa się inicjującym wtórnym. Do pierwotnych inicjujących materiałów wybuchowych należą piorunian rtęci, azydek ołowiu oraz trójnitrorezorcynian ołowiu (TRO). Piorunian rtęci o wzorze (C=-O) 2 g jest białym proszkiem. iestety powoduje on korozję niektórych metali, zwłaszcza aluminium. Piorunian rtęci najlepiej przechowywać pod woda, gdyż w kontakcie z wodą traci zdolności wybuchowe. Azydek ołowiu o wzorze Pb( 3 ) 2 jest, podobnie jak piorunian rtęci białym proszkiem, ale w stanie wilgotnym nie traci właściwości wybuchowych. Wchodzi w rekcje z metalami szlachetniejszymi od ołowiu, np. z miedzią oraz jej stopem mosiądzem i wtedy staje się bardziej zdolny do wybuchu. Do wtórnych materiałów wybuchowych inicjujących zalicza się tetryl, heksogen, pentryt, oktogen, tetrazen i acetylenek miedzi (I). Ich wzory podano w Tabeli 4. Tabela 4. Substancje wybuchowe inicjujące wtórne. Tetryl oraz heksogen omówiono w tabeli 3. azwa wzór chemiczny barwa Inne cechy pentryt (czteroazotan pentaerytrytu) tetrazen - \\ C 2 - O O- 2 C-C-C 2 -O C 2 - O C-=--C-. 2 2 O - / biała żółta nie reaguje z metalami dodatek uczulający w spłonkach azydkowych acetylenek miedzi(i) Cu-C C-Cu brunatna łatwo zapala się od rozżarzonego drutu Jądrowe materiały wybuchowe Pewne izotopy ciężkich pierwiastków mogą ulec rozpadowi podczas bombardowania ich jąder neutronami o odpowiednio wysokiej energii. W wyniku reakcji rozpadu jąder wyzwala się znaczna energia, związana z przechodzeniem pewnej ilości masy w energię z zgodnie równaniem Einsteina E = mc 2. Gwałtowne wydzielanie się dużej ilości energii powoduje falę uderzeniową o znacznej sile niszczącej. Jeżeli proces rozszczepiana jąder prowadzi się powoli, wydzielane ciepło można wykorzystać do celów ciepłowniczych i produkcji energii elektrycznej. Do produkcji materiałów 9 U

wybuchowych jak i materiałów dla elektrociepłowni atomowych zastosowanie znalazł uran, posiadający 92 protony i 143 neutrony czyli 235 nukleonów co zapisuje się jako uran-235 oraz pluton- 239 posiadający 94 protony (Młochowski, 1992). Proces rozpadu uranu jest skomplikowany i powoduje wydzielanie się różnych produktów. ajczęściej są to produkty związane z reakcjami: Rb Cs n U n Br La n Zn Sn n W reakcji uwalniają się neutrony, które powodują, ze reakcja rozprzestrzenia się w całej objętości materiału uwalniając olbrzymią ilość energii. Dla przykładu można podać, że rozszczepienie 1 g uranu 235 daje 84. 10 6 kj, czyli znacznie więcej niż powstaje podczas spalenia 1 g węgla (34kJ) czy z detonacji 1 g trotylu (2.8 kj). W reakcji jądrowej następuje zanik pewnej ilości masy (co nie uwzględnia się w zapisie równania reakcji jądrowej), a pojawia się energia w ilości 9. 10 10 kj na gram zanikającej masy. W wyniku rozkładu 1 grama uranu-235 zanika 9.33 10-4 g czyli około miligrama. Teoretycznie kontrolowany wybuch jądrowy można zastosować do burzenia skał czy złóż, ale technika ta, z powodów wielkiej skali, zanieczyszczeń środowiska substancjami radioaktywnymi i oporami psychicznymi nie została dotąd zastosowana. a rysunku 1 pokazano schematycznie plutonowy ładunek wybuchowy. Jest on zbudowany z trzech warstw. Wewnątrz znajduje się pluton 239 w formie kuli. Dokoła umieszczona jest warstwa uranu 238. Trzecią warstwę stanowi materiał wybuchowy, do którego dołączone są od góry detonatory połączone z urządzeniem detonującym. Do wybuchu plutonu dochodzi, gdy włączy się urządzenie detonujące, które uruchamia materiał wybuchowy. Detonujący materiał wybuchowy wywiera duże ciśnienie na pluton poprzez ekran uranowy. W wyniku tej kompresji wzrasta gęstość plutonu. W tym samym czasie uruchamiane jest dodatkowe urządzenie, w którym następuje emisja neutronów. eutrony inicjują reakcje rozpadu plutonu, a uciekające neutrony są wyłapywane i odbijane przez ekran uranowy z powrotem do plutonu. W ten sposób duża ilość neutronów przy masie krytycznej plutonu zapewnionej przez zwiększone ciśnienie w plutonie dzięki wybuchowi powoduje reakcje łańcuchową rozpadu jąder plutonu. ieco inaczej działa ładunek uranowy (rys. 2). Masę krytyczną osiąga się przez wybuchowe połączenie dwóch kawałków uranu. ajmniejsza masa zwana masą krytyczną dla uranu-235 wynosi 40kg, dlatego ładunek uranowy jest stosunkowo duży. 10

inicjator neutronowy uran 235 materiał wybuchowy pluton 239 detonatory urządzenie detonujące Rys. 1. Bomba plutonowa napęd uran 235 obudowa uran 235 Rys. 2. Bomba uranowa Literatura Cooper, P. W., Explosives Engineering, ew York, Wiley-VC, 1996 Mečiŕ R., Válek D., ovodobá vrtací a trhací technika, STL, Praha 1969 Młochowski, J., Podstawy chemii, Politechnika Wrocławska, 1992 Smoleński D., eger, L.,Spalanie i detonacja. W : Podstawowe problemy współczesnej techniki, tom IX, PW, 1964, 3-39 Sztuk,., Śnieżek J., Wojtkiewicz,., Technika urabiania skał, Wyd. Pol. Wrocł,. Wrocław, 1980 Śliwa, W., Wybrane działy chemii dla studentów Wydziału Górniczego, Wyd. Pol. Wrocł., Wrocław, 1977, 235-246 Urbański T., Chemia i technologia materiałów wybuchowych, tom 1-3., Wyd. MO., Warszawa 1954 11