Ćwiczenie 2 WYZNACZANIE MASY MOLOWEJ I WSPÓŁCZYNNIKA IZOTONICZNEGO VAN T HOFFA METODĄ POMIARU CIŚNIENIA OSMOTYCZNEGO



Podobne dokumenty
Ćwiczenie 2 WYZNACZANIE MASY MOLOWEJ I WSPÓŁCZYNNIKA IZOTONICZNEGO VAN T HOFFA METODĄ POMIARU CIŚNIENIA OSMOTYCZNEGO

prof. dr hab. Małgorzata Jóźwiak

Czy równowaga jest procesem korzystnym? dr hab. prof. nadzw. Małgorzata Jóźwiak

Właściwości koligatywne

Obliczenia chemiczne. Zakład Chemii Medycznej Pomorski Uniwersytet Medyczny

dla której jest spełniony warunek równowagi: [H + ] [X ] / [HX] = K

Spis treści. Ciśnienie osmotyczne. Mechanizm powstawania ciśnienia osmotycznego

Ćwiczenie 1. Sporządzanie roztworów, rozcieńczanie i określanie stężeń

Seminarium 4 Obliczenia z wykorzystaniem przekształcania wzorów fizykochemicznych

OZNACZANIE MASY MOLOWEJ SUBSTANCJI NIELOTNYCH METODĄ KRIOMETRYCZNĄ

WYKŁAD 7. Diagramy fazowe Dwuskładnikowe układy doskonałe

Woda w organizmie człowieka. Właściwości koligatywne roztworów. Zakład Chemii Medycznej Pomorskiego Uniwersytetu Medycznego

POLITECHNIKA POZNAŃSKA ZAKŁAD CHEMII FIZYCZNEJ ĆWICZENIA PRACOWNI CHEMII FIZYCZNEJ

Wykład 2. Anna Ptaszek. 7 października Katedra Inżynierii i Aparatury Przemysłu Spożywczego. Chemia fizyczna - wykład 2. Anna Ptaszek 1 / 1

Ćwiczenie 2: Właściwości osmotyczne koloidalnych roztworów biopolimerów.

1. Stechiometria 1.1. Obliczenia składu substancji na podstawie wzoru

Wykład 10 Równowaga chemiczna

Przeliczanie zadań, jednostek, rozcieńczanie roztworów, zaokrąglanie wyników.

ĆWICZENIE 4. Roztwory i ich właściwości

chemia wykład 3 Przemiany fazowe

Wykład 7. Anna Ptaszek. 13 września Katedra Inżynierii i Aparatury Przemysłu Spożywczego. Fizykochemia biopolimerów - wykład 7.

OCENA CZYSTOŚCI WODY NA PODSTAWIE POMIARÓW PRZEWODNICTWA. OZNACZANIE STĘŻENIA WODOROTLENKU SODU METODĄ MIARECZKOWANIA KONDUKTOMETRYCZNEGO

PRZEWODNOŚĆ ROZTWORÓW ELEKTROLITÓW

Wykład 6. Klasyfikacja przemian fazowych

Rozcieńczanie, zatężanie i mieszanie roztworów, przeliczanie stężeń

WŁAŚCIWOŚCI KOLIGATYWNE ROZTWORÓW

Kwas HA i odpowiadająca mu zasada A stanowią sprzężoną parę (podobnie zasada B i kwas BH + ):

Inżynieria Środowiska

Warunki izochoryczno-izotermiczne

Roztwory elekreolitów

Roztwory rzeczywiste (1)

Bufory ph. Pojemność buforowa i zakres buforowania

HYDROLIZA SOLI. 1. Hydroliza soli mocnej zasady i słabego kwasu. Przykładem jest octan sodu, dla którego reakcja hydrolizy przebiega następująco:

Podstawowe prawa opisujące właściwości gazów zostały wyprowadzone dla gazu modelowego, nazywanego gazem doskonałym (idealnym).

STĘŻENIA STĘŻENIE PROCENTOWE STĘŻENIE MOLOWE

TRANSPORT NIEELEKTROLITÓW PRZEZ BŁONY WYZNACZANIE WSPÓŁCZYNNIKA PRZEPUSZCZALNOŚCI

Opracowała: mgr inż. Ewelina Nowak

WPŁYW SUBSTANCJI TOWARZYSZĄCYCH NA ROZPUSZCZALNOŚĆ OSADÓW

Opracował: dr inż. Tadeusz Lemek

1 Hydroliza soli. Hydroliza soli 1

Wykład 1. Anna Ptaszek. 5 października Katedra Inżynierii i Aparatury Przemysłu Spożywczego. Chemia fizyczna - wykład 1. Anna Ptaszek 1 / 36

Repetytorium z wybranych zagadnień z chemii

Równowagi w roztworach wodnych

Opracowała: mgr inż. Ewelina Nowak

VI Podkarpacki Konkurs Chemiczny 2013/2014

11) Stan energetyczny elektronu w atomie kwantowanym jest zespołem : a dwóch liczb kwantowych b + czterech liczb kwantowych c nie jest kwantowany

dr hab. inż. Józef Haponiuk Katedra Technologii Polimerów Wydział Chemiczny PG

WPŁYW SUBSTANCJI TOWARZYSZĄCYCH NA ROZPUSZCZALNOŚĆ OSADÓW

ĆWICZENIE 3 CIEPŁO ROZPUSZCZANIA I NEUTRALIZACJI

POLITECHNIKA POZNAŃSKA ZAKŁAD CHEMII FIZYCZNEJ ĆWICZENIA PRACOWNI CHEMII FIZYCZNEJ

Zad: 5 Oblicz stężenie niezdysocjowanego kwasu octowego w wodnym roztworze o stężeniu 0,1 mol/dm 3, jeśli ph tego roztworu wynosi 3.

KATALITYCZNE OZNACZANIE ŚLADÓW MIEDZI

KONDUKTOMETRIA. Konduktometria. Przewodnictwo elektrolityczne. Przewodnictwo elektrolityczne zaleŝy od:

Ćwiczenie 17. Waldemar Nowicki, Grażyna Nowicka WYZNACZANIE MASY MOLOWEJ METODĄ KRIOSKOPOWĄ

- w nawiasach kwadratowych stężenia molowe.

Roztwory buforowe (bufory) (opracowanie: dr Katarzyna Makyła-Juzak)

SPRAWOZDANIE 2. Data:... Kierunek studiów i nr grupy...

WYZNACZANIE STAŁEJ DYSOCJACJI p-nitrofenolu METODĄ SPEKTROFOTOMETRII ABSORPCYJNEJ

HYDROLIZA SOLI. Przykładem jest octan sodu, dla którego reakcja hydrolizy przebiega następująco:

Równowagi w roztworach wodnych

Wyrażanie stężeń. Materiały pomocnicze do zajęć wspomagających z chemii. opracował: dr Błażej Gierczyk Wydział Chemii UAM

1. Od czego i w jaki sposób zależy szybkość reakcji chemicznej?

STĘŻENIE JONÓW WODOROWYCH. DYSOCJACJA JONOWA. REAKTYWNOŚĆ METALI

Woda w organizmie człowieka. Właściwości koligatywne roztworów. Zakład Chemii Medycznej Pomorskiego Uniwersytetu Medycznego

Woda w organizmie człowieka. Właściwości koligatywne roztworów. Zakład Chemii Medycznej Pomorskiego Uniwersytetu Medycznego

WYKŁAD 2 TERMODYNAMIKA. Termodynamika opiera się na czterech obserwacjach fenomenologicznych zwanych zasadami

HYDROLIZA SOLI. ROZTWORY BUFOROWE

Ćwiczenia 12 Zadanie 12.4D

Cechy koligatywności Obniżenie prężności pary nad roztworem Ciśnienie osmotyczne, osmoza

c. Oblicz wydajność reakcji rozkładu 200 g nitrogliceryny, jeśli otrzymano w niej 6,55 g tlenu.

relacje ilościowe ( masowe,objętościowe i molowe ) dotyczące połączeń 1. pierwiastków w związkach chemicznych 2. związków chemicznych w reakcjach

Sporządzanie roztworów buforowych i badanie ich właściwości

Przedmiot: Chemia budowlana Zakład Materiałoznawstwa i Technologii Betonu

ZAMRAŻANIE PODSTAWY CZ.1

RÓWNOWAGI W ROZTWORACH ELEKTROLITÓW

Równowagi fazowe. Zakład Chemii Medycznej Pomorski Uniwersytet Medyczny

Akademickie Centrum Czystej Energii. Ogniwo paliwowe

Roztwory. Homogeniczne jednorodne (jedno-fazowe) mieszaniny dwóch lub więcej składników.

Równowagi jonowe - ph roztworu

Zadanie: 1 (1pkt) Zadanie: 2 (1 pkt)

Woda w organizmie człowieka. Właściwości koligatywne roztworów.

RÓWNOWAGI REAKCJI KOMPLEKSOWANIA

Wodorotlenki. n to liczba grup wodorotlenowych w cząsteczce wodorotlenku (równa wartościowości M)

Wykład 4. Przypomnienie z poprzedniego wykładu

2.4. ZADANIA STECHIOMETRIA. 1. Ile moli stanowi:

Materiały dodatkowe do zajęć z chemii dla studentów

PODSTAWY CHEMII INŻYNIERIA BIOMEDYCZNA. Wykład 2

Praca objętościowa - pv (wymiana energii na sposób pracy) Ciepło reakcji Q (wymiana energii na sposób ciepła) Energia wewnętrzna

Statyka Cieczy i Gazów. Temat : Podstawy teorii kinetyczno-molekularnej budowy ciał

Odpowiedź:. Oblicz stężenie procentowe tlenu w wodzie deszczowej, wiedząc, że 1 dm 3 tej wody zawiera 0,055g tlenu. (d wody = 1 g/cm 3 )

3. Badanie kinetyki enzymów

Chemia klasa VII Wymagania edukacyjne na poszczególne oceny Semestr II

VII Podkarpacki Konkurs Chemiczny 2014/2015

Spektroskopia molekularna. Ćwiczenie nr 1. Widma absorpcyjne błękitu tymolowego

LICEALIŚCI LICZĄ PRZYKŁADOWE ZADANIA Z ROZWIĄZANIAMI

ĆWICZENIE 2 KONDUKTOMETRIA

Roztwory rzeczywiste (1)

Roztwory mocnych elektrolitów ćwiczenia 1

Wyznaczanie stałej dysocjacji pk a słabego kwasu metodą konduktometryczną CZĘŚĆ DOŚWIADCZALNA. Tabela wyników pomiaru

Odwracalność przemiany chemicznej

Transkrypt:

Ćwiczenie 2 WYZNACZANIE MASY MOLOWEJ I WSPÓŁCZYNNIKA IZOTONICZNEGO VAN T HOFFA METODĄ POMIARU CIŚNIENIA OSMOTYCZNEGO Jeżeli dwa roztwory o różnych stężeniach (lub rozpuszczalnik i roztwór) oddzielimy od siebie błoną półprzepuszczalną to cząsteczki rozpuszczalnika z roztworu bardziej rozcieńczonego (lub rozpuszczalnika) będą dyfundowały do roztworu bardziej stężonego. Taki jednokierunkowy spontaniczny przepływ cząsteczek rozpuszczalnika przez błonę półprzepuszczalną nazywamy osmozą. Zjawisko osmozy badał Pfeffer (1877). Błona półprzepuszczalna (celofan, błony celulozowe czy polisulfonowe) jest porowatą przegrodą, przez którą mogą przechodzić cząsteczki rozpuszczalnika, lecz nie mogą cząsteczki substancji rozpuszczonej (Ryc. 1). Cząsteczki substancji rozpuszczonej (np. jony soli) są zwykle większe od cząsteczek wody także dlatego, że są otoczone płaszczem zbudowanym z cząsteczek rozpuszczalnika (np. zhydratyzowane jony) i jako większe nie mogą swobodnie przechodzić przez pory w błonie. Ryc. 1. Schemat działania błony półprzepuszczalnej. W zjawisku osmozy mamy do czynienia z procesem samorzutnego rozcieńczania się roztworu (patrz Ryc. 2). Na błonę od strony rozpuszczalnika wywierane jest ciśnienie i jest ono tym większe, im większa jest różnica stężeń po obu stronach błony. Aby powstrzymać przepływ rozpuszczalnika do roztworu, należałoby na roztwór zadziałać odpowiednio dużym ciśnieniem zewnętrznym. Ta wartość ciśnienia, która musi być zastosowana, aby przerwać przepływ rozpuszczalnika, nosi nazwę ciśnienia osmotycznego (Ryc. 2). Ryc. 2. Zjawisko osmozy. Przenikanie rozpuszczalnika do roztworu powoduje podnoszenie się słupa cieczy w roztworze na wysokość, w której ciśnienie osmotyczne zostaje zrównoważone przez ciśnienie hydrostatyczne słupa cieczy. Wysokość słupa cieczy jest więc proporcjonalna do ciśnienia osmotycznego 1

Zjawisko osmozy jest wywołane tendencją do wyrównania potencjału chemicznego cząsteczek rozpuszczalnika ( rozp ) w roztworach po obu stronach przegrody. Aby zatem zrównoważyć obecność substancji rozpuszczonej, należy podziałać na roztwór ciśnieniem i przywrócić w ten sposób równość potencjału chemicznego rozpuszczalnika ( rozp ) po obu stronach przegrody (Ryc. ). Ryc. Ciśnienie osmotyczne Zjawisko osmozy można wytłumaczyć korzystając z równań termodynamicznych. Przyjmijmy, że potencjał chemiczny rozpuszczalnika rozp. w roztworze jest mniejszy niż potencjał chemiczny rozpuszczalnika w tych samych warunkach ciśnienia p i temperatury T, ze względu na obecność substancji rozpuszczonej w roztworze. Początkowo ma więc miejsce samorzutny proces osmozy polegający na przejściu rozpuszczalnika przez błonę do roztworu, czyli z miejsca o większym do miejsca o mniejszym potencjale chemicznym co wiąże się ze zmniejszeniem entalpii swobodnej układu. Wychodząc ze stwierdzenia, że w stanie równowagi potencjał chemiczny rozpuszczalnika jest równy po obu stronach błony μ o rozp ( p, T ) μ można wyprowadzić następującą zależność rozp ( x rozp Πv n, p, T ) S RT gdzie: - ciśnienie osmotyczne, - objętość molowa czystego rozpuszczalnika n s - ilość moli substancji rozpuszczonej w molach Jest to równanie van t Hoffa, pozwalające obliczyć ciśnienie osmotyczne roztworu. Należy jednak pamiętać, że równanie to dosyć dobrze opisuje ciśnienie osmotyczny tylko b. rozcieńczonych roztworów. Po obustronnym podzieleniu przez v wyrażenia: postać: Πv n S RT równanie to przyjmuje crt gdzie c stężenie wyrażone w molach na litr roztworu 2

W roztworach rozcieńczonych stężenie molowe jest w przybliżeniu równe stężeniu molalnemu (mol/kg rozpuszczalnika), a więc: Π mrt gdzie m. jest stężeniem molarnym wyrażonym liczbą moli substancji rozpuszczonej w 1 kg rozpuszczalnika. Wzór ten, zwany również równaniem Morse a, pozwala na połączenie wzoru na ciśnienie osmotyczne z wzorami na obniżenie temperatury krzepnięcia lub podwyższenie temperatury wrzenia roztworów substancji nielotnej. Aby wyrazić ciśnienie osmotyczne w paskalach stężenie c podajemy w molach na m roztworu zaś m jako liczbę moli substancji rozpuszczonej w 1000 kg rozpuszczalnika. Dla roztworów rzeczywistych ciśnienie osmotyczne opisuje zależność RT VmA lna gdzie V ma jest molową objętością czystego rozpuszczalnika zaś a A aktywnością substancji rozpuszczonej Istnieje podobieństwo pomiędzy równaniem A Πv n RT i równaniem stanu gazu doskonałego pv = nrt. Można więc powiedzieć, że ciśnienie osmotyczne roztworu jest równe ciśnieniu, jakie wywierałaby substancja rozpuszczona, gdyby była zamieniona na gaz i zamknięta w objętości równej objętości roztworu. Tak np. 1 molowy roztwór mocznika powinien wywierać, w temperaturze 27 K, ciśnienie osmotyczne równe 22,4 atm (22,4 101 hpa) tj. takie jakie w tej temperaturze wywiera 1 mol gazu (22,4 dcm ) zamknięty w objętości 1 dcm. Analogicznie 1 mol NaCl wywiera ciśnienie 2 22,4 atm, zaś 1 mol CaCl 2 22,4 atm. NaCl i CaCl 2 dysocjują na odpowiednio 2 i jony stąd liczba drobin (tu jonów) odpowiednio większa i większe ciśnienie. W rzeczywistości równanie crt jest równaniem przybliżonym i stosuje się je do roztworów, których stężenie nie przekracza 0,01 mol/l. Ciśnienie osmotyczne roztworu można powiązać z obniżeniem temperatury jego krzepnięcia, które podobnie jak ciśnienie osmotyczne jest proporcjonalne do molarnego stężenia roztworu. T k = K k m Gdzie: T k - zmiana temperatury krzepnięcia, K k -stała ebulioskopowa, m - stężenie roztworu w molach na kilogram rozpuszczalnika. Stąd m = T k / K k wstawiając tak określone stężenie roztworu do równania = crt otrzymamy Π ΔT K k k RT Dla roztworów wodnych gdzie 1 kg rozpuszczalnika jest równy 1litr K/mol i dla T = 27 K otrzymamy = 12,2 10 5 T k = 12,2 10 5 N m -2 K -1 T k S K k = 1,858 kg

Równanie to pozwala obliczyć ciśnienie osmotyczne roztworu (w pascalach) z pomiaru obniżenia jego temperatury krzepnięcia. Przy zastosowaniu współczesnej aparatury, z pomiaru T k automatycznie obliczana (i wyświetlana ) jest wartość ciśnienia wyrażona w miliosmomolach.. Jeden osmol jest to ciśnienie osmotyczne jakie wywiera roztwór jednego mola niezdysocjowanej substancji rozpuszczonej w 1 kilogramie wody. Jeśli substancja dysocjuje całkowicie na jony np. CaCl 2 to jej 1 M (mol/kg) roztwór będzie wywierał ciśnienie osmoli (000 mosm). Sposób obliczeń ilustruje następujący przykład rachunkowy. Przykład. 1 g mocznika (masa molowa 60g/mol) rozpuszczono w 100 g wody o temperaturze 27 K i zaobserwowano obniżenie temperatury krzepnięcia T k = 0,294 K. Obliczyć ciśnienie osmotyczne tego roztworu według równań a i b a) = 12,2 10 5 N m -2 K -1 T k b) crt R= 8, J mol -1 K -1 K k = 1,858 K kg mol -1 Rozwiązanie: Stosując równanie a): = 12,2 10 5 N m -2 K -1 T k otrzymamy = 12,2 10 5 N m -2 K -1 0,294K =,58 10 5 N/m 2 =,58 10 5 Pa = 58 kpa Korzystając z równania b) crt Obliczamy stężenie (c) mocznika w badanym roztworze dostaniemy (0,016 = moli/dcm ). Aby jednak wynik otrzymać w N/m 2 stężenie mocznika należy wyrazić w molach na m. Wtedy -1-1 0,016 mol 8,15 J mol K 272,7 K 62,7 10 J/m - 0,110 m 62,7 10 N/m 2 62,7 10 Pa 60,7 kpa Ciśnienie osmotyczne można podawać w atmosferach czyli w jednostkach ciśnienia gazu Wtedy dla roztworu 1 M w temp 27 K wynosi ono 22,4 atm a dokładniej II = c R T mol dm atm II deg dm deg mol mol dcm atm II 0,0820575 deg dcm deg mol 0,0820575 27 = 22,4 at 4

W praktyce najczęściej wyrażamy je ednak w osmolach/kg rozpuszczalnika albo też w paskalach. lub mosmolach na kg Współczynnik izotoniczny Van t Hoffa Liczba wskazująca, ile razy znalezione doświadczenie wielkości ciśnienia osmotycznego, obniżenia pary p, obniżenie temperatury krzepnięcia T k i podwyższenie temperatury wrzenia Tw są dla takiego roztworu większe od teoretycznie wyliczonych z jego stężenia molowego, nosi nazwę współczynnika izotonicznego Van t Hoffa. Oznaczając ten współczynnik przez i: i π' π Δp' ΔT' Δp ΔT gdzie, p, T k i T w wielkości obliczone teoretycznie, p, T k i T w - wielkości znalezione doświadczalnie k k ΔT' ΔT' Pomiędzy współczynnikiem izotonicznym vant Hoffa stopniem dysocjacji i liczbą jonów, na które rozpala się cząsteczka elektrolitu istnieje zależność, którą można wyrazić wzorem: i -1 α gdzie: n liczba jonów, n -1 i współczynnik van t Hoffa - stopień dysocjacji w w Zasada działania osmometru Pomiar ciśnienia osmotycznego odbywa się w przyrządach zwanych osmometrami. Zasadę działania osmometru w prosty sposób przedstawiono na ryc. 4 Ryc. 4. Schemat osmometru 5

Używany w ćwiczeniu osmometr (Ryc. 4) jest zautomatyzowanym cyfrowym przyrządem umożliwiającym szybkie i dokładne oznaczenie ciśnienia osmotycznego metodą pomiaru obniżenia temperatury krzepnięcia. Instrument podaje także temperaturę próbki. Temperatura mierzona jest przy pomocy termistora, którym jest półprzewodnik metaliczny. Chłodzenie próbki (zamrażanie) prowadzi się przy pomocy układu Peltiera umieszczonego w bloku termostatującym. Obniżenie temperatury krzepnięcia roztworu względem temperatury krzepnięcia czystego rozpuszczalnika jest proporcjonalne do osmolarności roztworu. Na ryc. 5 przedstawiono zmiany temperatury badanego roztworu w trakcie pomiaru osmometrem. Po umieszczeniu w osmometrze próbka ulega szybkiemu ochłodzeniu do temperatury ok. -7º C tj. do temperatury w której powinna krzepnąć. Jednak w trakcie szybkiego ochładzania, mimo osiągnięcia i przekroczenia punktu krzepnięcia może nie dochodzić do przemiany fazowej (ciecz - ciało stale). Dzieje się tak dlatego, że w układzie brakuje inicjatorów krystalizacji - którymi mogą być małe kryształki (zarodki kryształów), zanieczyszczenia lub energiczne mieszanie. Dlatego też zwykle początkowy szybki spadek temperatury próbki związany jest z uzyskaniem cieczy przechłodzonej. Uruchomienie mieszadła powoduje gwałtowną krystalizację. Wydzielające się ciepło przemiany fazowej (ciepło krystalizacji, ang. heat of fusion) kompensuje ciepło odbierane przez blok termostatujący osmometru. Przez jakiś czas (około 1-2 min) ustala się stan równowagi (widoczny na rycinie jako plateau), w którym temperatura próbki jest temperaturą krzepnięcia. W tym momencie występują w równowadze dwie fazy (ciekła i stała). Otrzymana wartość obniżenia temperatury krzepnięcia roztworu względem rozpuszczalnika przeliczana jest następnie w procesorze osmometru na mosm/kg H 2 O. Ryc. 5 Uniwersalna krzywa krzepnięcia. 6

Obliczanie masy molowej, stopnia dysocjacji i wartości współczynnika izotonicznego van t Hoffa. Znając wartość ciśnienia osmotycznego można obliczyć masę molową substancji rozpuszczonej M. s. Korzystając z równania Morse a po podstawieniu ms m M m s r gdzie m s jest masą substancji rozpuszczonej, m. r masą rozpuszczalnika otrzymujemy wówczas: m RT M m s i s r M s msrt m r W przypadku bardzo rozcieńczonych roztworów wodnych nie popełni się jednak większego błędu podstawiając V objętość roztworu w dm zamiast m r. Wtedy: M s msrt V Gdy substancja rozpuszczona dysocjuje, to należy uwzględnić jeszcze tzw. współczynnik izotoniczny vant Hoffa i, który określa ile razy wartości ciśnienia osmotycznego zmierzonego ( obs ) są większe od wartości tego ciśnienia obliczonego ze wzoru vant Hoffa ( teor ) obs i teor Istnieje ścisła zależność między współczynnikiem izotonicznym van thoffa i, a stopniem dysocjacji, którą można wyprowadzić wykorzystując następujące rozumowanie. Jeżeli w roztworze słabego elektrolitu znajduje się N o rozpuszczonych cząstek zdolnych do dysocjacji na n jonów każda, to przy stopniu dysocjacji będzie N o - N o cząsteczek niezdysocjowanych oraz N o n jonów. Łączna liczba cząsteczek i jonów w roztworze będzie równa: N o ( 1 - ) + N o n = N o ( 1 - + n ) Stosunek tej liczby do liczby N 0, która byłaby w roztworze, gdyby nie zachodziła dysocjacja jest równy współczynnikowi i : N0 (1 n) i N stąd i = ( n 1 ) + 1 n i 1 1 Wynika z tego, że w rozcieńczonych roztworach elektrolitów mocnych, dla których stopień dysocjacji = 1 wartość współczynnika izotonicznego jest równa n czyli liczbie 0 7

jonów, na które dysocjuje cząsteczka np. 2 dla NaCl, dla Na 2 SO 4 itp. W roztworach o średnim lub dużym stężeniu mimo całkowitej dysocjacji wartość współczynnika jest mniejsza od n ze względu na oddziaływania między jonami, powstałymi w wyniku dysocjacji, między sobą oraz chmurami jonów znajdujących się w otoczeniu. W przypadku elektrolitów słabych współczynnik izotoniczny będzie różnić się od n ze względu na niecałkowitą dysocjację. Jednakże dysocjacja ta wzrasta w miarę wzrostu rozcieńczenia, by w nieskończenie rozcieńczonym roztworze osiągnąć wartość zbliżoną do jedności. W takim przypadku współczynnik izotoniczny vant Hoffa również będzie zbliżony do liczby jonów, na które dysocjuje cząsteczka elektrolitu. Zjawisko osmozy odgrywa ważną rolę w przyrodzie. Dzięki niej kierunkowany jest transport płynów ustroju. Jeżeli komórkę roślinną lub zwierzęcą zanurzy się w roztworze o większym stężeniu, a tym samym o większym ciśnieniu osmotycznym niż płyn komórkowy, wówczas woda przenika z komórki do roztworu i komórka kurczy się zachodzi plazmoliza. Zanurzając komórkę w wodzie destylowanej lub w roztworze o mniejszym ciśnieniu osmotycznym niż panujące w jej wnętrzu obserwuje się przenikanie wody do komórki, pęcznienie prowadzące często do jej zniszczenia. Jeśli ciśnienie osmotyczne roztworu otaczającego komórkę i płynu komórkowego jest takie same wówczas kształt komórki nie zmienia się, a roztwór taki nazywa się izotonicznym względem płynu komórkowego. Roztworem izotonicznym względem krwi jest np. 0,9 % roztwór NaCl, zwany też roztworem fizjologicznym soli. Istotną cechą wielu leków jest ich izotoniczność. Pozwala ona na uniknięcie wielu problemów podczas stosowania leków w postaci iniekcji, kropli ocznych itp. Aby doprowadzić do izotoniczności roztwór jakiegoś leku, należy zwiększyć jego stężenie przez dodanie obliczonej ilości obojętnego fizjologicznie związku chemicznego (chlorku sodowego lub glukozy). Potrzebną ilość np. NaCl można wyliczyć w różny sposób. W jednym z nich wykorzystuje się fakt, że roztwory izotoniczne mają identyczne temperatury krzepnięcia. Izotoniczny z osoczem krwi roztwór leku ma temperaturę krzepnięcia obniżoną o 0,52 K w stosunku do wody. Oznaczając przez T 1 obniżenie temperatury krzepnięcia wody spowodowane przez dodawany lek, przez T 2 obniżenie temperatury krzepnięcia wody przez NaCl o stężeniu 1g soli w 100g wody a przez X ilość gramów NaCl, którą należy dodać do roztworu leku o masie 100g, aby otrzymać roztwór izotoniczny, otrzymuje się następującą zależność: stąd 1 T2 X 0,52 T 0,52 T1 X T 2 1 Drugi sposób polega na wyznaczeniu różnicy wartości ciśnienia osmotycznego krwi, które wynosi w temperaturze 7 0 C około 7,7 x 10 5 Pa ( 7,65 atm ) i przygotowanego roztworu leku: 8

krwi - roztworu leku = i c R T Z tego równania wylicza się stężenie molowe roztworu NaCl, a następnie masę ( m.) NaCl, którą należy rozpuścić w określonej objętości roztworu leku, aby uzyskać jego izotoniczność z osoczem krwi. m ( krwi roztworuleku ) irt M NaCl V W kolejnej metodzie obliczania ilości substancji, której dodatek doprowadza roztwór leku do izotoniczności z płynami ustrojowymi wykorzystuje się znajomość tzw. równoważnika chlorku sodu ( E ). Wielkość ta oznacza ilość gramów NaCl, która po rozpuszczeniu wywiera ciśnienie osmotyczne identyczne z ciśnieniem 1 g substancji leczniczej w objętości równej objętości roztworu chlorku sodowego. Aby znaleźć wartość E mierzy się obniżenie temperatury krzepnięcia badanego roztworu. Dla rozcieńczonych roztworów : T Lc gdzie L jest iloczynem stałej krioskopowej K k oraz współczynnika izotonicznego i vant Hoffa L = i K k Gdy roztwór jest izotoniczny z osoczem, to wtedy wartość L = L izo L izo T c izo Izotoniczny roztwór NaCl posiada stężenie molowe 0,154 mol / dm i obniża temperaturę krzepnięcia o 0,52 K. Stąd 0,52 L izo,4 [ K dm mol -1 ] 0,154 Jeżeli roztwór zawiera 1 g leku w 1000 cm roztworu to c = 1g / M. E T,4 58,45 Porównując dwa ostanie równania stronami otrzymuje się : 1 E L izo,4 M 58,45 9

stąd E 17 L M izo Związki podobnie dysocjujące ( na taką samą liczbę jonów i o podobnym stopniu dysocjacji) mają podobne wartości L izo. Wartości E dla wielu leków są obliczone i przedstawione w tabelach. Wykonanie ćwiczenia 1. Zmierzyć wartość ciśnienia osmotycznego ( ) roztworów: glukozy, NaCl, Na 2 SO 4 oraz substancji niedysocjującej o nieznanej masie molowej. 2. Przeliczyć wartości otrzymane w mosm/kg H 2 O na wyrażone w Pa (1 mosm/kg H 2 O = 2270 Pa). Obliczyć wartości średnie i odchylenia standardowe.. Wyliczyć teoretyczną wartość korzystając ze wzoru van t Hoffa. Należy pamiętać o konieczności przeliczenia stężenia na jednostki układu SI. 4. Wyliczyć wartość współczynnika izotonicznego van t Hoffa oraz stopień dysocjacji dla roztworów NaCl i Na 2 SO 4. Odpowiednie równania podano we wstępie 5. Wyliczyć masę molową, niedysocjującej badanej substancji. Przedstawić wartość średnią wraz z odchyleniem standardowym, obliczoną z kilku pomiarów. Instrukcja obsługi osmometru Marcel os 000 1. Włączyć zasilanie przyciskiem z tyłu przyrządu. Odczekać 5 min na ustabilizowanie się temperatury głowicy pomiarowej. O gotowości osmometru do pracy świadczy pojawienie się na wyświetlaczu następującego znaku ------. 2. Obmyć termistor i mieszadełko wodą destylowaną. Osuszyć delikatnie gazikiem/bibułą tak, aby nie złamać temistora i nie zostawić na nim włókienek.. Wykonać kalibrację przyrządu na wodę (wartość 0 mosm/kg H 2 O). W tym celu do suchej probówki Ependorfa wprowadzić pipetą automatyczną 100 l wody destylowanej. Należy uważać, aby w cieczy nie powstały banieczki powietrza oraz aby nie rozproszyć wody na ściankach probówki. Probówkę osadzić w uchwycie głowicy pomiarowej. Umieścić głowicę w komorze chłodzącej. Wykonać pomiar naciskając przycisk START/STOP. Pomiar przebiega automatycznie. 4. Nacisnąć przycisk KALIBRACJA aby wyświetlacz pokazał napis c0.00.nacisnąć i przytrzymać przez sekundy przycisk START, aż na wyświetlaczu wyświetlony zostanie symbol ---. Aparat przyjmie wartość 0 dla wykonanego pomiaru. Jeżeli przeprowadzony pomiar jest bliski tej wartości procedura kalibracji nie jest wymagana. 10

5. Po zakończeniu pomiaru należy podnieść i obrócić głowicę pomiarową, a do komory chłodzącej wprowadzamy pustą probówkę. Pozostawienie pustej komory chłodzącej spowoduje szybkie jej oszronienie, co będzie przyczyną błędnych odczytów podczas pomiaru ciśnienia osmotycznego. Po rozmrożeniu próby (najlepiej ogrzać ją przez chwilę w palcach) zdjąć probówkę, naciskając dźwignię zatrzasku. Delikatnie przemyć i wytrzeć koniec czujnika. 6. Wykonać kalibrację przyrządu na roztwór kalibracyjny (wodny roztwór chlorku sodu wartość 400 mosm/kg H 2 O). Probówkę Ependorfa ze 100 l roztworu kalibracyjnego osadzić w uchwycie głowicy pomiarowej i umieścić głowicę w komorze chłodzącej. Wykonać pomiar naciskając przycisk START/STOP. Pomiar przebiega automatycznie. DWUKROTNIE nacisnąć przycisk KALIBRACJA, aby na wyświetlaczu aparatu pojawiła się teoretyczna wartość 400 mosm/kg H 2 O. Nacisnąć i przytrzymać przez sekundy przycisk START, aż na wyświetlaczu wyświetlony zostanie symbol ---. Aparat przyjmie wartość 400 dla wykonanego pomiaru. Jeżeli przeprowadzony pomiar jest bliski tej wartości procedura kalibracji nie jest wymagana. 7. Pomiar ciśnienia osmotycznego badanego roztworu odbywa się przez naciśnięcie przycisku START/STOP po zakończonym pomiarze wyświetlony zostaje wynik w mosm/kg. Wciśnięcie przycisku C / mosm/kg powoduje wyświetlenie temperatury zamarzania/krzepnięcia mierzonej próby ponowne wciśnięcie znów pokazuje wartość ciśnienia osmotycznego. Przykłady obliczeń Ile gramów KCl należy dodać do 4000 g wody aby powstaly roztwór wywierał takie samo ciśnienie osmotyczne jak roztwór zawierający 0,111 g CaCl 2 w 2 kg wody. (Mcz NaCl = 58, Mcz CaCl 2 = 111) Rozwiązanie: 0,111g CaCl 2 = 111 mg 1mM - 111mg 1 mm - 2kg x - 1 kg x = 0,5 mm CaCl 2 Ca +2 + 2 Cl - w wyniku dysocjacji powstają jony ( jednostki osmotyczne) Stąd: = 0,5 mosm = 1,5 mosm 11

NaCl ma również mieć 1,5 mosm w litrze NaCl Na + + Cl - w wyniku dysocjacji powstają 2 jony ( 2 jednostki osmotyczne) Stąd: 1 mm - 2 mosm x - 1,5 mosm x = 0, 75 mm 0, 75 mm - 1 kg x - 4 kg x = mm 1 mm - 58 mg mm - x x = 174 mg Zadanie 2. Wyrazić w miliosmolach i atmosferach ciśnienie osmotyczne roztworu powstałego przez dodanie 90 µg bezwodnego chlorku cyny do 1000 mg wody, M SnCl 4 = 262 Rozwiązanie: 90 g =,9 mg a 1000 mg = 1 g Zatem:, 9 mg - 1 g x - 1000g x = 90 mg 1 mm - 262 mg x - 90 mg x = 15 mmoli = 75 mosmoli, ponieważ związek dysocjuje na 5 jonów (5 15 mmol) 75 mosm = 0, 075 Osm 1 Osm - 22,4 atm 0,075 Osm - x x = 1,68 atm Zadanie Wyrazić w miliosmolach i atmosferach ciśnienie osmotyczne roztworu powstałego przez dodanie 222 mg bezwodnego chlorku wapnia do 10 ml wody, Mcz CaCl 2 = 111 Rozwiązanie: 222 mg - 10 ml x - 1000 ml x = 22200 mg 1 mm - 111 mg x - 22200 mg x = 200 mm co odpowiada 600 mosm ponieważ związek dysocjuje na jony ( 200 mm) 600 mom = 0,6 Osm 12

1 Osm - 22,4 atm 0,6 Osm - x x = 1, 44 atm Zadanie 4 Ciśnienie osmotyczne (istota, metody pomiaru). Wyrazić w miliosmolach i atmosferach ciśnienie osmotyczne roztworu powstałego przez dodanie 2670 µg bezwodnego chlorku glinu do 1 ml wody, Mcz AlCl = 1,5 2670 g - 1 ml 2670 mg - 1000 ml 1 mm - 1, 5 mg x - 2670 mg x = 20 mmoli = 80 mosm ponieważ w wyniku dysocjacji powstają 4 jony (80 mom = 0, 08 Osm) 1 Osmolowy roztwór wywiera ciśnienie osmotyczne równe 22,4 atm 1 Osm - 22,4 atm 0, 08 Osm - x x = 1,792 atm Ryc. 6 Zjawisko tzw. odwróconej osmozy wykorzystywane do otrzymywania wody pozbawionej cząstek większych niż 0,2 mikrometra 1