Magdalena Orczykowska, Marek Dziubiński, Paweł Budzyński

Podobne dokumenty
Sprawozdanie. z ćwiczeń laboratoryjnych z przedmiotu: Współczesne Materiały Inżynierskie. Temat ćwiczenia

CHOOSEN PROPERTIES OF MULTIPLE RECYCLED PP/PS BLEND

STABILIZACJA CECH STRUKTURALNYCH MLECZNYCH NAPOI FERMENTOWANYCH

G Równanie (1) opisuje uzyskane punkty doświadczalne z rozrzutem mniejszym niŝ ± 1%. Jolanta Gawałek 1, Piotr Wesołowski 2 1

Parametry reologiczne hydrożeli a dostępność farmaceutyczna substancji leczniczych na przykładzie modelowej postaci leku o działaniu przeciwzapalnym

PORÓWNANIE WŁAŚCIWOŚCI REOLOGICZNYCH WYBRANYCH PREPARATÓW SKROBI MODYFIKOWANEJ. Teresa Fortuna, Dorota Gałkowska, Lesław Juszczak

Acta Agrophysica 2011, 17(2),

ANNALES. Stanisław Mleko, Waldemar Gustaw, Paweł Glibowski, Jarosław Mazurkiewicz. Wykorzystanie białek serwatkowych do otrzymywania polew do lodów

RHEOTEST Medingen Reometr RHEOTEST RN - Artykuły farmaceutyczne i kosmetyczne.

ZASTOSOWANIE WYKŁADNICZYCH REOLOGICZNYCH RÓWNAŃ STANU DO OPISU STRUKTURALNYCH WŁAŚCIWOŚCI HYDROKOLOIDÓW

MIESZANIE PŁYNÓW SPOśYWCZYCH O NIENEWTONOWSKICH WŁAŚCIWOŚCIACH REOLOGICZNYCH

Właściwości reologiczne

RHEOTEST Medingen Reometr rotacyjny RHEOTEST RN oraz lepkościomierz kapilarny RHEOTEST LK Zastosowanie w chemii polimerowej

OKREŚLENIE PARAMETRÓW REOLOGICZNYCH ZACZYNÓW WAPIENNYCH Z UWZGLĘDNIENIEM ZJAWISKA POŚLIZGU

TIKSOTROPOWE WŁAŚCIWOŚCI SKROBI

RHEOTEST Medingen Reometr RHEOTEST RN: Zakres zastosowań Smary

2 Chmiel Polski S.A., ul. Diamentowa 27, Lublin

WPŁYW TEMPERATURY NA LEPKOŚĆ WYBRANEGO SPOIWA ODLEWNICZEGO. B. HUTERA 1 Wydział Odlewnictwa, Akademia Górniczo-Hutnicza ul. Reymonta 23, Kraków

PEŁZANIE WYBRANYCH ELEMENTÓW KONSTRUKCYJNYCH

POLITECHNIKA OPOLSKA WYDZIAŁ BUDOWNICTWA Katedra Inżynierii Materiałów Budowlanych Laboratorium Materiałów Budowlanych. Raport LMB 109/2012

METODY POMIARU WŁAŚCIWOŚCI TIKSOTROPOWYCH PRODUKTÓW ŻYWNOŚCIOWYCH

Wykład 4. Fizykochemia biopolimerów- wykład 4. Anna Ptaszek. 5 listopada Katedra Inżynierii i Aparatury Przemysłu Spożywczego

Badania właściwości reologicznych wybranych powłok ochronnych stosowanych na formy i rdzenie piaskowe

modele ciał doskonałych

BADANIA WŁAŚCIWOŚCI REOLOGICZNYCH KEFIRÓW

możliwie jak najniższą lepkość oraz / lub niską granicę płynięcia brak lub bardzo mały udział sprężystości we właściwościach przepływowych

Ćwiczenie 14. Maria Bełtowska-Brzezinska KINETYKA REAKCJI ENZYMATYCZNYCH

Lepkosprężystość, Pełzanie i badania oscylacyjne. Zachowanie lepkosprężyste. Zachowanie lepkosprężyste. Powody lepkosprężystości

WPŁYW STOPNIA PODSTAWIENIA NA WŁAŚCIWOŚCI REOLOGICZNE SKROBI UTLENIONYCH I ACETYLOWANYCH

Spis treści. Wprowadzenie... 9

ODPORNOŚĆ KOROZYJNA STALI 316L W PŁYNACH USTROJOWYCH CZŁOWIEKA

OCENA CZYNNIKÓW DECYDUJĄCYCH O PRAWIDŁOWOŚCI POMIARU WŁAŚCIWOŚCI REOLOGICZNYCH SKROBI MODYFIKOWANYCH

Q v ( ) f dr. Q d. Q dr. dv w , = n dr. v n. dv w. d n. v d

Spis treści. Wprowadzenie... 9

TIKSOTROPIA MIARĄ NIESTABILNOŚCI CIEKŁYCH PRODUKTÓW ŻYWNOŚCIOWYCH

MIESZANIE PŁYNÓW SPOŻYWCZYCH O WŁAŚCIWOŚCIACH REOLOGICZNYCH ZMIENNYCH W CZASIE

WYBRANE WŁAŚCIWOŚCI REOLOGICZNE KETCHUPÓW HANDLOWYCH

POLITECHNIKA GDAŃSKA WYDZIAŁ CHEMICZNY KATEDRA TECHNOLOGII POLIMERÓW

Wykład 2. Termodynamika i kinetyka procesowa- wykład. Anna Ptaszek. 13 marca Katedra Inżynierii i Aparatury Przemysłu Spożywczego

MAGNETOREOLOGICZNE CIECZE ROBOCZE: MOŻLIWOŚCI KSZTAŁTOWANIA NIEKTÓRYCH WŁAŚCIWOŚCI UŻYTKOWYCH

Janusz Pluta, Magdalena Lepka, Ewelina Michalska. Katedra Technologii Postaci Leku Akademii Medycznej we Wrocławiu. Streszczenie

LABORATORIUM REOLOGICZNE PODSTAWY TECHNOLOGII POLIMERÓW ĆWICZENIE NR 3 WŁAŚCIWOŚCI REOLOGICZNE POLIMERÓW (OZNACZANIE KRZYWEJ PŁYNIĘCIA)

Opis przedmiotu / Course description

ZAKŁAD POJAZDÓW SAMOCHODOWYCH I SILNIKÓW SPALINOWYCH ZPSiSS WYDZIAŁ BUDOWY MASZYN I LOTNICTWA

WYNIKI BADAŃ zaleŝności energii dyssypacji od amplitudy i prędkości obciąŝania podczas cyklicznego skręcania stopu aluminium PA6.

FATIGUE LIFE OF ADHESION PLASTICS

Reologia w technologii farmaceutycznej

W zaleŝności od charakteru i ilości cząstek wyróŝniamy: a. opadanie cząstek ziarnistych, b. opadanie cząstek kłaczkowatych.

PRZECIWZUŻYCIOWE POWŁOKI CERAMICZNO-METALOWE NANOSZONE NA ELEMENT SILNIKÓW SPALINOWYCH

WPŁYW PROCESÓW PASTERYZACJI I ZAMRAŻANIA NA WŁAŚCIWOŚCI REOLOGICZNE SOKU Z PIETRUSZKI

Laboratorium syntezy, charakteryzacji i przetwórstwa materiałów funkcjonalnych. Podstawy reologii ceramicznych mas lejnych

Zmiany w przyrządach. Zmiany w przyrządach. Budowanie szablonów. Szkolenie z reologii

Ćwiczenie 2: Wyznaczanie gęstości i lepkości płynów nieniutonowskich

Ćwiczenie 1: Wyznaczanie warunków odporności, korozji i pasywności metali

WPŁYW WIELOKROTNYCH OBCIĄŻEŃ STATYCZNYCH NA STOPIEŃ ZAGĘSZCZENIA I WŁAŚCIWOŚCI REOLOGICZNE MASY ZIARNA

Reologia zawiesin spoiw uszczelniających

WPŁYW STABILIZACJI TEKSTURY MIĘSNYCH MAS MIELONYCH NA MOśLIWOŚCI ZASTOSOWANIA ICH W WYTWARZANIU śywności WYGODNEJ

Streszczenie. Słowa kluczowe: towary paczkowane, statystyczna analiza procesu SPC

POLITECHNIKA WROCŁAWSKA INSTYTUT TECHNIKI CIEPLNEJ I MECHANIKI PŁYWNÓW ZAKŁAD SPALANIA I DETONACJI Raport wewnętrzny

Dla naszego obiektu ciągłego: przy czasie próbkowania T p =2.

Ćwiczenie 5: Wyznaczanie lepkości właściwej koloidalnych roztworów biopolimerów.

WYDZIAŁ ODLEWNICTWA ODDZIAŁ KRAKOWSKI STOP XXXIII KONFERENCJA NAUKOWA z okazji Ogólnopolskiego Dnia Odlewnika 2009

Politechnika Poznańska Metoda elementów skończonych. Projekt

WPŁYW NaCl NA WŁAŚCIWOŚCI REOLOGICZNE WYBRANYCH HYDROKOLOIDÓWI ICH MIESZANIN

WSPÓŁCZYNNIK GOTOWOŚCI SYSTEMU LOKOMOTYW SPALINOWYCH SERII SM48

Instrukcja. Laboratorium

TEORETYCZNY MODEL PANEWKI POPRZECZNEGO ŁOśYSKA ŚLIZGOWEGO. CZĘŚĆ 3. WPŁYW ZUśYCIA PANEWKI NA ROZKŁAD CIŚNIENIA I GRUBOŚĆ FILMU OLEJOWEGO

RHEOTEST Medingen Reometr RHEOTEST RN i wiskozymetr RHEOTEST LK przeznaczone do badań farb, lakierów i innych materiałów malarskich

A B. Modelowanie reakcji chemicznych: numeryczne rozwiązywanie równań na szybkość reakcji chemicznych B: 1. da dt. A v. v t

Wyznaczanie stałej szybkości reakcji wymiany jonowej

POLITECHNIKA ŁÓDZKA INSTRUKCJA Z LABORATORIUM W ZAKŁADZIE BIOFIZYKI. Ćwiczenie 5 POMIAR WZGLĘDNEJ LEPKOŚCI CIECZY PRZY UŻYCIU

Akademia Górniczo- Hutnicza Im. Stanisława Staszica w Krakowie

Płyny newtonowskie (1.1.1) RYS. 1.1

WŁAŚCIWOŚCI REOLOGICZNE CIECZY NIENIUTONOWSKICH

ANALIZA ROZKŁADU OPORÓW NA POBOCZNICĘ I PODSTAWĘ KOLUMNY BETONOWEJ NA PODSTAWIE WYNIKÓW PRÓBNEGO OBCIĄśENIA STATYCZNEGO

Polarymetr. Ćwiczenie 74. Cel ćwiczenia Pomiar kąta skręcenia płaszczyzny polaryzacji w roztworach cukru. Wprowadzenie

WŁAŚCIWOŚCI REOLOGICZNE TWORZYWA BIODEGRADOWALNEGO WYZNACZONE NA PODSTAWIE CYKLICZNEGO TESTU RELAKSACJI NAPRĘŻEŃ

Możliwości wykorzystania badań reologicznych do oceny jakości żywności

WŁAŚCIWOŚCI REOLOGICZNE ZATĘŻONYCH KUKURYDZIANYCH WYWARÓW GORZELNIANYCH

WPŁYW DODATKU BIOETANOLU NA WŁASCIWOŚCI ELASTYCZNYCH POWŁOK SKROBIOWYCH

Próby udarowe. Opracował: XXXXXXX studia inŝynierskie zaoczne wydział mechaniczny semestr V. Gdańsk 2002 r.

INSTRUKCJA DO ĆWICZEŃ LABORATORYJNYCH

MECHANIKA KOROZJI DWUFAZOWEGO STOPU TYTANU W ŚRODOWISKU HCl. CORROSION OF TWO PHASE TI ALLOY IN HCl ENVIRONMENT

Nauka o Materiałach. Wykład VIII. Odkształcenie materiałów właściwości sprężyste. Jerzy Lis

CHARAKTERYSTYKA UKŁADÓW SKROBI MODYFIKOWANYCH UZYSKANYCH Z KUKURYDZY WOSKOWEJ

OKREŚLENIE WŁAŚCIWOŚCI REOLOGICZNYCH SUROWCÓW POCHODZĄCYCH Z OLEJU RZEPAKOWEGO

Katedra Chemii Fizycznej Uniwersytetu Łódzkiego. Lepkościowo średnia masa cząsteczkowa polimeru. opiekun ćwiczenia: dr A.

Politechnika Warszawska. Wydział Budownictwa Mechaniki i Petrochemii w Płocku Laboratorium Chemii Budowlanej

WYZNACZANIE LICZBY REYNOLDSA W POMIARACH REOMETRYCZNYCH. Arkadiusz Kloziński, Tomasz Sterzyński

Analiza metod prognozowania kursów akcji

Statystyka hydrologiczna i prawdopodobieństwo zjawisk hydrologicznych.

ANALIZA WPŁYWU WYBRANYCH CZYNNIKÓW STRUKTUROTWÓRCZYCH NA JAKOŚĆ WYROBÓW DWURODNYCH

Zakres badań wykonywanych w Zakładzie Badań Fizykochemicznych i Ochrony Środowiska zgodnie z wymaganiami Dobrej Praktyki Laboratoryjnej:

POLITECHNIKA BIAŁOSTOCKA

ELEKTROMAGNETYCZNE HAMULCE I SPRZĘGŁA PROSZKOWE

Ćwiczenie 2b. Pomiar napięcia i prądu z izolacją galwaniczną Symulacje układów pomiarowych CZUJNIKI POMIAROWE I ELEMENTY WYKONAWCZE

K05 Instrukcja wykonania ćwiczenia

Rys Przykładowe krzywe naprężenia w funkcji odkształcenia dla a) metali b) polimerów.

Ćwiczenie nr 2: ZaleŜność okresu drgań wahadła od amplitudy

PROFIL PRĘDKOŚCI W RURZE PROSTOLINIOWEJ

Transkrypt:

Acta Agrophysica, 2010, 16(2), 401-411 WPŁYW TEMPERATURY NA STABILNOŚĆ SKROBIOWYCH KLEIKÓW TIKSOTROPOWYCH W OBECNOŚCI ŚRODKA ZAGĘSZCZAJĄCEGO Magdalena Orczykowska, Marek Dziubiński, Paweł Budzyński Wydział InŜynierii Procesowej i Ochrony Środowiska, Politechnika Łódzka ul. Wólczańska 213, 90-924 Łódź e-mail: orczykow@wipos.p.lodz.pl S t r e s z c z e n i e. W pracy przedstawiono wyniki badań reologicznych wodnych roztworów czystej skrobi ziemniaczanej i z dodatkiem wysokoacylowej gumy gellanowej. Roztwory przebadano w temperaturach 5 C, 25 C i 45 C, przeprowadzając test pętli histerezy. Do opisu właściwości reologicznych zastosowano model Carreau. Oszacowano wartość statycznej i dynamicznej granicy płynięcia oraz spręŝystość utworzonej struktury. Przedyskutowano własności tiksotropowe roztworów poprzez określenie wielkości pola powierzchni pętli histerezy. Wykazano, Ŝe dodatek gumy gellanowej prowadzi do ustabilizowania struktury wewnętrznej badanych kleików skrobiowych. S ł o wa kluczowe: tiksotropia, skrobia, guma gellanowa, środek stabilizujący WYKAZ OZNACZEŃ K współczynnik tiksotropii, ( ), N parametr modelu Carreau, ( ), S pole powierzchni pętli histerezy, (Pas s -1 ), γ szybkość ścinania, (s -1 ), η lepkość pozorna, (Pas), η lepkość przy szybkości ścinania dąŝącej do nieskończoności, (Pas), η ο lepkość przy szybkości ścinania dąŝącej do zera, (Pas), λ stała czasowa modelu Carreau, (s), τ napręŝenie styczne, (Pa), τ ma statyczna granica płynięcia, (Pa), τ y dynamiczna granica płynięcia, (Pa), τ ma -τ y spręŝystość struktury, (Pa).

402 M. ORCZYKOWSKA i in. WSTĘP Powszechnie stosowanymi substancjami dodawanymi do Ŝywności są hydrokoloidy czyli gumy spoŝywcze. Są to rozpuszczalne w wodzie polisacharydy o właściwościach zagęszczających i/lub Ŝelujących. Jako składnik Ŝywności powodują obniŝenie jej wartości energetycznej, a dzięki wiązaniu znacznych ilości wody mogą być stosowane jako zamiennik tłuszczu. Stosowane jako dodatki do Ŝywności poprawiają jakość i trwałość produktów spoŝywczych, zapewniając ich stabilność w czasie przechowywania. Ten szeroki zakres moŝliwości zastosowania hydrokoloidów w produkcji Ŝywności sprawił, Ŝe w ostatnich latach szczególnie duŝo uwagi poświęcono grupie polisacharydów wyodrębnianych z roślin morskich (alginiany, karageny), rzadkich roślin lądowych (guma guar, mączka chleba świętojańskiego), a takŝe z bakterii hodowanych na skalę przemysłową w bioreaktorach (ksantan, dekstran, kurdlan, gellan). Najbardziej jednak znanym polisacharydem jest skrobia. Ze względu na przemysłowe znaczenie skrobi, wykorzystywanej w przemyśle owocowo-warzywnym, cukierniczym czy teŝ mięsnym, właściwości reologiczne kleików skrobiowych są przedmiotem ciągłych badań. W wielu produktach przemysłu spoŝywczego układy złoŝone ze skrobi i hydrokoloidu nieskrobiowego są bardzo waŝnymi czynnikami teksturotwórczymi, na szczególną uwagę zasługują zatem wzajemne interakcje między skrobią i gumami spoŝywczymi (Rao 1999, Sikora i Kowalski 2003, Sikora i Krystyjan 2008). Jednym z hydrokoloidów dodawanych do Ŝywności jest guma gellanowa, polisacharyd rozpuszczalny w wodzie, wytwarzany w wyniku fermentacji tlenowej przez bakterie Sphingomonas elodea. Tworzy ona pseudoplastyczne roztwory, które wytrzymują zarówno ogrzewanie jak i zamraŝanie/rozmraŝanie i z tego powodu jest chętnie stosowana jako dodatek do Ŝywności. Guma gellanowa posiada w cząsteczce liczne grupy acylowe, co sprawia, Ŝe jest zdolna do tworzenia Ŝeli miękkich i elastycznych. Ponadto istnieje moŝliwość modyfikacji cząsteczki tej gumy poprzez kontrolę ilości grup acylowych, co pozwala na otrzymywanie pochodnych tworzących Ŝele o Ŝądanej twardości i kruchości. Stąd hydrokoloid ten występuje w postaci niskoacylowej gumy gellanowej (ggla rys. 1a) oraz wysokoacylowej gumy gellanowej (ggha rys. 1b) (Materiały firmy CP Kelco 2007). Działanie teksturotwórcze a) b) Rys. 1. Budowa cząsteczki gumy gellanowej Fig. 1. Chemical structure of gellan gum unit

WPŁYW TEMPERATURY NA STABILNOŚĆ SKROBIOWYCH KLEIKÓW 403 gumy gellanowej jako środka zagęszczającego i/lub Ŝelującego pozwala na zastosowanie jej jako stabilizatora zawiesin tiksotropowych, jakimi są chociaŝby roztwory skrobi o róŝnym pochodzeniu botanicznym. W literaturze przedmiotu istnieje wiele prac wyjaśniających wzajemne interakcje skrobi z hydrokoloidami polisacharydowymi. Bardzo szeroki stan wiedzy w zakresie tych badań przedstawiają artykuły przeglądowe Sikory (Sikora i Kowalski 2003, Sikora i Krystyjan 2008). Celem pracy było zbadanie wzajemnych relacji między skrobią a gumą gellanową poprzez ocenę ich właściwości reologicznych oraz wpływ temperatury na stabilność badanych mieszanin. MATERIAŁ I METODY Materiał do badań stanowiła naturalna skrobia ziemniaczana Superior Standard produkowana przez Wielkopolskie Przedsiębiorstwo Przemysłu Ziemniaczanego S.A. w Luboniu oraz wysokoacylowa guma gellanowa (ggha) firmy CP Kelco KELCOGEL z San Diego w Stanach Zjednoczonych. Do badań przygotowano trzy roztwory: 4% czysty kleik skrobiowy, 4% kleik skrobiowy z dodatkiem 0,05% Gogha, 4% kleik skrobiowy z dodatkiem 0,1% Gogha, Roztwory do badań przygotowywano w opisany poniŝej sposób: nawaŝkę skrobi mieszano lub teŝ nie z odpowiednią ilością gumy gellanowej i wody destylowanej, tak by stęŝenie skrobi w dyspersji wynosiło 4% (m/v), natomiast stęŝenie dodatku gumy gellanowej odpowiednio 0,05% i 0,1% (m/v). Próbkę mieszano przy uŝyciu mieszadła mechanicznego z szybkością 300 obr min -1 przez 30 min. w temp. pokojowej w celu spulchnienia ziaren. Następnie otrzymaną dyspersję w naczyniu z kolumną zwrotną, aby zapobiec odparowaniu wody, ogrzewano w łaźni wodnej w temp. 95±1 o C przez 30 min. przy ciągłym mieszaniu z szybkością 300 obr min -1 Otrzymany kleik skrobiowy studzono w łaźni wodnej w temp. 20 o C, a po wystudzeniu przechowywano w zamkniętym naczyniu szklanym w lodówce w temp. 5 o C przez 24 godziny. Po upływie 24 godzin właściwości reologiczne badanych roztworów wyznaczono za pomocą reometru rotacyjnego firmy Anton Paar z zastosowaniem układu pomiarowego typu stoŝek płytka. Badania reologiczne przeprowadzono w szerokim zakresie zmian szybkości ścinania od 0,001 s -1 do 1000 s -1, dokonując pomiaru wartości napręŝenia stycznego oraz lepkości pozornej. Badania te przeprowadzono w 3 sekwencjach, tzn. przy wzrastającej szybkości ścinania w ciągu 5 min., następnie przy stałej szybkości ścinania równej 1000 s -1 przez 5 min., oraz przy malejącej szybkości ścinania równieŝ przez 5 min. uzyskując w ten sposób pętlę histerezy. Badania prowadzono

404 M. ORCZYKOWSKA i in. w trzech temperaturach, tj. w temperaturze 5 o C, 25 o C i 45 o C, zmieniając próbkę przed badaniem w kolejnej temperaturze. WYNIKI I DYSKUSJA W trakcie pomiarów reometrycznych uzyskano krzywe płynięcia i krzywe lepkości pozornej z pętlą histerezy rysunki 2 i 3. JeŜeli podczas pomiaru wartości napręŝenia stycznego przy malejącej szybkości ścinania są mniejsze niŝ przy wzrastającej szybkości ścinania to badany roztwór posiada właściwości tiksotropowe. Wartość pola powierzchni między krzywą wstępującą przy wzrastających szybkościach ścinania, a krzywą zstępującą przy malejących szybkościach ścinania jest miarą wielkości tiksotropii. Pole tej powierzchni ma wymiar energii dostarczonej do ścinanej objętości roztworu. Tiksotropia jest izotermiczną, odwracalną przemianą, zachodzącą pod wpływem czynników mechanicznych, powodującą zniszczenie struktur występujących w roztworze. Jest zatem procesem ciągłego zmniejszania lepkości pozornej w warunkach ścinania wraz z późniejszym odzyskaniem lepkości w warunkach spoczynku (Ferguson i Kembłowski 1995, Dziubiński i in. 2009, Kiljański i in. 2009). 10 3 10 2 τ (Pa) 10 1 10 0 10-1 T=25 0 C 4% czysty kleik skrobiowy 4% pure potato starch 4% kleik skrobiowy + 0,05% guma gellanowa HA 4% potato starch + 0,05% gellan gum HA 4% kleik skrobiowy + 0,1% guma gellanowa HA 4% potato starch + 0,1% gellan gum HA 10-3 10-2 10-1 10 0 10 1 10 2 10 3 γ (s -1 ) Rys. 2. Krzywe płynięcia kleików skrobiowych w T = 25 o C Fig. 2. Flow curves of starch paste at T = 25 o C

WPŁYW TEMPERATURY NA STABILNOŚĆ SKROBIOWYCH KLEIKÓW 405 10 4 10 3 5 0 C 25 0 C 45 0 C η (Pas) 10 2 10 1 10 0 10-1 10-3 10-2 10-1 10 0 10 1 10 2 10 3 10 4 γ (s -1 ) Rys. 3. Krzywe lepkości 4% czystego kleiku skrobiowego Fig. 3. Viscosity curves of 4% pure potato starch Określenie wartości pola powierzchni pętli histerezy i jego zmian wraz ze zmianą temperatury pozwala na ocenę stabilności powstałej struktury w obecności lub teŝ przy braku zastosowanego hydrokoloidu polisacharydowego. Wyliczenia wartości pola powierzchni pętli histerezy S dokonano oznaczając odpowiednio wartości pola powierzchni poniŝej górnej S i dolnej S krzywej lepkości pozornej w badanym zakresie szybkości ścinania. Natomiast wartość współczynnika tiksotropii K wyznaczono z zaleŝności o postaci: S K = (1) γ max gdzie: γ max oznacza maksymalną szybkość ścinania równą 1000 s -1. Zaobserwowane w trakcie przeprowadzanych badań zjawisko tiksotropii pojawia się wówczas, gdy pojedyncze, rozproszone cząstki tworzą trójwymiarową strukturę mającą charakter sieci. Tak utworzona struktura przypomina strukturę Ŝelu (Rao 1999, Steffe 1996). Ponadto struktura ta w roztworach o właściwościach tiksotropowych wykazuje pewną sztywność. Sztywność struktury tiksotropowej określa maksymalne napręŝenie styczne konieczne do zniszczenia wewnętrznej struktury roztworu pozostającego w spoczynku. Jest to rzeczywista granica płynięcia płynów plastyczno-tiksotropowych zwana statyczną granicą płynięcia τ ma. Jej wartość pokrywa się z wartością uzyskaną przez przecięcie

406 M. ORCZYKOWSKA i in. stycznej do krzywej płynięcia z osią napręŝeń w przypadku, gdy niszczenie poszczególnych etapów utworzonej struktury odbywa się w sposób ciągły. Graniczne napręŝenie styczne, powyŝej którego badany roztwór zaczyna płynąć nazywane jest dynamiczną granicą płynięcia τ y. Dynamiczną granicę płynięcia wyznacza się poprzez interpolację dolnej krzywej płynięcia i zazwyczaj jej wartość jest mniejsza od wartości statycznej granicy płynięcia. RóŜnica pomiędzy wartościami statycznej a dynamicznej granicy płynięcia określa spręŝystość badanej struktury rysunek 4. NapręŜenie styczne Shear stress Statyczna granica płynięcia Static yield stress Krzywa płynięcia Flow curve Dynamiczna granica płynięcia Dynamic yield stress Szybkość ścinania Shear rate Rys. 4. Wykres poglądowy wyznaczania statycznej i dynamicznej granicy płynięcia (Rao 1999, Steffe 1996) Fig. 4. Illustration of static and dynamic yield stress (Rao 1999, Steffe 1996) Wartości wyznaczonego pola powierzchni pętli histerezy, współczynnika tiksotropii, statycznej i dynamicznej granicy płynięcia oraz spręŝystości struktury dla badanych roztworów przedstawia tabela 1. Z przedstawionych danych wynika, Ŝe wraz ze wzrostem temperatury wartości pola powierzchni, otrzymanej w wyniku badań reologicznych, pętli histerezy maleją tak dla czystego 4% kleiku skrobiowego jak i dla kleików skrobiowych z dodatkiem gumy gellanowej. Malejące wartości pola powierzchni pętli histerezy świadczą o mniejszej podatności struktury wewnętrznej roztworu na zniszczenie. Najbardziej podatny na zniszczenie struktury wewnętrznej jest czysty kleik skrobiowy, którego wartości pola powierzchni pętli histerezy dla 3 analizowanych temperatur są największe. Dodatek do 4% kleiku skrobiowego gumy gellanowej okazał się najkorzystniejszy w temperaturze 45 o C pola powierzchni pętli histerezy najmniejsze, a więc struktura najmniej podatna na zniszczenie.

WPŁYW TEMPERATURY NA STABILNOŚĆ SKROBIOWYCH KLEIKÓW 407 Tabela 1. Charakterystyka cech tiksotropowych kleików skrobiowych Table 1. Characteristics of thixotropy of potato starch Temperatura Temperature ( o C) S (Pas s -1 ) K ( ) τ ma (Pa) 4% czysty kleik skrobiowy 4% pure potato starch τ y (Pa) τ ma -τ y (Pa) 5 1611 1,611 2,0 0,03 1,97 25 460 0,46 2,5 0,03 2,47 45 142 0,142 3,0 0,03 2,97 4% kleik skrobiowy z dodatkiem 0,05% Gogha 4% potato starch + 0.05% ggha 5 1011 1,011 2,3 0,1 2,2 25 286 0,286 7,0 0,1 6,9 45 48 0,048 12,1 0,1 12,0 4% kleik skrobiowy z dodatkiem 0,1% Gogha 4% potato starch + 0.1% ggha 5 948 0,948 4,0 0,2 3,8 25 312 0,312 12,3 0,2 12,1 45 28 0,028 22,5 0,2 22,3 Dla temperatur 5 o C i 25 o C dodatek gumy gellanowej zmniejszył wartości pola powierzchni pętli histerezy w stosunku do czystego kleiku skrobiowego, jednak posiadają one jeszcze dość znaczące wartości, świadczące o sporej moŝliwości zniszczenia struktury ścinaniem. Wskazują na to równieŝ wartości współczynnika tiksotropii. Wartości statycznej granicy płynięcia τ ma rosną wraz ze wzrostem temperatury dla wszystkich 3 analizowanych roztworów. Jednak dla 4% czystego kleiku skrobiowego wraz ze wzrostem temperatury o kolejne 20 C wartość τ ma rośnie równomiernie o 0,5 Pa. Dodatek gumy gellanowej (zarówno 0,05% jak i 0,1%) powoduje blisko 3-krotny wzrost wartości statycznej granicy płynięcia przy wzroście temperatury z 5 o C do 25 o C oraz prawie 2-krotny wzrost wartości τ ma przy wzroście temperatury z 25 o C do 45 o C. Zatem sztywność struktury wewnętrznej badanych roztworów wzrasta wraz ze wzrostem temperatury i osiąga wartości maksymalne w temperaturze 45 o C dla kleików skrobiowych z dodatkiem gumy gellanowej. W tych warunkach struktura jest najmniej podatna na zniszczenie ścinaniem, gdyŝ wymaga maksymalnej wartości napręŝenia stycznego koniecznego do zniszczenia wewnętrznej struktury roztworu pozostającego w spoczynku. Wartości dynamicznej granicy płynięcia nie zaleŝą od zmian temperatury i pozostają na stałym poziomie, zmieniają się natomiast w zaleŝności od ilości dodanego do kleiku skrobiowego hydrokoloidu.

408 M. ORCZYKOWSKA i in. RóŜnica między statyczną a dynamiczną granicą płynięcia będąca spręŝystością struktury wzrasta wraz ze wzrostem temperatury. W analizowanych przypadkach zaleŝy ona silnie od wartości sztywności struktury, czyli statycznej granicy płynięcia i najwyŝsze wartości osiąga w temperaturze 45 o C dla kleików skrobiowych z 0,05% i 0,1% dodatkiem wysokoacylowej gumy gellanowej. Z reologicznego punktu widzenia analiza cech tiksotropowych badanych roztworów wydaje się jednak niewystarczająca do oceny stabilności zawiesin skrobiowych. W związku z tym dla potrzeb niniejszej pracy uzyskane w trakcie pomiarów reometrycznych krzywe lepkości pozornej przy wzrastających szybkościach ścinania opisano jednym z dostępnych w literaturze przedmiotu modeli reologicznych. Zastosowano do tego celu model Carreau o postaci: η η η = η + o 2 [ 1+ ( λ γ ) ] N Model ten opisuje krzywą lepkości w bardzo szerokim zakresie szybkości ścinania. Jednak na szczególną uwagę zasługuje stała czasowa λ, będąca stałą czasową strukturalnego zniszczenia splątań pomiędzy makrocząsteczkami, siłami ścinającymi i ruchami Browna. Stała ta oznacza równieŝ czas potrzebny na relaksację powstałych napręŝeń. W tabeli 2 przedstawiono wartości parametrów reologicznych modelu Carreau dla badanych kleików skrobiowych, zaś na rysunku 5 przedstawiono przykłady reometrycznych krzywych lepkościowych z dopasowaną krzywą opisaną parametrami modelu Carreau. Maksymalny błąd wyznaczenia parametrów reologicznych modelu Carreau nie przekraczał ±20% rysunek 6. Wartość liczbowa stałej czasowej λ dla 4% czystego kleiku skrobiowego rośnie wraz ze wzrostem temperatury, co wskazuje Ŝe wzrost temperatury powoduje wzrost podatności struktury roztworu na zniszczenie ścinaniem. JuŜ dodatek 0,05% wysokoacylowej gumy gellanowej, sprawia Ŝe w kaŝdej z badanych temperatur podatność struktury na zniszczenie ścinaniem maleje o blisko połowę, przy czym wzrost temperatury o kolejne 20 o C, tj. z 25 o C do 45 o C jest praktycznie bez znaczenia, gdyŝ stała czasowa utrzymuje się na zbliŝonym poziomie. Zwiększenie ilości dodatku gumy gellanowej do 0,1% powoduje, Ŝe podatność struktury na zniszczenie ścinaniem maleje równieŝ blisko o połowę w stosunku do poprzednich wartości. I tu równieŝ zmiana temperatury z 25 o C do 45 o C jest praktycznie bez znaczenia. NaleŜy takŝe zauwaŝyć, Ŝe róŝnica między stałą czasową w temperaturze 5 o C a 25 o C wynosi juŝ tylko około 10 s, co moŝe świadczyć o podobnym ustrukturowaniu roztworu, wskazują równieŝ na to wartości lepkości pozornej przy szybkości ścinania dąŝącej do nieskończoności i przy szybkości ścinania dąŝącej do zera. (2)

WPŁYW TEMPERATURY NA STABILNOŚĆ SKROBIOWYCH KLEIKÓW 409 Tabela 2. Parametry reologiczne modelu Carreau Table 2. Rheological parameters of Carreau model Temperatura Temperature ( o C) η (Pas) η ο (Pas) λ (s) 4% czysty kleik skrobiowy 4% pure potato starch N ( ) 5 0,027 1280 38,65 0,371 0,996 25 0,1 405 84,28 0,323 0,997 45 0,125 240 90,00 0,322 0,999 4% kleik skrobiowy z dodatkiem 0,05% Gogha 4% potato starch + 0.05% ggha 5 0,07 635 20,83 0,376 0,999 25 0,092 600 40,84 0,376 0,999 45 0,073 450 43,60 0,384 0,998 4% kleik skrobiowy z dodatkiem 0,1% Gogha 4% potato starch + 0.1% ggha 5 0,07 630 10,94 0,419 0,999 25 0,064 688 20,23 0,427 0,999 45 0,049 482 24,74 0,419 0,998 R 2 10 3 10 2 4% czysty kleik skrobiowy w T=45 o C 4% pure potato starch in T=45 o C krzywa modelu Carreau viscosity curve of Carreau model 4% kleik skrobiowy + 0,1% guma gellanowa HA w T=45 0 C 4% potato starch + 0,1% gellan gum HA in T=45 0 C η (Pas) 10 1 10 0 10-1 10-3 10-2 10-1 10 0 10 1 10 2 10 3 10 4 γ (s -1 ) Rys. 5. Krzywe lepkości kleików skrobiowych opisane krzywą modelu Carreau Fig. 5. Viscosity curves of potato starch with viscosity curve of Carreau model

410 M. ORCZYKOWSKA i in. 10 4 10 3 η dosw. (Pas) 10 2 10 1 +20% -20% 10 0 10-1 10-1 10 0 10 1 10 2 10 3 10 4 η teoret. (Pas) Rys. 6. Porównanie doświadczalnej wartości lepkości z wartością teoretyczną uzyskaną z modelu Carreau Fig. 6. Comparison of experimental viscosity and theoretical viscosity of Carreau model WNIOSKI Badania reologiczne 4% kleików skrobi ziemniaczanej z dodatkiem lub bez dodatku wysokoacylowej gumy gellanowej pozwoliły stwierdzić, Ŝe: 1. Uzyskane w wyniku badań reometrycznych krzywe płynięcia i krzywe lepkości pozornej tworzą pętlę histerezy na skutek niszczenia struktury wewnętrznej badanych roztworów. 2. Obecność pętli histerezy sugeruje, Ŝe badane roztwory są cieczami wykazującymi zjawisko tiksotropii. 3. Brak obecności hydrokoloidu polisacharydowego w postaci gumy gellanowej objawia się duŝymi wartościami pola powierzchni pętli histerezy, a więc duŝą podatnością na zniszczenie struktury wewnętrznej roztworu. 4. JuŜ niewielki dodatek gumy gellanowej do roztworu skrobi przyczynia się do zmniejszenia wartości pola powierzchni pętli histerezy, przy czym jest ono najmniejsze w temperaturze 45 o C, co świadczy o tym, Ŝe w tej temperaturze struktura najszybciej się odbudowuje. 5. Sztywność struktury rośnie wraz ze wzrostem temperatury i dodatku hydrokoloidu polisacharydowego.

WPŁYW TEMPERATURY NA STABILNOŚĆ SKROBIOWYCH KLEIKÓW 411 6. Wartości stałej czasowej λ modelu Carreau rosną wraz ze wzrostem temperatury, co wskazuje na większą podatność struktury wewnętrznej roztworu na zniszczenie ścinaniem, ale dodatek wysokoacylowej gumy gellanowej prowadzi do zmniejszenia relaksacji napręŝeń niezaleŝnie od temperatury i do ustabilizowania struktury wewnętrznej badanych roztworów. PIŚMIENNICTWO Dziubiński M., Kiljański T., Sęk J., 2009. Podstawy reologii i reometrii płynów, Wydawnictwo Politechniki Łódzkiej, Łódź. Ferguson J., Kembłowski Z., 1995. Reologia stosowana płynów, Wydawnictwo MARCUS, Łódź. Kiljański T., Dziubiński M., Sęk J., Antosik K., 2009. Wykorzystanie pomiarów właściwości reologicznych płynów w praktyce inŝynierskiej, EKMA, Warszawa. Materiały firmy CP Kelco KELCOGEL, 2007. Gellan Gum Book 5 th Edition. Rao M. A., 1999. Rheology Of Fluid And Semisolid Food Principles And Applications, Aspen Publishers, Gaithersburg. Sikora M., Kowalski S., 2003. Interakcje skrobi róŝnego pochodzenia botanicznego z hydrokoloidami polisacharydowymi. śywność. Nauka. Technologia. Jakość. 1 (34) Supl., 40-55. Sikora M., Krystyjan M., 2008. Interakcje skrobi róŝnego pochodzenia botanicznego z nieskrobiowymi hydrokoloidami polisacharydowymi. śywność. Nauka. Technologia. Jakość. 1 (56), 23-40. Steffe J. F., 1996. Rheological Methods In Food Process Engineering, Freeman Press, East Lansing. INFLUENCE OF TEMPERATURE ON THIXOTROPIC STARCH PASTES STABILITY IN THE PRESENCE OF FOOD ADDITIVES Magdalena Orczykowska, Marek Dziubiński, Paweł Budzyński Faculty of Process and Environmental Engineering, Technical University of Łódź ul. Wólczańska 213, 90-924 Łódź e-mail: orczykow@wipos.p.lodz.pl Ab s t r a c t. The paper presents the results of rheological experiments with aqueous solutions of pure starch in the presence or without gellan gum. The solutions were tested at temperatures of 5 C, 25 C and 45 C in testing the hysteresis loop. To describe the rheological properties the Carreau model was used. Estimations were performed of the value of the static and dynamic yield stress and elastic structure formed. Thixotropic properties of the solutions were discussed by specifying the size of the surface area of the hysteresis loop. K e y wo r d s : thixotropy, starch, gellan gum, food stabilizer