KINETYKA ZMIAN BARWY ANTOCYJANÓW W CZASIE OGRZEWANIA ROZTWORÓW BARWNIKÓW Z ARONII, CZERWONYCH WINOGRON I CZARNEGO BZU

Podobne dokumenty
APARATURA BADAWCZA I DYDAKTYCZNA

Zmiany parametrów barwy roztworów antocyjanów w czasie ogrzewania

ZMIANY BARWY WODNYCH ROZTWORÓW BARWNIKÓW ANTOCYJANOWYCH SOKU Z MARCHWI PURPUROWEJ W RÓśNYM ph ŚRODOWISKA. Marcin Kidoń, Janusz Czapski

PRZEWIDYW ANIE BARWY MIESZANIN ROZTWORÓW CZERWONYCH BARWNIKÓW BURAKA ĆWIKŁOWEGO I KARMELU

APARATURA BADAWCZA I DYDAKTYCZNA

2 Chmiel Polski S.A., ul. Diamentowa 27, Lublin

WPŁYW OBRÓBKI TERMICZNEJ ZIEMNIAKÓW NA PRĘDKOŚĆ PROPAGACJI FAL ULTRADŹWIĘKOWYCH

WPŁYW PROCESU TECHNOLOGICZNEGO NA ZAWARTOŚĆ ANTOCYJANÓW I BARWĘ KONFITUR Z PŁATKÓW RÓŻY POMARSZCZONEJ (ROSA RUGOSA)

DYNAMIKA ZMIAN BARWY PODCZAS OBRÓBKI TERMICZNEJ PIECZYWA PSZENNEGO W ZALEśNOŚCI OD CZASU MIESIENIA CIASTA

WYBRANE WYRÓŻNIKI JAKOŚCIOWE SOKÓW MIESZANYCH

PODSTAWY BARWY, PIGMENTY CERAMICZNE

Janusz Ganczarski CIE XYZ

WYZNACZANIE STAŁEJ DYSOCJACJI p-nitrofenolu METODĄ SPEKTROFOTOMETRII ABSORPCYJNEJ

WPŁYW OBRÓBKI TERMICZNEJ NA SIŁĘ CIĘCIA I SIŁĘ ŚCISKANIA ZIEMNIAKÓW

WPŁYW METODY DOPROWADZENIA CIEPŁA W PROCESIE SUSZENIA MARCHWI NA KINETYKĘ PROCESU

OCENA ZMIAN ZAWARTOŚCI SKŁADNIKÓW BIOAKTYWNYCH ORAZ ZDOLNOŚCI ANTYOKSYDACYJNEJ SOKÓW Z MARCHWI PURPUROWEJ PODCZAS PRZECHOWYWANIA*

WPŁYW ODWADNIANIA OSMOTYCZNEGO NA WŁAŚCIWOŚCI SORPCYJNE LIOFILIZOWANYCH TRUSKAWEK

Sprawozdzanie z ćwiczenia nr 3 - Kinetyka enzymatyczna

JAKOŚĆ SENSORYCZNA WARZYWNYCH PRZETWORÓW EKOLOGICZNYCH Z PAPRYKI I FASOLI SZPARAGOWEJ

ZASTOSOWANIE SPEKTROSKOPII ODBICIOWEJ W ZAKRESIE BLISKIEJ PODCZERWIENI DO OZNACZANIA ZAWARTOŚCI WODY W MAŚLE

METODA OKREŚLANIA CZASÓW OBRÓBKI CIEPLNEJ PRÓBEK ZIARNA NA PRZYKŁADZIE PROSA Zbigniew Oszczak, Marian Panasiewicz

OZNACZANIE ŻELAZA METODĄ SPEKTROFOTOMETRII UV/VIS

SPEKTROSKOPOWA IDENTYFIKACJA I ANALIZA ILOŚCIOWA BARWNIKÓW ANTOCYJANOWYCH ORAZ WPŁYW KOMPLEKSOWANIA METALAMI NA WIDMA ABSORPCYJNE

Grzyby Zasada oznaczania zdolności antyoksydacyjnej

Streszczenie rozprawy doktorskiej

WPŁYW TEMPERATURY I CZASU PRZECHOWYWANIA NA JAKOŚĆ DŻEMU Z AGRESTU CZERWONEGO

Teoria światła i barwy

WPŁYW MIKROFALOWO-PRÓśNIOWEGO ODWADNIANIA KOSTKI ZIEMNIACZANEJ NA JAKOŚĆ SUSZU

Spektroskopia molekularna. Ćwiczenie nr 1. Widma absorpcyjne błękitu tymolowego

MECHANIZACJA PRAC ŁADUNKOWYCH A NAKŁADY W TRANSPORCIE ROLNICZYM CZ. II - ANALIZA STATYSTYCZNA

Katedra Chemii Fizycznej Uniwersytetu Łódzkiego. Wyznaczanie stałej szybkości i rzędu reakcji metodą graficzną. opiekun mgr K.

3. Badanie kinetyki enzymów

Szkoła Letnia STC Łódź 2013 Oznaczanie zabarwienia cukru białego, cukrów surowych i specjalnych w roztworze wodnym i metodą MOPS przy ph 7,0

RÓWNOWAGI REAKCJI KOMPLEKSOWANIA

Barwniki spożywcze. Anna Rychter i Michalina Kolan. II Liceum Ogólnokształcące z oddziałami dwujęzycznymi i międzynarodowymi imienia Mikołaja

PROFIL PRĘDKOŚCI W RURZE PROSTOLINIOWEJ

WYKAZ PRÓB / SUMMARY OF TESTS. mgr ing. Janusz Bandel

Co to jest współczynnik oddawania barw?

Przenośne urządzenia pomiarowe Nowy spectro-guide...59 Color-guide do małych detali...64 Color-guide do proszków... 64

OPTYMALIZACJA PARAMETRÓW PRACY PNEUMATYCZNEGO SEPARATORA KASKADOWEGO

Pojęcie Barwy. Grafika Komputerowa modele kolorów. Terminologia BARWY W GRAFICE KOMPUTEROWEJ. Marek Pudełko

A B. Modelowanie reakcji chemicznych: numeryczne rozwiązywanie równań na szybkość reakcji chemicznych B: 1. da dt. A v. v t

Słowa kluczowe: nasycanie, witamina C, ubytek wody, substancja osmotyczna

WPŁYW PROCESU MROŻENIA I ZAMRAŻALNICZEGO PRZECHOWYWANIA OWOCÓW BORÓWKI WYSOKIEJ NA ZAWARTOŚĆ ANTOCYJANÓW

Jan Drzymała ANALIZA INSTRUMENTALNA SPEKTROSKOPIA W ŚWIETLE WIDZIALNYM I PODCZERWONYM

WPŁYW WARUNKÓW KONWEKCYJNEGO I SUBLIMACYJNEGO SUSZENIA KORZENI MARCHWI NA JAKOŚĆ SUSZU. Streszczenie

RETENCJA KAROTENOIDÓW W PAPRYCE W ZALEŻNOŚCI OD OBRÓBKI WSTĘPNEJ ORAZ SPOSOBU I WARUNKÓW SUSZENIA

ZASTOSOWANIE SPEKTROSKOPII ODBICIOWEJ DO OZNACZANIA ZAWARTOŚCI WODY W SERACH. Agnieszka Bilska, Krystyna Krysztofiak, Piotr Komorowski

WĘGLOWODANÓW HO H H O H C H C O H O H HC C H O H C H O C C 3 H 2 O. H furfural. H pentoza C H 2 O H O H H C O H HC C C C H.

OCENA BARWY SKÓRKI JABŁEK RÓśNYCH ODMIAN PO PRZECHOWYWANIU Rafał Rybczyński, Bohdan Dobrzański, jr

Wpływ dodatku biokomponentów do paliw grzewczych na trwałość ich znakowania i barwienia

OCENA MOśLIWOŚCI WYKORZYSTANIA HODOWLI ŚWIŃ RASY ZŁOTNICKIEJ

1. Jednoczynnikowa analiza wariancji 2. Porównania szczegółowe

BŁĘDY OKREŚLANIA MASY KOŃCOWEJ W ZAKŁADACH SUSZARNICZYCH WYKORZYSTUJĄC METODY LABORATORYJNE

Ćwiczenie 8 Wyznaczanie stałej szybkości reakcji utleniania jonów tiosiarczanowych

WPŁYW STABILIZACJI TEKSTURY MIĘSNYCH MAS MIELONYCH NA MOśLIWOŚCI ZASTOSOWANIA ICH W WYTWARZANIU śywności WYGODNEJ

EFEKT SOLNY BRÖNSTEDA

WŁAŚCIWOŚCI PRZECIWUTLENIAJĄCE WYCIĄGÓW OTRZYMYWANYCH Z GORYCZKOWYCH ODMIAN CHMIELU

WPŁYW TEMPERATURY SUSZENIA PIETRUSZKI

Ścieżka rozwoju polskiej gospodarki w latach gospodarki w latach W tym celu wykorzystana zostanie metoda diagramowa,

WPŁYW TEMPERATURY NA CECHY DIELEKTRYCZNE MIODU

Wyznaczanie charakterystyki widmowej kolorów z wykorzystaniem zapisu liczb o dowolnej precyzji

ODPORNOŚĆ KOROZYJNA STALI 316L W PŁYNACH USTROJOWYCH CZŁOWIEKA

Wartość odżywcza i przydatność owoców rokitnika do produkcji soków

Analiza spektralna i pomiary spektrofotometryczne

Tomasz Guz Katedra InŜynierii i Maszyn SpoŜywczych Akademia Rolnicza w Lublinie

WPŁYW BLANSZOWANIA NA REHYDRACJĘ PIETRUSZKI KORZENIOWEJ SUSZONEJ SUBLIMACYJNIE

PROMIENIOWANIE WIDZIALNE ŁUKU SPAWALNICZEGO METODY TIG

Laboratorium 5. Wpływ temperatury na aktywność enzymów. Inaktywacja termiczna

WŁAŚCIWOŚCI GEOMETRYCZNE I MASOWE RDZENI KOLB WYBRANYCH MIESZAŃCÓW KUKURYDZY. Wstęp i cel pracy

WPŁYW WYBRANYCH CZYNNIKÓW NA ZUśYCIE CIEPŁA PODCZAS ELEKTRYCZNEGO OGRZEWANIA PODŁOśA OGRODNICZEGO

APLIKACJE KOMPUTEROWE DO OCENY WYBRANYCH PARAMETRÓW SENSORYCZNYCH PRODUKTÓW ROLNO-SPOŻYWCZYCH

OCENA SKUTKÓW ZMIAN ZASILANIA W OPTOELEKTRONICZNYM SYSTEMIE POMIARU WILGOTNOŚCI GLEBY

KINETYKA HYDROLIZY SACHAROZY

WPŁYW ZMIAN ZAWARTOŚCI WODY NA TWARDOŚĆ ZIARNA PSZENICY PODCZAS PRZECHOWYWANIA W SILOSIE W WARUNKACH MODELOWYCH

WPŁYW DODATKU EKSTRAKTÓW ROŚLINNYCH NA WYBRANE PARAMETRY JAKOŚCIOWE NAPOJÓW TRUSKAWKOWYCH*

Acta Agrophysica 2011, 17(1), 17-32

ANALIZA SPEKTRALNA I POMIARY SPEKTROFOTOMETRYCZNE. Instrukcja wykonawcza

METODYKA BADAŃ MAŁYCH SIŁOWNI WIATROWYCH

Kondensator, pojemność elektryczna

WYKŁAD 14 PODSTAWY TEORII BARW. Plan wykładu: 1. Wrażenie widzenia barwy. Wrażenie widzenia barwy Modele liczbowe barw

ElŜbieta Kusińska Katedra InŜynierii i Maszyn SpoŜywczych Akademia Rolnicza w Lublinie

WYZNACZANIE DŁUGOŚCI FALI ŚWIETLNEJ ZA POMOCĄ SIATKI DYFRAKCYJNEJ

WYKŁAD 11. Kolor. fiolet, indygo, niebieski, zielony, żółty, pomarańczowy, czerwony

WPŁYW RODZAJU OPAKOWAŃ SZKLANYCH I WARUNKÓW PRZECHOWYWANIA NA ZMIANY JAKOŚCI SOKÓW BOBO-FRUT

Pomiary hydrometryczne w zlewni rzek

WPŁYW WIELKOŚCI NASION NA NIEZBĘDNĄ DŁUGOŚĆ PRZEWODU PNEUMATYCZNEGO W PROCESIE EKSPANDOWANIA NASION

PROGNOZOWANIE CENY OGÓRKA SZKLARNIOWEGO ZA POMOCĄ SIECI NEURONOWYCH

ZMIANY PARAMETRÓW BARWY OWOCÓW JAGODOWYCH WYWOŁANE SUSZENIEM, PRZECHOWYWANIEM I REHYDRACJĄ

ZMIANY PARAMETRÓW MASY CIASTA PSZENNEGO W ZALEśNOŚCI OD RODZAJU MĄKI I CZASU MIESIENIA

ZMIANY MASY I OBJĘTOŚCI BULW ZIEMNIAKA W WYNIKU ABSORPCJI WODY

Wyznaczanie zależności współczynnika załamania światła od długości fali światła

Acta 12 (2) 2012.indd :41:15. Acta Sci. Pol., Formatio Circumiectus 12 (2) 2013,

FATIGUE LIFE OF ADHESION PLASTICS

Wpływ oczyszczania soków z oddzieleniem osadu po defekacji wstępnej na wybraneparametrysokurzadkiego

Ćwiczenie 2 Przejawy wiązań wodorowych w spektroskopii IR i NMR

System optymalizacji produkcji energii

WPŁYW TEMPERATURY W POMIESZCZENIACH POMOCNICZYCH NA BILANS CIEPŁA W BUDYNKACH DLA BYDŁA

METODYKA DOBORU URZĄDZEŃ DO DOŚWIETLANIA ROŚLIN W SZKLARNI

PRÓBA WERYFIKACJI METODY DOBORU PARAMETRÓW DIGITALIZACJI POWIERZCHNI SWOBODNEJ DLA CELÓW INśYNIERII ODWROTNEJ W SYSTEMIE CATIA V5 1.

Transkrypt:

Acta Agrophysica, 2008, 12(3), 625-636 KINETYKA ZMIAN BARWY ANTOCYJANÓW W CZASIE OGRZEWANIA ROZTWORÓW BARWNIKÓW Z ARONII, CZERWONYCH WINOGRON I CZARNEGO BZU Janusz Czapski, Dorota Walkowiak-Tomczak Zakład Technologii Owoców i Warzyw, Instytut Technologii śywności Pochodzenia Roślinnego, Uniwersytet Przyrodniczy w Poznaniu ul. Wojska Polskiego 31, 60-627 Poznań e-mail: czapski@up.poznan.pl S t r e s z c z e n i e. Celem pracy było porównanie wpływu ogrzewania roztworów barwników antocyjanowych aronii, czerwonych winogron (enocyjaniny) i czarnego bzu na ich barwę. Doświadczenia zaplanowano z zastosowaniem metody powierzchni odpowiedzi wg modelu Box-Behnkena dla następujących wartości zmiennych niezaleŝnych: ph: 3,0-5,0; stęŝenie antocyjanów: 5-20 mg (100 cm 3 ) -1 ; czas: 0-120 min; temperatura ogrzewania: 70-90 o C. We wszystkich doświadczeniach dla modeli wybranych przez program Design-Expert uzyskano wartość F mniejszą od 0,001, co odpowiada bardzo dobremu ich dopasowaniu. Z badanych czynników największy wpływ na zmiany zawartości barwników miało ich stęŝenie, a następnie czas ogrzewania. Największe zmiany barwy następowały w roztworach barwników aronii w tym przypadku wartości współczynników dla zmiennych czas i temperatura przyjmowały największe wartości. Najmniejszy wpływ badanych czynników na parametry barwy CIE L*, a* i b* obserwowano w przypadku roztworów barwników czarnego bzu. Metoda powierzchni odpowiedzi w badanym zakresie czynników doświadczalnych umoŝliwia dobre przewidywanie zmian barwy, w zaleŝności od warunków ogrzewania. S ł o wa kluczowe: barwa, ogrzewanie, aronia, czarny bez, enocyjanina WSTĘP Barwa jest zwykle najwaŝniejszym z wyróŝników ocenianych wizualnie wskazuje ona jakich doznań zapachowych i smakowych moŝe oczekiwać konsument. Brak zgodności między tymi cechami powoduje zwykle brak akceptacji produktu. Antocyjany są czerwonymi barwnikami występującymi głównie w owocach jagodowych. Nadają one atrakcyjną barwę przetworom, takim jak dŝemy, soki, napoje, wino. Są równieŝ często stosowane do barwienia produktów Ŝywnościowych. Są to barwniki naturalne, ich dodatek do Ŝywności nie wzbudza obaw kon-

626 J. CZAPSKI, D. WALKOWIAK-TOMCZAK sumenta i jest przez nich w pełni akceptowany. Zainteresowanie antocyjanami wzrosło w ostatnich latach, dzięki ich prozdrowotnym właściwościom (Youdim i in. 2000, Konczak i Wei Zhang 2004). Pod względem chemicznym antocyjany naleŝą do flawonoidów. Występują w postaci glikozydów. W owocach występuje 6 aglikonów (antocyjanidyn), ale moŝliwość połączenia z róŝnymi cukrami w róŝnych pozycjach pierścienia aglikonu oraz często spotykane acylowanie kwasami fenolowymi powodują, Ŝe zidentyfikowano w roślinach ponad 200 antocyjanów. W owocach poszczególnych gatunków występują glikozydy określonych antocyjanidyn. Barwniki antocyjanowe są wraŝliwe na działanie róŝnych czynników, jak światło, wysoka temperatura, kwasowość, obecność tlenu czy jonów metali przejściowych. Opis zmian jakości barwy wymaga wyspecyfikowania jej parametrów. Najczęściej stosuje się w tym celu układ CIE L*a*b*. Jest to system opisu barwy opracowany przez Międzynarodową Komisję Oświetleniową (Commission Internationale d Eclairage) w 1976 r. Opiera się on na modelu barw Munsella, wykorzystującym do liczbowej oceny barwy jej trzy atrybuty: jasność, ton i nasycenie. Przy badaniu wpływu kilku czynników działających jednocześnie na róŝne cechy przydatne są metody optymalizacji eksperymentu (Gacula 1993). Jednym z warunków prawidłowego przeprowadzenia doświadczenia i uzyskania satysfakcjonujących wyników jest sporządzenie planu eksperymentu, opartego na zróŝnicowaniu zmiennych niezaleŝnych (czynników doświadczalnych) celem określenia ich wpływu na badane odpowiedzi (zmienne zaleŝne). Zastosowanie optymalnych planów eksperymentu pozwala na uzyskanie wielu danych z niewielkiej liczby doświadczeń, a uzyskane wyniki moŝna stosunkowo łatwo zinterpretować, określić optymalne poziomy badanych czynników niezaleŝnych oraz określić interakcje pomiędzy tymi czynnikami. Plany takie znalazły zastosowanie do optymalizacji róŝnorodnych procesów technologicznych (Mudahar i in. 1990, Kristensen i in. 2005, Zeboudij i in. 2005, Rymowicz i Cibis 2006). Celem pracy było porównanie wpływu ogrzewania roztworów barwników antocyjanowych aronii, czerwonych winogron (enocyjaniny) i czarnego bzu na ich barwę. Dla określenia wpływu czynników doświadczalnych: ph, stęŝenie antocyjanów, czas i temperatura ogrzewania posłuŝono się metodą optymalizacji eksperymentu za pomocą płaszczyzn odpowiedzi. MATERIAŁ I METODY Materiałem był koncentrat soku z aronii (Vin-Kon SA) oraz preparaty barwników z czerwonych winogron (enocyjanina) i czarnego bzu (Hansen Polska Sp. z o.o.), z których przygotowano roztwory.

KINETYKA ZMIAN BARWY ANTOCYJANÓW W CZASIE OGRZEWANIA 627 Tabela 1. Wartości i oznaczenie zmiennych niezaleŝnych Table 1. Range of values and letters denoting the independent variables Oznaczenie zmiennej Letter denoting variable Zmienna niezaleŝna Independent variable Zakres Range A ph 3,0-5,0 B C D stęŝenie antocyjanów anthocyanin concentration mg (100 cm 3 ) -1 czas time(min) temperatura temperature ( C) 5-20 0-120 70-90 Przy planowaniu doświadczeń oraz ich analizie posługiwano się programem Design-Expert (ver. 5.0, Stat Ease Inc.). Zakres wartości zmiennych niezaleŝnych przedstawiono w tabeli 1. Są to wartości rzeczywiste poziomów czynników, od powiadające wartościom kodowym 1 oraz 1, czyli odpowiednio najniŝszemu i najwyŝszemu poziomowi czynnika. Punkt kodowy 0 odpowiada połowie badanego zakresu, czyli średniemu poziomowi. Wybrano układ doświadczalny wg modelu Box- Behnkena (tab. 2), obejmujący 29 punktów pomiarowych, w tym punkt centralny o kodzie 0, 0, 0, 0, który powtórzono 4-krotnie. Zmiennymi zaleŝnymi była zawartość barwników antocyjanowych oraz parametry barwy w układzie CIE L*a*b*. Przy analizie wyników dokonywano najpierw wyboru stopnia modelu, sprawdzając: istotność modelu, stopień dopasowania, pierwiastek średniego błędu standardowego RMSE. Równania przedstawiono dla zmiennych niezaleŝnych standaryzowanych, kodowych. Na podstawie sporządzonego planu doświadczenia przygotowano odpowiednie rozcieńczenia preparatu barwnika w roztworach buforu fosforanowego o ph 3,0, 4,5 i 6,0. Ampułki napełniano roztworem po 10 cm 3, a następnie zatapiano. Tak przygotowane próby ogrzewano w łaźni wodnej w odpowiedniej temperaturze przez określony czas, zgodnie z planem doświadczenia. Zawartość antocyjanów oznaczano metodą róŝnicową wg Fuleki i Francis (1968). Absorbancję mierzono przy długości fali 520 nm. Do obliczeń przyjęto wartość 775 jako absorbancję 1% roztworu barwnika w kuwecie o grubości 1 cm. Pomiary barwy przeprowadzano na spektrofotometrze HITACHI U3000, wyposaŝonym w program komputerowy do obliczania parametrów barwy na podstawie widma absorpcji lub odbicia światła. Pomiar odbywał się w świetle przepuszczonym, w zakresie fal widzialnych 380-600 nm, przy prędkości skanowania 600 nm min -1 i szczelinie 1,0 nm, źródle światła C. Oznaczenia przeprowadzono w kuwetach o grubości warstwy 0,2 cm, próbą odniesienia była woda destylowana. Próby przed pomiarem wirowano przez 10 min, przy 15 000 g na wirówce MPW-210. Składowe barwy są to wielkości wyraŝające ilości wystandaryzowanych barw podstawowych: czerwonej, zielonej i niebieskiej, oznaczane odpowiednio literami X, Y i Z. Wartości te słuŝą do obliczenia parametrów barwy w innych układach,

628 J. CZAPSKI, D. WALKOWIAK-TOMCZAK Tabela 2. Plan doświadczenia wg Box-Behnkena dla czterech czynników doświadczalnych Table 2. Four-variable Box-Behnken experimental design Nr próby Sample number ph StęŜenie antocyjanów Anthocyanin concentration mg (100 cm 3)-1 Czas Time (min) Temperatura Temperature ( o C) 1 3 5 60 80 2 5 5 60 80 3 3 20 60 80 4 5 20 60 80 5 4 12,5 0 70 6 4 12,5 120 70 7 4 12,5 0 90 8 4 12,5 120 90 9 3 12,5 60 70 10 5 12,5 60 70 11 3 12,5 60 90 12 5 12,5 60 90 13 4 5 0 80 14 4 20 0 80 15 4 5 120 80 16 4 20 120 80 17 3 12,5 0 80 18 5 12,5 0 80 19 3 12,5 120 80 20 5 12,5 120 80 21 4 5 60 70 22 4 20 60 70 23 4 5 60 90 24 4 20 60 90 25 4 12,5 60 80 26 4 12,5 60 80 27 4 12,5 60 80 28 4 12,5 60 80 29 4 12,5 60 80

KINETYKA ZMIAN BARWY ANTOCYJANÓW W CZASIE OGRZEWANIA 629 między innymi w systemie CIE L*a*b*, który jest chętnie stosowany w przemyśle spoŝywczym ze względu na duŝą komunikatywność układu przestrzeni barw. Udziały barw zielonej i czerwonej reprezentuje parametr a*, natomiast barw niebieskiej i Ŝółtej parametr b*. Odległość od płaszczyzny L* odpowiada jasności barwy (rys. 1). Wartości te oblicza się z wzorów (MacDougall 2002): L* = 116 (Y/Y N ) 1/3 a* = 500[(X/X N ) 1/3 (Y/Y N ) 1/3 ] b* = 200[(Y/Y N ) 1/3 (Z/Z N ) 1/3 ] gdzie: X, Y, Z wartości składowych mierzonej barwy, X N, Y N, Z N - wartości dla standardowego źródła światła. Wartości a* i b* są podstawą do obliczenia C* i h*, współrzędnych biegunowych na płaszczyźnie: C* = [(a*) 2 + (b*) 2 ] 1/2 h* = tan -1 (b*/a*) 100 biała + L* + Ŝółta 0 zielona c* h* zieczerwona niebieska -b* -a* 0 + a* Rys. 1. Schemat układu barw CIE L*a*b* Fig. 1. CIE L*a*b* chromaticity diagram 0 czarna

ARONIA CHOKEBERRY CZARNY BEZ - ELDERBERRY Rys. 2. Przekroje przez powierzchnie odpowiedzi dla zmian parametrów L*, a*, b* podczas ogrzewania roztworów antocyjanów. Krzywe obliczone przy kodowych wartościach pozostałych zmiennych równych 0 Fig. 2. Cross-sections through response surfaces for changes in parameters L*, a*, b* during heating of anthocyanin solutions. Curves calculated at the code values of the remaining variables equalling 0

KINETYKA ZMIAN BARWY ANTOCYJANÓW W CZASIE OGRZEWANIA 631 W analizie zmian zawartości barwników w zaleŝności od czasu tylko w przypadku soku z aronii kinetyka strat barwników odpowiadała kinetyce reakcji I-go rzędu. Zgodnie z danymi literaturowymi naleŝało spodziewać się takiego rozpadu barwników we wszystkich próbach (Cemeroglu i in. 1994, Fernando Reyes i Cisneros-Zevallos 2007, Mishra i in. 2008). Jak wynika z danych w tabeli 3, w badanym zakresie zmiennych najbardziej odpornym barwnikiem w czasie ogrzewania był barwnik z czarnego bzu. RównieŜ w tym przypadku najmniejszy wpływ na jego straty miał wzrost temperatury. Zmiany składowych barwy XYZ ObniŜanie się zawartości barwników w czasie ogrzewania powoduje zwiększanie się wartości składowych barwy X, Y, Z, co odpowiada rozjaśnieniu barwy. Równania płaszczyzn odpowiedzi dla zmian składowych barwy zamieszczono w tabeli 4. Zarówno w przypadku zmiennej czas, jak i temperatura, najwyŝsze wartości współczynników obserwowano w przypadku barwników aronii. StęŜenie jonów wodorowych miało najmniejszy wpływ na wartości składowych barwy w przypadku barwników czarnego bzu. Tabela 4. Równania płaszczyzn odpowiedzi dla zmian składowych X, Y, Z barwy ogrzewanych roztworów antocyjanów Table 4. Characteristics of response surface equations for X, Y, Z changes during heating of anthocyanins solutions Zmienna Variable Aronia Czarny bez Chokeberry Elderberry X Y Z Enocyjanina Enocyanin Aronia Czarny bez Chokeberry Elderberry Enocyjanina Enocyanin Aronia Czarny bez Chokeberry Elderberry Enocyjanina Enocyanin Wyraz wolny Intercept 63,52 19,74 19,74 52,90 12,65 45,12 49,18 6,411 50,03 A 4,887 1,435 6,210 10,330 0,275 11,533 14,914 1,115 15,55 B 16,71 16,58 20,13 20,81 14,03 23,08 27,86 11,45 27,19 C 2,672 0,748 1,276 4,172 0,793 2,140 2,460 0,096 0,119 D 1,974 1,464 1,066 2,923 1,312 1,625 1,725 0,706 0,099 A * B 0,629 1,644 0,174 0,084 2,338 0,891 0,484 2,036 2,244 A * C 1,131 0,025 1,684 0,879 0,067 1,359 4,003 0,040 4,580 A * D 0,548 0,457 0,393 0,183 0,415 0,083 2,772 0,159 2,332 B * C 0,692 0,847 0,279 1,023 1,052 0,130 1,418 0,276 0,403 B * D 0,711 1,386 0,186 0,712 1,687 0,220 0,944 1,389 0,173 C * D 0,359 0,631 0,802 0,963 0,554 1,436 0,513 0,181 0,308 Oznaczenia zmiennych w tabeli 1 Designation of variables in Table 1. Współczynniki statystycznie istotne na poziomie p = 0,05 wytłuszczone Factors statistically significant at p = 0.05 are shown in bold type.

632 J. CZAPSKI, D. WALKOWIAK-TOMCZAK Podobnie jak w przypadku zmian zawartości barwników równieŝ dla wartości X, Y, Z błąd dopasowania był nieistotny. Przydatność metody płaszczyzn odpowiedzi dla modelowania zmian barwy wykazano równieŝ we wcześniejszych badaniach (Czapski i Walkowiak-Tomczak 2005, Walkowiak-Tomczak i Czapski 2007). Zmiany parametrów L*, a* i b* oraz c* i h* Wartości poszczególnych parametrów barwy zmieniały się w czasie ogrzewania, zaleŝnie od warunków ogrzewania, jak i pochodzenia barwników. Wpływ poszczególnych czynników na zmiany parametrów L*, a* i b* podczas ogrzewania dla barwników aronii i czarnego bzu przedstawiono na rysunku 2 w postaci przekroju przez powierzchnie odpowiedzi. W tym układzie, wraz z wydłuŝaniem czasu ogrzewania, następował wzrost wartości L* (Y). W przypadku parametrów wskazujących na chromatyczność barwy następował spadek wartości a* i wzrost wartości b*. Następowało więc rozjaśnienie prób i spadek udziału barwy czerwonej, przy jednoczesnym wzroście udziału barwy Ŝółtej. Największy wpływ na parametry barwy miało stęŝenie barwników i wartość ph, znacznie przewyŝszając wpływ czasu i temperatury ogrzewania w badanym zakresie. Wraz z podwyŝszaniem się wartości ph następowało bardzo znaczne obniŝenie wartości a* i b* oraz wzrost jasności L*. Wartość ph roztworu miała bardzo duŝy wpływ na zróŝnicowanie barwy jeszcze przed ogrzewaniem. Jest to związane z wpływem odczynu środowiska na formy antocyjanów. Wraz ze wzrostem ph środowiska wzrasta udział niebieskiej zasady chinoidowej, bezbarwnej pseudozasady i Ŝółego chalkonu, zmniejsza się natomiast stęŝenie czerwonego kationu flawyliowego (Delgado-Vargas i Paredes-López 2002). Zmiany parametrów a* i b* miały swoje odzwierciedlenie w zmianach wartości tonu h* i nasycenia C*. Przy ph 3 zmiany tonu barwy były niewielkie. W tym przypadku punkty określające barwę na wykresie a* i b* przesuwały się w przybliŝeniu wzdłuŝ prostej przecinającej układ w punkcie 0, 0 (rys. 3), a więc zmniejszało się nasycenie barwy, a kąt tonu barwy pozostawał bez większych zmian. DuŜe zmiany tonu barwy obserwowano w przypadku roztworów ogrzewanych przy ph 4 i 5, próby te zmieniały bardzo wyraźnie ton barwy w kierunku barwy Ŝółtej. Wpływ odczynu środowiska w czasie ogrzewania był wyraźnie widoczny równieŝ w przypadku wartości nasycenia C*. W tym przypadku wartości te, wyraŝane jako odległość od początku układu współrzędnych, były największe w przypadku ph 3, duŝo większe niŝ w przypadku prób o ph 4 i 5. Jak wynika z rysunku 4, obszary wartości a* i b* ogrzewanych prób dla barwników z aronii i czarnego bzu róŝnią się bardzo wyraźnie od obszaru dla enocyjaniny.

KINETYKA ZMIAN BARWY ANTOCYJANÓW W CZASIE OGRZEWANIA 633

634 J. CZAPSKI, D. WALKOWIAK-TOMCZAK 40 35 0 min 30 b* 25 20 360 min 360 min h* 15 360 min 0 min 10 5 h* 0 min ph 3 ph 4 ph 5 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Rys. 3. Zmiany parametrów C* i h* w czasie ogrzewania roztworów barwników aronii Fig. 3. Changes of parameters C* and h* during heating of chokeberry pigments solutions a* 90 80 70 60 aronia (chokeberry) enocyjanina (enocyanin) czarny bez (elderberry) 50 b* 40 30 20 10 0-10 -10 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 Rys. 4. ZaleŜność między parametrami a* i b* w ogrzewanych roztworach antocyjanów Fig. 4. Relation between a* and b* in heated anthocyanin solutions a*

KINETYKA ZMIAN BARWY ANTOCYJANÓW W CZASIE OGRZEWANIA 635 ZróŜnicowanie obserwuje się oczywiście juŝ w przypadku prób nieogrzewanych. Jest to związane z róŝnicami w składzie antocyjanów. W aronii i czarnym bzie występują głównie glikozydy cyjanidyny. W przypadku aronii resztę cukrową stanowi galaktoza, arabinoza, glukoza i ksyloza (Oszmiański i Sapis 1988), natomiast w przypadku czarnego bzu sambubioza i glukoza (Youdim i in. 2000). W czerwonych winogronach występuje natomiast kilka aglikonów: malwidyna, delfinidyna, peonidyna, petunidyna i cyjanidyna (Brouillard i in. 2003; Nunez i in. 2004). Poszczególne antocyjany wykazują róŝny ton barwy, w zaleŝności od warunków środowiska. Glikozydy malwidyny, obecne w enocyjaninie, posiadają np. bardziej intensywną barwę przy wysokich wartościach ph w porównaniu do glikozydów innych aglikonów (Cabrita i in. 2000). RóŜnice w barwie poszczególnych antocyjanów zaleŝą od aglikonu, reszty cukrowej i miejsca podstawienia (Heredia i in. 1998). WNIOSKI 1. Metoda powierzchni odpowiedzi w badanym zakresie czynników doświadczalnych umoŝliwia dobre przewidywanie zmian barwy roztworów antocyjanów w zaleŝności od warunków ogrzewania. 2. Z badanych barwników najbardziej odpornymi w czasie ogrzewania okazały się barwniki czarnego bzu. Były one najmniej wraŝliwe na działanie podwyŝszonej temperatury i zmiany ph środowiska, zachowując jednocześnie barwę poŝądaną dla produktów Ŝywnościowych. PIŚMIENNICTWO Brouillard R., Chassaing S., Fougerousse A., 2003. Why are grape / fresh wine anthocyanins so simple and why is it that red wine color lasts so long? Phytochemistry, 64, 1179-1186. Cabrita L., Fossen T., Andersen Ø. M., 2000. Colour and stability of the six common anthocyanidin 3- glucosides in aqueous solutions. Food Chem., 68, 101-107. Cemeroglu B., Velioglu S., Isik S., 1994. Degradation kinetics of anthocyanins in sour cherry juice and concentrate. J. Food Sci., 59, 1216-1218. Czapski J., Walkowiak-Tomczak D., 2005. Zmiany parametrów barwy roztworów antocyjanów w czasie ogrzewania. InŜynieria Rolnicza, 9, 27-33. Delgado-Vargas F., Paredes-López O., 2002. Natural Colorants for Food and Nuraceutical Uses. CRC Press, Boca Raton. Fernando Reyes L. Cisneros-Zevallos L., 2007. Degradation kinetics and colour of anthocyanins in aqueous extracts of purple- and red-flesh potatoes (Solanum tuberosum L.). Food Chem., 100, 885-894. Fuleki T., Francis F. J., 1968. Quantitative methods for anthocyanins. 2. Determination of total anthocyanins and degradation index for craneberry juice. J. Food Sci., 33, 78-83. Gacula M.C. Jr., 1993. Product optimization. In design and analysis of sensory optimization. Food and Nutrition Press, Trumbull, CT, 105-235. Heredia F.J., Francia-Aricha E.M., Rivas-Gonzalo J.C., Vicario I.M., Santos-Buelga C., 1998. Chromatic characterization of anthocyanins from red grapes. Food Chem., 63, 491-498. Konczak I, Wei Zhang, 2004. Anthocyanins-more than nature's colours. J. Biomed Biotechnol., 5, 239-240.

636 J. CZAPSKI, D. WALKOWIAK-TOMCZAK Kristensen J.B, Xu X., Mu H., 2005. Process optimization using response surface design and pilot plant production of dietary diacylglycerols by lipase-catalyzed glycerolysis. J. Agric. Food Chem., 53, 7059-7066. MacDougall D.B., 2002. Colour measurement of food: principles and practice. In: Colour in food. Improving quality (Eds D. B. Mac Dougall). Woodhead Publishing Ltd., Cambridge. Mishra D.K., Dolan K.D., Yang L., 2008. Confidence intervals for modeling anthocyanin retention in grape pomace during nonisothermal heating. J. Food Sci., 73, E9-15. Mudahar G.S., Toledo R.T., Jen J.J., 1990. A response surface methodology approach to optimize potato dehydration process. J. Food Process. Pres., 14, 93-106. Nunez V., Monagas M., Gomez-Cordoves M.C., Bartolome B., 2004. Vitis vinifera L. cv. Graciano grapes characterized by its anthocyanin profile. Postharvest Biol. Technol., 31, 69-79. Oszmianski J., Sapis J.C., 1988. Anthocyanins in fruits of Aronia melanocarpa (Chokeberry). J. Food Sci., 53, 1241-1242. Rymowicz W., Cibis E., 2006. Optimization of citric acid production from glucose syrup by Yarrowia lipolytica using response surface methodology. Electronic Journal of Polish Agiculture Universities, 9(1), 20. Walkowiak-Tomczak D., Czapski J., 2007. Colour changes of a preparation from red cabbage during storage in a model system. Food Chem., 104, 709-714. Youdim K.A., Martin A., Joseph J.A., 2000. Incorporation of the elderberry anthocyanins by endothelial cells increases protection against oxidative stress. Free Radic. Biol. Med., 29(1), 51-60. Zeboudj S., Belhanèche-Bensemra N., Belabbès R., 2005. Use of surface response methodology for the optimization of the concentration of the sweet orange essential oil of Algeria by wiped film evaporator. J. Food Eng., 67, 507-512. KINETICS OF ANTHOCYANIN COLOUR CHANGES DURING HEATING SOLUTIONS OF CHOKEBERRY, ENOCYANIN AND ELDERBERRY PIGMENTS Janusz Czapski, Dorota Walkowiak-Tomczak Department of Fruit and Vegetables Processing, Institute of Food Technology of Plant Origin, Poznan University of Life Sciences, ul. Wojska Polskiego 31, 60-627 Poznań e-mail: czapski@up.poznan.pl Ab s t r a c t. The aim of the study was to compare the effect of heating of anthocyanin pigment solutions made from chokeberry, red grapes (enocyanins) and elderberry on their colour. The experiment was designed using the response surface method according to the Box-Behnken model for the following values of independent variables: ph of 3.0-5.0, anthocyanin concentrations of 5-20 mg (100 cm 3 ) -1, heating time of 0-120 min and heating temperature of 70-90 o C. In all experiments for models selected by Design-Expert software the obtained F value was less than 0.001, which corresponds to their very good fit. Out of the tested factors the biggest effect on changes in pigment contents was found for their concentration, followed by heating time. The biggest changes in colour were recorded in chokeberry pigment solutions, while the lowest effect of analysed factors on colour parameters CIE L*a*b* was observed in the case of elderberry pigment solutions. The response space method in the analysed range of experimental factors makes it possible to very effectively predict changes in colour depending on heating conditions. K e y wo r d s : colour, heating, chokeberry, elderberry, enocyanin